JP2000026755A - 導電性顔料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた導電性を有する淡色導電性顔料を提供
する。 【構成】 雲母、SiO2 薄片、ガラス薄片などの基材
と、燐および／またはフッ素をドープした酸化錫から形
成される導電性層とからなる淡色導電性顔料。
する。 【構成】 雲母、SiO2 薄片、ガラス薄片などの基材
と、燐および／またはフッ素をドープした酸化錫から形
成される導電性層とからなる淡色導電性顔料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素および燐が
ドープされた酸化錫層を導電性層として基材上に有して
なる導電性顔料に関する。
ドープされた酸化錫層を導電性層として基材上に有して
なる導電性顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くの産業分野で、例えば、導電性また
は帯電防止性であるまたは電磁波に対して遮蔽するプラ
スチック、ラッカー、塗料または繊維等を製造するため
に用いることができる導電性顔料が求められている。こ
の目的で大量の導電性カーボンブラックが用いられる
が、その高度の光吸収性故に淡色または着色塗料に用い
ることは未だ成されていない。さらなる不利益として、
ＩＲ領域においてカーボンブラックの吸光が強く、例え
ば、太陽光照射の場合は被覆物品が不必要に暖められる
ことが多い。
は帯電防止性であるまたは電磁波に対して遮蔽するプラ
スチック、ラッカー、塗料または繊維等を製造するため
に用いることができる導電性顔料が求められている。こ
の目的で大量の導電性カーボンブラックが用いられる
が、その高度の光吸収性故に淡色または着色塗料に用い
ることは未だ成されていない。さらなる不利益として、
ＩＲ領域においてカーボンブラックの吸光が強く、例え
ば、太陽光照射の場合は被覆物品が不必要に暖められる
ことが多い。
【０００３】従って、淡色導電性塗料においては、ドー
プされた金属酸化物、特にアンチモンをドープした酸化
錫の使用が増加している。
プされた金属酸化物、特にアンチモンをドープした酸化
錫の使用が増加している。
【０００４】米国特許第5,472,640号は、導電性血小板
状顔料を記載している。この顔料において、1層または2
層以上の金属酸化物層で被覆された血小板状基材が、ア
ンチモンをドープした酸化錫の導電性層で被覆され、薄
いSiO2層が導電性層と金属酸化物層との間に配されてい
る。
状顔料を記載している。この顔料において、1層または2
層以上の金属酸化物層で被覆された血小板状基材が、ア
ンチモンをドープした酸化錫の導電性層で被覆され、薄
いSiO2層が導電性層と金属酸化物層との間に配されてい
る。
【０００５】米国特許第5,350,448号は、血小板状基材
および、導電性層としてのハロゲンをドープした錫およ
び／または二酸化チタンからなる淡色導電性顔料を記載
している。25kΩcmを下回る顔料の比抵抗が得られる。
および、導電性層としてのハロゲンをドープした錫およ
び／または二酸化チタンからなる淡色導電性顔料を記載
している。25kΩcmを下回る顔料の比抵抗が得られる。
【０００６】DE 44 35 301は、基材上に導電性層として
の燐をドープした酸化錫層を有する導電性顔料を記載し
ている。10kΩcmを下回る顔料の比抵抗が得られる。
の燐をドープした酸化錫層を有する導電性顔料を記載し
ている。10kΩcmを下回る顔料の比抵抗が得られる。
【０００７】従来技術の淡色導電性顔料の導電性は、特
定の導電性塗料の厳しい要求を満たすことができない水
準である。
定の導電性塗料の厳しい要求を満たすことができない水
準である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
優れた導電性を有する淡色導電性顔料を提供することに
ある。
優れた導電性を有する淡色導電性顔料を提供することに
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的は、本発明によ
って、基材が導電性層で被覆されている淡色導電性顔料
であって、その層が燐および／またはフッ素をドープし
た酸化錫層からなることを特徴とする顔料により達成さ
れる。基材と導電性層との間に中間層を配することが可
能である。
って、基材が導電性層で被覆されている淡色導電性顔料
であって、その層が燐および／またはフッ素をドープし
た酸化錫層からなることを特徴とする顔料により達成さ
れる。基材と導電性層との間に中間層を配することが可
能である。
【００１０】前記目的は、さらに、本発明によって、本
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、加水分解性錫塩の溶液、燐化合物の水溶液および
／またはフッ化物の水溶液を計量して入れると同時に酸
または塩基を添加することにより基材懸濁液のｐＨを１
〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された基材を取り出
し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1100℃の温度
で焼成する方法により達成される。
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、加水分解性錫塩の溶液、燐化合物の水溶液および
／またはフッ化物の水溶液を計量して入れると同時に酸
または塩基を添加することにより基材懸濁液のｐＨを１
〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された基材を取り出
し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1100℃の温度
で焼成する方法により達成される。
【００１１】前記目的は、さらに、本発明によって、本
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、珪酸塩の水溶液を計量して入れると同時に酸を添
加することによりｐＨを４〜10の範囲内で一定に維持
し、次に、加水分解性の錫塩の溶液および燐化合物の水
溶液および／またはフッ化物の水溶液を計量して入れる
と同時に酸または塩基を添加することにより基材懸濁液
のｐＨを１〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された基
材を取り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜110
0℃の温度で焼成する方法により達成される。
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、珪酸塩の水溶液を計量して入れると同時に酸を添
加することによりｐＨを４〜10の範囲内で一定に維持
し、次に、加水分解性の錫塩の溶液および燐化合物の水
溶液および／またはフッ化物の水溶液を計量して入れる
と同時に酸または塩基を添加することにより基材懸濁液
のｐＨを１〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された基
材を取り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜110
0℃の温度で焼成する方法により達成される。
【００１２】前記目的は、さらに、本発明によって、本
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、錯化剤の添加に続いて、バリウム塩溶液を計量し
て入れると同時に希硫酸および硫酸ナトリウムを計量し
て添加することによりｐＨを０〜５の範囲内で一定に維
持し、次に、加水分解性の錫塩の溶液および燐化合物の
水溶液および／またはフッ化物の水溶液を計量して入れ
ると同時に酸または塩基を添加することにより基材懸濁
液のｐＨを１〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された
基材を取り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1
100℃の温度で焼成する方法により達成される。
発明の顔料を調製する方法であって、基材を水中に懸濁
させ、錯化剤の添加に続いて、バリウム塩溶液を計量し
て入れると同時に希硫酸および硫酸ナトリウムを計量し
て添加することによりｐＨを０〜５の範囲内で一定に維
持し、次に、加水分解性の錫塩の溶液および燐化合物の
水溶液および／またはフッ化物の水溶液を計量して入れ
ると同時に酸または塩基を添加することにより基材懸濁
液のｐＨを１〜５の範囲内で一定に維持し、被覆された
基材を取り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1
100℃の温度で焼成する方法により達成される。
【００１３】本発明は、さらに、着色塗料、印刷イン
ク、プラスチックおよび、セラミックおよびガラス用の
上薬、ならびに化粧品における本発明の顔料の使用を提
供する。これらの目的のために、本顔料は市販の一般的
顔料との混合物として用いることもでき、その例とし
て、有機および無機吸光顔料、金属効果顔料およびLCP
顔料がある。
ク、プラスチックおよび、セラミックおよびガラス用の
上薬、ならびに化粧品における本発明の顔料の使用を提
供する。これらの目的のために、本顔料は市販の一般的
顔料との混合物として用いることもでき、その例とし
て、有機および無機吸光顔料、金属効果顔料およびLCP
顔料がある。
【００１４】
【発明の実施の形態】基材としては、血小板状および球
状粒子の両方またはそれらの混合物を用いることができ
る。金属、金属酸化物、雲母顔料および合成小板のよう
な全ての既知の血小板状基材材料は、本発明の方法によ
り被覆することができ、先に金属酸化物で被覆してもよ
い。これらの材料の例は、天然または合成雲母、タル
ク、カオリンまたはセリサイトなどの他の葉状珪酸塩、
および匹敵する材料、例えば、血小板状酸化鉄、アルミ
ニウム薄片、オキシ塩化ビスマス、もしくはSiO2、ガラ
スまたは合成セラミック薄片である。
状粒子の両方またはそれらの混合物を用いることができ
る。金属、金属酸化物、雲母顔料および合成小板のよう
な全ての既知の血小板状基材材料は、本発明の方法によ
り被覆することができ、先に金属酸化物で被覆してもよ
い。これらの材料の例は、天然または合成雲母、タル
ク、カオリンまたはセリサイトなどの他の葉状珪酸塩、
および匹敵する材料、例えば、血小板状酸化鉄、アルミ
ニウム薄片、オキシ塩化ビスマス、もしくはSiO2、ガラ
スまたは合成セラミック薄片である。
【００１５】特に好ましい基材は、雲母および血小板状
顔料、また、国際出願WO93/08237により調製されるSiO2
薄片である。それらは、透明無機血小板状マトリクス、
好ましくはシリカからなり、不溶性着色剤を含んでよ
い。高度に透明な導電性顔料を調製する場合、マトリク
スがシリカのみからなる血小板状基材材料が用いられ
る。これらの導電性顔料は、導電性クリアコートまたは
透明電極層の製造に特に適している。
顔料、また、国際出願WO93/08237により調製されるSiO2
薄片である。それらは、透明無機血小板状マトリクス、
好ましくはシリカからなり、不溶性着色剤を含んでよ
い。高度に透明な導電性顔料を調製する場合、マトリク
スがシリカのみからなる血小板状基材材料が用いられ
る。これらの導電性顔料は、導電性クリアコートまたは
透明電極層の製造に特に適している。
【００１６】また、隠蔽力の大きな淡色導電性顔料が要
求される場合、不溶性着色剤、例えば、二酸化チタン粒
子が透明マトリクス中に組み込まれる。この好ましい基
材材料の利点は、それ自体が隠蔽力の強い基材材料を用
いて本発明の顔料を調製することができることである。
求される場合、不溶性着色剤、例えば、二酸化チタン粒
子が透明マトリクス中に組み込まれる。この好ましい基
材材料の利点は、それ自体が隠蔽力の強い基材材料を用
いて本発明の顔料を調製することができることである。
【００１７】この方法では強い力が必要ないので、真珠
光沢顔料の被覆にも極めて適している。着色されたまた
は無色の金属酸化物、例えばTiO2、Fe2O3、SnO2、Ce
2O3、ZnOおよび他の金属酸化物で被覆された雲母のよう
な全ての一般的真珠光沢顔料を単独でまたは組み合わせ
て単一層または連続層において用いることができる。こ
れらの顔料は、例えば、独国特許および特許出願14 67
468、19 59 998、20 09566、2 14 545、22 15 191、2 4
4 298、23 13 331、25 22 572、32 11 602および32 35
017から知られており、例えばメルク社（MERCK KGaA, D
armstadt）からIriodinの商標名で市販されている。
光沢顔料の被覆にも極めて適している。着色されたまた
は無色の金属酸化物、例えばTiO2、Fe2O3、SnO2、Ce
2O3、ZnOおよび他の金属酸化物で被覆された雲母のよう
な全ての一般的真珠光沢顔料を単独でまたは組み合わせ
て単一層または連続層において用いることができる。こ
れらの顔料は、例えば、独国特許および特許出願14 67
468、19 59 998、20 09566、2 14 545、22 15 191、2 4
4 298、23 13 331、25 22 572、32 11 602および32 35
017から知られており、例えばメルク社（MERCK KGaA, D
armstadt）からIriodinの商標名で市販されている。
【００１８】球状粒子は、例えば、SiO2あるいは、Fe2O
3、TiO2、MgTiO3、CaTiO3、BaTiO3、SrTiO3、Al2O3また
はBaSO4、CaSO4もしくはCaCO3のような金属酸化物から
なることができる。
3、TiO2、MgTiO3、CaTiO3、BaTiO3、SrTiO3、Al2O3また
はBaSO4、CaSO4もしくはCaCO3のような金属酸化物から
なることができる。
【００１９】粒子は、平均粒径が200μmより小さく、特
に50μmより小さい。血小板状基材は、長手寸法が500μ
mより小さく、特に250μmより小さく、厚さが10μmより
小さく、好ましくは5μmより小さく、特に0.1〜1μmの
範囲である。血小板状基材の長手寸法対厚さの比（扁平
比）は３を超える、特に５を超える。
に50μmより小さい。血小板状基材は、長手寸法が500μ
mより小さく、特に250μmより小さく、厚さが10μmより
小さく、好ましくは5μmより小さく、特に0.1〜1μmの
範囲である。血小板状基材の長手寸法対厚さの比（扁平
比）は３を超える、特に５を超える。
【００２０】被覆すべき基材は、血小板状粒子と球状粒
子との混合物からなってもよく、その場合、血小板状粒
子対球状粒子の比は好ましくは80:20〜20:80の範囲内で
あり、特に、50:50である。
子との混合物からなってもよく、その場合、血小板状粒
子対球状粒子の比は好ましくは80:20〜20:80の範囲内で
あり、特に、50:50である。
【００２１】顔料の一つの特別の態様において、基材と
導電層との間に、基材と導電層との間で拡散障壁として
作用する硫酸バリウム、シリカ、または珪酸アルミニウ
ムのような不溶性珪酸塩からなる中間層を設けることが
できる。
導電層との間に、基材と導電層との間で拡散障壁として
作用する硫酸バリウム、シリカ、または珪酸アルミニウ
ムのような不溶性珪酸塩からなる中間層を設けることが
できる。
【００２２】シリカ層を適用するために用いられる方法
を以下に示す。水溶性珪酸塩の溶液、好ましくはナトリ
ウム水ガラス溶液を、被覆すべき基材の懸濁液に計量し
て入れ、約50〜100℃、特に70〜80℃に加熱する。同時
に10％濃度の塩酸を添加することにより、pHを４〜10、
好ましくは6.5〜8.5の範囲内で一定に維持する。前記珪
酸塩の添加に続いて、混合物をさらに30分間攪拌する。
を以下に示す。水溶性珪酸塩の溶液、好ましくはナトリ
ウム水ガラス溶液を、被覆すべき基材の懸濁液に計量し
て入れ、約50〜100℃、特に70〜80℃に加熱する。同時
に10％濃度の塩酸を添加することにより、pHを４〜10、
好ましくは6.5〜8.5の範囲内で一定に維持する。前記珪
酸塩の添加に続いて、混合物をさらに30分間攪拌する。
【００２３】このように適用したシリカ層は、基材を基
準にしてSiO2として計算して少なくとも顔料の量の約５
重量％でなければならない。非常に厚いSiO2層により導
電性をさらに上昇させることはできないことはわかって
いるが上限はない。約５〜20重量％、特に約10重量％の
シリカ層が好ましい。
準にしてSiO2として計算して少なくとも顔料の量の約５
重量％でなければならない。非常に厚いSiO2層により導
電性をさらに上昇させることはできないことはわかって
いるが上限はない。約５〜20重量％、特に約10重量％の
シリカ層が好ましい。
【００２４】硫酸バリウム層は、米国特許第5,380,360
号に記載の方法により適用される。この方法において、
錯化剤、好ましくはクエン酸が、約50〜95℃、特に60〜
80℃に加熱された基材懸濁液に添加され、次に、バリウ
ム塩の水溶液、および硫酸を含む硫酸ナトリウム溶液が
別々に計量されて添加される。硫酸バリウムで被覆され
た基材は、次に、前述のような方法により、ドープされ
た酸化錫で被覆される。
号に記載の方法により適用される。この方法において、
錯化剤、好ましくはクエン酸が、約50〜95℃、特に60〜
80℃に加熱された基材懸濁液に添加され、次に、バリウ
ム塩の水溶液、および硫酸を含む硫酸ナトリウム溶液が
別々に計量されて添加される。硫酸バリウムで被覆され
た基材は、次に、前述のような方法により、ドープされ
た酸化錫で被覆される。
【００２５】本発明によれば、顔料の硫酸バリウム含量
は顔料を基準に0.1〜50重量％である。これは、約10〜1
00nmの層厚に相当する。
は顔料を基準に0.1〜50重量％である。これは、約10〜1
00nmの層厚に相当する。
【００２６】基材は、既知の方法により、水に懸濁さ
せ、まずシリカ、珪酸塩または硫酸バリウムで被覆し、
次に、高められた温度かつ適当なpHで、水溶性錫塩、水
溶性燐化合物および／または水溶性フッ化物の溶液を添
加すると同時に要すれば酸または塩基の添加によりpHを
適当な範囲内に維持することにより被覆される。
せ、まずシリカ、珪酸塩または硫酸バリウムで被覆し、
次に、高められた温度かつ適当なpHで、水溶性錫塩、水
溶性燐化合物および／または水溶性フッ化物の溶液を添
加すると同時に要すれば酸または塩基の添加によりpHを
適当な範囲内に維持することにより被覆される。
【００２７】中間層の無い顔料の場合、基材を水に懸濁
させ、好ましくは高められた温度かつ適当なpHで、水溶
性錫塩、水溶性燐化合物およびフッ化物の溶液を添加す
ると同時に要すれば酸または塩基の添加によりpHをその
適当な範囲内に維持する。
させ、好ましくは高められた温度かつ適当なpHで、水溶
性錫塩、水溶性燐化合物およびフッ化物の溶液を添加す
ると同時に要すれば酸または塩基の添加によりpHをその
適当な範囲内に維持する。
【００２８】例えばNaOH、KOHまたはアンモニアのよう
な産業的に容易に入手される塩基を使用し、酸として、
希鉱酸を用いることが望ましい。塩基および酸はｐＨを
変えるためのみに作用するため、その性質は重要でない
ので、他の酸および塩基を用いることもできる。
な産業的に容易に入手される塩基を使用し、酸として、
希鉱酸を用いることが望ましい。塩基および酸はｐＨを
変えるためのみに作用するため、その性質は重要でない
ので、他の酸および塩基を用いることもできる。
【００２９】適当な錫塩は、２−および４−価ハロゲン
化物、硫酸塩または硝酸塩、好ましくはハロゲン化物、
特に塩化物である。特に好ましいのは、SnCl4とSnCl2と
からなる錫塩溶液でSnIV対SnIIの比が90:10〜10:90、特
に80:20〜60:40の範囲内のものであり、さらに好ましい
のは、錫（IV）塩のみを含む溶液である。錫塩は、基材
水性懸濁液に固体状態で添加することもできる。
化物、硫酸塩または硝酸塩、好ましくはハロゲン化物、
特に塩化物である。特に好ましいのは、SnCl4とSnCl2と
からなる錫塩溶液でSnIV対SnIIの比が90:10〜10:90、特
に80:20〜60:40の範囲内のものであり、さらに好ましい
のは、錫（IV）塩のみを含む溶液である。錫塩は、基材
水性懸濁液に固体状態で添加することもできる。
【００３０】適当な燐化合物は、三ハロゲン化燐、ハロ
ゲン化ホスホリル、燐の酸素酸、およびリン酸ナトリウ
ムである。容易に入手でき費用のかからないリン酸また
はリン酸ナトリウムを用いることが好ましい。
ゲン化ホスホリル、燐の酸素酸、およびリン酸ナトリウ
ムである。容易に入手でき費用のかからないリン酸また
はリン酸ナトリウムを用いることが好ましい。
【００３１】適当なフッ素化合物はアルカリ金属フッ化
物およびフッ化アンモニウムであり、後者が好ましい。
物およびフッ化アンモニウムであり、後者が好ましい。
【００３２】燐およびフッ素をドープした酸化錫の導電
層が、基材を基準として10〜200重量％の量で、好まし
くは50〜75重量％の量で基材に適用される。より多い量
は、それ自体可能であるが、導電性をさらに向上させる
ことはない。
層が、基材を基準として10〜200重量％の量で、好まし
くは50〜75重量％の量で基材に適用される。より多い量
は、それ自体可能であるが、導電性をさらに向上させる
ことはない。
【００３３】導電性層中のフッ素対燐の比は10:1〜1:10
0、特に3:10〜5:100である。二つのドパントの合計量の
錫に対する比は0.1:100〜10:100、特に、1:100〜5:100
である。
0、特に3:10〜5:100である。二つのドパントの合計量の
錫に対する比は0.1:100〜10:100、特に、1:100〜5:100
である。
【００３４】燐またはフッ素の量が少なすぎる場合、高
度の導電性を達成することはできず、燐またはフッ素の
量が多すぎる場合、導電性は急激に低下する。
度の導電性を達成することはできず、燐またはフッ素の
量が多すぎる場合、導電性は急激に低下する。
【００３５】ドパントとして燐のみを用いる場合、導電
層中における錫に対するその割合は、0.1〜20原子％、
好ましくは１〜10原子％、および特に、２〜８原子％で
ある。フッ素のみをドパントとして用いる場合、導電性
層中におけるその割合は0.1〜2.5重量％、好ましくは0.
5〜１重量％である。
層中における錫に対するその割合は、0.1〜20原子％、
好ましくは１〜10原子％、および特に、２〜８原子％で
ある。フッ素のみをドパントとして用いる場合、導電性
層中におけるその割合は0.1〜2.5重量％、好ましくは0.
5〜１重量％である。
【００３６】水中の錫、フッ化物および／または燐化合
物を、一つの溶液中で一緒にまたは別々の溶液中で、連
続的に、かつ基材懸濁液に対するあらかじめ決められた
混合比で、約１〜５の適当なpHおよび約50〜90℃の適当
な温度で、基材上での加水分解および沈澱が各々の場合
に直接起こるように計量添加することにより、導電性層
中における錫、フッ化物および／または燐の所望の均質
分散を容易に達成することができる。
物を、一つの溶液中で一緒にまたは別々の溶液中で、連
続的に、かつ基材懸濁液に対するあらかじめ決められた
混合比で、約１〜５の適当なpHおよび約50〜90℃の適当
な温度で、基材上での加水分解および沈澱が各々の場合
に直接起こるように計量添加することにより、導電性層
中における錫、フッ化物および／または燐の所望の均質
分散を容易に達成することができる。
【００３７】金属塩を沈澱させるために任意の酸または
塩基を用いることができる。通常の実験により最適の濃
度およびpHを決めることができる。pHは、沈澱のために
一旦達成されると、通常は、均質顔料を得るために沈澱
中を通して維持される。
塩基を用いることができる。通常の実験により最適の濃
度およびpHを決めることができる。pHは、沈澱のために
一旦達成されると、通常は、均質顔料を得るために沈澱
中を通して維持される。
【００３８】被覆終了後、顔料を懸濁液から分離して取
り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1100℃、
好ましくは900〜1000℃の温度で15分〜5時間焼成され
る。出発材料の選択およびドープされた酸化錫層の厚さ
に依存して、本発明の顔料は黄色を帯びた色、銀色、淡
灰色、または淡灰褐色となる。
り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下に400〜1100℃、
好ましくは900〜1000℃の温度で15分〜5時間焼成され
る。出発材料の選択およびドープされた酸化錫層の厚さ
に依存して、本発明の顔料は黄色を帯びた色、銀色、淡
灰色、または淡灰褐色となる。
【００３９】燐および／またはフッ素および酸化錫に加
えて、導電層は他の金属酸化物も含んでよい。例えば、
アルミナ、酸化鉄、酸化ジルコニウム、または酸化クロ
ムのような他の金属酸化物を前記外側層に添加して熱お
よび／または機械的安定性を向上および／または特定の
色効果を発生させることができる。これらの添加は、通
常、顔料の比抵抗を増加させるので、外側層におけるそ
れらの重量割合は、高すぎることないように、そして25
重量％より低くなるように選択することが好ましい。そ
のような添加量が10重量％より少ない、特に、５重量％
より少ない顔料が特に好ましい。
えて、導電層は他の金属酸化物も含んでよい。例えば、
アルミナ、酸化鉄、酸化ジルコニウム、または酸化クロ
ムのような他の金属酸化物を前記外側層に添加して熱お
よび／または機械的安定性を向上および／または特定の
色効果を発生させることができる。これらの添加は、通
常、顔料の比抵抗を増加させるので、外側層におけるそ
れらの重量割合は、高すぎることないように、そして25
重量％より低くなるように選択することが好ましい。そ
のような添加量が10重量％より少ない、特に、５重量％
より少ない顔料が特に好ましい。
【００４０】燐および／またはフッ素をドープした酸化
錫層が本発明の顔料に高い導電性を与える。比抵抗は、
全ての場合において、1kΩcmより低い。通常、300Ωcm
より低い水準が得られる。
錫層が本発明の顔料に高い導電性を与える。比抵抗は、
全ての場合において、1kΩcmより低い。通常、300Ωcm
より低い水準が得られる。
【００４１】顔料の比抵抗を測定するために、少量、約
0.5gの顔料を、直径2cmのアクリルガラス管中で二つの
金属ダイの間で、10kg荷重で圧縮する。このように圧縮
された顔料の電気抵抗Rを測定する。圧縮された顔料の
層厚Lから、以下の関係式により比抵抗ρが得られる。 ρ＝Ｒ・π・（ｄ／２）2／Ｌ ［ｏｈｍ・ｃｍ］ 本発明の顔料は、その高い導電性のみならず、それぞれ
の用途に鑑みて最適化し得る着色性および最適化し得る
隠蔽力も注目に値する。特定の設計に依存して、本発明
の顔料は、液晶ディスプレイ作動用透明電極のような異
なる用途の全範囲、例えば、帯電防止被膜、または帯電
防止プラスチック、床被覆材などに用いることができ
る。さらに、それらは、塗料、ラッカー、印刷インクお
よびプラスチックにおいて用いられる。
0.5gの顔料を、直径2cmのアクリルガラス管中で二つの
金属ダイの間で、10kg荷重で圧縮する。このように圧縮
された顔料の電気抵抗Rを測定する。圧縮された顔料の
層厚Lから、以下の関係式により比抵抗ρが得られる。 ρ＝Ｒ・π・（ｄ／２）2／Ｌ ［ｏｈｍ・ｃｍ］ 本発明の顔料は、その高い導電性のみならず、それぞれ
の用途に鑑みて最適化し得る着色性および最適化し得る
隠蔽力も注目に値する。特定の設計に依存して、本発明
の顔料は、液晶ディスプレイ作動用透明電極のような異
なる用途の全範囲、例えば、帯電防止被膜、または帯電
防止プラスチック、床被覆材などに用いることができ
る。さらに、それらは、塗料、ラッカー、印刷インクお
よびプラスチックにおいて用いられる。
【００４２】したがって本発明は本発明の顔料を含む組
成物も提供する。本発明の顔料は、それぞれの用途にお
いて生じる要求を従来の顔料よりも優位に満たすことが
多く、いかなる用途においても、当業者が入手できるよ
うな化合物の範囲をかなり広げる。それゆえ、本発明の
化合物はかなりの経済的意義を有する。
成物も提供する。本発明の顔料は、それぞれの用途にお
いて生じる要求を従来の顔料よりも優位に満たすことが
多く、いかなる用途においても、当業者が入手できるよ
うな化合物の範囲をかなり広げる。それゆえ、本発明の
化合物はかなりの経済的意義を有する。
【００４３】本発明の顔料について挙げた可能な用途
は、単なる例であると解すべきであり、本発明を限定す
るのではなく説明するものである。しかしながら、特別
の用途への要求の特定のプロフィールが何であれ、当業
者は、それぞれの用途に鑑み、顔料の特性を広範囲で変
化させ最適化することができる。
は、単なる例であると解すべきであり、本発明を限定す
るのではなく説明するものである。しかしながら、特別
の用途への要求の特定のプロフィールが何であれ、当業
者は、それぞれの用途に鑑み、顔料の特性を広範囲で変
化させ最適化することができる。
【００４４】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明するが、本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
【００４５】実施例１ SiO2薄片（粒径１〜40μm）100gを水２リッター中に懸
濁させる。pH 2.3において、SnCl4・5H2O 112g、SnCl2
・２H2O 15g、濃HClの50ml、85%強H3PO4 0.2gおよびNH4
F 4.0gからなる水溶液200mlを75℃で懸濁液に計量添加
する。加水分解中、NaOHの添加によりpHを一定に維持す
る。被覆終了後、生成物を減圧濾去し、水で洗い、乾燥
し、窒素雰囲気下1000℃で30分間焼成する。焼成により
比粉末抵抗100ohm・cmの淡色顔料を得る。
濁させる。pH 2.3において、SnCl4・5H2O 112g、SnCl2
・２H2O 15g、濃HClの50ml、85%強H3PO4 0.2gおよびNH4
F 4.0gからなる水溶液200mlを75℃で懸濁液に計量添加
する。加水分解中、NaOHの添加によりpHを一定に維持す
る。被覆終了後、生成物を減圧濾去し、水で洗い、乾燥
し、窒素雰囲気下1000℃で30分間焼成する。焼成により
比粉末抵抗100ohm・cmの淡色顔料を得る。
【００４６】実施例２ 粒径10〜60μmの雲母100gを水２リッター中に懸濁さ
せ、懸濁液を75℃に加熱する。続いて、pHを1.8にし、
クエン酸一水和物1gを添加する。この後、pHを一定に維
持しつつ、同時にしかし別々に、水180ml中のNa2SO4 1
1.8gおよび濃H2SO 4 1.3g、および水300ml中のBaCl2・2H
2O 105gを添加する。添加終了後、生成物を静置し、上
澄み液を傾瀉し、系に新しい水を補給する。これにより
雲母がBaSO 4の層で被覆される。
せ、懸濁液を75℃に加熱する。続いて、pHを1.8にし、
クエン酸一水和物1gを添加する。この後、pHを一定に維
持しつつ、同時にしかし別々に、水180ml中のNa2SO4 1
1.8gおよび濃H2SO 4 1.3g、および水300ml中のBaCl2・2H
2O 105gを添加する。添加終了後、生成物を静置し、上
澄み液を傾瀉し、系に新しい水を補給する。これにより
雲母がBaSO 4の層で被覆される。
【００４７】この懸濁液を再び75℃に加熱し、pHを2.3
に調節する。続いて、SnCl4・5H2O 112g、SnCl2・2H2O
15g、濃HClの50ml、85%H3PO4 0.2gおよびNH4F 4.0gから
なる水溶液200mlを計量添加する。加水分解中、NaOHの
添加によりpHを一定に維持する。被覆終了後、生成物を
減圧濾去し、水で洗い、乾燥し、窒素雰囲気下1000℃で
30分間焼成する。焼成により比粉末抵抗50Ωcmの淡色顔
料を得る。
に調節する。続いて、SnCl4・5H2O 112g、SnCl2・2H2O
15g、濃HClの50ml、85%H3PO4 0.2gおよびNH4F 4.0gから
なる水溶液200mlを計量添加する。加水分解中、NaOHの
添加によりpHを一定に維持する。被覆終了後、生成物を
減圧濾去し、水で洗い、乾燥し、窒素雰囲気下1000℃で
30分間焼成する。焼成により比粉末抵抗50Ωcmの淡色顔
料を得る。
【００４８】実施例３ 雲母（粒径10〜60μm）100gを水２リッター中に懸濁さ
せ、懸濁液を75℃に加熱し、SnCl4・5H2O 84.6g、SnCl2
・2H2O 6gおよび濃HClの100mlを含む塩酸溶液400mlを攪
拌下に4時間かけて連続的に添加する。同時にNH4F溶液
（NH4F 4.0gおよびH2O 300ml）を、別の容器の雲母懸濁
液に4時間かけて計量添加する。反応期間中、15%NaOHを
用いてphを、一定値1.8に維持する。反応中、懸濁液の
上を窒素を通過させる。懸濁液を75℃で30分間攪拌し、
次に10時間静置する。続いて、固形分を濾去し、塩化物
が無くなるまで水約20mlで洗い、110℃で乾燥する。得
られる生成物を500℃で焼成する。これにより、比粉末
抵抗9000ohm・cmの顔料を得る。
せ、懸濁液を75℃に加熱し、SnCl4・5H2O 84.6g、SnCl2
・2H2O 6gおよび濃HClの100mlを含む塩酸溶液400mlを攪
拌下に4時間かけて連続的に添加する。同時にNH4F溶液
（NH4F 4.0gおよびH2O 300ml）を、別の容器の雲母懸濁
液に4時間かけて計量添加する。反応期間中、15%NaOHを
用いてphを、一定値1.8に維持する。反応中、懸濁液の
上を窒素を通過させる。懸濁液を75℃で30分間攪拌し、
次に10時間静置する。続いて、固形分を濾去し、塩化物
が無くなるまで水約20mlで洗い、110℃で乾燥する。得
られる生成物を500℃で焼成する。これにより、比粉末
抵抗9000ohm・cmの顔料を得る。
【００４９】実施例４ SiO2薄片（粒径１〜40μm）50gを水２リッター中に懸濁
させる。pH 2.0において、SnCl4・5H2O 70g、SnCl2・2H
2O 12g、濃HClの10mlおよび85%H3PO4 0.1gからなる水溶
液200mlを75℃で懸濁液に計量添加する。加水分解中、N
aOHの添加によりpHを一定に維持する。被覆終了後、生
成物を減圧濾去し、水で洗い、乾燥し、窒素雰囲気下10
00℃で30分間焼成する。焼成により比粉末抵抗180ohm・
cmの淡く僅かに灰褐色の顔料を得る。
させる。pH 2.0において、SnCl4・5H2O 70g、SnCl2・2H
2O 12g、濃HClの10mlおよび85%H3PO4 0.1gからなる水溶
液200mlを75℃で懸濁液に計量添加する。加水分解中、N
aOHの添加によりpHを一定に維持する。被覆終了後、生
成物を減圧濾去し、水で洗い、乾燥し、窒素雰囲気下10
00℃で30分間焼成する。焼成により比粉末抵抗180ohm・
cmの淡く僅かに灰褐色の顔料を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 1/40 Ｃ０９Ｃ 1/40 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 11/02 11/02 (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ヨハン ディエツ ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット （番地なし） メルク カーゲーア ーアー内 (72)発明者 ウィルヘルム ゴエベル ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット （番地なし） メルク カーゲーア ーアー内 (72)発明者 ラルフ グラオシュ ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット （番地なし） メルク カーゲーア ーアー内 (72)発明者 レイナー フォゲト ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット （番地なし） メルク カーゲーア ーアー内
Claims (16)
- 【請求項１】 基材に導電性層が被覆されてなる淡色導
電性顔料であって、該導電性層が燐および／またはフッ
素をドープした酸化錫層であることを特徴とする顔料。 - 【請求項２】 基材と導電性層との間に中間層が配され
ている請求項１に記載の顔料。 - 【請求項３】 燐および／またはフッ素と錫との比が0.
1：100〜10：100である請求項１または２に記載の顔
料。 - 【請求項４】 フッ素と燐との比が10：1〜1：100であ
る請求項１ないし３のいずれか１項に記載の顔料。 - 【請求項５】 酸化錫の基材に対する量が10〜200重量
％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料。 - 【請求項６】 基材が血小板状である請求項１ないし５
のいずれか１項に記載の顔料。 - 【請求項７】 血小板状の基材が雲母、合成雲母、SiO2
薄片、ガラス薄片またはセラミック薄片もしくは真珠光
沢顔料からなる請求項６に記載の顔料。 - 【請求項８】 基材がAl2O3、BaSO4またはSiO2の球状粒
子からなる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の顔
料。 - 【請求項９】 基材が血小板状粒子と球状粒子との混合
物からなる請求項１ないし８のいずれか１項に記載の顔
料。 - 【請求項10】 中間層が硫酸バリウム、シリカまたは他
の不溶性層からなる請求項２に記載の顔料。 - 【請求項11】 中間層が基材を基準にして５〜20重量％
の量で存在する請求項10に記載の顔料。 - 【請求項12】 請求項１の顔料を調製する方法であっ
て、基材を水中に懸濁させ、加水分解性錫塩の溶液、燐
化合物の水溶液および／またはフッ化物の水溶液を計量
して入れると同時に酸または塩基を添加することにより
基材懸濁液のｐＨを１〜５の範囲内で一定に維持し、被
覆された基材を取り出し、洗い、乾燥し、酸素不存在下
に400〜1100℃の温度で焼成することを特徴とする方
法。 - 【請求項13】 請求項１または２の顔料を調製する方法
であって、基材を水中に懸濁させ、珪酸塩の水溶液を計
量して入れると同時に酸を添加することによりｐＨを４
〜10の範囲内で一定に維持し、次に、加水分解性の錫塩
の溶液および燐化合物の水溶液および／またはフッ化物
の水溶液を計量して入れると同時に酸または塩基を添加
することにより基材懸濁液のｐＨを１〜５の範囲内で一
定に維持し、被覆された基材を取り出し、洗い、乾燥
し、酸素不存在下に400〜1100℃の温度で焼成すること
を特徴とする方法。 - 【請求項14】 請求項１または２の顔料を調製する方法
であって、基材を水中に懸濁させ、錯化剤の添加に続い
て、バリウム塩溶液を計量して入れると同時に希硫酸お
よび硫酸ナトリウムを計量して添加することによりｐＨ
を０〜５の範囲内で一定に維持し、次に、加水分解性の
錫塩の溶液および燐化合物の水溶液および／またはフッ
化物の水溶液を計量して入れると同時に酸または塩基を
添加することにより基材懸濁液のｐＨを１〜５の範囲内
で一定に維持し、被覆された基材を取り出し、洗い、乾
燥し、酸素不存在下に400〜1100℃の温度で焼成するこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項15】 着色塗料、印刷インク、プラスチックお
よび、セラミックおよびガラス用の上薬における請求項
１ないし11の顔料の使用。 - 【請求項16】 請求項１ないし11の顔料で着色された塗
料、印刷インク、プラスチック、化粧品および、セラミ
ックおよびガラス用の上薬。
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