JP2000053760A - オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法 - Google Patents
オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法Info
- Publication number
- JP2000053760A JP2000053760A JP10238026A JP23802698A JP2000053760A JP 2000053760 A JP2000053760 A JP 2000053760A JP 10238026 A JP10238026 A JP 10238026A JP 23802698 A JP23802698 A JP 23802698A JP 2000053760 A JP2000053760 A JP 2000053760A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- polymerization
- high molecular
- weight polymer
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化型組成物とした場合に、有機・無機フィラ
ーの分散性および硬化物の柔軟性に優れた、オキセタニ
ル基を有する高分子量重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】下記式（１）で表される３−｛（オキシラ
ニルメトキシ）メチル｝オキセタンと分子中に２個以上
のオキシラン環を有する単量体からなる単量体混合物の
オキシラン環のみを選択的にアニオン重合させることを
特徴とする、数平均分子量が２０，０００以上であるオ
キセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法。 【化１】 （式中、Ａは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す）
ーの分散性および硬化物の柔軟性に優れた、オキセタニ
ル基を有する高分子量重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】下記式（１）で表される３−｛（オキシラ
ニルメトキシ）メチル｝オキセタンと分子中に２個以上
のオキシラン環を有する単量体からなる単量体混合物の
オキシラン環のみを選択的にアニオン重合させることを
特徴とする、数平均分子量が２０，０００以上であるオ
キセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法。 【化１】 （式中、Ａは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オキセタニル基を
有する高分子量重合体の製造方法に関するものであり、
この高分子量重合体は、例えば、紫外線等のエネルギー
線により硬化する紫外線硬化型組成物として有用であ
る。
有する高分子量重合体の製造方法に関するものであり、
この高分子量重合体は、例えば、紫外線等のエネルギー
線により硬化する紫外線硬化型組成物として有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】紫外線による硬化技術は、その速い硬化
速度、一般に無溶剤であることによる良好な作業性およ
び極めて低いエネルギー必要量等の特性から、種々の産
業分野において重要な技術となっている。この分野にお
ける初期の開発においては、多官能アクリレートおよび
不飽和ポリエステル等を対象とした、紫外線開始ラジカ
ル重合に研究が集中し、これら多官能アクリレートおよ
び不飽和ポリエステル等からなる材料が広く使用されて
いる。一方、光開始イオン重合も多くの応用分野でかな
り有望であることが認められており、特に、光開始イオ
ン重合においては、多種多様なモノマーを用いることが
可能であるため、様々な化学的および物理的特性を有す
る硬化物が得られる可能性があり、その技術は魅力ある
ものである。光開始イオン重合のうち光開始カチオン重
合においては、これまでの重合技術の開発が３員環環状
エーテルであるオキシラン環を有するエポキシ樹脂およ
びビニルエーテルの２種類のモノマーに集中していた。
しかしながら、光硬化型エポキシ樹脂は、接着性、耐熱
性および耐薬品性等の諸特性には優れているが、光硬化
速度が遅いという欠陥があり、このため、速やかな光硬
化が必要な紙またはプラスティックのコーティングなど
の用途には使用することができなかった。従って、エポ
キシ樹脂の特性を生かしながら、硬化速度を向上させる
ことが熱望されてきた。一方、４員環環状エーテルであ
るオキセタン環を一分子中に複数個有する多官能オキセ
タンモノマーは対応する多官能エポキシドと同等、或い
はそれ以上の光硬化性を有することが報告されており
｛ジャーナル オブ マクロモレキュラーサイエンス，
Ａ２９巻，１０号，９１５頁（１９９２）；同Ａ３０
巻，２＆３号，１７３頁（１９９３）；同Ａ３０巻，２
＆３号，１８９頁（１９９３年）｝、速い硬化性を有す
る多官能オキセタンモノマーを主成分とする光硬化型組
成物が提案されている（特願平５−４９９０７号公
報）。この多官能オキセタンモノマーを用いた紫外線硬
化型樹脂の場合、エポキシ樹脂と比較して、紫外線照射
における硬化速度は非常に速いが、硬化後の塗膜の諸特
性は、エポキシ樹脂からなる組成物と比較して劣る場合
があり、このため、オキセタン環を重合性基とする光硬
化型樹脂は速やかな光硬化を有しているが、表面硬度や
耐熱性等の特性が必要な用途には応用することが困難で
あった。本研究者らは、紫外線硬化型樹脂に用いた場
合、短時間の光照射により速やかな硬化性を有し、且
つ、形成する硬化物が接着性、耐熱性および耐薬品性等
に優れている、側鎖にオキセタニル基を有する重合体の
製造方法を提案した（特願平７−３２５１５０号公
報）。しかし、この方法で製造された重合体は、分子量
が１，０００〜１０，０００であるため、有機・無機の
フィラーの分散性に改良の余地があり、また、硬化物の
柔軟性も満足できるものではないことがわかった。
速度、一般に無溶剤であることによる良好な作業性およ
び極めて低いエネルギー必要量等の特性から、種々の産
業分野において重要な技術となっている。この分野にお
ける初期の開発においては、多官能アクリレートおよび
不飽和ポリエステル等を対象とした、紫外線開始ラジカ
ル重合に研究が集中し、これら多官能アクリレートおよ
び不飽和ポリエステル等からなる材料が広く使用されて
いる。一方、光開始イオン重合も多くの応用分野でかな
り有望であることが認められており、特に、光開始イオ
ン重合においては、多種多様なモノマーを用いることが
可能であるため、様々な化学的および物理的特性を有す
る硬化物が得られる可能性があり、その技術は魅力ある
ものである。光開始イオン重合のうち光開始カチオン重
合においては、これまでの重合技術の開発が３員環環状
エーテルであるオキシラン環を有するエポキシ樹脂およ
びビニルエーテルの２種類のモノマーに集中していた。
しかしながら、光硬化型エポキシ樹脂は、接着性、耐熱
性および耐薬品性等の諸特性には優れているが、光硬化
速度が遅いという欠陥があり、このため、速やかな光硬
化が必要な紙またはプラスティックのコーティングなど
の用途には使用することができなかった。従って、エポ
キシ樹脂の特性を生かしながら、硬化速度を向上させる
ことが熱望されてきた。一方、４員環環状エーテルであ
るオキセタン環を一分子中に複数個有する多官能オキセ
タンモノマーは対応する多官能エポキシドと同等、或い
はそれ以上の光硬化性を有することが報告されており
｛ジャーナル オブ マクロモレキュラーサイエンス，
Ａ２９巻，１０号，９１５頁（１９９２）；同Ａ３０
巻，２＆３号，１７３頁（１９９３）；同Ａ３０巻，２
＆３号，１８９頁（１９９３年）｝、速い硬化性を有す
る多官能オキセタンモノマーを主成分とする光硬化型組
成物が提案されている（特願平５−４９９０７号公
報）。この多官能オキセタンモノマーを用いた紫外線硬
化型樹脂の場合、エポキシ樹脂と比較して、紫外線照射
における硬化速度は非常に速いが、硬化後の塗膜の諸特
性は、エポキシ樹脂からなる組成物と比較して劣る場合
があり、このため、オキセタン環を重合性基とする光硬
化型樹脂は速やかな光硬化を有しているが、表面硬度や
耐熱性等の特性が必要な用途には応用することが困難で
あった。本研究者らは、紫外線硬化型樹脂に用いた場
合、短時間の光照射により速やかな硬化性を有し、且
つ、形成する硬化物が接着性、耐熱性および耐薬品性等
に優れている、側鎖にオキセタニル基を有する重合体の
製造方法を提案した（特願平７−３２５１５０号公
報）。しかし、この方法で製造された重合体は、分子量
が１，０００〜１０，０００であるため、有機・無機の
フィラーの分散性に改良の余地があり、また、硬化物の
柔軟性も満足できるものではないことがわかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
性組成物としたときに、有機・無機フィラーの分散性お
よび硬化物の柔軟性に優れた、オキセタニル基を有する
高分子量重合体の製造方法を提供することである。
性組成物としたときに、有機・無機フィラーの分散性お
よび硬化物の柔軟性に優れた、オキセタニル基を有する
高分子量重合体の製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定なオキセタンと分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する単量体からなる単量体混合物のオキシラ
ン環だけを選択的にアニオン重合させることにより、前
記課題が解決された高分子量重合体が製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、下記式（１）で表される３−｛（オキシラニルメト
キシ）メチル｝オキセタンと分子中に２個以上のオキシ
ラン環を有する単量体からなる単量体混合物中のオキシ
ラン環のみを選択的にアニオン重合させることを特徴と
する、数平均分子量が２０，０００以上であるオキセタ
ニル基を有する高分子量重合体の製造方法である。
した結果、特定なオキセタンと分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する単量体からなる単量体混合物のオキシラ
ン環だけを選択的にアニオン重合させることにより、前
記課題が解決された高分子量重合体が製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、下記式（１）で表される３−｛（オキシラニルメト
キシ）メチル｝オキセタンと分子中に２個以上のオキシ
ラン環を有する単量体からなる単量体混合物中のオキシ
ラン環のみを選択的にアニオン重合させることを特徴と
する、数平均分子量が２０，０００以上であるオキセタ
ニル基を有する高分子量重合体の製造方法である。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基を示す）
のアルキル基を示す）
【０００７】１）３−｛（オキシラニルメトキシ）メチ
ル｝オキセタン 本発明における３−｛（オキシラニルメトキシ）メチ
ル｝オキセタンは、下記式（２）で表される３−ヒドロ
キシメチルオキセタンと下記式（３）で表されるエピク
ロルヒドリンとの層間移動反応により製造することがで
きる。
ル｝オキセタン 本発明における３−｛（オキシラニルメトキシ）メチ
ル｝オキセタンは、下記式（２）で表される３−ヒドロ
キシメチルオキセタンと下記式（３）で表されるエピク
ロルヒドリンとの層間移動反応により製造することがで
きる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基を示す）
のアルキル基を示す）
【００１０】
【化４】
【００１１】２）分子中に２個以上のオキシラン環を有
する単量体 本発明における分子中に２個以上のオキシラン環を有す
る単量体としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、レゾルシン
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テ
トラヒドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、ポリアルコール・ポリグリコール
型エポキシ樹脂、グリセリントリエーテル型エポキシ樹
脂、オレフィン型エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエン
ジオキシド、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチルおよび３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサンカルボネート等が挙げられ、これらの中でもビ
スフェノールＡ型ジグリシジルエーテルなどが好まし
い。
する単量体 本発明における分子中に２個以上のオキシラン環を有す
る単量体としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、レゾルシン
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テ
トラヒドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、ポリアルコール・ポリグリコール
型エポキシ樹脂、グリセリントリエーテル型エポキシ樹
脂、オレフィン型エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエン
ジオキシド、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチルおよび３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサンカルボネート等が挙げられ、これらの中でもビ
スフェノールＡ型ジグリシジルエーテルなどが好まし
い。
【００１２】さらに、上記１）および２）の他に、分子
中に１個のオキシラン環を有する単量体を共重合させる
ことが好ましい。分子中に１個のオキシラン環を有する
単量体としては、エチレンオキサイド、エピクロルヒド
リン、炭素数１〜１２の直鎖状または分枝状アルキレン
オキサイド、スチレンオキサイド、炭素数１〜１２の直
鎖状アルキルグリシジルエーテルまたは分枝状アルキレ
ングリシジルエーテル、ならびにフェニルグリシジルエ
ーテル等が挙げられ、これらの中でも、アルキルグリシ
ジルエーテルが好適である。
中に１個のオキシラン環を有する単量体を共重合させる
ことが好ましい。分子中に１個のオキシラン環を有する
単量体としては、エチレンオキサイド、エピクロルヒド
リン、炭素数１〜１２の直鎖状または分枝状アルキレン
オキサイド、スチレンオキサイド、炭素数１〜１２の直
鎖状アルキルグリシジルエーテルまたは分枝状アルキレ
ングリシジルエーテル、ならびにフェニルグリシジルエ
ーテル等が挙げられ、これらの中でも、アルキルグリシ
ジルエーテルが好適である。
【００１３】本発明における高分子重合体の製造方法に
おいては、高分子重合体を構成する上記単量体単位の割
合は、３−｛（オキシラニルメトキシ）メチル｝オキセ
タンが１０〜９０モル％、分子中に２個以上のオキシラ
ン環を有する単量体が０．１〜１０モル％、および所望
成分である分子中に１個のオキシラン環を有する単量体
が０〜８０モル％であることが好適である。分子中に２
個以上のオキシラン環を有する単量体が０．１モル％未
満では高分子化され難く、１０モル％を越えると、重合
途中でゲル化する恐れがある。
おいては、高分子重合体を構成する上記単量体単位の割
合は、３−｛（オキシラニルメトキシ）メチル｝オキセ
タンが１０〜９０モル％、分子中に２個以上のオキシラ
ン環を有する単量体が０．１〜１０モル％、および所望
成分である分子中に１個のオキシラン環を有する単量体
が０〜８０モル％であることが好適である。分子中に２
個以上のオキシラン環を有する単量体が０．１モル％未
満では高分子化され難く、１０モル％を越えると、重合
途中でゲル化する恐れがある。
【００１４】本発明における製造方法は、上記単量体混
合物中のオキシラン環だけを選択的にアニオン重合させ
ることにより、高分子量重合体を製造するものである。
アニオン重合の重合開始剤および重合条件については、
特に限定されるものではなく通常の重合条件が適用され
る。重合開始剤としては、水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ソジウムメチラ
ートおよびｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アル
コラート等が挙げられ、これらの中でも、重合速度が速
いことからｔ−ブトキシカリウムが好ましい。これらの
重合開始剤の使用量は、単量体混合物１モルに対して
０．０１〜１００ミリモルが好適である。
合物中のオキシラン環だけを選択的にアニオン重合させ
ることにより、高分子量重合体を製造するものである。
アニオン重合の重合開始剤および重合条件については、
特に限定されるものではなく通常の重合条件が適用され
る。重合開始剤としては、水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ソジウムメチラ
ートおよびｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アル
コラート等が挙げられ、これらの中でも、重合速度が速
いことからｔ−ブトキシカリウムが好ましい。これらの
重合開始剤の使用量は、単量体混合物１モルに対して
０．０１〜１００ミリモルが好適である。
【００１５】アニオン重合は有機溶媒の存在下または無
溶媒で行うことができ、重合速度が速いことから、無溶
媒条件で行うことが好ましい。アニオン重合の重合温度
は、選択した単量体の反応性に応じて、−７８℃〜１５
０℃程度で選択すれば良く、好ましくは０℃〜８０℃で
ある。アニオン重合の重合時間は、選択したモノマーの
反応性、重合温度に応じて適宜選択すればよいが、通常
１０分〜２０時間程度が好ましい。
溶媒で行うことができ、重合速度が速いことから、無溶
媒条件で行うことが好ましい。アニオン重合の重合温度
は、選択した単量体の反応性に応じて、−７８℃〜１５
０℃程度で選択すれば良く、好ましくは０℃〜８０℃で
ある。アニオン重合の重合時間は、選択したモノマーの
反応性、重合温度に応じて適宜選択すればよいが、通常
１０分〜２０時間程度が好ましい。
【００１６】上記製造方法で得られる、オキセタニル基
を有する高分子量重合体の数平均分子量は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリス
テレン換算の数平均分子量として２０，０００以上であ
り、２０万以下であることが好適である。数平均分子量
が２０，０００未満の場合は、本発明における課題であ
る分散性および硬化物にした場合の柔軟性が満足できる
ものとはならない。
を有する高分子量重合体の数平均分子量は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリス
テレン換算の数平均分子量として２０，０００以上であ
り、２０万以下であることが好適である。数平均分子量
が２０，０００未満の場合は、本発明における課題であ
る分散性および硬化物にした場合の柔軟性が満足できる
ものとはならない。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。 （実施例１） 使用単量体：単量体として３−エチル−３−｛（オキシ
ラニルメトキシ）メチル｝オキセタン（以下、ＧｌＯｘ
と略記）は、ＣａＨ2の存在下で蒸留したものを使用
し、分子中に２個のオキシラン環を有する単量体として
ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル｛油化シェル
（株）製 エピコート８２８、以下、Ｅｐ８２８とい
う）を用いた。 触媒：ｔ−ブトキシカリウム（以下、ｔ−ＢｕＯＫとい
う）の市販品を昇華して使用した。 有機溶媒：ＴＨＦ（ナトリウム−ベンゾキノンの存在下
で蒸留したもの使用した。 重合方法 乾燥窒素雰囲気下、ガラス製のＨ字管の一方にｔ−Ｂｕ
ＯＫ（２３ｍｇ、０．２０５ｍｍｏｌ）を、他方にＧｌ
ＯX（１．１４ｇ、６．６２ｍｍｏｌ）)とＥｐ８２８
（０．０５９ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を入れた。触媒側
にＴＨＦ（２．１ｍｌ）を加えた後、重合管を密閉し、
６０℃に恒温した。重合の開始は、双方の溶液を混ぜる
ことにより行った（重合直後、重合系は薄い黄色になっ
たが、ゲル化は見られなかった）。４８時間後、反応物
を多量のメタノールに注ぐことにより、重合を停止し
た。メタノール留去後、クロロホルム−ｎ−ヘキサン系
で再沈殿を2回行った。その後、ｎ−ヘキサン不溶部を
クロロホルムに溶解した後、水洗した。クロロホルムを
留去した後、ベンゼンで２回共沸して重合体を得た（収
量：０．７８ｇ、収率：６５．０％）。上記で得られた
重合体は、メタノール、ＴＨＦ、クロロホルム、トルエ
ンなどに可溶性であり、ｎ−ヘキサンに不溶性の粘稠体
（淡黄色）であった。
する。 （実施例１） 使用単量体：単量体として３−エチル−３−｛（オキシ
ラニルメトキシ）メチル｝オキセタン（以下、ＧｌＯｘ
と略記）は、ＣａＨ2の存在下で蒸留したものを使用
し、分子中に２個のオキシラン環を有する単量体として
ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル｛油化シェル
（株）製 エピコート８２８、以下、Ｅｐ８２８とい
う）を用いた。 触媒：ｔ−ブトキシカリウム（以下、ｔ−ＢｕＯＫとい
う）の市販品を昇華して使用した。 有機溶媒：ＴＨＦ（ナトリウム−ベンゾキノンの存在下
で蒸留したもの使用した。 重合方法 乾燥窒素雰囲気下、ガラス製のＨ字管の一方にｔ−Ｂｕ
ＯＫ（２３ｍｇ、０．２０５ｍｍｏｌ）を、他方にＧｌ
ＯX（１．１４ｇ、６．６２ｍｍｏｌ）)とＥｐ８２８
（０．０５９ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を入れた。触媒側
にＴＨＦ（２．１ｍｌ）を加えた後、重合管を密閉し、
６０℃に恒温した。重合の開始は、双方の溶液を混ぜる
ことにより行った（重合直後、重合系は薄い黄色になっ
たが、ゲル化は見られなかった）。４８時間後、反応物
を多量のメタノールに注ぐことにより、重合を停止し
た。メタノール留去後、クロロホルム−ｎ−ヘキサン系
で再沈殿を2回行った。その後、ｎ−ヘキサン不溶部を
クロロホルムに溶解した後、水洗した。クロロホルムを
留去した後、ベンゼンで２回共沸して重合体を得た（収
量：０．７８ｇ、収率：６５．０％）。上記で得られた
重合体は、メタノール、ＴＨＦ、クロロホルム、トルエ
ンなどに可溶性であり、ｎ−ヘキサンに不溶性の粘稠体
（淡黄色）であった。
【００１８】（実施例２）Ｅｐ８２８の代わりに、分子
中に２個のエポキシ基を有する化合物として３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボネート（以
下、ＣＨＥｐという）（０．０７６ｇ、０．２９ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外、実施例１と同様に重合を行った。
中に２個のエポキシ基を有する化合物として３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボネート（以
下、ＣＨＥｐという）（０．０７６ｇ、０．２９ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外、実施例１と同様に重合を行った。
【００１９】（実施例３）無溶媒で重合を行った以外、
実施例１と同様に重合を行った。
実施例１と同様に重合を行った。
【００２０】（実施例４）共重合単量体としてＣａＨ2
の存在下で蒸留したフェニルグリシジルエーテル（以
下、ＰＧＥという）を用い、無溶媒で重合を行った以
外、実施例１と同様に重合を行った。
の存在下で蒸留したフェニルグリシジルエーテル（以
下、ＰＧＥという）を用い、無溶媒で重合を行った以
外、実施例１と同様に重合を行った。
【００２１】（実施例５）共重合単量体としてＣａＨ2
の存在下で蒸留したブチルグリシジルエーテル（以下、
BＧＥという）を用い、無溶媒で重合を行った以外、実
施例１と同様に重合を行った。
の存在下で蒸留したブチルグリシジルエーテル（以下、
BＧＥという）を用い、無溶媒で重合を行った以外、実
施例１と同様に重合を行った。
【００２２】（比較例１）Ｅｐ８２８を使用しなかった
以外は、実施例１と同様に重合を行った。
以外は、実施例１と同様に重合を行った。
【００２３】（比較例２）Ｅｐ８２８を使用しなかった
以外は、実施例３と同様に重合を行った。
以外は、実施例３と同様に重合を行った。
【００２４】（比較例３）Ｅｐ８２８を使用しなかった
以外は、実施例４と同様に重合を行なった。
以外は、実施例４と同様に重合を行なった。
【００２５】後記表１に実施例１〜５および比較例１〜
３の結果をまとめた。
３の結果をまとめた。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、開環重合や
付加反応等の種々の反応を行うことができるオキセタニ
ル基を有する高分子量重合体を、工業的に非常に有利に
製造することができ、得られた高分子量重合体を紫外線
の照射により硬化する紫外線硬化型組成物に用いた場
合、顔料やフィラーとの分散性が良く、且つ、形成する
硬化物の柔軟性に優れるものが得られる。
付加反応等の種々の反応を行うことができるオキセタニ
ル基を有する高分子量重合体を、工業的に非常に有利に
製造することができ、得られた高分子量重合体を紫外線
の照射により硬化する紫外線硬化型組成物に用いた場
合、顔料やフィラーとの分散性が良く、且つ、形成する
硬化物の柔軟性に優れるものが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式（１）で表される３−｛（オキシラ
ニルメトキシ）メチル｝オキセタンと分子中に２個以上
のオキシラン環を有する単量体からなる単量体混合物中
のオキシラン環のみを選択的にアニオン重合させること
を特徴とする、数平均分子量が２０，０００以上である
オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法。 【化１】 （式中、Ａは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23802698A JP3858471B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23802698A JP3858471B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000053760A true JP2000053760A (ja) | 2000-02-22 |
| JP3858471B2 JP3858471B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=17024072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23802698A Expired - Fee Related JP3858471B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3858471B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
| WO2022113523A1 (ja) * | 2020-11-24 | 2022-06-02 | 株式会社スリーボンド | エポキシ樹脂組成物、硬化物および複合体 |
-
1998
- 1998-08-10 JP JP23802698A patent/JP3858471B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
| WO2022113523A1 (ja) * | 2020-11-24 | 2022-06-02 | 株式会社スリーボンド | エポキシ樹脂組成物、硬化物および複合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3858471B2 (ja) | 2006-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101226342B1 (ko) | 양친매성 블록 공중합체-강인화된 에폭시 수지 | |
| JP2679586B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| EP0540027A2 (en) | Compositions, expoxidized compositions, a heat-curable resin composition, an epoxy resin composition, radically polymerized composition, a curable resin composition and a polymer having epoxy groups | |
| CN108699321B (zh) | 强韧化环氧树脂组合物 | |
| US20120108837A1 (en) | Radical polymerizable macrocyclic resin compositions with low polymerization stress | |
| WO2014181787A1 (ja) | 硬化性エポキシ樹脂組成物及びその硬化物、ジオレフィン化合物及びその製造方法、並びにジエポキシ化合物の製造方法 | |
| US6365760B1 (en) | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound | |
| JPH0762082A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| US5506320A (en) | Reactive modifier of elastomeric comb copolymer for thermosetting resins and process for making the same | |
| JP3047800B2 (ja) | 側鎖にオキセタニル基を含有する重合体の製造方法 | |
| JP3858471B2 (ja) | オキセタニル基を有する高分子量重合体の製造方法 | |
| US10913731B2 (en) | Epoxy-oxetane compound, method for synthesizing same, and use of said compound | |
| CN104812799A (zh) | 聚碳酸亚烷基酯树脂及制备该聚碳酸亚烷基酯树脂的方法 | |
| JP7227695B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JP5301997B2 (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物 | |
| US3567797A (en) | Curable compositions comprising (a) a bis(1,2 - epoxyalkyl) cycloaliphatic compound,(b) a polyether polyepoxide and (c) a curing agent | |
| JP4251138B2 (ja) | カチオン重合型組成物用硬化促進剤 | |
| CA1116344A (en) | Polymers containing 2,5-oxolanylene segments | |
| JPH02621A (ja) | ２，２−ビス−〔３−（アリルもしくはプロペニル）−４−ヒドロキシフエニル〕化合物のグリシジルエーテルおよびそれから得られる樹脂 | |
| US3299168A (en) | Epoxy resin compositions and cured products obtained therefrom | |
| JPH10510870A (ja) | エポキシ官能性ポリエーテル | |
| US3408314A (en) | Diglycidyl ethers of poly(tetrahydrofuran) process of making same and polymers thereof | |
| JPH03285914A (ja) | アクリルアミド基含有共重合体及びその製造方法 | |
| JP2854379B2 (ja) | アクリルアミド基含有共重合体およびその製造法 | |
| JP2000044670A (ja) | オキセタニル基を有する化合物およびそれを成分とする硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060620 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060911 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130929 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |