JP2000060488A

JP2000060488A - ミネラル組成物

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Publication number: JP2000060488A
Application number: JP10254519A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Sugino; 美紀杉野; Takeshi Nakamura; 武嗣中村
Original assignee: Taiyo Kagaku KK
Current assignee: Taiyo Kagaku KK
Priority date: 1998-08-25
Filing date: 1998-08-25
Publication date: 2000-02-29
Anticipated expiration: 2018-08-25
Also published as: JP4289698B2

Abstract

(57)【要約】【課題】水相中での分散性が良好な水不溶性ミネラル
組成物及びそれらを含有する品、化粧品、工業製品を
提供することを目的とする。【解決手段】グリセリン有機酸脂肪酸エステル及びソ
ルビタン脂肪酸エステルを用いて水不溶性ミネラル組成
物を製造することで上記課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散性、特に水相
中での分散性が良好な水不溶性ミネラル組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水不溶性のミネラルは、高比重（通常
１．５以上）であるために沈殿しやすく、水中での安定
分散を望む際には先ず微粒子化が必要となる。一般的に
行われるボールミルやジェットミル等を用いた物理的破
砕方法では数ミクロンオーダーの微粒子化が限界であ
り、充分な分散安定性を得られない。更に微細なサブミ
クロンオーダーの微粒子を得る方法として、中和造塩反
応を利用した化学的製造方法も数多く報告されており、
１／１００ミクロン単位の超微粒子も生成することが可
能であるが、生成後速やかに二次凝集が生じてミクロン
オーダーの粗大粒子となる問題がある。

【０００３】これを抑制する方法として、結晶セルロー
スや増粘多糖類を添加することでその高分子網目構造中
に一次微粒子を吸着保持する方法（特開昭５６−１１７
７５３号、特公昭５７−３５９４５号）、又は油脂中に
不溶性ミネラルを混合分散させ、その際の油脂配合量を
３０重量％以上に調整して比重軽減する方法（特開昭５
７−１１０１６７号）等が提案されているが、目的とす
る不溶性ミネラル以外の物質を多量に添加する必要が生
じ、かつ分散溶質が希薄化すると共に分散効果が著しく
低下するとの問題点がある。これを解決する方策とし
て、不溶性ミネラルの微粒子表面を有機酸やアルカリ剤
で処理する方法（特開昭６１−１５６４５号）及びショ
糖エステル等の界面活性剤を用いる方法（特開昭６３−
１７３５５６号）、（特開平５−３１９８１７号）等が
開発されたが、前者では不溶性ミネラルを構成する金属
イオン等の水相への遊離が生じやすく、また後者では殺
菌等の加熱処理を受けた際、微粒子表面に吸着した界面
活性剤層が剥離したり、二次凝集を促進する等の問題が
発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、不溶性ミネ
ラルに結晶セルロースや油脂等の物質を多量添加するこ
となく、必要最小限の処理によって加熱安定性が高く、
分散性の良好な水不溶性ミネラル組成物を提供すること
を課題とする。以下、本発明を詳しく説明する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、水不溶性ミネ
ラル組成物の製造において、グリセリン有機酸脂肪酸エ
ステル及びソルビタン脂肪酸エステルを用いることで分
散性の良好な水不溶性ミネラル組成物が得られることを
見いだし本発明を完成させるに至った。本発明の特徴
は、２５℃水中における溶解度積が１．０×１０^-7以下
の金属塩類のコロイド粒子表面をグリセリン有機酸脂肪
酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルによって吸着
被覆処理することで水相における良好な分散性を有する
水不溶性ミネラル組成物を製造することにある。本発
明で用いられるグリセリン有機酸脂肪酸エステルは、グ
リセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒
石酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステ
ル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステルからなる群より
選ばれる１種又は２種以上である。好ましくはグリセリ
ンジアセチル酒石酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン
酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル
であり、より好ましくはグリセリンクエン酸脂肪酸エス
テルである。本発明で用いられるソルビタン脂肪酸エス
テルはソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセス
キ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルからな
る群より選ばれる１種又は２種以上である。好ましくは
ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪
酸エステルであり、より好ましくはソルビタンモノ脂肪
酸エステルである。本発明で用いられるグリセリン有機
酸脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルの脂肪
酸は、動物油や植物油、水素添加された動物硬化油、植
物硬化油、魚油硬化油を加水分解して得られる炭素数８
から２２の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸である。具体的に
はカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノール
酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、米油脂肪酸、牛脂
脂肪酸などからなる1種又は2種以上の脂肪酸である。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記のグリセリン有機酸脂肪酸エ
ステルは、界面活性を有し、その親水基部分に有機酸を
有しており、ショ糖脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸
エステル等の非イオン性界面活性剤と比較して水不溶性
ミネラル表面の吸着被覆力が著しく強い性質を有してい
る。またソルビタン脂肪酸エステルも界面活性を有し、
その親水基部分にはソルビタン、ソルビットを有する非
オイン性界面活性剤であるが、ショ糖脂肪酸エステルや
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤と
比較して特異的に水不溶性ミネラル表面の吸着被覆力が
著しく強い性質を有している。そのため、水不溶性ミネ
ラルの微粒子表面に安定な吸着界面層が形成され、加熱
処理を施した際にも剥離することなく、効果的に二次凝
集を抑制することが可能となり、その結果として良好な
分散性が得られる。本発明のグリセリン有機酸脂肪酸エ
ステルおよびソルビタン脂肪酸をそれぞれ単独で使用す
ることもでき、またグリセリン有機酸脂肪酸エステルお
よびソルビタン脂肪酸を混合して使用することもでき
る。更にオレイン酸ナトリウムの様な金属石鹸類、アル
キルエーテル系界面活性剤、Ｔｗｅｅｎ等のポリオキシ
エチレン付加型界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、
酵素分解レシチン等の食品用の乳化剤、キラヤやユッカ
フォーム起源のサポニン系化合物等の他の界面活性剤成
分等と併用する場合には、より好ましい分散性の向上が
認められる。なかでも、グリセリン重合度が２以上であ
り、好ましくは重合度３〜１０のポリグリセリン、更に
好ましくは重合度３〜５のポリグリセリンを親水基とす
るポリグリセリン脂肪酸エステルを併用する際には、極
めて好適な分散性が得られる。ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルの構成脂肪酸は炭素数８〜２２であり、好ましく
は８〜１８、更に好ましは１２〜１４のものが用いられ
る。また、結晶セルロースやキサンタンガム等の増粘多
糖類、ポリビニルアルコールや酢酸ビニル共重合体等の
親水性合成高分子を併用することでも不溶性ミネラルの
分散性を向上させることができるが、本発明によるグリ
セリン有機酸脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エス
テルの処理が事前に施されていなければ二次凝集を抑制
して良好な分散性を得るに至らない。

【０００７】本発明における不溶性ミネラルは、２５℃
水中における溶解度積が１．０×１０^-7以下の金属塩類
のコロイドである。例えば、水不溶の金属塩類として
は、塩化銀（ＡｇＣｌ：２５℃水中の溶解度積；１．０
×１０^-10）、ピロリン酸銀（Ａｇ₄Ｐ₂Ｏ₇：２５℃
水中の溶解度積；１．０×１０^-21）、水酸化アルミニ
ウム（Ａｌ（ＯＨ）５２：２５℃水中の溶解度積；２．
０×１０^-32）、リン酸アルミニウム（ＡｌＰＯ₄：２
５℃水中の溶解度積；５．８×１０^-19）、硫酸バリウ
ム（ＢａＳＯ₄：２５℃水中の溶解度積；１．０×１０
^-10）リン酸バリウム（Ｂａ₃(ＰＯ₄)₂：２５℃水中の
溶解度積；６．０×１０^-39)、炭酸バリウム（ＢａＣＯ
₃：２５℃水中の溶解度積；５．１×１０^-9）、ピロリ
ン酸カルシウム（Ｃａ₂Ｐ₂Ｏ₇：２５℃水中の溶解度
積；２．０×１０^-19）、リン酸カルシウム（Ｃａ₃(Ｐ
Ｏ₄)₂：２５℃水中の溶解度積；２．０×１０^-29)、リ
ン酸マグネシウム（Ｍｇ₃(ＰＯ₄)：２５℃水中の溶解度
積；２．０×１０^-27)、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃：
２５℃水中の溶解度積；４．７×１０^-9）、水酸化第１
鉄（Ｆｅ（ＯＨ）₂：２５℃水中の溶解度積；８．０×
１０^-16)、リン酸第１鉄（Ｆｅ₃（ＰＯ₄)₂：２５℃水
中の溶解度積；１．３×１０²²、ピロリン酸第２鉄（Ｆ
ｅ₄（Ｐ₂Ｏ₇)₃：２５℃水中の溶解度積；２．０×１
０^-13)、炭酸第１鉄（ＦｅＣＯ₃：２５℃水中の溶解度
積；３．５×１０^-11）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ
（ＯＨ)₂：２５℃水中の溶解度積；１．１×１
０^-11）、ピロリン酸マグネシウム（Ｍｇ₂Ｐ₂Ｏ₇：
２５℃水中の溶解度積；２．５×１０^-13、塩化第１銅
（ＣｕＣｌ：２５℃水中の溶解度積；３．２×１
０^-7）、炭酸第２銅（ＣｕＣＯ₃：２５℃水中の溶解度
積；２．５×１０^-10）、水酸化マンガン（Ｍｎ（Ｏ
Ｈ)₂：２５℃水中の溶解度積；１．６×１０^-13、硫酸
マンガン（ＭｎＳＯ₄：２５℃水中の溶解度積；１．０
×１０^-11）、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）₂：２５
℃水中の溶解度積；２．７×１０^-15、リン酸ニッケル
（Ｎｉ₃５( ＰＯ₄)₂：２５℃水中の溶解度積；４．５
×１０^-10、硫酸鉛（ＰｂＳＯ₄：２５℃水中の溶解度
積；１．７×１０^-8）、リン酸鉛（Ｐｂ₃(ＰＯ₄)₂：２
５℃水中の溶解度積；１．５×１０^-13、水酸化亜鉛
（Ｚｎ（ＯＨ）₂：２５℃水中の溶解度積；７．０×１
０^-18、ピロリン酸亜鉛（Ｚｎ₂Ｐ₂Ｏ₇：２５℃水中
の溶解度積；２．０×１０^-8）等が挙げられる。これら
の不溶性ミネラルのうち、好ましくはリン酸塩、炭酸
塩、鉄塩、カルシウム塩であり、より好ましくはピロリ
ン酸塩であり、最も好ましくはピロリン酸第二鉄が望ま
しい。ここで溶解度積は塩類の飽和溶液中における陽イ
オンと陰イオンのモル濃度（モル／リットル）の積であ
り、一般的な溶解度とは下式の相関関係を持つ。

【０００８】すなわち、金属塩類をＭ_a，Ｘ_b，溶解度
をＳと仮定すると、溶解度積（Ｋｓｐ）は下式で表され
る。Ｋｓｐ＝〔Ｍ〕^a〔Ｘ〕^b＝（ａＳ）^a×（ｂＳ）^b＝
ａ^a×ｂ^b×Ｓ^(a+b) 〔〕はイオン濃度（モル／リットル）炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）を例にとると、ＣａＣＯ
₃のＫｓｐは、４．７×１０^-9であり、式に当てはめる
と、〔Ｃａ〕¹〔ＣＯ₃〕¹＝Ｓ²＝４．７×１０^-9 となりＣａＣＯ³の溶解度Ｓは、約６．９×１０^-5モル
／リットル（６．９ｐｐｍ）となって、水不溶性と判断
される。

【０００９】このことから、溶解度積が１．０×１０^-7
より大きい塩類の溶解度は、約３．２×１０^-3モル／リ
ットルとなって、ＣａＣＯ₃に比較して１００倍近い
ものとなり、厳密な意味で水不溶性とはいえず、水相の
若干のｐＨ変化によって不溶塩表面が不安定になりやす
く、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステルの吸着界面層の形成に障害を生じる。水不溶
性ミネラルの形状は平均粒子径が１０ミクロン程度のコ
ロイド粒子以下であることが必要であり、混合分散法、
物理的破砕法、中和造塩法等の何れの方法を用いたもの
でも良い。中和造塩法としては、リン酸三カルシウム
（Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂）の様にリン酸（Ｈ₃ＰＯ₄）と水酸
化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）₂）の中和反応を用いるも
の、リン酸三マグネシウム（Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂）の様にリ
ン酸（Ｈ₃ＰＯ₄）と水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂）の中和反応を用いるもの、炭酸カルシウム（Ｃ
ａＣＯ₃)の様に炭酸（Ｈ₂ＣＯ₃）と水酸化カルシウム
（Ｃａ（ＯＨ）₂）の中和反応を用いるもの、又はピロ
リン酸第二鉄（Ｆｅ₄(Ｐ₂Ｏ₇)₃)の様に塩化第二鉄（Ｆ
ｅＣｌ₃)とピロリン酸四ナトリウム（Ｎａ₄(Ｐ₂Ｏ₇)中
和反応を用いるもの等が知られており、一次粒子として
は０．０１〜０．１μの超微粒子が生成されるものの、
ただちに二次凝集を生じて、概ね０．２〜２μ程度の凝
集体として回収されていた。本発明により、この二次凝
集を効果的に抑制することで一次粒子の形態が保持さ
れ、安定な分散性が得られる。

【００１０】本発明におけるグリセリン有機酸脂肪酸エ
ステル及びソルビタン脂肪酸エステルの添加方法につい
ては、特に限定されるものではないが、金属塩水溶液に
グリセリン有機酸脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステルを溶解させる方法、グリセリン有機酸脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステルの水溶液に金属塩を分
散させる方法等が用いられる。本発明におけるミネラル
組成物を含有する食品としては、クッキー、パン、麺類
等に代表される小麦粉二次製品、おかゆ・炊き込み飯等
の米加工品、畜肉・魚肉等の加工品及び清涼飲料、乳飲
料、炭酸飲料、アルコール飲料等の飲料が挙げられ、こ
れらに炭酸カルシウム組成物、リン酸三カルシウム組成
物、リン酸三マグネシウム組成物、ピロリン酸第二鉄組
成物等の水不溶性の塩類の添加を可能とすることで、不
足しがちなカルシウム、マグネシウム、鉄分の栄養強化
が容易に実施することが可能となる。特に飲料を中心と
する液体食品においては、水不溶性の塩類の添加はミネ
ラル成分の沈降性から応用範囲が非常に狭いものであっ
たが、本発明によって風味上優れ、化学的にも安定な形
態でミネラル強化を実施できる。例えば炭酸カルシウム
組成物、リン酸三カルシウム組成物、リン酸三マグネシ
ウム組成物、ピロリン酸第二鉄組成物を調製して牛乳、
乳酸飲料、清涼飲料、炭酸飲料等の飲料に添加すること
で安定性の良いカルシウム、マグネシウム、鉄分強化飲
料を製造することができる。

【００１１】本発明におけるミネラル組成物を含有する
化粧品としては、化粧水、乳液、浴剤、クレンジング剤
等の洗浄剤、歯磨剤等が挙げられ、特に浴剤においては
主剤となる炭酸カルシウム等塩類の沈殿を防止すること
で浴槽を傷めることを抑制できる。本発明におけるミネ
ラル組成物を含有する工業製品としては、農業用フィル
ム、壁床用シート材、樹脂添加用防燃剤等が挙げられ、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、
水酸化亜鉛等の不溶性ミネラルが使用される。これらの
ミネラルが、樹脂基剤中で安定分散することによって、
成形加工後の物理強度、表面の平滑性、防燃性等の機能
性を向上させることが可能である。以下に実施例を示し
て本発明とその効果を具体的に説明する。

【００１２】

【実施例】実施例１一次粒子０．５μｍ以下の炭酸カルシウムの粉末２０ｇ
を各種乳化剤１％水溶液２００ｇに添加し、４０℃、ホ
モミキサーで１０００ｒｐｍ、５分間攪拌して炭酸カル
シウム分散液を調製した。各種乳化剤１％水溶液は、
クエン酸モノグリ（サンソフト＃６２１Ｂ：太陽化
学）、ソルビタンモノステアリン酸エステル（サンソ
フト＃６１ＮＮ）、クエン酸モノグリ（サンソフト＃
６２１Ｂ：太陽化学）＋ペンタグリセリンモノラウリン
酸エステル（サンソフトＡ−１２１Ｅ：太陽化学）、
ソルビタンモノステアリン酸エステル（サンソフト＃６
１ＮＮ）＋ペンタグリセリンモノミリスチン酸エステル
（サンソフトＡ−１４Ｅ：太陽化学）、クエン酸モノ
グリ（サンソフト＃６２１Ｂ：太陽化学）＋ソルビタン
モノステアリン酸エステル（サンソフト＃６１ＮＮ）＋
ペンタグリセリンモノラウリン酸エステル（サンソフト
Ａ−１２１Ｅ：太陽化学）を調製した。この炭酸カルシ
ウム分散液を２００ｍｌのネスラー管に入れて、炭酸カ
ルシウムの分散、沈澱状態を観察した。その結果を表１
に示した。本発明の乳化剤が炭酸カルシウムを安定に分
散させていることがわかる。

【００１３】比較例１実施例１で使用した一次粒子０．５μｍ以下の炭酸カル
シウムの粉末２０ｇを、ショ糖脂肪酸エステル（リョー
トーシュガーエステルＳ−１５７０；三菱化学（株）
製）、ペンタグリセリンモノミリスチン酸エステル（サ
ンソフトＡ−１４Ｅ：太陽化学）、ポリグリセリンモノ
ラウリン酸エステル（サンソフトＱ−１２Ｓ：太陽化
学）の１％水溶液２００ｇにそれぞれ添加し、４０℃、
ホモミキサーで１０００ｒｐｍ、５分間攪拌して炭酸カ
ルシウム分散液を調製した。またコントロールとして水
溶液だけの炭酸カルシウム分散液を同様に調製した。こ
の炭酸カルシウム分散液を２００ｍｌのネスラー管に入
れて、炭酸カルシウムの分散、沈澱状態を観察した。そ
の結果を表１に示した。いずれも分散が悪く、沈澱がは
やく形成されることが分かる。

【００１４】

【表１】

【００１５】実施例２塩化カルシウム（２水和物）２０ｋｇとソルビタンモノ
ステアリン酸エステル（サンソフト＃６１ＮＮ；太陽化
学（株）製）１ｋｇとペンタグリセリンモノラウリン酸
エステル（サンソフトＡ−１２１Ｅ；太陽化学（株）
製）１ｋｇをイオン交換水１２０ｋｇに溶解してカルシ
ウム溶液を調製し、炭酸ナリトウム１１ｋｇとソルビタ
ンモノステアリン酸エステル（サンソフト＃６１ＮＮ；
太陽化学（株）製）１ｋｇとペンタグリセリンモノラウ
リン酸エステル（サンソフトＡ−１２１Ｅ；太陽化学
（株）製）１ｋｇをイオン交換水２６０ｋｇに溶解した
溶解中に攪拌下徐々に添加して混合液のｐＨを９．０に
調整する。中和反応による炭酸カルシウムの造塩反応が
終了した後、遠心分離（３０００×ｇ、５分間）によっ
て固−液分離を行って固相部の炭酸カルシウム１０ｋｇ
（乾燥重量換算）を回収し、ソルビタンモノステアリン
酸エステル（サンソフト＃６１ＮＮ；太陽化学（株）
製）０．５ｋｇとペンタグリセリンモノラウリン酸エス
テル（サンソフトＡ−１２１Ｅ；太陽化学（株）製）
０．５ｋｇを溶解した水溶液に再懸濁して１０％炭酸カ
ルシウムスラリーの組成物を調製した。また、粒子形状
は各試験液をレーザー回折粒度分布測定装置（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ社製ＨＥＬＯＳ）にて測定を行ったところ、
０．０１〜０．３μｍであった。

【００１６】比較例２塩化カルシウム（２水和物）２０ｋｇをイオン交換水１
２０ｋｇに溶解してカルシウム溶液を調製し、炭酸ナリ
トウム１１ｋｇをイオン交換水２６０ｋｇに溶解した溶
解中に攪拌下徐々に添加して混合液のｐＨを９．０に調
整する。中和反応による炭酸カルシウムの造塩が終了し
た後、遠心分離（３０００×ｇ、５分間）によって固−
液分離を行って固相部の炭酸カルシウム９ｋｇ（乾燥重
量換算）を回収し、１％のショ糖脂肪酸エステル（リョ
ートーシュガーエステルＳ−１５７０；三菱化学（株）
製）水溶液に再懸濁して１０％炭酸カルシウムスラリー
を調製した。また、粒子形状は各試験液をレーザー回折
粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製ＨＥＬＯ
Ｓ）にて測定を行ったところ、０．１〜２．０μｍであ
った。

【００１７】実施例３実施例２、比較例２より得られた各１０％炭酸カルシウ
ムスラリー１００ｇに市販牛乳９００ｇを添加し、炭酸
カルシウムの濃度を１％とした際の沈降性を経時的に調
査した。その結果、比較例２の炭酸カルシウムは６時間
後に約９０％が沈降したが、実施例２の炭酸カルシウム
は、３００時間経過後も一切沈降を生じなかった。これ
によって、安定なカルシウム分散性を有するカルシウム
強化牛乳が得られた。

【００１８】実施例４炭酸ナトリウム１０ｇと炭酸水素ナトリウム７ｇ、食用
黄色４号（三栄源エフ・エフ・アイ社製化合物名：タ
ートラジン）０．０２ｇを４０℃の温水１００リットル
中に溶解して浴用剤液を調製した。この液中に、実施例
２及び比較例２の１０％炭酸カルシウムスラリーの５０
ｍｌを添加して、静値時の炭酸カルシウムの沈殿状態を
観察した。その結果、比較例２の炭酸カルシウムは、約
１０時間分で全てが沈降したが、実施例２を用いたもの
では１００時間以上経過後も沈殿を生じなかった。

【００１９】実施例５塩化第２鉄（６水和物）１３ｋｇとクエン酸モノグリセ
リド（サンソフト＃６２１Ｂ：太陽化学（株）製）０．
５ｋｇとペンタグリセリンモノミリスチン酸エステル
（サンソフトＡ−１４Ｅ；太陽化学（株）製）０．５ｋ
ｇをイオン交換水に６０ｋｇに溶解して鉄溶液を調製
し、ピロリン酸四ナトリウム（１０水和物）２０ｋｇを
イオン交換水５００ｋｇに溶解した溶液中に攪拌下徐々
に添加して混合液のｐＨを３．０に調製する。ピロリン
酸第２鉄の造塩が終了した後、遠心分離（３０００×
ｇ、５分間）によって固−液分離を行って固相部のピロ
リン酸第２鉄８．５ｋｇ（乾燥重量換算）を回収し、ク
エン酸モノグリセリド（サンソフト＃６２１Ｂ：太陽化
学（株）製）０．５％とペンタグリセリンモノミリスチ
ン酸エステル（サンソフトＡ−１４Ｅ；太陽化学（株）
製）０．５％の水溶液に再懸濁して１０％ピロリン酸第
２鉄スラリーを調製した。また、粒子形状は各試験液を
レーザー回折粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製
ＨＥＬＯＳ）にて測定を行ったところ、０．０２〜
０．３μｍであった。

【００２０】比較例３塩化第２鉄（６水和物）１３ｋｇとポリグリセリンモノ
ラウリン酸エステル（サンソフトＱ−１２Ｓ；太陽化学
（株）製）０．５ｋｇをイオン交換水に６０ｋｇに溶解
して鉄溶液を調製し、ピロリン酸四ナトリウム（１０水
和物）２０ｋｇをイオン交換水５００ｋｇに溶解した溶
液中に攪拌下徐々に添加して混合液のｐＨを３．０に調
製する。ピロリン酸第２鉄の造塩が終了した後、遠心分
離（３０００×ｇ、５分間）によって固−液分離を行っ
て固相部のピロリン酸第２鉄８ｋｇ（乾燥重量換算）を
回収し、ポリグリセリンモノラウリン酸エステル（サン
ソフトＱ−１２Ｓ；太陽化学（株）製）０．５％の水溶
液に再懸濁して１０％ピロリン酸第２鉄スラリーを調製
した。また、粒子形状は各試験液をレーザー回折粒度分
布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製ＨＥＬＯＳ）にて
測定を行ったところ、０．２〜３μｍであった。

【００２１】実施例６実施例５、比較例３より得られた各１０％ピロリン酸第
２鉄スラリー１００ｇに市販牛乳９００ｇを添加し、ピ
ロリン酸第２鉄の濃度を１％とした際の沈降性を経時的
に調査した。その結果、比較例３のピロリン酸第２鉄は
６時間後に約９０％が沈降したが、実施例５のピロリン
酸第２鉄は、３００時間経過後も一切沈降を生じなかっ
た。これによって、安定な鉄分散性を有するカルシウム
強化牛乳が得られた。

【００２２】本発明の実施態様をあげれば以下の通りで
ある。（１）グリセリン有機酸脂肪酸エステル及び／又はソル
ビタン脂肪酸エステルを用いることを特徴とする水不溶
性ミネラル組成物。（２）グリセリン有機酸脂肪酸エステルがグリセリン乳
酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸
エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセ
リンコハク酸脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１
種又は２種以上である前記（１）記載の水不溶性ミネラ
ル組成物。（３）グリセリン有機酸脂肪酸エステルが、グリセリン
ジアセチル酒石酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸
脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステルか
らなる群より選ばれる１種又は２種以上である前記
（１）又は（２）記載の水不溶性ミネラル組成物。（４）グリセリン有機酸脂肪酸エステルが、グリセリン
クエン酸脂肪酸エステルである前記（１）〜（３）記載
の水不溶性ミネラル組成物。（５）ソルビタン脂肪酸エステルがソルビタンモノ脂肪
酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビ
タンジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は
２種以上であることを特長とする水不溶性ミネラル組成
物。（６）ソルビタン脂肪酸エステルがソルビタンモノ脂肪
酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステルからなる
群より選ばれる１種又は２種以上である前記（５）記載
の水不溶性ミネラル組成物。（７）ソルビタン脂肪酸エステルがソルビタンモノ脂肪
酸エステルである前記（５）又は（６）記載の水不溶性
ミネラル組成物。

【００２３】（８）水不溶性ミネラルが、塩化銀（Ａｇ
Ｃｌ）、ピロリン酸銀（Ａｇ₄Ｐ₂Ｏ⁷）、水酸化アル
ミニウム（Ａｌ（ＯＨ）₂）、リン酸アルミニウム（Ａ
ｌＰＯ₄）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、リン酸バリ
ウム（Ｂａ₃(ＰＯ₄)₂)、炭酸バリウム（ＢａＣＯ₃）、
ピロリン酸カルシウム（Ｃａ₂Ｐ₂Ｏ₇）、リン酸カル
シウム（Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂)、炭酸カルシウム（ＣａＣ
Ｏ₃）、水酸化第１鉄（Ｆｅ（ＯＨ）₂)、リン酸第１鉄
（Ｆｅ₃（ＰＯ₄)₂)、ピロリン酸第２鉄（Ｆｅ₄（Ｐ₂
Ｏ₇)₃)、炭酸第１鉄（ＦｅＣＯ₃）、水酸化マグネシウ
ム（Ｍｇ（ＯＨ)₂）、ピロリン酸マグネシウム（Ｍｇ₂
Ｐ₂Ｏ₇）、リン酸マグネシウム（Ｍｇ₃(ＰＯ₄)₂)、塩
化第１銅（ＣｕＣｌ）、炭酸第２銅（ＣｕＣＯ₃）、水
酸化マンガン（Ｍｎ（ＯＨ)₂) 、硫酸マンガン（ＭｎＳ
Ｏ₄）、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ)₂) 、リン酸ニッ
ケル（Ｎｉ₃(ＰＯ₄)₂)、硫酸鉛（ＰｂＳＯ₄）、リン酸
鉛（Ｐｂ₃(ＰＯ₄)₂) 、水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ)₂) 、
ピロリン酸亜鉛（Ｚｎ₂Ｐ₂Ｏ₇）より選ばれる１種又
は２種以上である前記（１）〜（４）いずれか記載の水
不溶性ミネラル。（９）水不溶性ミネラルが鉄塩又はカルシウム塩より選
ばれることを特徴とする前記（１）〜（８）いずれか記
載の水不溶性ミネラル。（１０）水不溶性ミネラルがリン酸塩である前記（１）
〜（９）いずれか記載の水不溶性ミネラル。（１１）水不溶性ミネラルが炭酸塩である前記（１）〜
（１０）いずれか記載の水不溶性ミネラル。

【００２４】（１２）水不溶性ミネラルがピロリン酸塩
である前記（１）〜（１０）いずれか記載の水不溶性ミ
ネラル。（１３）水不溶性ミネラルがピロリン酸鉄である前記
（１）〜（１０）及び（１２）いずれか記載の水不溶性
ミネラル。（１４）前記（１）〜（１３）いずれか記載のミネラル
組成物を含有することを特徴とする食品。（１５）前記（１）〜（１３）いずれか記載のミネラル
組成物を含有することを特徴とする飲料。（１６）飲料が乳飲料、清涼飲料、炭酸飲料より選ばれ
る（１５）記載の飲料。（１７）飲料が乳酸飲料である前記（１５）又は（１
６）記載の飲料。

【００２５】（１８）前記（１）〜（１３）いずれか記
載のミネラル組成物を含有することを特徴とする化粧
品。（１９）化粧品が化粧水、乳液、浴剤、クレンジング
剤、洗浄剤、歯磨剤より選ばれることを特徴とする（１
８）記載の化粧品。（２０）化粧品が浴剤である前記（１８）又は（１９）
記載の化粧品。（２１）前記（１）〜（１３）いずれか記載のミネラル
組成物を含有することを特徴とする工業製品。（２２）工業製品が安定分散剤、物理強度向上剤、平滑
剤、防燃剤より選ばれる１種又は２種以上であることを
特徴とする（２１）記載の工業製品。（２３）工業製品が安定分散剤であることを特徴とする
（２１）又は（２２）記載の工業製品。

【００２６】

【発明の効果】本発明の水不溶性ミネラル組成物は、安
定分散製が向上しているため、食品、化粧品、工業用品
等の幅広い分野に利用可能であり産業上有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4B017 LC03 LC10 LK01 LK09 LL06 4B018 LB08 LE05 MS01 MS02 MS16 4D077 AA02 AA05 AA09 AB08 AB10 AB11 AB20 AC01 AC05 BA07 BA15 BA20 CA02 CA12 DB06Y DB06Z DB07Z DC02Y DC02Z DC16Z DC17Z DC27Z DC28Z DC35Y DC36Y DC67Y DC67Z

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】グリセリン有機酸脂肪酸エステル及び／
又はソルビタン脂肪酸エステルを含有することを特徴と
する水不溶性ミネラル組成物。
【請求項２】グリセリン有機酸脂肪酸エステルがグリ
セリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石
酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステ
ル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステルからなる群より
選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の水不溶
性ミネラル組成物。
【請求項３】ソルビタン脂肪酸エステルがソルビタン
モノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステ
ル、ソルビタンジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれ
る１種又は２種以上である請求項１記載の水不溶性ミネ
ラル組成物。
【請求項４】水不溶性ミネラルが２５℃水中に於ける
溶解度積１．０×１０^-7以下の金属塩類のコロイドであ
る請求項１〜３いずれか１項に記載の水不溶性ミネラル
組成物。
【請求項５】請求項１〜３いずれか１項に記載のミネ
ラル組成物を含有することを特徴とする食品。