JP2000044598A - 絹蛋白質微粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ５〜３０重量％の量のセリシンと９５〜
７０重量％の量の絹フィブロイン（但し、セリシンと絹
フィブロインとの合計を１００重量％とする。）とから
なり、平均粒径が３０μｍ以下であり、最大粒径が６０
μｍ以下であり、且つ該セリシンの平均分子量が７千〜
３０万である絹蛋白質微粉末。絹を精練して、固形分換
算でセリシンを５〜３０重量％の量で絹フィブロインを
９５〜７０重量％の量（但し、セリシンと絹フィブロイ
ンとの合計を１００重量％とする。）で含む絹精練物を
調製し、次いでこの絹精練物を乾燥した後、この乾燥物
を粉砕して、平均粒径が３０μｍ以下で、最大粒径が６
０μｍ以下であり、且つ該セリシンの平均分子量が７千
〜３０万の微粉末を得る絹蛋白質微粉末の製造方法。 【効果】 合成皮革、ゴム、塗料、繊維、フィルム、シ
ート等に添加することにより、吸湿性、放湿性、帯電防
止性等を付与したり、触感や風合いを向上させることが
できる絹蛋白質微粒子及びその製造方法の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、絹蛋白質微粒子及びその
製造方法に関し、さらに詳しくは得られる微粉末を各種
材料、例えば、合成皮革、ゴム、塗料、繊維、フィル
ム、シート等に添加することにより、吸湿性、放湿性、
帯電防止性等を付与したり、触感や風合いを向上させる
ことができる絹蛋白質微粒子及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】絹繊維は、フィブロイン繊維とそ
の周囲に付着したセリシンとからなっており、従来で
は、この絹繊維からセリシンを除去し、フィブロイン繊
維を微粉化してなる絹フィブロイン微粉末を添加剤とし
て各種材料、例えば、合成皮革、ゴム、塗料、繊維、フ
ィルム、シート等の製造時に用いることにより、これら
材料に吸湿性、放湿性、帯電防止性等を付与したり、そ
の触感や風合いを向上させていた。

【０００３】このような絹フィブロイン微粉末の製造方
法として種々の方法が知られている。例えば、：特公
昭３９−１９４１号には、絹フィブロインを銅アンモニ
ア溶液または銅エチレンジアミンのような銅錯塩溶液に
溶解し、酸を添加して中和した後、アルコール類に添加
する、クロマトグラフ用の粉末絹フィブロインの製造法
が記載されている。 ：特公昭６１−３６８４０号公報には、蚕糸等をその
ままあるいは水浸漬等の前処理を行った後、耐圧容器中
で飽和水蒸気または過熱水蒸気により加熱加圧し、次い
で急激により低圧下に放出して膨化させ、これを乾燥、
粉砕する絹フィブロイン粉末の製造法が記載され、該方
法によれば、化粧料基材、軟膏等の医療薬への添加剤と
して使用可能な、カット長の短い単糸繊維状の絹フィブ
ロイン粉末が得られる旨記載されている。 ：特公昭６３−５１１６０号公報には、蚕糸等を水に
浸漬したまま耐圧容器中で加圧加熱したのち乾燥、粉砕
する絹フィブロイン粉末の製造法が記載され、該方法に
よれば、化粧料基材、軟膏薬の基材等に有効に使用でき
る、さらさらした微粉末が得られる旨記載されている。 ：特開平４−３００３６９号公報には、塩酸濃度０．
９〜１．１Ｎ、温度８５〜９５℃、処理時間４５〜７５
分間の条件下において、絹繊維を塩酸加水分解して絹繊
維を劣化処理した後、平均粒径１０μｍ以下で最大粒子
径が２５μｍになるように機械的粉砕する絹微粉末の製
造方法が記載され、該絹微粉末を改質剤として使用すれ
ば、合成皮革の風合い及び機能を改良しうる旨記載され
ている。また、結晶領域と非結晶領域とからなる絹フィ
ブロイン繊維の絹フィブロイン非結晶領域をより多量に
残した状態の絹微粉末を得るには、セリシンの残ってい
る状態の絹繊維を使用することが好ましい旨記載され、
またその実施例には、塩酸加水分解処理によるアミノ酸
の分解溶出は３０％であり、セリシン部分のみが分解溶
出した量に相当し、フィブロイン非結晶領域の分解溶出
は殆どなかった旨記載されている。なお、この特開平４
−３００３６９号公報には、絹繊維は大体７２〜８１％
のフィブロイン蛋白と、１９〜２８％のセリシン蛋白と
で構成されている旨記載されている。 ：特開平６−３３９９２４号公報には、絹フィブロイ
ンを乾式機械的手段で１００μｍ程度に粗粉砕する工程
と、絹フィブロイン粗粉末をボールミルのような乾式機
械的粉砕手段で２０μｍ程度に微粉砕する工程と、絹フ
ィブロイン微粉末をジェットミル乾式機械的粉砕手段で
平均粒径１０μｍ以下の超微粉末に粉砕する工程とを有
し、粉砕工程の少なくとも１工程において、またはその
後においてメタノール等により絹フィブロイン粉末に対
してβ化処理を施す、絹フィブロイン超微粉末の製造法
が記載されている。

【０００４】しかしながら上記〜の何れの公報に記
載のフィブロイン微粉末を合成皮革、ゴム、塗料、繊
維、フィルム、シート等に添加しても、吸湿性、放湿
性、帯電防止性、触感や風合い等の点で天然物に比して
充分でないとの問題点があった。

【０００５】そこで本発明者等は、上記問題点を解決す
べく鋭意研究を重ねたところ、上記従来例のようにセリ
シンを完全に除去し、絹フィブロインのみを粉末化させ
るのではなく、寧ろ積極的にセリシンを含有させ、しか
も特定量比でセリシンと絹フィブロインとを含み、その
平均粒径が特定の範囲にあり、且つ該セリシンの平均分
子量が特定の範囲にある絹蛋白質微粉末を各種材料、例
えば、合成皮革、ゴム、塗料、繊維、フィルム、シート
等の製造時に用いれば、吸湿性、放湿性、透湿性、帯電
防止性、耐アトピー性等を上記各種材料に付与でき、触
感や風合いを向上させることができることなどを見出し
て本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に伴う問
題点を解決しようとするものであって、分散性に優れ、
各種材料、例えば、合成皮革、ゴム、塗料、繊維、フィ
ルム、シート等の製造時にこれら各種材料用の原料に添
加すれば、吸湿性、放湿性、透湿性、帯電防止性、耐ア
トピー性等を上記各種材料に付与でき、触感や風合いを
向上させることができる絹蛋白質微粉末及びその製造方
法を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る絹蛋白質微粉末は、５〜３
０重量％の量のセリシンと９５〜７０重量％の量の絹フ
ィブロイン（但し、セリシンと絹フィブロインとの合計
を１００重量％とする。）とからなり、平均粒径が３０
μｍ以下であり、最大粒径が６０μｍ以下であり、且つ
該セリシンの平均分子量が７，０００〜３００，０００
であることを特徴としている。

【０００８】本発明では、上記絹蛋白質微粉末は、その
アスペクト比が１〜５の範囲にあり、レーザー測定法に
て測定した粒度分布が６０μｍ以下の範囲にあることが
望ましい。

【０００９】本発明においては、絹を精練して、固形分
換算でセリシンを５〜３０重量％の量で絹フィブロイン
を９５〜７０重量％の量（但し、セリシンと絹フィブロ
インとの合計を１００重量％とする。）で含む絹精練物
を調製し、次いでこの絹精練物を乾燥、好ましくは加熱
乾燥して、この乾燥物を粉砕、好ましくは乾式機械的粉
砕手段で粉砕して、平均粒径が３０μｍ以下で、最大粒
径が６０μｍ以下であり、且つ該セリシンの平均分子量
が７，０００〜３００，０００の微粉末を得ることを特
徴としている。

【００１０】本発明によれば、分散性に優れ、合成皮
革、ゴム、塗料、繊維、フィルム、シート等の製造時に
用いれば、吸湿性、放湿性、透湿性、帯電防止性、耐ア
トピー性等を上記各種材料に付与でき、触感や風合いを
向上させることができる絹蛋白質微粉末及びその製造方
法が提供される。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る絹蛋白質微粉
末及びその製造方法について具体的に説明する。

【００１２】＜絹蛋白質微粉末＞本発明に係る絹蛋白質
微粉末は、セリシンと絹フィブロインとからなり、セリ
シンが５〜３０重量％、好ましくは１５〜２９重量％、
特に好ましくは２０〜２７重量％の量で、絹フィブロイ
ンが残部量すなわち、９５〜７０重量％、好ましくは８
５〜７１重量％、特に好ましくは８０〜７３重量％の量
で含まれていることが望ましい（但し、絹蛋白質中のセ
リシンと絹フィブロインとの合計を１００重量％とす
る。） このように絹蛋白質微粉末中に絹フィブロインと共にセ
リシンが上記の量で含まれていると、絹蛋白質微粉末を
前記各種材料に配合することにより、得られる加工物
（配合物）は、例えば、吸湿性、放湿性共に優れる傾向
がある。

【００１３】本発明では、この絹蛋白質微粉末は、その
平均粒径が３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下であ
ることが望ましい。この平均粒径が３０μｍを超える
と、加工物の触感、風合いが低下する傾向がある。

【００１４】しかも本発明では、該セリシンの平均分子
量が７，０００〜３００，０００（３０万）であること
が望ましい。セリシンの平均分子量が上記範囲にある
と、この絹蛋白質微粉末を改質剤として用いた場合に吸
湿性、触感、風合い、帯電防止性等の特性に優れた合成
皮革、化粧料等が得られる傾向があり、また塗料に配合
する場合には、ポットライフが長くなり、流動性に優れ
る傾向がある。

【００１５】なお、未処理の天然絹繊維中のセリシンの
平均分子量は、１，０００〜３００，０００（３０万）
程度である。また、本発明では、上記絹蛋白質微粉末の
アスペクト比が１〜５、好ましくは１〜３の範囲にあ
り、レーザー測定法で測定した粒度分布が６０μｍ以
下、好ましくは３０μｍ以下の範囲にあることが望まし
い。 ＜絹蛋白質微粉末中のセリシンと絹フィブロインの量比
の測定＞微粉末化直前の蚕糸（約２〜３ｍｍの長さに切
断したもの）を適量採取し、その重量を正確に秤量した
後、１０５℃の熱雰囲気中で乾燥して絶乾重量を測定
し、この前後の重量から含有水分率（Ｘ％）を求めた。

【００１６】上記と同じ母集団から取り出した蚕糸を適
当量（重量Ｙｇ）採取し、これを約４０℃の炭酸ナトリ
ウム水溶液（濃度２重量％）中に入れて撹拌して均一に
分散させた。次に、この液に重炭酸ナトリウムを５重量
％の濃度となるように添加したのち昇温し、９０〜９５
℃の温度で１時間浸漬処理してから、蚕糸を取り出して
水洗した。次いで、この蚕糸をＪＩＳ-Ｌ-１００２に準
じて、絶乾重量（Ｚｇ）を測定し、下記の式からセリシ
ン及び絹フィブロインの含有率（重量％）を求めた。

【００１７】セリシンの含有率（重量％）＝[Ｙ(100-
Ｘ)-Ｚ]×100/Ｙ(100-Ｘ) 絹フィブロインの含有率（重量％）＝１００Ｚ／Ｙ（１
００−Ｘ） ＜絹蛋白質微粉末の平均粒径の測定＞絹粉末の平均粒径
は、セイシン企業社製「ＳＫ-ＬＭＳ ＰＲＯ-７０００
Ｓ」を用いて測定した。 ＜セリシンの平均分子量の測定＞絹タンパク質微粉末を
ソックスレー抽出器に入れ、沸騰水で６０分間抽出した
液を１００℃で濃縮し凍結乾燥してセリシン粉末を得
た。

【００１８】濾過精度０．４５μｍのメンブレンフィル
ターで濾過した蒸留水、アセトニトリル及びトリフルオ
ロ酢酸を、それぞれ５５．０：５．０：０．１の比率で
混合した混合液をＰＨ２以上に調整し、超音波洗浄器を
用いて３０分間脱気した液（これを移動層ともいう）
に、セリシン粉末１０ｍｇを加えて１０ｍｌとした。

【００１９】これを濾過精度０．４５μｍのフィルター
で濾過し、２０μｌのマイクロシリンダーに取り、高速
液体クロマトグラフィー「（株）島津製作所製、型番：
ＬＣ-６Ａシステム」に注入した。カラムは、水系高速
ＧＦＣ用充填カラム（（株）東ソー製、型番：ＴＳＫ-
ＧＥＬ Ｇ２０００ＳＷＸＬ）を用いた。

【００２０】このクロマトグラフで得られたデータと予
めアミノ酸標準物質を用いて得られた検量線との対比に
より、セリシンの分子量を決定した。＜絹蛋白質微粉末の製造＞ 次に、上記のような絹蛋白質
微粉末の好ましい製造方法について説明する。 ［精練］本発明では、まず絹を精練して、固形分換算で
セリシン５〜３０重量％及び絹フィブロイン９５〜７０
重量％（但し、セリシンと絹フィブロインとの合計を１
００重量％とする。）の絹精練物を調製する。

【００２１】絹としては、家蚕系、野蚕系の何れでもよ
く、繭、繭屑など精練処理されていない絹には、通常、
７２〜８１重量％程度の繊維状絹フィブロイン蛋白と、
該絹フィブロイン繊維の周囲に付着した１９〜３０重量
％のセリシン蛋白（絹フィブロイン＋セリシン＝１００
重量％）とが含まれている。

【００２２】本発明では、例えば、上記のような成分組
成の絹を精練して、セリシンと絹フィブロインとが上記
の量で含まれた絹精練物を調製する。絹から絹精練物を
得るには、従来より公知の種々の方法を利用でき、例え
ば、 ：蚕糸を６０〜１００℃の熱水で精練（洗浄）して低
分子量（例：分子量が７０００未満）のセリシンを上記
量になるまで溶解させ低減・除去する方法が挙げられ
る。これによって、蚕糸に通常含まれる夾雑物、例え
ば、汚れ、脂肪、土砂、機械油なども洗浄除去される。
この熱水の温度が６０℃未満では、蚕糸の精練（洗浄）
効果が乏しく、また平均分子量が７，０００未満の低分
子量のセリシンが残存してしまい、吸湿性等の物性に劣
る絹蛋白質微粉末が得られることがあり、一方１００℃
を超えると、蚕糸から高分子量例えば分子量３００，０
００以上のセリシンまでも溶解除去され、セリシンの歩
留まりを損ねることがある。

【００２３】このような熱水での蚕糸の洗浄時間は、用
いられる熱水の温度などによっても異なり一概に決定さ
れないが、通常、３０〜６０分程度である。このよう
に、熱水洗浄後の蚕糸中に、固形分換算で、セリシンが
５〜３０重量％、絹フィブロインが９５〜７０重量％
（セリシンと絹フィブロインの合計１００重量％）とな
るように洗浄条件を調節することにより、吸湿性、耐水
性共に優れた絹蛋白質微粉末が得られる。

【００２４】なお、蚕糸から絹精練物を得るには、下記
のような方法を採用することもできる。 ：蚕糸を石鹸水溶液または希アルカリで煮沸させる方
法、 ：蚕糸を酸例えば、６０〜１００℃の塩酸溶液（例：
１Ｎ）中で３０〜２時間程度加水分解させ、セリシン量
及び絹フィブロイン量が上記量となるように精練する方
法、 ：蚕糸を酵素液中に浸漬する方法など。

【００２５】この他に、通常繭の製糸工程で使用される
溶液、薬剤、条件を用いて絹精練物を得ることもでき
る。 ［乾燥］本発明では、次いで上記のようにして得られた
絹精練物を乾燥して絹精練物中の水分含量を下げると、
この乾燥後に行う乾燥物の粉砕が迅速且つ均一に行われ
る傾向がある。すなわち、水分率の低下により、粉砕中
及び粉砕後の微粒子相互の自己付着性が低減され、従っ
て粉砕処理や分級が短時間に且つ均一に行われる。

【００２６】乾燥に際しては、例えば、洗浄後の蚕糸か
ら遠心脱水法等によりある程度の水分を予め脱水除去し
た後、乾燥することが効率的である。絹精練物を乾燥す
るには、常圧でも減圧下でもよく、加熱乾燥、真空乾
燥、凍結乾燥、超音波乾燥、噴霧乾燥、乾燥剤による乾
燥等の乾燥手段を利用し得るが、本発明では、経済性、
作業性などの点で加熱乾燥が好ましい。

【００２７】例えば、加熱乾燥は、１１０℃以下の温度
の熱風下で行われる。脱水処理された絹精練物を１１０
℃を越える温度下で加熱乾燥させると、セリシンの変質
や絹蛋白質微粉末の吸湿性の低下等の不具合を生じる恐
れがある。 ［粉砕］本発明では、次いで、上記の乾燥物を粉砕し
て、平均粒径が３０μｍ以下で、最大粒径が６０μｍ以
下であり、且つ該セリシンの平均分子量が７，０００〜
３０万の絹蛋白質微粉末を得ている。

【００２８】乾燥物の粉砕手段としては、乾式機械的粉
砕手段、湿式機械的粉砕手段、酸・アルカリ粉砕、酵素
粉砕などが挙げられ、好ましくは、乾式機械的粉砕手段
が用いられる。

【００２９】乾燥蚕糸の粉砕は、ピンコーター、エンペ
ラーミル、ボールミル、ジェットミル等を用いて行われ
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明に係る絹蛋白質微粉末には、特定
量比でセリシンと絹フィブロインとが含まれ、絹蛋白質
微粉末の平均粒径が特定の範囲にあり、且つ該セリシン
の平均分子量が特定の範囲にあるため、該絹蛋白質微粉
末を各種材料、例えば、合成皮革、ゴム、塗料、繊維、
フィルム、シート等に添加すれば、吸湿性、放湿性、透
湿性、帯電防止性、耐アトピー性等を上記各種材料に付
与でき、触感や風合いを向上させることができる。

【００３１】本発明においては、絹を精練して、固形分
換算でセリシンを５〜３０重量％の量で絹フィブロイン
を９５〜７０重量％の量で含む絹精練物を調製し、次い
でこの絹精練物を乾燥して乾燥物（好ましくは水分含有
率０．１重量％以下）を調製し、次いでこの乾燥物を粉
砕して、平均粒径が３０μｍ以下で、最大粒径が６０μ
ｍ以下であり、且つ該セリシンの平均分子量が７，００
０〜３０万の微粉末を得ているので、効率的に上記絹蛋
白質微粉末が得られ、しかも環境汚染の恐れがない。

【００３２】

【実施例】次に、本発明に係る絹蛋白質微粉末及びその
製造方法ついて、実施例によりさらに具体的に説明する
が、本発明は係る実施例により何等制限されるものでは
ない。

【００３３】なお、以下の実施例、比較例では、以下の
方法で試料の分子量、平均粒径、水分含有率、官能評
価、摩擦帯電圧、抗菌性、吸放湿試験の測定を行った。＜セリシンの平均分子量の測定＞ セリシンの平均分子量
は、ゲル電気泳動法により測定される。

【００３４】すなわち、セリシン濃度が５ｍｇ／ｍｌに
なるように試料を調整し、その試料１５μｌを５〜２０
％の濃度勾配が設けられたポリアクリルアミドゲル（Ａ
ＴＴＯ ＳＰＧー５２０Ｌ型パジェル）に塗布し、泳動
用緩衝液を用い、２０ｍＡの定電流（ＡＴＴＯ クロス
パワー１０００ ＡＥ−８４００型）で約２時間泳動す
る。泳動終了後、ゲルを染色液に２時間、脱色液に１２
時間それぞれ浸漬する。分子量マーカーも上記試料と同
時に泳動し分子量の指標とする。

【００３５】指標となるこの分子量マーカーの泳動距離
と、試料中のセリシンの泳動距離との比から、試料中の
セリシンの平均分子量を求める。＜平均粒径、最大粒径、粒度分布＞ 絹粉末の平均粒径、
最大粒径、粒度分布の測定は、絹粉末をセイシン企業社
製、ＳＫ レーザーマイクロンサイザー「ＳＫ-ＬＭＳ
ＰＲＯ-７０００Ｓ」（分散媒メタノール）を用いて行
った。 ＜水分含有率＞水分含有率は、ＪＩＳ Ｌ １００２に準
拠して測定した。 ＜官能評価＞無作為に選んだ男女各１０人（合計２０
人）を被験者とし、塗料が塗設された試料面にその手指
を触れさせ、試料面のヌメリ感（手指の滑り難さ）及び
接触冷温感を下記表１に示すように５段階で評価させ、
その平均値を求めた。

【００３６】

【表１】

【００３７】＜摩擦帯電圧＞「ＪＩＳ Ｌ １０９４
５．２（摩擦帯電圧測定法）」によって測定した。 ＜抗菌性（カビ抵抗性）試験＞「ＪＩＳ Ｚ ２９１１
６．２．２（繊維製品の試験；湿式法）」によって評価
した。

【００３８】すなわち、無機塩寒天培地平板上に、試料
を貼付する。次いで、所定のカビ４菌株の胞子懸濁液を
噴霧する。次いで、２７±１℃で１４日間培養する。そ
して、この間のカビの生育状況を、試験開始後４日目、
７日目、１０日目、１４日目に観察し、下記表２に示す
評価基準に従って、試料のカビ抵抗性を評価した。

【００３９】

【表２】

【００４０】＜吸放湿試験＞関係湿度３０％、温度２０
℃の恒温恒湿槽Ａに試料を入れて４８時間放置する。こ
の恒温恒湿槽からこの試料を取り出して、重量（重量
ａ）を測定する。

【００４１】別の恒温恒湿槽Ｂ（関係湿度８０％、温度
２０℃）にこの試料を入れ、１，２，３および４時間経
過時の試料の重量（重量ｂ）を測定する。（ｂ−ａ）を
もって吸湿量とする。恒温恒湿槽Ａに再び試料を入れ、
１，２，３および４時間経過時の試料の重量（重量ｃ）
を測定した。「（４時間経過時の重量ｂ）−ｃ」をもっ
て放湿量とする。

【００４２】

【実施例１】（ウレタン塗料＋精練処理済み絹フィブロ
イン・セリシン粉末） ＜絹蛋白質微粉末の調製＞蚕糸１００ｇを数ｃｍの長さ
に切断した後、これを９０℃の温水中に３０分間浸漬し
て精練（洗浄）した。

【００４３】このように洗浄した蚕糸（絹精練物）を、
次いで遠心脱水機（国内遠心器（株）、型番：Ｈ-１１
０Ａ）にて３分間脱水処理した後、回転式熱風乾燥機
（松下電器産業（株）、型番：ＮＨ-Ｄ４５Ａ２）を用
いて、温度１０５℃、風速１００ｍ／分の条件下に、６
０分間に亘って熱風乾燥した。

【００４４】次いでこの乾燥物をボールミル（（株）ダ
ルトン、型番：ＢＭ-１５０）にて９６時間粉砕して平
均粒径が１１μｍで、最大粒径が２４μｍで、アスペク
ト比が２の絹蛋白質微粉末（絹蛋白微粒子）を得た。

【００４５】得られた絹蛋白質微粉末中のセリシン量
は、２１．５重量％であり、絹フィブロイン量は７８．
５重量％（セリシン＋絹フィブロイン＝１００重量％）
であった。そのときの粉末の水分含有率は、２３％であ
った。 ＜絹蛋白質微粉末配合塗料の調製＞上記絹蛋白質微粉末
を市販のウレタン塗料（「レザミンＭＥ-８１０５Ｌ
Ｐ」大日精化工業（株）製）中に１０重量％となるよう
な量（全体で１００重量％）で添加・混合して絹蛋白質
微粉末配合塗料を調製した。 ＜塗料の性能評価＞上記絹蛋白質微粉末配合塗料を、Ａ
ＢＳ樹脂表面に、スプレーにて３回塗装して、その乾燥
総膜厚が３０μｍ厚の塗装板を得た。

【００４６】この塗装板について、前記方法で各種性能
評価試験を行ったところ、官能総合評価は◎（評価５）
であり、そのうちヌメリ感は４．３、接触冷温感は４．
１であった。また、摩擦帯電圧は、３３５Ｖであった。

【００４７】カビ抵抗性試験の結果は、試験開始後４日
目（−）、７日目（＋）、１０日目（＋＋）、１４日目
（＋＋）となり、カビの生育は試料面積の１／３以上
（カビ抵抗性表示：１）となった。

【００４８】

【比較例１】（ウレタン塗料＋絹フィブロイン粉末）実
施例１において、セリシンが完全に除去された市販の絹
フィブロインのみからなる絹蛋白質微粉末を用いた以外
は、実施例１と同様にして塗装板を作成した。

【００４９】このセリシン不含の絹フィブロイン粉末の
平均粒径は１０μｍであり、水分含有率は１１％であっ
た。この塗装板について、前記方法で各種性能評価試験
を行ったところ、官能総合評価は「○〜◎」（評価４）
であり、そのうちヌメリ感は４．０、接触冷温感は４．
１であった。また、摩擦帯電圧は、６８０Ｖであった。

【００５０】カビ抵抗性試験の結果、試験開始後４日目
（±）、７日目（＋＋）、１０日目（＋＋）、１４日目
（＋＋＋）となり、カビの生育は試料面積の１／３以上
（カビ抵抗性表示：１）となった。

【００５１】

【比較例２】（ＡＢＳ樹脂板表面に無添加ウレタン塗料
のみ塗布）実施例１において、ウレタン塗料に絹蛋白質
微粉末を配合しなかった以外は、実施例１と同様にＡＢ
Ｓ樹脂板表面にウレタン塗装して塗装板を作成した。

【００５２】この塗装板について、前記方法で各種性能
評価試験を行ったところ、官能総合評価は「△」（評価
３）であり、そのうちヌメリ感は２．８、接触冷温感は
３．３であった。また、摩擦帯電圧は、９６０Ｖであっ
た。

【００５３】カビ抵抗性試験の結果、試験開始後４日目
（±）、７日目（＋＋）、１０日目（＋＋＋）、１４日
目（＋＋＋＋＋）となった。

【００５４】

【比較例３】（ＡＢＳ樹脂板のみ）実施例１において、
ＡＢＳ樹脂板表面に塗装しなかった以外は、実施例１と
同様にして試験板を作成した。

【００５５】このＡＢＳ試験板について、前記方法で各
種性能評価試験を行ったところ、官能総合評価は「×」
（評価１）であり、そのうちヌメリ感は１．５、接触冷
温感は１．８であった。また、摩擦帯電圧は、２１３０
Ｖであった。

【００５６】カビ抵抗性試験の結果、試験開始後４日目
（±）、７日目（＋＋）、１０日目（＋＋＋）、１４日
目（＋＋＋＋）となった。

【００５７】

【比較例４】実施例１において、含まれるセリシンの平
均分子量が７０００未満の絹タンパク質微粉末（パウダ
ー）を用いた以外は、実施例１と同様にしてウレタン塗
料を調製した。

【００５８】該絹タンパク質微粉末は、水に溶けやす
く、塗料のポットライフが短くなり、流動性が低下し
た。該パウダーを配合したウレタン塗料を調製後、１週
間、２週間、１ヶ月経過後に試験用基盤に塗布・乾燥
し、碁盤目剥離試験を以下の要領で行った。

【００５９】結果を表３に示す。なお、実施例１の塗料
を用いて碁盤目剥離試験を行った結果も併せて表３に示
す。

【００６０】

【表３】

【００６１】＜碁盤目剥離試験方法＞碁盤目剥離試験
は、基台上の１２ｍｍ幅のスペースに１１枚の刃が等間
隔に配列された碁盤目剥離用治具（カッター）を用い
て、以下のようにして行った。

【００６２】上記のように塗装された各試験板の表面
に、１００個の升目ができるように、上記治具を用いて
縦横に切り目を入れた。この升目ができた塗膜表面にセ
ロハン粘着テープ（ＪＩＳ Ｚ １５２２）を貼付し、剥
離させる操作を４０回繰り返した。この時の剥離升目の
数Ｘ（個／１００個）を数えて、塗膜の密着性を評価し
た。

【００６３】

【比較例５、実施例２〜５】実施例１において、絹フィ
ブロイン／セリシン（重量比）を以下のように変えた以
外は、実施例１と同様にして、それぞれセリシン量が０
重量％で水分率が１１％（比較例５）、セリシン量が１
０重量％で水分率が１５％（実施例２）、セリシン量が
２０重量％で水分率が１９％（実施例３）、セリシン量
が２５重量％で水分率が２１％（実施例４）、セリシン
量が３０重量％で水分率が２３．５％（実施例５）の絹
タンパク質微粉末を調製した。

【００６４】これらの絹タンパク質微粉末を用いて実施
例１と同様に塗料を調製し、試験板に塗装し、官能評価
を行ったところ、セリシンの含量が少なすぎる（比較例
５）と、水分率が低下し、風合い、触感が低下し、帯電
防止能が低下した。

【００６５】また、上記各絹タンパク質微粉末配合繊維
においても、上記と同様の結果となった。

【００６６】

【比較例６】実施例１において、粉砕時間を調節するこ
とにより、絹蛋白質微粉末の平均粒径が３０μｍを超え
る絹タンパク質微粉末を調製し、この微粉末を配合した
塗料を調製し、実施例１と同様の試験を行った。

【００６７】その結果、塗膜の表面に異物の突出が見ら
れ、仕上がり外観が悪くなった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/16 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０３Ｂ (72)発明者 笠 原 猛 大阪府大阪市都島区友渕町一丁目５番地10 −1208 (72)発明者 岸 田 国 興 兵庫県神戸市西区春日台９−９−８ (72)発明者 秋 山 大二郎 東京都千代田区丸の内三丁目３番１号 日 本バルカー工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F201 AA29A AB09 AB15 AC04 AR12 AR15 BA02 BA04 BC01 BC02 BC12 BN21 BN29 BN30 4H011 AA03 BA01 BB19 BC19 DA02 DC05 DH05 DH11 4H045 AA10 AA20 CA51 EA65 HA04 HA05 HA06 HA07 4L033 AC06 AC07 AC15 CA08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】５〜３０重量％の量のセリシンと９５〜７
   ０重量％の量の絹フィブロイン（但し、セリシンと絹フ
   ィブロインとの合計を１００重量％とする。）とからな
   り、平均粒径が３０μｍ以下であり、最大粒径が６０μ
   ｍ以下であり、且つ該セリシンの平均分子量が７，００
   ０〜３００，０００であることを特徴とする絹蛋白質微
   粉末。
2. 【請求項２】絹を精練して、固形分換算でセリシンを５
   〜３０重量％の量で絹フィブロインを９５〜７０重量％
   の量（但し、セリシンと絹フィブロインとの合計を１０
   ０重量％とする。）で含む絹精練物を調製し、次いでこ
   の絹精練物を乾燥した後、この乾燥物を粉砕して、平均
   粒径が３０μｍ以下で、最大粒径が６０μｍ以下であ
   り、且つ該セリシンの平均分子量が７，０００〜３０
   ０，０００の微粉末を得ることを特徴とする絹蛋白質微
   粉末の製造方法。