JP2000043214A

JP2000043214A - 積層二軸配向ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JP2000043214A
Application number: JP21250998A
Authority: JP
Inventors: Ieyasu Kobayashi; 家康小林; Toshifumi Osawa; 利文大澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-07-28
Filing date: 1998-07-28
Publication date: 2000-02-15
Anticipated expiration: 2018-07-28
Also published as: JP3923187B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】フイルムの巻取り性、ハンドリンク性に優
れ、かつ高密度磁気記録媒体、特にデジタル記録型磁気
記録媒体のベースフイルムとして優れた電磁気変換特性
を付与する積層二軸配向ポリエステルフイルムを提供す
る。【解決手段】（１）ポリエステルＡ層は平均粒径０．
２〜０．４μｍと０．１〜０．３μｍの滑剤Ｉ，ＩＩを
含有し、平均粒径の差が０．１〜０．３μｍ、滑剤Ｉ，
ＩＩの含有量が０．１〜０．４、０．１〜０．８ｗｔ％
である。（２）Ａ層の厚みと滑剤の平均粒径の比が１０
〜２５である。（３）Ｂ層は平均粒径０．０５〜０．２
μｍの滑剤を０．００５〜０．１ｗｔ％含有する。
（４）Ａ層の中心面平均粗さが６〜１５ｎｍ、１０点平
均粗さが１００〜２０ｎｍ、Ｂ層の中心平均粗さが１〜
３．５ｎｍ、１０点平均粗さが２０〜８０ｎｍである。
（５）Ａ層表面とＢ層表面との摩擦係数が０．５以下で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層二軸配向ポリエ
ステルフイルムに関する。さらに詳しくは、フイルムの
巻取り性、ハンドリング性に優れ、かつ高密度磁気記録
媒体、特にデジタル記録型磁気記録媒体のベースフイル
ムとして用いたときに優れた電磁変換特性を付与する積
層二軸配向ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に広い用途に、特に磁気記録
媒体のベースフイルムとして用いられている。

【０００３】近年、磁気記録媒体においては、高密度
化、高容量化が進められており、それに伴ってベースフ
イルムの表面平滑性、及び厚みの薄膜化が要望されてい
る。特に最近蒸着テープに匹敵する性能を有する重層メ
タル方式のテープが開発され、ベースフイルムに対する
表面平滑化の要求はより一層高まってきている。

【０００４】しかしながら、優れた電磁変換特性を維持
するために、ベースフイルムの表面を平滑化すると、滑
り性またはエアースクイズ性が悪くなり、ロール状に巻
き上げる場合にシワが入ったり、ブツが入りやすくな
り、巻き上げることが非常に難しくなる。また、フイル
ム加工工程においても滑り性が悪いと接触する金属ロー
ルとの摩擦が増加し、フイルムにシワが入り、磁性層を
うまく塗布できなくなったり、またカレンダーがうまく
かけられなくなったりする。

【０００５】一般に、ポリエステルフイルムの滑り性の
改良には、（ｉ）原料ポリマー中にその製造過程で触媒
残渣から不活性粒子を析出させる方法や、（ii）不活性
粒子を添加する方法等によってフイルム表面に微細凹凸
を付与する方法が採用されている。これらフイルム中の
粒子は、その大きさが大きい程、また、その含有量が多
い程、滑り性の改良が大きいのが一般的である。

【０００６】一方、前述のように、電磁変換特性向上の
点よりベースフイルムの表面はできるだけ平滑であるこ
とが求められている。ベースフイルムの表面粗さが粗い
と、磁気記録媒体に加工する場合、ベースフイルムの表
面凹凸が磁性層塗布後にも磁性層面に突き出し、電磁変
換特性を悪化させる。この場合、ベースフイルム中の粒
子の大きさが大きい程また、その含有量が多い程、表面
の粗さが粗くなり、電磁変換特性は悪化する。

【０００７】この滑り性の改良と電磁変換特性の向上と
いう相反する特性を両立させる手段として、積層フイル
ムにすることによって、磁性層を塗布する面は平滑にし
て電磁変換特性を改善し、反対面は粗面化して滑り性を
向上させる手段が広く知られている。

【０００８】しかしながら、上記のような積層二軸配向
ポリエステルフイルムを用い、磁性層を塗布する面の反
対面（以下、粗面と称する）を粗化した場合でも、ベー
ス厚が薄いが故に、粗面側に添加する滑剤の量、種類、
粒径によっては、磁性層を塗布する面（平滑面）にまで
影響をおよぼし、平滑な面にうねり等を生じさせ、その
平滑性を悪くするという問題を生じる。

【０００９】特に、最近の高密度磁気記録媒体では、磁
性層の更なる平滑化が求められ、線厚の高いメタルカレ
ンダーが使用される様になり、粗面側から、平滑面の突
起の突き上げによる表面性への悪影響が大きくなってき
ている。

【００１０】粗面側からの、平滑面の突起の突き上げを
少なくするためには、粗面側に含有させる滑剤の粒径を
小さくする方法、あるいは粒径の大きいものを少し含有
させる方法が提案されている。しかし、前者の場合には
形成される突起の高さが低いが故に、十分なエアースク
イズ性が得られず、また後者の場合には形成される突起
頻度が少ないが故に十分なフイルムの滑り性が得られな
い。更にフイルムをロール状に巻いたとき、前者の場合
は縦シワが入り、また後者の場合はブツが発生し、十分
な製品歩留りが得られない、という問題が生じている。

【００１１】また一方、電磁変換特性向上のため、磁性
層面側のフイルム表面の更なる平滑化が求められる様に
なり、実質的に滑剤を含まない平滑層が提案されている
が、この場合テープ加工時の平滑面側の搬送性が不良と
なり、その工程でシワが入り、製品歩留りが大きく低下
するという新たな問題が生じている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる問
題を同時に解決するフイルムを開発すべく鋭意検討した
結果、フイルムを積層二軸配向ポリエステルフイルムと
し、粗面側および平滑面側に添加する滑剤の粒径、添加
量を特定の値にし、かつ層厚みの構成、粗面側および平
滑面の表面粗さ、さらにフイルムの摩擦係数を特定の値
にすることによって高密度磁気記録媒体用ベースとして
優れた電磁変換特性を有し、かつベースフイルムとして
の巻取り性、搬送性にも優れた積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムが得られることを見出し、本発明に到達し
た。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルＢ層の上にポリエステルＡ層を積層してなる
積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、（１）
ポリエステルＡ層は平均粒径の異なる滑剤Ｉ、IIを含む
２種以上の滑剤を含有し、該滑剤Ｉの平均粒径（ｄ_I）
が０．２〜０．４μｍで、滑剤Ｉの平均粒径（ｄ_I）と
滑剤IIの平均粒径（ｄ_II）の差（ｄ_I−ｄ_II）が０．１
〜０．３μｍであり、滑剤Ｉの含有量が０．１〜０．４
ｗｔ％で、滑剤IIの含有量が０．１〜０．８ｗｔ％であ
り、（２）ポリエステルＡ層の厚みｔ_A（μｍ）とポ
リエステルＡ層に含まれる滑剤の平均粒径（ｄ_A）の比
（ｔ_A／ｄ_A）が１０〜２５であり、（３）ポリエス
テルＢ層は平均粒径０．０５〜０．２μｍの滑剤を０．
００５〜０．１ｗｔ％含有し、（４）ポリエステルＡ
層の中心面平均粗さ（ＷＲａＡ）が６〜１５ｎｍ、１０
点平均粗さ（ＷＲｚＡ）が１００〜２０ｎｍであり、そ
してポリエステルＢ層の中心面平均粗さ（ＷＲａＢ）が
１〜３．５ｎｍ、１０点平均粗さ（ＷＲｚＢ）が２０〜
８０ｎｍであり、そして（５）ポリエステルＡ層表面
とポリエステルＢ層表面とのフイルム摩擦係数（μ
ｋ_f）が０．５以下であることを特徴とする積層二軸配
向ポリエステルフイルムである。

【００１４】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。この
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形
成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセ
ンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコ
ールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレン
グリコールあるいは１，４―シクロヘキサンジメタノー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。

【００１５】本発明においては、ポリエステルとしては
アルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレン―
２，６―ナフタレートを主たる構成成分とするものが好
ましい。

【００１６】これらポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸および／又は２，６―ナ
フタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０
モル％以上がエチレングリコールである共重合体が好ま
しい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
および／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂環族ジカルボン酸；シ
クロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また全グリコール成分
の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グリ
コールであることができ、また例えばハイドロキノン、
レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
プロパン等の如き芳香族ジオール；１，４―ジヒドロキ
シジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等
であることもできる。就中、ポリエチレン―２，６―ナ
フタレートが好ましい。

【００１７】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重
合あるいは結合するものも包含される。

【００１８】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００１９】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
上記ポリエステルとしては、Ｏ―クロロフェノール中の
溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が０．４〜
０．９のものが好ましく、０．５〜０．７のものがさら
に好ましく、０．５５〜０．６５のものが特に好まし
い。

【００２０】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、ポリエステルＡ層とポリエステルＢ層の２
層より構成される。２層のポリエステルは同じものでも
違ったものでもよいが、同じものが好ましい。

【００２１】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、全体の厚みが２〜１０μｍである。好まし
くは３〜７μｍ、更に好ましくは４〜６μｍである。こ
の厚みが１０μｍを超えると、テープ厚みが厚くなり、
例えばカセットに入れるテープ長さが短くなり、十分な
磁気記録容量が得られない。一方、２μｍ未満ではフイ
ルム厚みが薄いが故に、フイルム製膜時にフイルム破断
が多発し、またフイルムの巻取り性が不良となり、良好
なフイルムロールが得られない。また平滑層の厚みが薄
くなり、粗面側からの平滑面への表面性の影響が大きく
なり、満足し得る平滑面の表面性も得られなくなる。

【００２２】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは縦方向のヤング率が５００〜１０００ｋｇ／
ｍｍ²、横方向のヤング率が５００〜１４００ｋｇ／ｍ
ｍ²で縦方向と横方向のヤング率の和が１３００〜２０
００ｋｇ／ｍｍ²であることが好ましい。また、ヘリカ
ル方式の磁気記録媒体用テープとして供する場合は、該
テープと磁気ヘッドとの当たりの向上の観点から、横方
向のヤング率が縦方向ヤング率より大きい方がより好ま
しい。ここで縦方向のヤング率が５００ｋｇ／ｍｍ²未
満であると、磁気テープの縦方向強度が弱くなり、記録
・再生時縦方向に強い力がかかると、容易に破断してし
まう。また横方向のヤング率が５００ｋｇ／ｍｍ²未満
であると、磁気テープの横方向強度が弱くなり、該テー
プと磁気ヘッドとの当たりが弱くなり、満足し得る電磁
変換特性が得られない。一方、縦方向のヤング率が１０
００ｋｇ／ｍｍ²を超えると、横方向の強度が低下し、
該テープと磁気ヘッドとの当たりが弱くなり、満足し得
る電磁変換特性が得られ難い。また横方向のヤング率が
１４００ｋｇ／ｍｍ²を超えると、縦方向の強度が低下
し、記録・再生時に縦方向に強い力がかかると容易に破
断してしまう。

【００２３】また縦方向と横方向のヤング率の和が１３
００ｋｇ／ｍｍ²未満であると、該テープと磁気ヘッド
との当たりが弱くなり、満足し得る電磁変換特性が得ら
れない。一方、２０００ｋｇ／ｍｍ²を超えると、フイ
ルム製膜時、延伸倍率が高くなり、フイルム破断が多発
し、製品歩留りが著しく悪くなる。

【００２４】本発明におけるポリエステルＡ層は、少な
くとも平均粒径の異なる滑剤Ｉ、滑剤IIの２種以上の滑
剤を含有したものが好ましい。単一系の滑剤系では相反
する巻取り性と電磁変換特性の両立がむずかしくなる。

【００２５】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムのポリエステルＡ層は、平均粒径の異なる滑剤
Ｉ、IIを含む２種以上の滑剤を含有し、該滑剤Ｉの平均
粒径（ｄ_I）が０．２〜０．４μｍで、滑剤Ｉの平均粒
径（ｄ_I）と滑剤IIの平均粒径（ｄ_II）の差（ｄ_I−ｄ
_II）が０．１〜０．３μｍであり、滑剤Ｉの含有量が
０．１〜０．４ｗｔ％で、滑剤IIの含有量が０．１〜
０．８ｗｔ％である必要がある。

【００２６】単成分の滑剤系では、粒径の大きなものを
使用した場合、電磁変換特性の観点から、添加量を少な
くする必要があり、フイルムの摩擦係数が高くなり、ロ
ール状に巻いた時、ブツが発生し、うまく巻けない。ま
た粒径の小さなものを使用した場合、添加量を多くする
ことはできるが、十分なエアースクイズ性が得られず、
フイルムをロール状に巻いたとき、縦シワが発生し、う
まく巻けない。そして、ブツと縦シワの発生の関係か
ら、単成分系では粒径と添加量の適正領域をとることが
できない。

【００２７】前記ポリエステルＡ層の滑剤系は、平均粒
径の異なる少なくとも滑剤Ｉ、IIを含有した２種以上の
滑剤系からなる。そして滑剤Ｉの平均粒径は０．２μｍ
以上０．４μｍ未満である。好ましくは０．２５μｍ以
上０．３５μｍ未満、特には約０．３μｍが好ましい。
この平均粒径が０．２μｍ未満では、エアースクイズ性
が不足し、縦シワが発生し、うまく巻けない。一方０．
４μｍ以上であると、最新の超高密度磁気記録媒体用の
ベースとして供するには、電磁変換特性の観点から添加
量をあまり大きくできずフイルムの摩擦係数が高くな
り、ブツが発生し、うまく巻けない。また滑剤Ｉの添加
量は０．１〜０．４ｗｔ％である必要がある。この量が
０．１ｗｔ％未満ではフイルムの摩擦係数が高く、ロー
ル状に巻いた時、ブツが発生しうまく巻けない。一方、
０．４ｗｔ％以上では満足し得る電磁変換特性が得られ
ない。

【００２８】また、滑剤IIの平均粒径は、滑剤Ｉの平均
粒径より０．１〜０．３μｍ小さい範囲にあることが必
要である。その差が０．１μｍ未満であると、単成分系
に近くなり、単成分系と同様の問題を生じる。一方、
０．３μｍより大きいと、滑剤IIの平均粒径が小さくな
りすぎ、地肌の突起形成が小さすぎ、フイルムの摩擦係
数が高くなり、ロール状に巻いた時、ブツが発生し、う
まく巻けない。

【００２９】また滑剤IIの添加量は０．１〜０．８ｗｔ
％の範囲にある必要がある。好ましくは０．１５〜０．
５ｗｔ％、さらに好ましくは０．２〜０．３ｗｔ％がよ
い。０．１ｗｔ％未満ではフイルムの摩擦係数が高くな
り、ロール状に巻いた時、ブツが発生し、うまく巻けな
い。一方、０．８ｗｔ％より大きいと、表面粗さが粗く
なり、満足し得る電磁変換特性が得られない。

【００３０】本発明におけるポリエステルＢ層は平均粒
径０．０５〜０．２μｍの滑剤を０．００５〜０．１ｗ
ｔ％含有する必要がある。この平均粒径が０．０５μｍ
未満、また含有量が０．００５ｗｔ％未満では、平滑面
側の表面が平滑になりすぎ、金属ロールとの摩擦係数が
高くなり、フイルムがうまく走行せず、シワが入った
り、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまく
カレンダーをかけられなくなってしまう。一方、平均粒
径が０．２μｍを超えたり、また含有量が０．１ｗｔ％
を超えると、満足し得る電磁変換特性が得られない。

【００３１】本発明の積層ポリエステルフイルムの層厚
み構成はポリエステルＡ層の厚みｔ_AとポリエステルＡ
層に含まれる滑剤の平均粒径Ｄ_Aの比が１０〜２５、好
ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１０〜１５がよ
い。この比が１０未満の場合、粒子が脱落しやすくな
り、ベースが削れやすくなるという弊害が生じ、一方２
５を超えると、ポリエステル層Ａと反対側のポリエステ
ルＢ層表面にＡ層中の粒子の影響を受け、表面が粗くな
り、電磁変換特性を悪化させるため好ましくない。

【００３２】またポリエステルＡ層およびＢ層の表面粗
さは、ＷＲａＡ＝６〜１５（ｎｍ）、ＷＲｚＡ＝１００
〜２００（ｎｍ）、ＷＲａＢ＝１〜３．５（ｎｍ）、Ｗ
ＲｚＢ＝２０〜８０（ｎｍ）、（但し、ＷＲａＡはポリ
エステルＡ層の中心面平均粗さ、ＷＲａＢはポリエステ
ルＢ層の中心面平均粗さ、ＷＲｚＡはポリエステルＡ層
の１０点平均粗さ、ＷＲｚＢはポリエステルＢ層の１０
点平均粗さである。）、好ましくはＷＲａＡ＝８〜１５
（ｎｍ）、ＷＲｚＡ＝１００〜１８０（ｎｍ）、ＷＲａ
Ｂ＝１〜３．５（ｎｍ）、ＷＲｚＢ＝２０〜６０（ｎ
ｍ）、さらに好ましくはＷＲａＡ＝１０〜１５（ｎ
ｍ）、ＷＲｚＡ＝１００〜１５０（ｎｍ）、ＷＲａＢ＝
１〜２．５（ｎｍ）、ＷＲｚＢ＝２０〜５０（ｎｍ）が
よい。

【００３３】ポリエステルＡ層の中心面平均粗さＷＲａ
Ａが６ｎｍ未満であると、フイルムをロール状に巻いた
とき、フイルムのすべりが悪くなり、ブツが発生し、う
まく巻けない。また、ＷＲｚＡが１００ｎｍ未満である
と、エアースクイズ性が悪くなり、縦シワが発生し、う
まく巻けない。一方、ＷＲａＡが１５ｎｍより大きい場
合、またはＷＲｚＡが２００ｎｍより大きい場合、カレ
ンダー工程で平滑面への突起の突き上げ、またキュアリ
ング工程で磁性面への突起の転体があり、磁性面が粗れ
電磁変換特性が悪化する。

【００３４】またポリエステルＢ層の表面粗さＷＲａＢ
が１ｎｍ未満、あるいはＷＲｚＢが２０ｎｍ未満である
と、金属ロールに対する摩擦係数が高くなり、フイルム
がうまく走行できず、シワが入ったり、磁性層をうまく
塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけら
れなくなってしまう。一方、ＷＲａＢが３．５ｎｍまた
はＷＲｚＢが８０ｎｍを超えると、磁性面の表面が粗く
なり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。

【００３５】本発明におけるフイルムの摩擦係数（平滑
面と粗面の摩擦係数）は０．５以下である必要がある。
好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４以下
がよい。このフイルム摩擦係数が０．５を超えると、ロ
ール状にフイルムを巻いた時、ブツが入り、うまく巻け
ない。

【００３６】本発明におけるポリエステルＡ層あるいは
ポリエステルＢ層に含有される滑剤は粒径比（長径／短
径）が１．０〜１．２の範囲にある球状不活性粒子が好
ましい。

【００３７】かかる不活性粒子としては耐熱性高分子粒
子、無機粒子が好ましく挙げられる。

【００３８】上記耐熱性高分子粒子としては、例えば架
橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架
橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン―アクリル樹脂粒
子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン
樹脂粒子等が好ましくはあげられる。この中でも架橋ポ
リスチレン樹脂粒子や架橋シリコーン樹脂粒子を用いる
と、本発明の効果が一層顕著となるので好ましい。

【００３９】また、無機粒子としては球状シリカ粒子が
好ましい。

【００４０】本発明におけるポリエステルＡ層および／
又はポリエステルＢ層は、好ましくはポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレン―２，６―ナフタレートか
らなり、さらに好ましくはポリエチレン―２，６―ナフ
タレートからなる。特にフイルム全体の厚みが６μｍ以
上の場合はポリエチレンテレフタレートからなってもよ
いが、６μｍ未満になるとヤング率をより高くできるポ
リエチレン―２，６―ナフタレートが好ましい。

【００４１】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、従来から知られている、あるいは当業界に
蓄積されている方法に準じて製造することができる。例
えば、先ず積層未配向フイルムを製造し、次いで該フイ
ルムを二軸配向させることで得ることができる。この積
層未配向フイルムは、従来から蓄積された積層フイルム
の製造法で製造することができる。例えば、ポリエステ
ルＡ層と、反対面を形成するポリエステルＢ層とを、ポ
リエステルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層す
る方法を用いることができる。さらに具体的には、例え
ば共押出し、エクストルージョンラミネート等の方法で
製造できる。上述の方法で積層されたフイルムは、更に
従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて
行ない、二軸配向フイルムとすることができる。例え
ば、融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で
ポリエステルを溶融・共押出して積層未延伸フイルムを
得、該積層未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又は横方
向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５倍
以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸し、次いで上記
延伸方向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で
２．５倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸するの
が好ましい。さらに必要に応じて縦方向および／又は横
方向に再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率
は、面積延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３
５倍がさらに好ましく、１５〜３０倍が特に好ましい。
さらにまた、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）〜
（Ｔｍ−１０）℃の温度で熱固定することができ、例え
ば１８０〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定
時間は１〜６０秒が好ましい。

【００４２】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、優れた平滑性、滑り性、巻き取り性等を有し、高
密度磁気記録媒体、特にデジタル記録型磁気機記録媒体
のベースフイルムとして好ましく用いられる。

【００４３】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、ポリエステルＢ層の表面に、真空蒸着、スパッタ
リング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コ
バルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは
酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表
面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカ
ーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤
滑層を順次設け、更にポリエステルＡ層側の表面に公知
のバックコート層を設けることにより、特に短波超長領
域の出力、Ｓ／Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ド
ロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着
型磁気記録媒体とすることができる。この蒸着型電磁記
録媒体は、アナログ信号記録用Ｈｉ８、ディジタル信号
記録用ディジタルビデオカセットレコーダー（ＤＶ
Ｃ）、データ８ミリ、ＤＤＳIV用テープ媒体として極め
て有用である。

【００４４】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、また、ポリエステルＢ層の表面に、鉄又は鉄を主
成分とする針状微細磁性粉をポリ塩化ビニール、塩化ビ
ニール・酢酸ビニール共重合体等のバインダーに均一分
散し、磁性層厚みが１μｍ以下、好ましくは０．１〜１
μｍとなるように塗布し、特に短波長領域での出力、Ｓ
／Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウ
ト、エラーレートの少ない高密度記録用メタル塗布型磁
気記録媒体とすることができる。また、必要に応じて該
メタル粉含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒
子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダ
ー中に分散し、塗設することもできる。このメタル塗布
型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用８ミリビデオ、
Ｈｉ８、βカムＳＰ、Ｗ―ＶＨＳ、ディジタル信号記録
用ディジタルビデオカセットコーダー（ＤＶＣ）、デー
タ８ミリ、ＤＤＳIV、ディジタルβカム、Ｄ２、Ｄ３、
ＳＸ等用テープ媒体として極めて有用である。

【００４５】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、また、ポリエステルＢ層の表面に、酸化鉄又は酸
化クロム等の針状微細磁性粉、又はバリウムフェライト
等の板状微細磁性粉をポリ塩化ビニール、塩化ビニール
・酢酸ビニール共重合体等のバインダーに均一分散し、
磁性層厚みが１μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍと
なるように塗布し、特に短波長領域での出力、Ｓ／Ｎ，
Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラ
ーレートの少ない高密度記録用塗布型磁気記録媒体とす
ることができる。また、必要に応じてＢ層の上に、該メ
タル粉含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒子
等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダー
中に分散、塗設することもできる。この酸化物塗布型磁
気記録媒体は、ディジタル信号記録用データストリーマ
ー用ＱＩＣ等の高密度酸化物塗布型磁気記録媒体として
有用である。

【００４６】上述のＷ―ＶＨＳはアナログのＨＤＴＶ信
号記録用ＶＴＲであり、またＤＶＣはディジタルのＨＤ
ＴＶ信号記録用として適用可能なものであり、本発明の
フイルムはこれらＨＤＴＶ対応ＶＴＲ用磁気記録媒体に
極めて有用なベースフイルムと言うことができる。

【００４７】なお、本発明における種々の物性値および
特性は、以下の如く測定されたものである。

【００４８】（１）粒子の平均粒径（ｄ）島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティ
クルサイズアナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞発行、１９７５年、頁２４２〜２４７
参照）。

【００４９】なお、製膜された二軸配向ポリエステルフ
イルムにおける滑剤の平均粒径については、次の方法に
て求める。

【００５０】フイルムからポリエステルをプラズマ低温
灰化処理法（例えばヤマト科学製、ＰＲ―５０３型）で
除去し、粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは
灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択す
る。これをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒子
の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメージアナ
ライザー（例えば、ケンブリッジインストルメント製、
ＱＴＭ９００）に結びつけ、観察箇所を変えて粒子数５
０００個以上で次式（１）の数値処理を行い、それによ
って求めた数平均粒径ｄを平均粒径とする。

【００５１】

【数１】ｄ＝Σｄ₁／ｎ ……（１）ここで、ｄ₁は粒子の円相当径、ｎは個数である。

【００５２】（２）粒子の含有量ポリエステルは溶解し、粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。

【００５３】（３）層厚み２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍ迄の範囲のフイルム中の粒子の内も
っとも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭
素元素の濃度比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度とし、表面か
ら深さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層
では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠
ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。そして一旦極大値
となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲
線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２となる深さ
（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求め、こ
れを表層厚さとする。

【００５４】条件は次のとおりである。測定装置２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）測定条件１次イオン種：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ１次イオン電流：２００ｎＡラスター領域：４００μｍ□ 分析領域：ゲート３０％測定真空度：６．０×１０^-3ＴｏｒｒＥ―ＧＵＮ：０．５ＫＶ―３．０Ａ

【００５５】なお、表層から深さ３０００ｎｍ迄の範囲
にもっとも多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合は
ＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングし
ながらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光
法）などで上記同様のデプスプロファイルを測定し、表
層厚さを求めてもよい。

【００５６】（４）ヤング率フィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャ
ック間１００ｍｍにして、引張速度１０ｍｍ／分、チャ
ート速度５００ｍｍ／分の条件でインストロンタイプの
万能引張試験装置にて引張る。得られる荷重―伸び曲線
の立上がり部の接線よりヤング率を計算する。

【００５７】（５）表面粗さ（ＷＲａ、ＷＲｚ）ＷＹＫＯ社製非接触式三次元粗さ計（ＮＴ―２０００）
を用いて測定倍率４０倍、測定面積２４６．６μｍ×１
８７．５μｍ（０．０４６２ｍｍ²）の条件にて、測定
数（ｎ）１０以上で測定を行ない、該粗さ計に内蔵され
た表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ）、
および１０点平均粗さ（ＷＲｚ）を求める。

【００５８】（Ａ）中心面平均粗さ（ＷＲａ）

【００５９】

【数２】

【００６０】Ｚ_jkは測定方向（２４４．６μｍ）、それ
と直行する方向（１８７．５μｍ）をそれぞれｍ分割、
ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置におけ
る２次元粗さチャート上の高さである。

【００６１】（Ｂ）１０点平均粗さ（ＷＲｚ）ピーク（ＨＰ）の高い方から５点と谷（Ｈｖ）の低い方
から５点をとり、その平均粗さをＷＲｚとする。

【００６２】

【数３】

【００６３】（６）巻取り性フイルムを１０００ｍｍ幅で、６０００ｍロール状に巻
いたときの２ｍｍφ以上の大きさのブツの発生個数（図
１参照）および縦シワの発生状況（図２参照）を測定
し、ブツの個数については製品幅１ｍ当りに比例換算す
る。なお評価は１０本以上巻いた時の１本当りの平均値
を求め、下記のように評価する。（Ａ）ブツ ◎：０〜２ケ／ｍ ○：３〜５ケ／ｍ △：６〜１０ケ／ｍ ×：１１ケ／ｍ以上（Ｂ）縦シワ ◎：０〜１０％未満 ○：１０〜２０％未満 △：２０〜３０％未満 ×：３０％以上

【００６４】（７）フイルム厚みゴミが入らないようにフイルムを１０枚重ね、打点式電
子マイクロメータにて厚みを測定し、１枚当たりのフイ
ルム厚みを計算する。

【００６５】（８）搬送性原反巾１０００ｍｍのロールをテープ化する時の磁性層
塗布工程あるいはカレンダー工程でのフイルム平滑面と
金属ロールとのすべり性不良による工程シワの発生を下
記のように判定する。 ◎：シワの発生が全くなし ○：シワの発生は少しあるが工程上問題なし △：シワの発生はあるが工程上、使いこなせる ×：シワの発生が、強く使いこなせない

【００６６】（９）電磁変換特性下記市販の機器を用いて、周波数７．４ＭＨＺの信号を
記録し、その再生信号の６．４ＭＨＺと７．４ＭＨＺの
値の比をそのテープのＣ／Ｎとし、比較例１のＣ／Ｎを
ＯｄＢとし、相対値で表す。 ◎：＋３ｄＢ以上 ○：＋１ｄＢ以上＋３ｄＢ未満 ×：＋１ｄＢ未満［使用機器］８ｍｍビデオレコーダ：ソニー（株）製ＥＤＶ―６０
００Ｃ／Ｎ測定：シバソク（株）製ノイズメータ

【００６７】（１０）フイルム摩擦係数重ね合わせた２枚のフイルムの下側に固定したガラス板
を置き、重ね合わせたフイルムの下側（ガラス板と接し
ているフイルム）のフイルムを低速ロールにて引取り
（約１０ｃｍ／分）、上側のフイルムの一端（下側フイ
ルムの引取り方向と逆端）に検出器を固定してフイルム
／フイルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そ
のときに用いるスレッドは重さ１ｋｇ、下側面積１００
ｃｍ²のものを使用する。なお摩擦係数（μｓ）は次式
より求めた。

【００６８】

【数４】

【００６９】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００７０】［実施例１〜２、比較例１〜２］ジメチル
―２，６―ナフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として表１に示す添加粒子を添加して常法により重合
し、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．
６１のＡ層用及びＢ層用ポリエチレン―２，６―ナフタ
レート（ＰＥＮ）を得た。

【００７１】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
のペレットを１７０℃で６時間乾燥後、２台の押出機ホ
ッパーに供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、
マルチマニホールド型共押出ダイを用いてＢ層の片側に
Ａ層を積層させ、表面仕上げ０．３Ｓ程度、表面温度６
０℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚み１０５μｍの積
層未延伸フイルムを得た。なお２台の押出機の吐出量は
表１に示す層厚み構成になるよう調整した。

【００７２】このようにして得られた積層未延伸フイル
ムを１２０℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で１
５ｍｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーターにて
加熱して４．０倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１４５℃にて横方向に５．０倍に延伸した。
得られた二軸延伸フイルムを２１０℃の熱風で４秒間熱
固定し、厚み５．２μｍの二軸配向積層ポリエステルフ
イルムを得た。これらのフイルムのヤング率は縦方向６
００ｋｇ／ｍｍ²、横方向９００ｋｇ／ｍｍ²であっ
た。

【００７３】なお、磁気テープの製造法は次のとおり行
なった。

【００７４】下記に示す組成物をボールミルに入れ、１
６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイ
エル社製のデスモジュールＬ）５部を加え、１時間高速
剪断分散して磁性塗料とする。磁性塗料の組成：針状Ｆｅ粒子１００重量部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体１５重量部（積水化学製エスレック７Ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂５重量部酸化クロム５重量部カーボンブラック５重量部レシチン２重量部脂肪酸エステル１重量部トルエン５０重量部メチルエチルケトン５０重量部シクロヘキサノン５０重量部

【００７５】この磁性塗料を二軸配向積層ポリエステル
フイルムの片面（Ｂ層）に、塗布厚０．５μｍとなるよ
うに塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁場中で配向
処理を行ない、１００℃で加熱乾燥後、スパーカレンダ
ー処理（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度８０℃）を行な
い、巻き取った。この巻き取ったロールを５５℃のオー
ブン中に３日間保持した後、８ｍｍ巾に裁断して磁気テ
ープを得た。

【００７６】［実施例３］表１に示す添加粒子をポリエ
ステルＡ層およびポリエステルＢ層に添加し、またフイ
ルムのヤング率が縦方向５５０ｋｇ／ｍｍ²、横方向１
２００ｋｇ／ｍｍ²になるように縦方向および横方向の
延伸倍率を変える以外は実施例１と同じように行って、
積層二軸配向ポリエステルフイルムを得、その後実施例
１と同様な方法にて磁気テープを得た。

【００７７】［比較例３］表１に示す添加粒子を単層系
にて実施した以外は実施例１と同様な方法にて磁気テー
プを得た。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、本発明によるも
のは、優れた電磁変換特性を示しつつ、優れた巻取り
性、搬送性の特性を有している。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、優れた電磁変換特性を
有し、かつ優れた巻取り性、搬送性等の特性を有した積
層二軸配向ポリエステルフイルムを提供することができ
る。このポリエステルフイルムは、磁気記録媒体のベー
スフイルムとして、特に１／２インチビデオテープ、８
ｍｍビデオテープ、データカートリッジテープ、デジタ
ル方式のビデオテープ等の磁気テープのベースフイルム
として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】フイルムをロール状に巻いたときのブツの発生
状況を模式的に示す説明図である。

【図２】フイルム縦シワの発生状況とこの比率を求める
模式的説明図である。

【手続補正書】

【提出日】平成１１年４月２３日（１９９９．４．２
３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルＢ層の上にポリエステルＡ層を積層してなる
積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、（１）
ポリエステルＡ層は平均粒径の異なる滑剤Ｉ、IIを含む
２種以上の滑剤を含有し、該滑剤Ｉの平均粒径（ｄ_I）
が０．２〜０．４μｍで、滑剤Ｉの平均粒径（ｄ_I）と
滑剤IIの平均粒径（ｄ_II）の差（ｄ_I−ｄ_II）が０．１
〜０．３μｍであり、滑剤Ｉの含有量が０．１〜０．４
ｗｔ％で、滑剤IIの含有量が０．１〜０．８ｗｔ％であ
り、（２）ポリエステルＡ層の厚みｔ_A（μｍ）とポ
リエステルＡ層に含まれる滑剤の平均粒径（ｄ_A）の比
（ｔ_A／ｄ_A）が１０〜２５であり、（３）ポリエステ
ルＢ層は平均粒径０．０５〜０．２μｍの滑剤を０．０
０５〜０．１ｗｔ％含有し、（４）ポリエステルＡ層
の中心面平均粗さ（ＷＲａＡ）が６〜１５ｎｍ、１０点
平均粗さ（ＷＲｚＡ）が１００〜２００ｎｍであり、そ
してポリエステルＢ層の中心面平均粗さ（ＷＲａＢ）が
１〜３．５ｎｍ、１０点平均粗さ（ＷＲｚＢ）が２０〜
８０ｎｍであり、そして（５）ポリエステルＡ層表面
とポリエステルＢ層表面とのフイルム摩擦係数（μ_kf）
が０．５以下であることを特徴とする積層二軸配向ポリ
エステルフイルムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA20A AA20B AK41A AK41B AK42A AK42B BA02 CA19A CA19B DE04A DE04B EJ38 GB41 JA20A JA20B JK07 JK14A JK14B JK16 YY00A YY00B 4J002 BC022 BC072 BG032 CC182 CF002 CF041 CF061 CF071 CF081 CF091 CF141 CM042 CP032 DJ016 FD172 FD176 GS01 5D006 CB01 CB05 CB06 CB07 CB08 FA00 FA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルＢ層の上にポリエステルＡ
層を積層してなる積層二軸配向ポリエステルフイルムで
あって、（１）ポリエステルＡ層は平均粒径の異なる
滑剤Ｉ、IIを含む２種以上の滑剤を含有し、該滑剤Ｉの
平均粒径（ｄ_I）が０．２〜０．４μｍで、滑剤Ｉの平
均粒径（ｄ_I）と滑剤IIの平均粒径（ｄ_II）の差（ｄ_I
−ｄ_II）が０．１〜０．３μｍであり、滑剤Ｉの含有量
が０．１〜０．４ｗｔ％で、滑剤IIの含有量が０．１〜
０．８ｗｔ％であり、（２）ポリエステルＡ層の厚み
ｔ_A（μｍ）とポリエステルＡ層に含まれる滑剤の平均
粒径（ｄ_A）の比（ｔ_A／ｄ_A）が１０〜２５であり、
（３）ポリエステルＢ層は平均粒径０．０５〜０．２
μｍの滑剤を０．００５〜０．１ｗｔ％含有し、（４）
ポリエステルＡ層の中心面平均粗さ（ＷＲａＡ）が６
〜１５ｎｍ、１０点平均粗さ（ＷＲｚＡ）が１００〜２
０ｎｍであり、そしてポリエステルＢ層の中心面平均粗
さ（ＷＲａＢ）が１〜３．５ｎｍ、１０点平均粗さ（Ｗ
ＲｚＢ）が２０〜８０ｎｍであり、そして（５）ポリ
エステルＡ層表面とポリエステルＢ層表面とのフイルム
摩擦係数（μｋ_f）が０．５以下であることを特徴とす
る積層二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項２】ポリエステルＡ層に含まれる滑剤Ｉ、滑
剤IIが球状不活性粒子である請求項１記載の積層二軸配
向ポリエステルフイルム。
【請求項３】ポリエステルＡ層に含まれる滑剤Ｉ、滑
剤IIが球状シリカ粒子である請求項２記載の積層二軸配
向ポリエステルフイルム。
【請求項４】ポリエステルＡ層に滑剤Ｉ、IIよりさら
に平均粒径が小さい滑剤III を含有する請求項１記載の
積層二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項５】ポリエステルＢ層に含まれる滑剤が不活
性粒子である請求項４記載の積層二軸配向ポリエステル
フイルム。
【請求項６】ポリエステルＢ層に含まれる滑剤が球状
シリカ粒子である請求項５記載の積層二軸配向ポリエス
テルフイルム。
【請求項７】フイルムの縦方向のヤング率が５００〜
１０００ｋｇ／ｍｍ²、横方向のヤング率が５００〜１
４００ｋｇ／ｍｍ²で、縦方向と横方向のヤング率の和
が１３００〜２０００ｋｇ／ｍｍ²である請求項１〜６
のいずれか１項記載の積層二軸配向ポリエステルフイル
ム。
【請求項８】フイルムの横方向のヤング率が縦方向の
ヤング率よりも大きい請求項７記載の積層二軸配向ポリ
エステルフイルム。
【請求項９】ポリエステルＡ層およびポリエステルＢ
層がポリエチレン―２，６―ナフタレートからなる請求
項１、７又は８記載の積層二軸配向ポリエステルフイル
ム。
【請求項１０】デジタル記録方式の磁気記録テープに
用いられる請求項１、７または１０記載の積層二軸配向
ポリエステルフイルム。