JP2000054290A - コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙および塗工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 白色度、不透明度などの光学物性と吸水
性、吸油性、吸水着肉性、インクセット性、表面強度な
どの印刷適性とのバランスに優れたコールドセット型オ
フセット輪転印刷用塗工紙、およびその製造に用いる塗
工用組成物を提供する。 【解決手段】 顔料、接着剤およびお椀型重合体粒子ま
たは乾燥時にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子
を含有する塗工用組成物をコールドセット型オフセット
輪転印刷用原紙に塗工する。このお椀型重合体粒子は、
芯部にボイドを有する球状中空重合体粒子の一部を平面
で裁断してなるお椀型状を有し、その裁断面に垂直で球
状中空重合体粒子の中心を通る断面は二重円の一部を直
線で切り取った形状をなし、該断面の外側の円弧から上
記直線への垂線の長さの最大値は上記二重円の外側の円
の半径と等しいか、より大きい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗工層中にお椀型
形状を有する重合体粒子を含有するコールドセット型オ
フセット輪転印刷用塗工紙、およびそのようなコールド
セット型オフセット輪転印刷用塗工紙の製造に用いる塗
工用組成物に関する。さらに詳しくは、多色オフセット
印刷、特にコールドセット型オフセット輪転印刷に適す
る塗工紙として白色度、不透明度などの光学特性と吸水
性、吸油性、吸水着肉性、インクセット性、表面強度な
どの印刷適性とのバランスに優れているコールドセット
型オフセット輪転印刷用塗工紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】新聞は社会的使命から短時間に大量印刷
をしなければならないので、印刷速度はますます高速化
されている。一般的に、新聞の印刷は乾燥機を必要とし
ないコールドセット型インクを用いてオフセット輪転印
刷でおこなわれる。このため、新聞の印刷には、通常、
新聞印刷用紙といわれる、コールドセット型オフセット
輪転印刷用塗工紙を用いる。コールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙には、表面強度、吸水性、吸油性、
吸水着肉性およびインクセット性などの印刷適性に優れ
ていることが必要である。さらに、近年、新聞紙におい
ても軽量化が進み、それに伴ってコールドセット型オフ
セット輪転印刷用塗工紙の軽量化が求められている。コ
ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙の軽量化
は、一般に原紙の坪量を低減させておこなわれる。しか
し、原紙の坪量を低減するとコールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙の白色度、不透明度が低下し、裏面
印刷が透けて見えるなどの問題がある。このため、コー
ルドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙には、白色
度、不透明度などの光学特性と吸水性、吸油性、吸水着
肉性、インクセット性、表面強度などの印刷適性とのバ
ランスに優れていることが求められている。

【０００３】特開平２−１６９７９８号公報には、針状
形態の顔料を用いて、原紙上に吸油量の高い塗工層を設
ける方法が提案されている。この方法を用いるとコール
ドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙の吸油性が向上
する。しかしながら、この方法ではコールドセット型オ
フセット輪転印刷用塗工紙の白色度と不透明度の向上が
十分でなく、裏面印刷が透けて見えるという問題は解決
できない。

【０００４】特開平２−７４６９８号公報には、平均粒
径０．２〜０．７μｍの有機顔料、特に光散乱力が大き
く、さらに乾燥後のかさ密度が小さい中空重合体粒子と
多量のバインダーを原紙上に塗工する方法が提案されて
いる。この方法を用いて得られる軽量塗被紙をコールド
セット型オフセット輪転印刷用塗工紙として用いると表
面強度、白色度および不透明度に優れた塗工紙が得られ
る。しかしながら、この軽量塗被紙をコールドセット型
オフセット輪転印刷に用いると吸水性、吸油性、インク
セット性および吸水着肉性が劣る。

【０００５】特開平６−７３６９６号公報には、好まし
くは有芯多層構造を有する中空重合体エマルジョン粒子
を原紙上に塗工する方法が開示されている。この方法を
用いて得られる微塗工紙をコールドセット型オフセット
輪転印刷用塗工紙として用いると白色度と不透明度が向
上する。しかしながら、この微塗工紙をコールドセット
型オフセット輪転印刷に用いると吸油性と吸水着肉性が
劣る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
事情に鑑み、白色度、不透明度などの光学特性と吸水
性、吸油性、吸水着肉性、インクセット性、表面強度な
どの印刷適性とのバランスに優れたコールドセット型オ
フセット輪転印刷用塗工紙を提供することにある。本発
明の他の目的は、上記のような特性を有するコールドセ
ット型オフセット輪転印刷用塗工紙の製造に用いる塗工
用組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、顔料と接着剤に加
えて、お椀型形状を有する重合体粒子または乾燥時にお
椀型形状を有する重合体粒子を形成し得る重合体粒子を
含有せしめた塗工用組成物を新聞原紙に塗工することに
より、白色度、不透明度などの光学特性と吸水性、吸油
性、吸水着肉性、インクセット性、表面強度などの印刷
適性とのバランスに優れたコールドセット型オフセット
輪転印刷用塗工紙が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００８】かくして、本発明によれば、顔料と接着剤
を含む塗工層を有するコールドセット型オフセット輪転
印刷用塗工紙であって、該塗工層がさらにお椀型形状を
有する重合体粒子を含有することを特徴とするコールド
セット型オフセット輪転印刷用塗工紙が提供される。さ
らに、本発明によれば、顔料、接着剤、およびお椀型形
状を有する重合体粒子または乾燥時にお椀型重合体粒子
を形成し得る重合体粒子を含有することを特徴とするコ
ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙用の塗工用
組成物が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。お椀型重合体粒子 （イ）お椀型重合体粒子の形態 本発明のコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
の塗工層に含まれるお椀型形状を有する重合体粒子（以
下、「お椀型重合体粒子」という。）は、本出願人ら
が、さきに特願平９−３９８３４号で提案した新規な形
態的特徴を有する重合体粒子である。このお椀型重合体
粒子の形状は、恰かも、芯部にボイド（中空部）を有す
るほぼ真球状の中空重合体粒子の一部を平面で裁断する
ことにより得られるようなお椀型をしていて、その裁断
面に垂直で中空重合体粒子の中心を通る断面は、図１に
示すように、二重円の一部を直線ｍで切り取った形状を
している。図１に示す断面において外側の円弧上の任意
の点から上記直線ｍへの垂線の長さＨの最大値Ｈｍａｘ
は、上記二重円の外側の円ｐの半径Ｄ／２と等しいか、
またはより大きい。換言すれば、お椀型重合体粒子の外
径は、ほぼ、お椀型重合体粒子形成前の元の球状中空重
合体粒子の直径（外径）に等しく、また、お椀型重合体
粒子の外形は、元の球状中空重合体粒子の半分（半球）
よりは球に近く、半球と球状粒子との中間的形状をして
いる。すなわち、お椀型重合体粒子の外径Ｄと高さＨｍ
ａｘとの比は１より大きく、２と等しいか、または２よ
り小さい(１＜Ｄ／Ｈｍａｘ≦２)。

【００１０】お椀型重合体粒子の肉厚部は、お椀の開口
縁の近辺では、内方に向かって若干膨大となっている。
また、お椀型重合体粒子の肉厚部は、その内部に元の中
空重合体粒子の芯部のボイドに由来する偏平状に潰れた
ボイド（中空部）を有していてもよく、または、中空部
のない密実なものであってもよい。お椀型重合体粒子の
平均最大直径は、一般に０．３〜５μｍ、好ましくは
０．５〜３μｍである。また、開口部の平均直径（肉厚
部を含む外径）の粒子の平均最大直径に対する比率は、
一般に２５〜１００％、好ましくは６０〜１００％であ
る。

【００１１】また、お椀型重合体粒子の平均厚み（平均
肉厚）は、平均最大直径の１〜９０％、好ましくは２〜
５０％、さらに好ましくは３〜２０％である。ここで、
粒子の平均厚みとは、粒子全体にわたってほぼ均等に分
布せる測定点で求めた値の厚みの平均をいう。また、粒
子の厚みとは、図１に示す断面において、お椀型重合体
粒子の仮想中心、つまり、当該お椀型重合体粒子の前駆
体粒子（すなわち、当該お椀型重合体粒子形成前の元の
球状中空重合体粒子）の中心を一端とする半直線とお椀
型重合体粒子との２つの交点によって形成される線分の
距離をいう。ただし、お椀型重合体粒子の仮想中心がお
椀型重合体粒子の肉厚部の内部にある場合（仮想中心が
肉厚部内部の密実な部分またはボイド部分のいずれにあ
る場合をも含む）は、粒子の厚みとは、仮想中心を通る
直線がお椀型重合体粒子の外部表面との２つの交点によ
って切り取られる線分の距離をいう。

【００１２】 （ロ）お椀型重合体粒子の材質 上記のような形態的特徴を有するお椀型重合体粒子は、
酸性基含有単量体およびこれと共重合可能な単量体を共
重合して得られる重合体粒子を乾燥することで得られ
る。酸性基含有単量体は、酸性を示す官能基を有する単
量体であって、その具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などのエチレン
性不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチル、フマル酸
モノブチル、マレイン酸モノブチルなどの不飽和ジカル
ボン酸のモノアルキルエステルなどのカルボキシル基含
有単量体、ならびにスチレンスルホン酸などのスルホン
酸基含有単量体などを挙げることができる。これらの酸
性基含有単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を
組合せて使用することができる。酸性基含有単量体の中
でもモノカルボン酸およびジカルボン酸のモノエステル
が好ましく用いられる。これらの中でもメタクリル酸が
最も好ましい。

【００１３】酸性基含有単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ハロゲン化スチレンなどの芳香族ビニ
ル単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルア
ミドおよびその誘導体；ブタジエン、イソプレンなどの
ジエン系単量体；酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジンな
どを挙げることができる。これらの単量体の中でも（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましい。これらの単量体
は、それぞれ単独で、または２種以上を組合せて使用す
ることができる。

【００１４】（ハ）お椀型重合体粒子の製造 お椀型重合体粒子は、通常、その肉厚部が多層構造を有
し、特願平９−３９８３４号の明細書に記載される下記
の工程（１）〜（８）を含む多段重合法により製造する
ことができる。すなわち、（１）酸性基含有単量体３０
〜６５重量％およびこれと共重合可能な単量体との単量
体７０〜３５重量％との単量体混合物を共重合すること
によって核重合体粒子を調製し、

【００１５】（２）上記核重合体粒子の存在下に、酸性
基含有単量体１０〜３５重量％およびこれと共重合可能
な単量体９０〜６５重量％との単量体混合物を共重合す
ることによって、実質的に上記核重合体粒子を包囲する
芯重合体を形成し（但し、ここで芯重合体粒子中におけ
る酸性基含有単量体の含有比率は、核重合体中における
酸性基含有単量体の含有比率と等しいか、または、より
小さい）、

【００１６】（３）上記核／芯重合体粒子の存在下に、
酸性基含有単量体１〜１２量％およびこれと共重合可能
な単量体９９〜８８重量％との単量体混合物を共重合す
ることによって、実質的に上記芯重合体粒子を包囲する
少なくとも１層の中間層重合体を形成し、（４）上記芯
重合体粒子を包囲する中間層重合体が形成された重合体
粒子の存在下に、芳香族ビニル単量体を単独で、または
酸性基含有単量体０．５重量％以下およびこれと共重合
可能な芳香族ビニル単量体９９．５重量％以上とからな
る単量体混合物を共重合することによって、実質的に上
記中間層重合体を包囲する外層重合体を形成し、

【００１７】（５）得られた少なくとも４層構造を有す
る重合体粒子を含有する水性分散液に塩基を添加して該
分散液のｐＨを７以上とし、（６）所望により、該分散
液を酸で処理してそのｐＨを７未満とし、（７）次い
で、所望により、該水性分散液に芳香族ビニル単量体を
単独で、または芳香族ビニル単量体９０重量％以上およ
びこれと共重合可能な単量体１０重量％以下とからなる
単量体混合物を添加して、前記少なくとも４層構造を有
する重合体粒子の存在下に、重合することによって外層
重合体の周囲に最外層重合体を形成する。（８）得られ
た重合体分散液を乾燥する。

【００１８】上記（１）〜（７）の工程により、乾燥時
にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子が得られ
る。また、（１）〜（８）の工程により、お椀型重合体
粒子が得られる。本発明のコールドセット型オフセット
輪転印刷用塗工紙の製造には、上記（１）〜（８）の工
程により得られたお椀型重合体粒子を分散媒に分散して
なる液のみならず、上記（１）〜（７）の工程で得られ
た、乾燥時にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子
を含む重合体分散液を塗工液として用いることができ
る。

【００１９】上記核重合体の形成工程（１）において
は、酸性基含有単量体３０〜６５重量％、好ましくは３
０〜５５重量％およびこれと共重合可能な単量体７０〜
３５重量％、好ましくは７０〜４５重量％との単量体混
合物を共重合する。また、例えば、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの架橋性
単量体を必要に応じて少量使用することができる。

【００２０】上記の芯重合体の形成工程（２）において
は、核重合体の存在下に酸性基含有単量体１０〜３５重
量％、好ましくは１５〜３５重量％およびこれと共重合
可能な単量体９０〜６５重量％、好ましくは８５〜６５
重量％とを共重合する。但し、ここで芯重合体粒子中に
おける酸性基含有単量体の含有比率は、核重合体中にお
ける酸性基含有単量体の含有比率と等しいかまたはより
小とする。酸性基含有単量体の量が過小であると、塩基
処理工程において重合体粒子中に塩基が浸透し難くな
り、お椀型重合体粒子の形成が困難となる。また、その
量が過大であると、芯重合体が中間層重合体や外層重合
体の外側へ移動し易くなり、重合の安定性が損われ、ま
たお椀型重合体粒子が形成困難となる。

【００２１】核重合体と芯重合体との重量比率は、芯重
合体１００重量部に対して、核重合体が１〜２５重量
部、好ましくは３〜２０重量部となるように、芯重合体
形成用単量体混合物を使用する。この重量比率が大きす
ぎると、お椀型重合体粒子が形成されない。少なすぎる
と重合安定性が悪くなる。芯層まで形成した重合体粒子
の粒径は、好ましくは１５０〜５００ｎｍ、さらに好ま
しくは２００〜４００ｎｍである。これより小さいとお
椀型重合体粒子とならず、大きいと重合安定性が悪い。

【００２２】中間層重合体の形成工程（３）において
は、芯層まで形成された重合体粒子の存在下に、酸性基
含有単量体１〜１２重量％、好ましくは２〜１０重量
％、さらに好ましくは３〜９重量％およびこれと共重合
可能な単量体９９〜８８重量％、好ましくは９８〜９０
重量％、さらに好ましくは９７〜９１重量％からなる単
量体混合物を共重合する。酸性基含有単量体の量が過少
であると、塩基の浸透が困難となり、お椀型重合体粒子
とならない。その量が過大であると重合の安定性が損な
われる。必要により、少量の架橋性単量体を用いること
ができる。芯層重合体と中間層重合体との重量比率は、
通常５／９５〜６０／４０、好ましくは１０／９０〜５
０／５０である。この重量比率が大きすぎると（芯重合
体が多いと）、お椀型重合体粒子になり難い。

【００２３】中間層まで形成した重合体粒子の粒径は、
好ましくは３００〜９００ｎｍ、さらに好ましくは３５
０〜８００ｎｍである。粒径がこれより小さいと、紙塗
工層による不透明化効果や断熱効果が十分でなく、これ
より大きいと重合安定性に問題が生じる。また、芯層ま
で形成した重合体と中間層まで形成した重合体との重量
比率（芯層までの重合体／中間層までの重合体）は通常
０．０５以上、好ましくは０．１以上、さらに好ましく
は０．１７以上である。この重量比率が大きいほど、お
椀型重合体粒子になりやすい。

【００２４】外層重合体は、中間層重合体まで形成され
た重合体粒子の外周に形成され、この核／芯／中間層重
合体粒子を実質的に包み込むものである。外層重合体の
形成工程（４）においては、中間層重合体まで形成され
た重合体粒子の存在下に、芳香族ビニル単量体を単独
で、または芳香族ビニル単量体９９．５重量％以上およ
び酸性基含有単量体０．５重量％以下とからなる単量体
混合物を重合する。芳香族ビニル単量体の量が９９．５
重量％未満であると、不透明化効果や断熱効果に乏しい
粒子となる。芳香族ビニル単量体のみを重合することが
望ましい。芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよび
ハロゲン化スチレンなどが挙げられる。

【００２５】中間層まで形成した重合体と外層まで形成
した重合体との重量比率（中間層までの重合体／外層ま
での重合体）は０．４以上、０．６以下であることが好
ましい。これ未満では、お椀型重合体粒子になり難い。
芯層まで形成した重合体粒子と外層まで形成した重合体
粒子との重量比率（芯層までの重合体／外層までの重合
体）は、通常０．０２以上、好ましくは０．０４以上、
さらに好ましくは０．０７以上である。この重量比率が
大きいほど重合体粒子がお椀型になり易い。逆に、この
比率が過小であると、重合時または塩基処理時に芯重合
体が外層重合体の外側に移動して、塩基処理時に粒子中
にボイドが形成され難く、ひいてはお椀型重合体粒子の
形成が困難となる。

【００２６】塩基処理工程（５）では、核重合体、芯重
合体、中間層重合体および外層重合体からなる少なくと
も４層構造を有する重合体粒子を含有するラテックスな
どの水性分散液に塩基を添加して水性分散液のｐＨを７
以上とすることによって、重合体粒子内に少なくとも一
つのボイド（中空部）が形成される（ただしボイドは水
性分散液を形成する水性媒体で充満している）。使用さ
れる塩基の例としては、アルカリ金属の水酸化物、アル
カリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属（重）炭酸塩、
および（重）炭酸アンモニウム塩などを挙げることがで
きるが、アルカリ金属の水酸化物が好ましい。塩基処理
は、重合体粒子を十分に軟化させうる温度において行う
ことが好ましく、また処理時間は通常１５分〜１２０分
程度である。

【００２７】塩基の添加により水性分散液の安定性が低
下することがあるが、これを防ぐために、塩基を添加す
る前に、アニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を単
独または併用して添加してもよい。塩基処理工程におい
て、有機溶剤、特に非重合性の脂肪族炭化水素などを存
在させると、最終的に得られる粒子の形状がお椀型では
なく、扁平なものになってしまうので、有機溶剤を使用
しないほうが好ましい。塩基処理した重合体ラテックス
は、所望ならば、酸で処理してラテックスのｐＨを７未
満にすることによって粒子径、ボイド径を大きくするこ
とができる。酸としては任意の無機酸および有機酸を使
用できるが、酸性基含有単量体を使用してもよい。酸性
基含有単量体は、核重合体、芯重合体、中間層重合体お
よび外層重合体の合成に使用した単量体合計１００重量
部に対して、通常０．０１〜４０重量部、好ましくは
０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜１０
重量部使用する。

【００２８】塩基処理の後、またはさらに酸処理を行っ
た後、最外層形成工程（７）においては、重合体粒子の
存在下に芳香族ビニル単量体を単独でまたは芳香族ビニ
ル単量体９０重量％以上およびこれと共重合可能な単量
体１０重量％以下とからなる単量体混合物を重合するこ
とによって外層重合体の外周に最外層重合体を形成す
る。最外層重合体は高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有す
るので、得られる中空重合体粒子の不透明化効果や断熱
効果が向上するとともに、粒子同士の融着も防止され
る。芳香族ビニル単量体に併用する共重合可能な単量体
としては、酸性基含有単量体を用いることが好ましい。
酸性基含有単量体を併用すると、中空重合体粒子の空隙
率が向上し、お椀型になりやすい。所望ならば、最外層
重合体形成用単量体混合物の一部として、少割合の架橋
性単量体を用いることができる。最外層重合体形成用単
量体混合物中の芳香族ビニル単量体の量が９０重量％未
満であると不透明化効果が不十分となり、粒子同士の融
着も起り易くなる。

【００２９】外層重合体まで形成した重合体粒子と最外
層重合体との重量比（外層重合体までの重合体／最外層
重合体）は、通常１００／１０〜５０／１００、好まし
くは１００／２５〜１００／１００である。上記重合工
程（１）〜（４）および（７）においては、通常、乳化
重合法が採られる。回分式、半連続式、連続式などのい
ずれの重合方式を採用してもよく、また、重合用副資材
としては、公知のもの、例えば、各種乳化剤、重合開始
剤、キレート剤、電解質、分子量調整剤、界面活性剤な
どの各種添加剤を使用することができる。

【００３０】塩基処理工程を終了すると、少くとも一つ
のボイドを有する中空重合体粒子が形成される。ただ
し、この段階では重合体粒子中のボイドは水性液で充満
している。この中空重合体粒子の水性分散液を乾燥する
工程（８）によって、お椀型重合体粒子を得ることがで
きる。乾燥は、水性分散液（ラテックス）をスプレー乾
燥などの方法によって直接乾燥するか、あるいは通常の
ラテックス凝固法に従って凝固して中空重合体粒子を分
離した後、常法に従って乾燥する。比較的急速に乾燥す
ることによって中空部分のない密実なお椀型重合体粒子
を得ることができる。スプレー乾燥によれば、直接、中
空部分のない密実なお椀型粒子を得ることができる。ま
た、上記重合工程（７）で得られた重合体粒子分散液を
未乾燥のままコールドセット型オフセット輪転印刷用塗
工紙の製造に用いた場合には、塗工層の乾燥によってお
椀型重合体粒子が形成される。

【００３１】コールドセット型オフセット輪転印刷用塗
工紙用の塗工用組成物 本発明のコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
の製造に用いる塗工用組成物（以下、「塗工用組成物」
という。）は、上記のお椀型重合体粒子または乾燥時に
上記のお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子、顔
料、接着剤および必要に応じて配合される副資材を含
む。塗工用組成物中のお椀型重合体粒子またはお椀型重
合体粒子を形成し得る重合体粒子の量は、顔料１００重
量部に対して、固形分換算で、通常、０．５〜４０重量
部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜
１５重量部である。その含有量が０．５重量部未満の場
合には、お椀型重合体粒子を含有しない場合に比べて、
コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙の白色
度、不透明度がわずかに向上するにとどまり、十分な効
果が得られない。また、その含有量が４０重量部を超え
る場合、コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
の作製に用いる塗工用組成物の粘度が高くなる。塗工用
組成物の粘度を下げるため固形分濃度を下げると、塗工
時にミストが発生しやすくなって操業性が低下する。

【００３２】本発明の塗工用組成物には、上記のお椀型
重合体粒子または乾燥時に上記のお椀型重合体粒子を形
成し得る重合体粒子の他に、本発明の効果が損なわれな
い範囲において中空粒子を含有せしめてもよい。本発明
に使用し得る中空粒子は、有機材料でできた中空粒子で
あれば特に限定されないが吸油性とインクセット性の改
良の点からは、熱可塑性樹脂を殻とする中空粒子が好ま
しい。中空粒子としては、セラミックバルーンのような
無機質のものも知られているが、このような無機質の中
空粒子を、本発明の効果が損われない範囲において、有
機中空粒子に併用することも可能である。中空粒子の平
均粒径は０．２〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ
であり、空隙率は１０〜９０％、好ましくは３０〜９０
％である。

【００３３】熱可塑性樹脂を殻とする中空粒子として
は、ポリスチレン、ポリ−β−メチルスチレンなどのス
チレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリ
ル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプロピル、ポリメタ
クリル酸イソブチル、ポリアクリロニトリル、ポリメタ
クリロニトリルなどのアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−ｏ−ビニルベンジルアルコール、ポリ−ｍ−
ビニルベンジルアルコール、ポリ−ｐ−ビニルベンジル
アルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルイソブチラール、ポリビニルターシャリ
ーブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
カルバゾール、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポ
リカーボネートなどの各種のものを例示することができ
る。また、上記各重合体に使用する単量体を様々に組合
せて得られる共重合体などを殻とするものを使用するこ
とができる。また、これらの樹脂が多層構造を形成して
いる中空粒子であってもよい。これらの熱可塑性樹脂を
殻とする中空粒子は、その製造方法により限定されな
い。これらの中空粒子の中でも、ポリスチレン系重合体
粒子／ポリ（メタ）アクリル酸エステル系重合体が多層
構造を形成している中空重合体粒子が、高い空隙率を得
られるので好ましい。

【００３４】これらの熱可塑性樹脂を殻とする中空粒子
は、酸性基含有単量体およびこれと共重合可能な単量体
を用いて、例えば、特開昭６４−１７０４号公報、特開
平５−２７９４０９号公報、特開平６−２４８０１２号
公報、特開平１０−１１００１８号公報に記載されてい
る方法に従って製造することができる。

【００３５】本発明の塗工用組成物に含有される顔料と
しては、例えば、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、コロイダル
シリカ、タルク、硫酸バリウムなどの無機顔料が挙げら
れる。これら無機顔料は単独または二種以上を組み合わ
せて使用することができる。本発明の塗工用組成物に
は、本発明の効果が損われない範囲において、プラスチ
ックピグメントを含有せしめてもよい。

【００３６】本発明において、塗工用組成物の必須成分
として用いられる接着剤としては、特に制限はなく、従
来、紙塗工に使用されている共重合体ラテックスおよび
水溶性高分子化合物を使用することができる。

【００３７】共重合体ラテックスの具体例としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル
共重合体などの共役ジエン系共重合体；アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
などのアクリル酸エステル系共重合体；ポリ酢酸ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体などの酢酸ビニル系共重合体；ポリウレタン；など
が挙げられる。

【００３８】共重合体ラテックスとしては、上記のう
ち、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、中で
もカルボキシ変性スチレン−ブタジエン系共重合体ラテ
ックス、とりわけ、共役ジエン単量体、芳香族ビニル単
量体、α，β−不飽和カルボン酸単量体および必要に応
じてこれらと共重合可能な単量体を共重合して得られる
共重合体ラテックスが好適に用いられる。用いる各単量
体の量は、特に限定されないが、通常、全単量体１００
重量部のうち、共役ジエン単量体が１５〜７０重量％、
好ましくは３０〜５０重量％、芳香族ビニル単量体が５
〜６５重量％、好ましくは３０〜４５重量％、α，β−
不飽和カルボン酸単量体が０．２〜１０重量％、好まし
くは１〜６重量％およびこれらと共重合可能な単量体が
０〜７９．８重量％、好ましくは０〜３９重量％であ
る。

【００３９】水溶性高分子化合物の具体例としては、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール；澱粉
およびその誘導体；メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセ
ルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；ポリアクリル
酸ソーダ、ポリアクリルアミド、アクリルアミド−アク
リル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸
エステル−メタクリル酸三元共重合体などのアクリル酸
系共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩などの無水マレイン酸共重合体塩；アルギン酸ソー
ダ；ゼラチン；カゼインなどが挙げられる。

【００４０】水溶性高分子化合物としては上記のうち、
澱粉およびその誘導体、中でも酸化澱粉または燐酸エス
テル化澱粉が好ましい。

【００４１】本発明においては、上記接着剤のうち、共
重合体ラテックスと水溶性高分子化合物の併用が好まし
い。両者を併用する場合は、吸水性やインクセット性な
どの印刷適性を良好に保つ上からは、固形分換算で、共
重合体ラテックス／水溶性高分子化合物が９５／５〜５
０／５０の範囲であることが好ましく、さらに好ましく
は８５／１５〜６０／４０の範囲である。この範囲をは
ずれて共重合体ラテックスが多くなると吸油性とインク
セット性が低下する。また、この範囲をはずれて水溶性
高分子化合物が多くなると表面強度と吸水着肉性が低下
する。

【００４２】上記接着剤の使用量は顔料１００重量部に
対して、固形分換算で、通常、５〜３０重量部、好まし
くは８〜２５重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量
部である。５重量部未満ではコールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙の強度が不足し、高速印刷時に紙粉
発生などの原因となることが多い。３０重量部を越える
と白色度、不透明度、吸水性、吸油性、吸水着肉性およ
びインクセット性が低下する。

【００４３】本発明の塗工用組成物には、必要に応じ
て、染料、分散剤、離型剤、粘度調節剤、消泡剤などの
副資材を配合することができる。これら副資材の種類は
特に限定されない。さらに、これら副資材の使用量、添
加濃度、添加方法などは、本発明の効果を損なわない範
囲で任意に選定することができる。塗工用組成物の調製
方法は特に限定されないが、一般的には、分散機に、乾
燥時にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子または
お椀型重合体粒子、顔料、接着剤、副資材および水を投
入し、分散させることにより調製される。

【００４４】塗工用組成物の固形分濃度は２０〜７０重
量％、好ましくは３０〜６５重量％である。固形分濃度
が７０重量％を超えると、塗工用組成物の流動性が低下
して塗工量の調整が困難となる。また、固形分濃度が２
０重量％未満では、塗工時にミストが発生したり、塗工
紙の乾燥が不十分となりやすい。

【００４５】コールドセット型オフセット輪転印刷用塗
工紙 本発明のコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
は、上記の塗工用組成物を原紙の片面または両面に塗工
し、さらに乾燥することにより得られる。塗工用組成物
の塗工量は、片面について０．５〜５ｇ／m²、好ましく
は１〜４ｇ／m²（乾燥重量）である。塗工量が０．５ｇ
／m²未満では塗工層が薄すぎてお椀型重合体粒子を使用
しない場合よりわずかに白色度、不透明度が向上する程
度であり、満足のゆくコールドセット型オフセット輪転
印刷用塗工紙は得られない。５ｇ／m²を超える場合で
は、吸水性、吸油性、吸水着肉性およびインクセット性
が低下する。原紙の坪量は、通常３０〜６０ｇ／ｍ²、
好ましくは３５〜５０ｇ／ｍ²ある。

【００４６】塗工方法としては、通常のゲートロールコ
ーター、ブレードコーター、ビルブレードコーター、バ
ーコーター、カーテンコーター、エアナイフコーターな
どが使用でき、特に限定されない。乾燥方法としては、
通常の蒸気乾燥、熱風乾燥、電気ヒーター乾燥などの方
法を採用することができる。乾燥温度、乾燥時間は塗工
速度によって異なる。乾燥温度は、通常８０〜２００℃
である。乾燥時間は、通常０．０３〜１０秒程度であ
る。

【００４７】また、塗工、乾燥して得られるコールドセ
ット型オフセット輪転印刷用塗工紙をスーパーキャレン
ダー、マシンキャレンダーなどを使用して表面処理を行
うことができる。表面処理の条件は特に限定されない
が、通常、キャレンダーのロール温度は２０〜４０℃、
線圧は１０〜４０ｋｇ／ｃｍ程度である。

【００４８】

【実施例】以下に実施例、比較例および参考例を挙げて
本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例、比較例
および参考例における部および％は重量基準であり、ラ
テックスの重量は固形分換算である。 ［評価方法］実施例のコールドセット型オフセット輪転
印刷用塗工紙および比較例のコールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙の白色度、不透明度、吸水性、吸油
性、吸水着肉性、インクセット性および表面強度の評価
方法は下記のとおりである。

【００４９】（白色度）分光色彩白度計ＰＦ１０（日本
電色工業社製）を用いて測定した（単位：％）。数値が
高いほうが、白色度が優れている。 （不透明度）分光色彩白度計ＰＦ１０（日本電色工業社
製）を用いて測定した（単位：％）。数値が高いほう
が、不透明度が優れている。

【００５０】（吸水性）温度２３℃、相対湿度６５％の
恒温恒湿室内で、コールドセット型オフセット輪転印刷
用塗工紙の表面にマイクロシリンジで１マイクロリット
ルの水を滴下する。コールドセット型オフセット輪転印
刷用塗工紙の表面に１マイクロリットルの水が接触して
から、完全に吸収されるまでの時間（単位：秒）を測定
する。時間が短い程、吸水性が優れている。

【００５１】（吸油性）温度２３℃、相対湿度６５％の
恒温恒湿室内で、コールドセット型オフセット輪転印刷
用塗工紙の表面にマイクロシリンジで１マイクロリット
ルの軽油を滴下する。コールドセット型オフセット輪転
印刷用塗工紙の表面に軽油が接触してから、完全に吸収
されるまでの時間（単位：秒）を測定する。時間が短い
程、吸油性が優れている。

【００５２】（吸水着肉性）ＲＩテスター（石川島播磨
重工業社製）を使用して金属ロールとゴムロールの間を
わずかに開けた状態で水を流した後、新聞用墨インキを
コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙にベタ刷
りする。墨インキの付き具合を目視にて５点法で評価す
る。点数が大きい程、吸水着肉性が優れている。

【００５３】（インクセット性）ＲＩテスター（石川島
播磨重工業社製）を使用して新聞用藍インクを塗工コー
ルドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙にベタ刷りし
た後、コート紙を重ねて圧着し、コート紙へのインクの
移り具合を目視にて５点法で評価する。コート紙へのイ
ンクの移りが少ないものを５点とする。点数が大きい
程、インクセット性が優れている。

【００５４】（表面強度）ＲＩテスター（石川島播磨重
工業社製）を使用し、モルトンロールで水を付けた後、
ピッキングテスト用インク（ＴＶ−１６）でベタ刷り
し、紙剥けの状態を目視で判定する。５点法評価で数字
の大きい方が表面強度が優れている。

【００５５】参考例１：お椀型重合体粒子（Ａ）の製造 メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０％、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）５％およびメタクリル酸（ＭＡＡ）３５
％からなる、核重合体形成用の単量体混合物（ａ）１
部、乳化剤（ＤＢＳ）０．００５部およびイオン交換水
０．８部を攪拌下に混合してエマルジョン（イ）を調製
した。別に、ＭＭＡ７０％、ＢＡ１０％およびＭＡＡ２
０％からなる、芯重合体形成用単量体混合物（ｂ）１０
部、乳化剤（ＤＢＳ）０．０５部およびイオン交換水８
部を攪拌下に混合してエマルジョン（ロ）を調製した。

【００５６】また、ＭＭＡ７８％、ＢＡ１６％およびＭ
ＡＡ６％からなる、中間層重合体形成用の単量体（ｃ）
２５部、乳化剤（ＤＢＳ）０．１部およびイオン交換水
３５部を攪拌下に混合してエマルジョン（ハ）を調製し
た。さらに、スチレン（ＳＴ）３６．９部、乳化剤（Ｄ
ＢＳ）０．３部およびイオン交換水１６部を攪拌下に混
合して外層重合体形成用のエマルジョン（ニ）を調製し
た。また、ＳＴ９６．９％およびＭＡＡ３．１％からな
る、最外層重合体形成用の単量体混合物（ｄ）３８．１
部、乳化剤（ＤＢＳ）０．３部およびイオン交換水１６
部を攪拌下に混合してエマルジョン（ホ）を調製した。

【００５７】攪拌装置、還流冷却管、温度計、分液ロー
トを取り付けた反応器に、イオン交換水２．８部、粒子
径３５ｎｍ、固形分濃度１２％のシード用アクリレート
系ラテックス０．０４部（固形分換算）を仕込み、８０
℃まで昇温した。次いで、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）３
％水溶液０．１７部を分液ロートより添加し、エマルジ
ョン（イ）を４時間かけて連続的に添加し、その後さら
に１時間重合して核重合体エマルジョンを得た。単量体
混合物（イ）の重合転化率は９９％であった。次いで、
イオン交換水２８部、ＫＰＳ３％水溶液１．７部を添加
した後、エマルジョン（ロ）を上記反応器に３時間かけ
て連続的に添加した。添加後、さらに２時間重合して芯
層重合体を形成した。単量体混合物（ロ）の重合転化率
は９９％であった。

【００５８】次いで、イオン交換水を２４０部、ＫＰＳ
３％水溶液６．７部を添加した後、エマルジョン（ハ）
を上記反応器に４時間かけて連続的に添加した。添加
後、さらに２時間重合して中間層重合体を形成した。単
量体混合物（ハ）の重合転化率は９９％であった。さら
に、８５℃に昇温し、ＫＰＳ３％水溶液６．７部を添加
した後、エマルジョン（ニ）を上記反応器に１．５時間
かけて連続的に添加した。添加後、さらに１時間重合し
て外層重合体を形成した。単量体混合物（ニ）の重合転
化率は９９％であった。

【００５９】上記で得た重合体粒子を含有するラテック
スに、水酸化ナトリウム１０％水溶液９部を分液ロート
から滴下し、その後３０分、８５℃に加熱を続けて塩基
処理を行った。この段階でラテックスの一部を採取し、
室温でラテックスのｐＨを測定したところ、８．７であ
った。次に、ＫＰＳ３％水溶液１０部を添加し、次いで
エマルジョン（ホ）を上記反応器に１．５時間かけて連
続的に添加した。添加後、さらに２時間重合して最外層
重合体が形成された重合体粒子を含有するラテックスを
得た。単量体混合物（ホ）の重合転化率は９９％であっ
た。

【００６０】次に、上記重合体粒子を含有するラテック
スを入り口温度１６０℃のスプレー乾燥乾燥機で乾燥し
て（出口温度は６０℃であった。）、重合体粒子（Ａ）
を得た。得られた重合体粒子（Ａ）の形状を走査型電子
顕微鏡写真（ＳＥＭ）により観察したところ、平均最大
直径０．８９μｍの球状粒子の一部が凹面部を形成して
いるお椀型粒子であり、凹面部の開口部の平均直径は
０．６９μｍであった。粒子の平均厚さは０．０５μｍ
であった。

【００６１】〔コールドセット型オフセット輪転印刷用
塗工紙の製造〕実施例１ 分散機に、カオリン（ＵＷ−９０：エンゲルハード社
製）６０部、重質炭酸カルシウム（カービタル９０：Ｅ
ＣＣＩ社製）４０部、分散剤としてポリアクリル酸ナト
リウム（アロンＴ−４０：東亜合成化学社製）０．２
部、水酸化ナトリウム０．１部、澱粉（ＭＳ−４６０
０：日本食品化工社製）４部、上記お椀型重合体粒子
（Ａ）５部、カルボキシル変性スチレン−ブタジエン共
重合体ラテックス（日本ゼオン社製：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ
４０７Ｆ）１２部、滑剤（ノプコートＣ−１０４ＨＳ：
サンノプコ社製）０．５部、水１２１．８部を投入して
３０分間分散させて固形分濃度５０％の塗工用組成物を
得た。

【００６２】この塗工用組成物を坪量が４２ｇ／ｍ²の
新聞原紙に、乾燥重量が片面３ｇ／ｍ²となるように卓
上型手動ブレードコーターを用いて片面塗工し、１００
℃の熱風乾燥機にて１０秒間乾燥した。得られた塗工紙
を温度２３℃、湿度６５％に調整された恒温恒湿室で５
時間以上静置した後、ロールの表面温度３０℃、線圧４
０ｋｇ／ｃｍに調整した実験用ミニスーパーカレンダー
に１回通して表面処理を行いコールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙（１）を得た。このコールドセット
型オフセット輪転印刷用塗工紙（１）の物性を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００６３】実施例２ 実施例１と同様に塗工用組成物を調製した。ただし、上
記お椀型重合体粒子（Ａ）の使用量を１０部とし、さら
に水を変量して固形分濃度が６０％の塗工用組成物を調
製した。この塗工用組成物を用いて実施例１と同様にコ
ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙（２）を得
た。コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
（２）の物性を測定した。その結果を表１に示す。

【００６４】実施例３ 実施例１と同様に塗工用組成物を調製した。ただし、上
記お椀型重合体粒子（Ａ）の使用量を１５部とし、さら
に水を変量して固形分濃度が６０％の塗工用組成物を調
製した。この塗工用組成物を用いて実施例１と同様にコ
ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙（３）を得
た。コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙
（３）の物性を測定した。その結果を表１に示す。

【００６５】比較例１ 上記お椀型重合体粒子（Ａ）の替わりに密実で球形のプ
ラスチックピグメント（Ｎｉｐｏｌ Ｖ１００４：日本
ゼオン社製）を用いて実施例１と同様にコールドセット
型オフセット輪転印刷用塗工紙（４）を得た。コールド
セット型オフセット輪転印刷用塗工紙（４）の物性を測
定した。その結果を表１に示す。

【００６６】比較例２ 分散機に、カオリン（ＵＷ−９０：エンゲルハード社
製）６０部、重質炭酸カルシウム（カービタール９０：
ＥＣＣＩ社製）４０部、ポリアクリル酸ナトリウム０．
２部、水酸化ナトリウム０．１部、澱粉（ＭＳ−４６０
０：日本食品化工社製）４０部、カルボキシル変性スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＬＸ４０７Ｆ：
日本ゼオン社製、ガラス転移温度０℃、トルエン不溶分
８０％）８０部、中空重合体粒子（スチレン−メタクリ
ル酸エステル系共重合体：粒径０．５μｍ、空隙率５５
％）１００部、滑剤（ノプコートＣ−１０４ＨＳ：サン
ノプコ社製）０．５部、水３２０．８部を投入して３０
分間分散させて固形分濃度５０％の塗工用組成物を得
た。この塗工用組成物を用いて実施例１と同様にコール
ドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙（５）を得た。
コールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙（５）の
物性を測定し、その結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１に示されるとおり、お椀型重合体粒子
を含む塗工層を有する本発明のコールドセット型オフセ
ット輪転印刷用塗工紙は、密実な球形重合体粒子を含む
もの（比較例１）と比較して、白色度、不透明度などの
光学物性に優れ、かつ吸水性、吸油性、吸水着肉性、イ
ンクセット性および表面強度などの印刷適性に優れてい
る。また、特開平２−７４６９８号公報に記載の方法に
より得られるもの（比較例２）と比較しても、白色度、
不透明度などの光学物性と吸水性、吸油性、吸水着肉
性、インクセット性および表面強度などの印刷適性との
バランスが優れている。

【００６９】

【発明の効果】本発明のコールドセット型オフセット輪
転印刷用塗工紙は、白色度、不透明度などの光学物性と
吸水性、吸油性、吸水着肉性、インクセット性、表面強
度などのオフセット印刷適性とのバランスに優れてい
る。

【００７０】発明の好ましい実施態様 本発明のコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工
紙、すなわち、「顔料と接着剤を含む塗工層を有するコ
ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙であって、
該塗工層がさらにお椀型形状を有する重合体粒子を含有
することを特徴とするコールドセット型オフセット輪転
印刷用塗工紙」、および本発明の組成物、すなわち、
「顔料、接着剤、およびお椀型形状を有する重合体粒子
または乾燥時にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒
子を含有することを特徴とするコールドセット型オフセ
ット輪転印刷用塗工紙用の塗工用組成物」の好ましい実
施態様をまとめると以下のとおりである。

【００７１】（１）お椀型重合体粒子は、芯部にボイド
を有する球状中空重合体粒子の一部を平面で裁断して得
られるお椀型状を有し、その裁断面に垂直で球状中空重
合体粒子の中心を通る断面は二重円の一部を直線ｍで切
り取った形状をなし、該断面の外側の円弧から上記直線
ｍへの垂線の長さＨの最大値Ｈｍａｘは上記二重円の外
側の円の半径と等しいか、より大きい。 （２）お椀型重合体粒子の平均最大直径は０．３〜５μ
ｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。

【００７２】（３）お椀型重合体粒子の開口部の平均直
径（肉厚部を含む外径）の粒子の平均最大直径に対する
比率は２５〜１００％、より好ましくは６０〜１００％
である。 （４）お椀型重合体粒子の平均厚さは平均最大直径の１
〜９０％、より好ましくは２〜５０％、さらに好ましく
は３〜２０％である。

【００７３】（５）お椀型重合体粒子は次の工程（イ）
〜（チ）によって製造される。 （イ）酸性基含有単量体３０〜６５重量％およびこれと
共重合可能な単量体７０〜３５重量％との単量体混合物
を共重合することによって核重合体粒子を調製し、
（ロ）上記核重合体粒子の存在下に、酸性基含有単量体
１０〜３５重量％およびこれと共重合可能な単量体９０
〜６５重量％との単量体混合物を共重合することによっ
て、実質的に上記核重合体粒子を包囲する芯重合体を形
成し（但し、ここで芯重合体粒子中における酸性基含有
単量体の含有比率は、核重合体中における酸性基含有単
量体の含有比率と等しいか、または、より小さい）、

【００７４】（ハ）上記核／芯重合体粒子の存在下に、
酸性基含有単量体１〜１２重量％およびこれと共重合可
能な単量体９９〜８８重量％との単量体混合物を共重合
することによって、実質的に上記芯重合体粒子を包囲す
る少なくとも１層の中間層重合体を形成し、（ニ）上記
芯重合体粒子を包囲する中間層重合体が形成された重合
体粒子の存在下に、芳香族ビニル単量体を単独で、また
は酸性基含有単量体０．５重量％以下およびこれと共重
合可能な芳香族ビニル単量体９９．５重量％以上とから
なる単量体混合物を共重合することによって、実質的に
上記中間層重合体を包囲する外層重合体を形成し、

【００７５】（ホ）得られた少なくとも４層構造を有す
る重合体粒子を含有する水性分散液に塩基を添加して該
分散液のｐＨを７以上とし、（ヘ）所望により、該分散
液を酸で処理してそのｐＨを７未満とし、（ト）次い
で、所望により、該水性分散液に芳香族ビニル単量体ま
たは芳香族ビニル単量体９０重量％以上およびこれと共
重合可能な単量体１０重量％以下とからなる単量体混合
物を添加して、前記少なくとも４層構造を有する重合体
粒子の存在下に、重合することによって外層重合体の周
囲に最外層重合体を形成し、次いで、（チ）得られた重
合体分散液を乾燥する。

【００７６】（６）コールドセット型オフセット輪転印
刷用塗工紙の塗工層、およびコールドセット型オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙用の塗工用組成物は、お椀型重合体
粒子または乾燥時にお椀型重合体粒子を形成し得る重合
体粒子の他に、顔料、接着剤および必要に応じてその他
の副資材を含む。

【００７７】（７）コールドセット型オフセット輪転印
刷用塗工紙の塗工層に含まれるお椀型重合体粒子の量お
よびコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙用の
塗工用組成物に含まれるお椀型重合体粒子または乾燥時
にお椀型重合体粒子を形成し得る重合体粒子の量は、い
ずれも、顔料１００重量部に対して、固形分換算で０．
５〜４０重量部、より好ましくは１〜２５重量部、さら
に好ましくは２〜１５重量部である。

【００７８】（８）コールドセット型オフセット輪転印
刷用塗工紙の塗工層に含まれる接着剤の量およびコール
ドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙用の塗工用組成
物に含まれる接着剤の量は、いずれも、顔料１００重量
部に対して、固形分換算で５〜３０重量部、より好まし
くは８〜２５重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量
部である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のコールドセット型オフセット輪転印刷
用塗工紙の塗工層に含まれるお椀型重合体粒子の開口面
に垂直で球状中空重合体粒子の中心を通る断面を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石津 修 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 日本ゼオン株式会社川崎工場内 Ｆターム(参考） 4J038 EA011 KA08 PC10 4L055 AG11 AG27 AG47 AG63 AG71 AG76 AG89 AG94 AG97 AH02 AH37 AJ04 FA12 FA15 GA19

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料と接着剤とを含む塗工層を有するコ
   ールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙であって、
   該塗工層がさらにお椀型形状を有する重合体粒子を含有
   することを特徴とするコールドセット型オフセット輪転
   印刷用塗工紙。
2. 【請求項２】 顔料、接着剤、およびお椀型形状を有す
   る重合体粒子または乾燥時にお椀型形状を有する重合体
   粒子を形成し得る重合体粒子を含有することを特徴とす
   るコールドセット型オフセット輪転印刷用塗工紙用の塗
   工用組成物。