JP2000044867A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温（８０℃以下）での硬化性および耐候性に
優れた、とりわけ一液タイプの塗料用樹脂および該塗料
用樹脂を使用して得られる塗料を提供する。 【解決手段】ＰＫｂが８以上の光安定性化合物（ＨＡＬ
Ｓ）が配合された側鎖にエポキシ基を有するアクリル樹
脂、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシ
ラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物、およ
びアルミニウムキレート化合物を特定の割合で配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低温（８０℃以下）
での硬化性と、塗料の耐候性に優れた塗料用樹脂および
該塗料用樹脂を使用して得られる塗料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、低温（８０℃以下）での硬化
性に優れる一液タイプの塗料用樹脂は望まれており、以
下のような技術が提案されてはいるが貯蔵安定性、硬化
性、数多くの塗料に要求される性能をバランスよく具備
しているものはなかった。

【０００３】すなわち、従来から実施されている分子側
鎖に水酸基を有するアクリルポリオールとメラミン樹脂
またはブロックイソシアネートの硬化系、あるいは潜在
性触媒（硬化剤）を用いたエポキシ樹脂では、１２０℃
で硬化するのが実力であり、それ以下の硬化温度では十
分な架橋密度が得られず塗膜性能等が期待できない。そ
れ以下の温度での硬化には多液化が必要であり、作業性
に多くの問題を残していた。また、ポリイソシアネート
を使用すれば硬化性は良好であるが、イソシアネートの
毒性の問題を無視できない。

【０００４】比較的最近の技術としてアクリル樹脂側鎖
にアルコキシシラン基、エポキシ基を配し、これにアル
ミニウムキレート化合物を添加したものがあるが（特公
昭５５−４１７１２号公報、特公昭６０−５０２２３号
公報、特公昭６０−５０２２５号公報、特公昭６１−２
３８１６号公報、特公昭６１−２３８１７号公報、特開
昭６４−７５５０２号公報、特開平４−１３９２８１号
公報、特開平１−２５９０７１号公報、特開平１−２８
７１７７号公報）、この系は側鎖にアルコキシシラン基
を配することに無理があり、貯蔵安定性が悪く、また、
本系は一般市場では８０℃以下の低温硬化に際しては２
液タイプとして適用されており、一液化した場合には８
０℃以下の低温での硬化性が不足している。

【０００５】さらに、アルコキシシラン基を有するため
に、顔料とのシーディング（凝集等）を起こしやすく、
また、塗装した際塗膜表面だけが優先的に乾燥硬化した
り（したがって、塗膜内部には溶剤がいつまでも残存
し、期待される塗膜性能が得られない）、湿度が高いと
きに塗装した際には塗膜表面にちぢみが発生するという
問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、貯蔵安定性が良好な低温
（８０℃以下）での硬化性および塗料の耐候性に優れる
塗料用組成物、とりわけ一液タイプの塗料用脂組成物お
よび該塗料用樹脂を使用し得られる塗料組成物を提供す
るものであり、また、塗料用樹脂として要求される諸性
能（密着性、外観、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等）に
もバランスがとれて優れた機能を十分発揮しうるもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は塩基
定数（ＰＫｂ）が８以上の光安定性化合物（ＨＡＬＳ）
を０．０１〜１０重量％配合または共重合した側鎖にエ
ポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシ
シラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）０．０５〜１００重量部、およびアルミニウムキ
レート化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部配合した塗料
用樹脂組成物、である。

【０００８】

【発明の実施の形態】塩基定数（ＰＫｂ）が８以上の光
安定性化合物（ＨＡＬＳ）には、１−｛２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ）エチル｝−４−｛３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テ
トラメチル−１，３，８−トリアザスピロ｛４，５｝デ
カン−２，４−ジオン等があり、これらの化合物は単独
であっても、２種類以上の混合物であってもよい。

【０００９】塗料用樹脂に光安定性化合物（ＨＡＬＳ）
や紫外線吸収性化合物（ＵＶＡ）が配合されたり、共重
合されたりすることは良く知られていることであるが、
ＰＫｂが８未満のＨＡＬＳが配合または共重合された
り、ＵＶＡ（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系
など市販されているもののなかから任意に選択される）
が配合または共重合された場合には、配合されるＨＡＬ
Ｓおよび／またはＵＶＡがアクリル樹脂のエポキシ基ま
たは配合されるアルミニウムキレート化合物やエポキシ
樹脂に作用し、塗料の貯蔵安定性がきわめて悪化した
り、あるいは、硬化性が著しく阻害されることがある。
さらに、ベンゾトリアゾール系ＵＶＡの場合には、塗膜
が着色することがあり、本願の塗料用樹脂組成物には適
していない。

【００１０】これは、ＨＡＬＳはヒンダードアミン系光
安定剤で、通常塩基性を示すため、エポキシ基、エポキ
シ樹脂の開環、付加反応を起こし、貯蔵安定性が悪くな
るためと考えられる。通常のＨＡＬＳはＰＫｂが５、６
程度であるが、鋭意検討した結果ＰＫｂが８以上のＨＡ
ＬＳを使用すれば貯蔵安定性に悪影響を及ぼすことがな
く、本来の目的である耐候性の向上が図れることを見出
したものである。

【００１１】換言すれば、本願塗料用樹脂組成物にＰＫ
ｂが８以上のＨＡＬＳを配合または共重合することは全
く新規な知見、技術である。これにより、従来から懸念
されていた、貯蔵安定性と硬化性という相反する事象を
両立させ、耐候性を大きく改善することが可能となっ
た。

【００１２】これらのＨＡＬＳは塗膜の耐候性を改善、
向上するためにきわめて効果的であり、アクリル樹脂に
０．０１〜１０重量％配合または共重合される。また、
ＨＡＬＳがアクリル樹脂に配合または共重合されるとい
うことは、塗料組成物に配合されることを意味する。す
なわち、アクリル樹脂の製造工程で配合しても、顔料等
を混合する塗料化工程で配合しても、塗料の使用直前で
配合しても効果は等しい。０．０１重量％未満では効果
が明瞭に発揮されず、１０重量％を越えて使用する場合
には、塗料の硬化性が阻害される場合があり好ましくな
い。

【００１３】本発明における側鎖にエポキシ基を有する
アクリル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂を製造する際にグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
チルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキサンメチルメタ
クリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体を共重合す
ることにより製造することができる。このようなエポキ
シ基を有する単量体は単独、もしくは、２種類以上の混
合物であってもよい。

【００１４】また、十分な硬化性と貯蔵安定性、塗膜性
能を得るために、該単量体はアクリル樹脂を構成する成
分として２〜５０重量％共重合されるのが好ましい。２
重量％未満では、十分な硬化性が得られない場合があ
り、５０重量％を越えると、組成物の貯蔵安定性が悪化
し、１液タイプの組成物としての形態を維持できなくな
る場合がある。しかしながら、２液タイプとして使用す
る場合には、５０重量％を越えることも可能であり、こ
の方が硬化性が向上し好ましい。

【００１５】用途により左右され、また、制限されるわ
けではないが、アクリル樹脂のＧＰＣにより標準ポリス
チレン換算として測定される重量平均分子量は５０００
〜２０００００が好ましい。分子量が小さいもの（５０
００〜５００００）はハイソリッド、高外観タイプとし
て自動車用プラスチック用途に適しており、分子量が大
きいもの（５００００〜２０００００）は高品質の建材
塗料用途に適している。しかし、分子量が小さすぎる場
合には、硬化性が悪化し、分子量が大きすぎる場合には
貯蔵安定性が悪化する傾向にある。

【００１６】アクリル樹脂は通常のラジカル共重合によ
り、溶剤溶液、水分散体として製造される。本発明の場
合には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル等の有機溶剤を
用い、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル、α，α
´−アゾビスバレロニトリル等の有機アゾ系重合開始
剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の有機過酸化物を重合開始剤とし
て使用し、重合温度４０〜１５０℃で、前記エポキシ基
を有する単量体、その他の共重合可能な単量体を溶液重
合することにより製造されるのが好ましい。

【００１７】ここに、その他の共重合可能な単量体と
は、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類を指し、
例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリル等がある。該単量体は単独であっても、２種
類以上の混合物であってもよい。また、さらに必要であ
れば、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン等の加水分解性アルコキ
シシラン基を有する不飽和単量体、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシ
シラン等の加水分解性アルコキシシラン基を有する連鎖
移動剤（重合度調節剤）を共重合することも可能であ
る。これらの単量体および連鎖移動剤は単独であって
も、２種類以上の混合物であってもよい。

【００１８】アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基以外の
官能基として水酸基をポリマー側鎖または末端に有する
ことが好ましい。これにより、硬化させた塗膜の耐溶剤
性（溶剤ラビング性（溶剤で塗膜をこすったときの塗膜
の溶剤に対する耐性）、ガソホール性（塗膜をガソリン
／メチルアルコール＝１／１（容量比）の溶液に浸漬し
たときの塗膜の溶剤に対する耐性）等）が飛躍的に向上
する。したがって、本発明の組成物を使った塗料を使用
すれば、タッチアップ（塗装欠陥部分の不具合を修正す
るため再塗装すること）時にリフティング（塗膜が溶剤
に侵され膨潤し、ちぢむ現象）を起こさず、作業性が向
上する。また、同様な理由でリコート（不具合部分の再
塗装や、旧塗膜上への塗装）時にリフティングを起こさ
ず、密着性、塗膜外観、耐候性等の塗膜諸性能が優れた
ものとなる。

【００１９】エポキシ基以外の官能基として水酸基をポ
リマー側鎖または末端に有するアクリル樹脂（Ａ）は、
アクリル樹脂を製造する際に、前記エポキシ基含有不飽
和単量体とともにメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４
−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４
−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテトラ
メチレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメチ
レングリコールモノメタクリレート等の水酸基含有不飽
和単量体を共重合することにより製造することができ
る。これらの単量体は単独であっても、２種類以上の混
合物であってもよい。

【００２０】これらの単量体は、前記エポキシ基含有不
飽和単量体１００重量部に対し、５〜５００重量部使用
されることが好ましい。５重量部未満では、期待する耐
溶剤性が得られない場合があり、５００重量部を越える
と、組成物の粘度が高くなり、また、貯蔵安定性が低下
する場合がある。

【００２１】アクリル樹脂（Ａ）は、ポリ（メタ）アク
リル酸アルキル系マクロモノマーを全共重合成分中の
０．５〜１０重量％共重合したグラフト共重合体である
ことが好ましい。これにより、塗料のレベリング性（乾
燥後の塗膜の平滑性、光沢性、鮮映性、基材傷の隠蔽
性）が向上、表面乾き（皮張り；塗料を基材に塗布、乾
燥、硬化する際に、塗膜表面だけが優先的に乾燥、硬化
し、塗膜表面に皺が発生する現象を指す。先に示した公
知例では、塗料を少し厚め（５０ミクロン以上）に塗布
しただけで、または湿度が高い状態（７０％以上）で塗
布した場合この現象が顕著となり、実用上はなはだ問題
とされていた。）の防止、抑制にきわめて効果がある。

【００２２】本願で言うポリ（メタ）アクリル酸アルキ
ル系マクロモノマーとは、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等の単独重合体ま
たは共重合体、または、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル等の単独重合体または共重合
体のポリマー主鎖末端にアクリロイル基、または、メタ
クリロイル基が結合したものを指す。

【００２３】ポリ（メタ）アクリル酸アルキル系マクロ
モノマーは先に説明した方法で測定される重量平均分子
量が２０００〜１０００００であることが好ましい。分
子量が２０００未満では、レベリング性の向上、表面乾
きの防止に十分な効果が得られない場合があり、分子量
が１０００００を越えると、組成物粘度が高くなり、ま
た、塗膜光沢が低下する傾向にある。

【００２４】ポリ（メタ）アクリル酸アルキル系マクロ
モノマーを使用する場合は、共重合する全単量体に対し
て０．５〜１０重量％使用することが好ましい。０．５
重量％未満では、期待する効果が得られず、１０重量％
を越えると、塗膜に濁りが生ずる場合がある。また、１
０重量％を越えた場合には、例えばベースコート用とし
て使用した場合、メタル泳ぎ（メタリック塗料を塗布
し、その上にトップコートを塗布した際、顔料であるメ
タル（アルミ顔料）が動き、光沢の低下や、光の乱反射
等塗膜外観がおかしくなる現象）、あるいは、着色顔料
を使用した場合には、にじみ（ベースコートがトップコ
ートの溶剤に侵され、ベースコートの色（顔料）がトッ
プコートの方ににじみ出す現象）や、色別れ（同様の理
由により、塗膜の色が設計した塗色と違ってくる現象）
を起こしやすくなる。

【００２５】本発明の、一分子中にグリシジル基と加水
分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシ
シラン化合物（Ｂ）としては、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプ
ロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルジメトキシシランなどがあげられ、これらの
化合物は単独、もしくは、２種類以上の混合物であって
もよい。またこれらの化合物の部分縮合物であってもよ
い。

【００２６】オルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）
は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５
〜１００重量部配合され、このとき硬化性、貯蔵安定
性、耐候性等諸性能に優れた塗料が得られる。０．０５
重量部未満では、硬化性が低下し、１００重量部を越え
ると塗料の表面だけが早く乾燥、硬化し、塗膜外観が悪
化する。

【００２７】本発明のアルミニウムキレート化合物
（Ｃ）としては、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテ
ート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノ
アセチルアセトネート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。該化合物は、
本願の硬化性樹脂組成物が硬化するためのスターター的
機能を果たすものである。

【００２８】貯蔵中に、不用意に機能を発揮しないよう
対応するキレート化剤を安定剤として添加することはよ
く知られており、本発明でも好適に実施される。すなわ
ち、貯蔵安定性を向上するために、アセチルアセトン、
ダイアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢
酸エチル等を添加するのが好ましい。

【００２９】アルミニウムキレート化合物（Ｃ）は、ア
クリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０
重量部使用する。０．０１重量部未満では、塗料の硬化
性が悪化し、架橋が遅れ、塗膜の耐溶剤性、耐候性など
が低下する。１０重量部を越えると、アクリル樹脂に十
分溶解することができなくなり、逆に硬化性が悪化した
り、塗膜上にブツが発生し、塗膜外観が悪化する。

【００３０】本発明の塗料用樹脂組成物には、さらにエ
ポキシ樹脂、好ましくは、シクロアルキル基に直接結合
したオキシラン結合を有する脂環式エポキシ樹脂、を配
合することができる。これの主目的は、塗料の硬化性を
大きく改善し、耐候性、耐薬品性の向上や金属の防食性
に優れた塗料組成物を得ることにある。

【００３１】エポキシ樹脂は数多く市販されているもの
の中から任意に選択し、使用することができる。すなわ
ちこれらには、ポリフェノール型、ポリグリシジルアミ
ン型、アルコール型、エステル型、脂環式、他がある
（参考文献：１３１９７の化学商品、化学工業日報社
（１９９７年発行）、Ｐ９２３−Ｐ９３１）。これらの
エポキシ樹脂は単独、もしくは、２種類以上の混合物で
あってもよい。十分な硬化性と貯蔵安定性、塗膜性能を
得るために、該エポキシ樹脂のエポキシ当量は１００〜
２０００である。エポキシ等量が１００未満では、塗膜
が硬く脆くなり、２０００を越えると、十分な硬化性が
得られない。

【００３２】エポキシ樹脂は塗料用樹脂組成物２００重
量部に対し、１〜２００重量部配合される。１重量部未
満では、期待される硬化性が得られず、１００重量部を
越えると、貯蔵安定性が悪化する傾向にある。

【００３３】本願の組成物は、側鎖にエポキシ基を有す
るアクリル樹脂（Ａ）と、オルガノアルコキシシラン化
合物（Ｂ）、アルミキレート化合物（Ｃ）が均一に混合
されれば、どのような手段で製造しても目的を達成する
ことができる。

【００３４】簡単には、アクリル樹脂（Ａ）を撹拌しな
がらアルミキレート化合物（Ｃ）を少量ずつ仕込み、溶
解する。次いで、オルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）を添加し、均一になるまで撹拌を続ければ製造で
きる。この製造工程中に必要であれば加熱することもか
まわないが、常温でも十分に製造は可能であり、製造の
安定性（製造中に硬化反応が進行しゲル物が生成しない
ために）、貯蔵安定性の観点からは、２０〜５０℃で製
造するのが好ましい。

【００３５】さらに、組成物に親水性有機溶剤を含む希
釈液を添加し、均一になるまで撹拌混合することによ
り、低温での硬化性をより高めることができる。

【００３６】別の有効な方法は、オルガノアルコキシシ
ラン化合物（Ｂ）を以下のように製造した後、その他の
原料と配合することにより、同様に低温での硬化性をよ
り高めることができる。

【００３７】すなわち、撹拌装置の付いた容器に所定量
のオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）を計量し、撹
拌しながら、親水性有機溶剤を含む希釈液を添加しオル
ガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）の希釈液をあらかじ
め作製しておく方法である。

【００３８】ここに、親水性有機溶剤とは、２０℃の水
に体積比で１０％以上溶解する有機溶剤を指し、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールブチルエーテル等のグリコールエーテル類等があ
る。これらの溶剤は単独、もしくは、２種類以上の混合
物であってもよい。

【００３９】親水性有機溶剤を含む希釈液を配合するこ
とにより、組成物の硬化性、貯蔵安定性が向上し、ま
た、本願の組成物を使用し作製された塗料の仕上がり外
観（レベリング性、鮮映性、光沢等）が向上する。親水
性有機溶剤を含む希釈液は塗料の表面乾きだけが促進さ
れるのを防止するため、オルガノアルコキシシラン化合
物（Ｂ）１００重量部に対し、１００重量部以下で使用
されるのが好ましい。

【００４０】さらに、希釈液が親水性有機溶剤１００重
量部に対し、１００重量部以下の水（組成物の貯蔵安定
性を向上するため、好ましくは２５℃でのＰＨが６．８
以下のイオン交換水）を含むことにより、低温での硬化
性がより向上する。

【００４１】本願の組成物は、組成物のままで、あるい
は、塗料を作製し、すなわち、必要に応じ二酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミペースト等の顔料や、良
く知られている塗料添加剤（レベリング剤、顔料分散
剤、沈降防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬ
Ｓ）、消泡剤等）、希釈用の溶剤を配合した後、ベース
コート（下塗り塗料）としてもトップコート（上塗り塗
料）用としても使用できる。さらに、他の塗料、例えば
アクリルウレタン樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、アルキ
ッド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シ
リコーン樹脂塗料、アクリルシリコーン樹脂塗料等（参
考文献 ： １３１９７の化学商品、化学工業日報社（１
９９７年発行））との併用も可能である。すなわち、一
例を挙げれば、本願の組成物を使用し作製された塗料を
ベースコートとして塗装した後、アクリルウレタン樹脂
塗料をトップコートとして使用することも可能である。

【００４２】塗装できる基材には、ＡＢＳ（アクリロニ
トリル−スチレン−ブタジエン樹脂）、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ナイロン等のプラスチック、鉄、ア
ルミニウム、トタン、ブリキ等の金属、および、これら
が化成処理されたものおよびカチオンまたはアニオン電
着塗装を施されたもの、モルタル、セメント、石綿セメ
ント、石綿セメントパーライト、煉瓦、瓦、スレート等
の建築材料等がある。

【００４３】塗装方法はスプレー塗装、刷毛塗り、ロー
ラー塗り、ロールコーターによる塗装、カーテンコート
法、アニオン電着塗装、カチオン電着塗装等、本願の組
成物を使用し作製された塗料が使用される業界で通常行
われている方法を適用することができる。

【００４４】塗装された物品は、広い業界において使用
できる。すなわち、例を挙げれば自動車やバイク（小型
のものから大型のものまで）のプラスチック部品や金属
材料、家庭用電化製品のプラスチック部品や金属部材、
外壁材（サイジングボード、カーテンウォール、アルミ
サッシ）、屋根瓦等がある。

【００４５】以下、実施例で詳細に説明する。

【００４６】なお、特に断りがなければ、部数は重量部
を、組成比は重量％を示すものとする。

【００４７】

【実施例】実施例１ 重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ルを用い、重合温度９３℃でトルエン／酢酸ブチル（＝
７０／３０）を溶媒として溶液重合されたメタクリル酸
メチル（ＭＭＡ）／メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）
／アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸グリシ
ジル（ＧＭＡ）（＝４０／３０／２０／１０）からなる
アクリル共重合体（＝固形分５０％、重量平均分子量
３．５万）を撹拌装置の付いたステンレスビーカーに１
０００ｇ仕込み、さらにこれにサノールＬＳ−２６２６
（ＰＫｂが８以上（１４）のＨＡＬＳ；１−｛２−（３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ）エチル｝−４−｛３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン；三共（株）の製品）１０ｇを仕込み撹拌しなが
ら、アルミキレートＡＷ（アルミニウムキレート化合
物；（アルミニウムトリス（アセチルアセテート））；
川研ファインケミカル（株）の製品））１０ｇを仕込
み、均一に溶解する（約１０分間）まで撹拌する。さら
にアセチルアセトン３０ｇを添加し、撹拌して均一な溶
液とする。

【００４８】これに、あらかじめ混合し、均一な溶液と
しておいたオルガノアルコキシシラン化合物の希釈液
（＝ＳＨ−６０４０（一分子中にグリシジル基と加水分
解性オルガノアルコキシシラン基を有する化合物；３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）の製品）／イソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）／イオン交換水（＝９０／９／
１））２００ｇを添加し、均一になるまで撹拌・混合
し、実施例１の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００４９】実施例２ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
（＝２０／２０／５８／２）（＝固形分５０％、重量平
均分子量３．５万）とする以外は、実施例１と同様にし
て実施例２の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５０】実施例３ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
（＝１０／２０／２０／５０）（＝固形分５０％、重量
平均分子量３．５万）とする以外は、実施例１と同様に
して実施例３の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５１】実施例４ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（＝
４０／２０／２０／１０／１０）（＝固形分５０％、重
量平均分子量３．５万）とする以外は、実施例１と同様
にして実施例４の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５２】実施例５ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／ＨＥＭＡ／ＳＺ−６０３０（加水分解性アルコキシシ
リル基含有不飽和単量体（３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン）；東レ・ダウ・コーニング
・シリコーン（株）の製品）（＝３８／２０／２０／１
０／１０／２）（＝固形分５０％、重量平均分子量４．
２万）とする以外は、実施例１と同様にして実施例５の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５３】実施例６ 重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ルを用い、重合温度８０℃でトルエン／イソブタノール
（＝８０／２０）を溶媒として溶液重合されたＭＭＡ／
ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ（＝２０／２０／５０／１０）か
らなるアクリル共重合体（＝固形分５０％、重量平均分
子量８．０万）を撹拌装置の付いたステンレスビーカー
に１０００ｇ仕込み、さらにサノールＬＳ−４４０（Ｐ
Ｋｂが８以上（１４）のＨＡＬＳ；８−アセチル−３−
ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８
−トリアザスピロ｛４，５｝デカン−２，４−ジオン；
三共（株）の製品）を仕込み、撹拌しながら、アルミキ
レートＡＷ（アルミニウムキレート化合物（アルミニウ
ムトリス（アセチルアセテート））；川研ファインケミ
カル（株）の製品））１０ｇを仕込み、均一に溶解する
（約１０分間）まで撹拌する。さらに アセチルアセト
ン３０ｇを添加して均一な溶液になるまで撹拌する。

【００５４】これに、あらかじめ混合し、均一な溶液と
しておいたオルガノアルコキシシラン化合物の希釈液
（＝ＳＨ−６０４０／イソプロピルアルコール／イオン
交換水（＝９０／９／１））２００ｇを添加し、均一に
なるまで撹拌・混合し、実施例６の塗料用樹脂組成物を
製造した。

【００５５】実施例７ アルミキレートＡＷの添加量を０．５ｇ、アセチルアセ
トンの量を３ｇとする以外は、実施例１と同様にして実
施例７の塗料用樹脂祖瀬物を製造した。

【００５６】実施例８ アルミキレートＡＷの添加量を５０ｇ、アセチルアセト
ンの量を３００ｇとする以外は、実施例１と同様にして
実施例８の塗料用樹脂祖瀬物を製造した。

【００５７】実施例９ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を５ｇとする以外は、実施例１と同様に
して、実施例９の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５８】実施例１０ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を５００ｇとする以外は、実施例１と同
様にして、実施例１０の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５９】実施例１１ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液組成をＳＨ−６０４０／
イソプロピルアルコール＝９０／１０とする以外は、実
施例１と同様にして実施例１１の塗料用樹脂組成物を製
造した。

【００６０】実施例１２ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／ＨＥＭＡ／ＡＡ−６（マクロモノマー（ポリメタクリ
ル酸メチルマクロモノマー）；東亞合成（株）の製品）
（＝３９／２０／２０／１０／１０／１）（＝固形分５
０％、重量平均分子量３．５万）とする以外は、実施例
１と同様にして実施例１２の塗料用樹脂組成物を製造し
た。

【００６１】実施例１３ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／ＨＥＭＡ／ＡＡ−６（＝３０／２０／２０／１０／１
０／１０）（＝固形分５０％、重量平均分子量３．５
万）とする以外は、実施例１と同様にして実施例１３の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６２】実施例１４ 実施例１２の組成物にさらに３，４−エポキシシクロへ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカーボ
ネート（脂環式エポキシ樹脂）１００ｇを添加し、実施
例１４の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６３】実施例１５ 実施例１３の組成物にさらに３，４−エポキシシクロへ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカーボ
ネート（脂環式エポキシ樹脂）１００ｇを添加し、実施
例１５の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６４】実施例１６ 実施例１２の組成物において、ＬＳ−２６２６を０．０
５ｇ配合する以外は実施例１２と同様にして実施例１６
の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６５】実施例１７ 実施例１２の組成物において、ＬＳ−２６２６を５０ｇ
配合量する以外は実施例１２と同様にして実施例１７の
塗料用樹脂組成物を製造した。 実施例１８ 実施例１４の組成物において、ＬＳ−２６２６を０．０
５ｇ配合量する以外は実施例１４と同様にして実施例１
８の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６６】実施例１９ 実施例１４の組成物において、ＬＳ−２６２６を５０ｇ
配合量する以外は実施例１４と同様にして実施例１９の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６７】実施例２０ 実施例１４の組成物において、３，４−エポキシシクロ
へキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカー
ボネート（脂環式エポキシ樹脂）の配合量を１０００ｇ
とする以外は、実施例１４と同様にして実施例２０の塗
料用樹脂組成物を製造した。

【００６８】実施例２１ 実施例１２の組成物において、ＬＳ−２６２６（ＰＫｂ
＝１４）に変え、ビス（１−ヘプチル−２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｐ
Ｋｂ＝８．５）を１０ｇ配合する以外は実施例１２と同
様にして実施例２１の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００６９】比較例１ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／ＨＥＭＡ／ＳＺ−６０３０（＝３８／２０／２０／１
０／１０／２）（＝固形分５０％、重量平均分子量４．
２万）とし、オルガノアルコキシシラン化合物の希釈液
を配合しない以外は実施例１と同様にして比較例１の塗
料用樹脂組成物を製造した。

【００７０】比較例２ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＧＭＡ
／ＨＥＭＡ／ＳＨ−６０６２（＝３８／２０／２０／１
０／１０／２）（＝固形分５０％、重量平均分子量１．
８万）とし、オルガノアルコキシシラン化合物の希釈液
を配合しない以外は実施例１と同様にして比較例２の塗
料用樹脂組成物を製造した。

【００７１】比較例３ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例１と同
様にして、比較例３の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００７２】比較例４ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例５と同
様にして、比較例４の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００７３】比較例５ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例６と同
様にして、比較例５の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００７４】比較例６ ＨＡＬＳをサノールＬＳ−７７５（ＰＫｂが８以下
（５．５）のＨＡＬＳ；三共（株）製）に変える以外は
実施例１と同様にして比較例６の塗料用樹脂組成物を製
造した。

【００７５】比較例７ ＨＡＬＳをサノールＬＳ−７７５（ＰＫｂが８以下
（５．５）のＨＡＬＳ；三共（株）製）に変える以外は
実施例１２と同様にして比較例７の塗料用樹脂組成物を
製造した。

【００７６】比較例８ ＨＡＬＳをビス（１−ペンチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＰＫｂ＝７．
５）に変える以外は実施例１２と同様にして比較例８の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００７７】比較例９ 実施例１２の組成物において、ＬＳ−２６２６を６０ｇ
配合する以外は実施例１２と同様にして比較例９の塗料
用樹脂組成物を製造した。

【００７８】実施例および比較例で得られた組成物を使
用し塗料としての試験、評価を行った。結果を表１およ
び２に示す。なお、評価方法は以下のとおりである。

【００７９】（１）貯蔵安定性 組成物を４０℃で２ヶ月間保存した後の粘度上昇具合を
評価した。

【００８０】 ○ 粘度上昇が初期粘度の２倍以内であり良好。硬化反
応性も初期と同等である。合格とする。 × 粘度上昇が初期の初期粘度の２倍以上、または、ゲ
ル化。不合格。

【００８１】（２）ゲル分率 組成物をポリプロピレン板に塗布し、８０℃で３０分間
加熱乾燥した。塗膜をポリプロピレン板から剥がし、ア
セトン／メタノール（５０／５０ｖｏｌ％）を溶媒とし
て、ソックスレー抽出器を使用し、溶媒不溶物分（ゲル
分率）を測定した。ゲル分率が高いほど（数値が大きい
ほど）架橋性が優れている。７０％以上で合格とする。

【００８２】ゲル分率は以下の式により算出する。

【００８３】ゲル分率（％）＝（溶剤抽出後の乾燥塗膜
重量／初期塗膜重量）×１００ （３）内部硬化性 組成物をＩＰＡ脱脂したＡＢＳ板に２０ミルのアプリケ
ーターで塗布し、塗膜の乾燥、硬化状態を調べた。

【００８４】 ○ 塗膜内部まで均一に硬化し、表面状態も良好であ
る。

【００８５】 △ やや表面がが早く硬化するが、外観は良好である。
（以上合格） × 表面だけが優先的に乾燥、硬化し、塗膜表面に皺が
発生する。（不合格） （４）耐候性 組成物を脱脂したアルミニウム坂（ＪＩＳ Ａ−１１０
０）に塗膜厚が３０μｍとなるように塗装し、室温で５
分間乾燥した後、８０℃で３０分間加熱乾燥する。得ら
れた塗装板を使用し、メタルウエザー促進耐候性試験機
（ダイプラー（株）の試験機）を使用して１０００時間
耐候性試験を行った後の光沢保持率（％）を測定した。
光沢保持率が高いものほど耐候性が優れている。本試験
では光沢保持率が６０％以上のものを合格とした。

【００８６】光沢保持率は以下の式により算出する。

【００８７】光沢保持率（％）＝（試験後の光沢／初期
光沢）×１００

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物を用い通常の
塗料作製方法で塗料化した後、種々基材に塗布し、常温
乾燥することにより、あるいは、加熱乾燥することによ
り、密着性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等多くの塗膜
性能に優れた塗膜を得ることができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AC03 AC04 AC06 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 CD08 4J038 CG141 CH171 CP071 DB031 DB041 DB051 DB091 DB151 FA231 GA03 JC34 JC38 KA02 KA03 NA03 PA21

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩基定数（ＰＫｂ）が８以上の光安定性化
   合物（ＨＡＬＳ）を０．０１〜１０重量％配合または共
   重合した側鎖にエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）
   １００重量部に対して、一分子中にグリシジル基と加水
   分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシ
   シラン化合物（Ｂ）０．０５〜１００重量部、およびア
   ルミニウムキレート化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部
   配合した塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】アクリル樹脂（Ａ）が、エポキシ基以外の
   官能基として水酸基をポリマー側鎖または末端に有する
   ことを特徴とする請求項１記載の塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）が、ポリ（メタ）アク
   リル酸アルキル系マクロモノマーを全共重合成分中の
   ０．５〜１０重量％共重合したグラフト共重合体である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の塗料用樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３いずれかに記載の塗料用樹脂
   組成物１００重量部に対し、さらにエポキシ当量が１０
   ０〜２０００のエポキシ樹脂１〜２００重量部を配合し
   たことを特徴とする塗料用樹脂組成物。