JP2000026368A - プロピニル化合物 - Google Patents
プロピニル化合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸エステル類を工業的にも有
利に製造できる製造中間体を提供すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基または水素原子を表
わす］で示されるプロピニル化合物。
ルシクロプロパンカルボン酸エステル類を工業的にも有
利に製造できる製造中間体を提供すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基または水素原子を表
わす］で示されるプロピニル化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプロピニル化合物に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ある種の３−Ｚ−（１−プロぺニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エス
テル化合物が優れた殺虫効果を有することが知られてい
る（特開昭５４−３９３３号公報）。また、該化合物の
３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸エステルの具体的な製造法として、
下記、化２に示されるような方法が知られている（Ｊ．
Ｃ．Ｓ．１９７０，１０７６）。
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エス
テル化合物が優れた殺虫効果を有することが知られてい
る（特開昭５４−３９３３号公報）。また、該化合物の
３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸エステルの具体的な製造法として、
下記、化２に示されるような方法が知られている（Ｊ．
Ｃ．Ｓ．１９７０，１０７６）。
【化２】 しかし該製造法は、危険なアルカリ金属アミドを使用し
たり、工業的に取り扱いの困難な試剤を使用する等、工
業的規模での製造法としては十分とは言い難く、３−Ｚ
−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸及び該酸のエステルの工業的にも有利な製
造法の開発が切望されている。
たり、工業的に取り扱いの困難な試剤を使用する等、工
業的規模での製造法としては十分とは言い難く、３−Ｚ
−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸及び該酸のエステルの工業的にも有利な製
造法の開発が切望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況で、本
発明者らは、鋭意検討した結果、下記一般式 化３で示
されるプロピニル化合物を水素添加することにより、上
述のような問題点を解消でき、３−Ｚ−（１−プロペニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸また
は該酸のエステル類が工業的にも有利に製造し得ること
を見出し本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化
３
発明者らは、鋭意検討した結果、下記一般式 化３で示
されるプロピニル化合物を水素添加することにより、上
述のような問題点を解消でき、３−Ｚ−（１−プロペニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸また
は該酸のエステル類が工業的にも有利に製造し得ること
を見出し本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化
３
【化３】 ［式中、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基または水素原子を表
わす］で示されるプロピニル化合物（以下、本発明化合
物と記す）を提供する。
わす］で示されるプロピニル化合物（以下、本発明化合
物と記す）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明化合物の中、ＲがＣ１〜Ｃ
４アルキル基である化合物は、例えば、一般式化４
４アルキル基である化合物は、例えば、一般式化４
【化４】 ［式中、Ｒ1はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わす。］で示
される化合物と塩基とを反応させることにより製造する
ことができる。該反応は、通常溶媒中で行なわれ、反応
時間の範囲は、通常３０分間〜９６時間であり、反応温
度の範囲は、通常２０℃から反応に使用する溶媒の沸点
または１５０℃の範囲であり、４０℃から反応に使用す
る溶媒の沸点の範囲が好ましい。塩基としては、例え
ば、１，８−ジアザビシクロ−[５，４，０]−７−ウン
デセン（ＤＢＵ）等のアミン、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド、
ナトリウム−tert−ペンチルオキシド等のアルカリ金属
アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物があげられる。一般式 化４で示
される化合物と塩基の使用割合は、任意の割合を取り得
るが、一般式 化４で示される化合物１モルに対し塩基
を３〜１０モルの割合で用いることが好ましい。溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、メタノール、エタノール等
のアルコール類、ジメチルホルムアミド等があげられ
る。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通
常の後処理操作を行うことにより、本発明化合物の中、
ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基である化合物を得ることがで
きる。該化合物は、クロマトグラフィー、蒸留等の操作
によってさらに精製することができる。尚、一般式 化
４で示される化合物は、例えば特開昭５５−９８１４１
号公報等に記載の方法に準じて製造することができる。
される化合物と塩基とを反応させることにより製造する
ことができる。該反応は、通常溶媒中で行なわれ、反応
時間の範囲は、通常３０分間〜９６時間であり、反応温
度の範囲は、通常２０℃から反応に使用する溶媒の沸点
または１５０℃の範囲であり、４０℃から反応に使用す
る溶媒の沸点の範囲が好ましい。塩基としては、例え
ば、１，８−ジアザビシクロ−[５，４，０]−７−ウン
デセン（ＤＢＵ）等のアミン、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド、
ナトリウム−tert−ペンチルオキシド等のアルカリ金属
アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物があげられる。一般式 化４で示
される化合物と塩基の使用割合は、任意の割合を取り得
るが、一般式 化４で示される化合物１モルに対し塩基
を３〜１０モルの割合で用いることが好ましい。溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、メタノール、エタノール等
のアルコール類、ジメチルホルムアミド等があげられ
る。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通
常の後処理操作を行うことにより、本発明化合物の中、
ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基である化合物を得ることがで
きる。該化合物は、クロマトグラフィー、蒸留等の操作
によってさらに精製することができる。尚、一般式 化
４で示される化合物は、例えば特開昭５５−９８１４１
号公報等に記載の方法に準じて製造することができる。
【０００５】本発明化合物の中、Ｒが水素原子である化
合物は、本発明化合物の中、ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基
である化合物を加水分解することにより製造することが
できる。該反応は、通常、酸または塩基のいずれか一方
の存在下、溶媒中で行なわれる。反応時間の範囲は、通
常１〜７２時間である。反応温度の範囲は、通常０℃か
ら反応に使用する溶媒の沸点の範囲であり、２０℃から
反応に使用する溶媒の沸点の範囲が好ましい。酸として
は、塩酸、硫酸等の無機酸類があげられる。塩基として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金
属水酸化物類があげられる。溶媒としては、含水メタノ
ール、含水エタノール等の含水アルコール類、水、これ
らの混合溶媒、含水テトラヒドロフラン等の含水エーテ
ル類等があげられる。酸または塩基は原料化合物に対し
て、等モル〜２モル用いることが好ましい。反応終了後
の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作
を行うことにより、目的の化合物を得ることができる。
該化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の通常の操
作によってさらに精製することができる。
合物は、本発明化合物の中、ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル基
である化合物を加水分解することにより製造することが
できる。該反応は、通常、酸または塩基のいずれか一方
の存在下、溶媒中で行なわれる。反応時間の範囲は、通
常１〜７２時間である。反応温度の範囲は、通常０℃か
ら反応に使用する溶媒の沸点の範囲であり、２０℃から
反応に使用する溶媒の沸点の範囲が好ましい。酸として
は、塩酸、硫酸等の無機酸類があげられる。塩基として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金
属水酸化物類があげられる。溶媒としては、含水メタノ
ール、含水エタノール等の含水アルコール類、水、これ
らの混合溶媒、含水テトラヒドロフラン等の含水エーテ
ル類等があげられる。酸または塩基は原料化合物に対し
て、等モル〜２モル用いることが好ましい。反応終了後
の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作
を行うことにより、目的の化合物を得ることができる。
該化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の通常の操
作によってさらに精製することができる。
【０００６】次に、本発明化合物から、３−Ｚ−（１−
プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸（化合物（２））及びそのＣ１〜Ｃ４アルキルエス
テル（化合物（１））を製造する方法について述べる。
下記 化５に記載の反応経路に従った製造法。
プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸（化合物（２））及びそのＣ１〜Ｃ４アルキルエス
テル（化合物（１））を製造する方法について述べる。
下記 化５に記載の反応経路に従った製造法。
【化５】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表わす。］ 水素添加反応ａは、通常溶媒中で触媒の存在下に行なわ
れる。反応時間の範囲は、通常１〜７２時間であり、反
応温度の範囲は、通常０℃から反応に使用する溶媒の沸
点の範囲であり、２０℃から反応に使用する溶媒の沸点
の範囲が好ましい。水素添加触媒としては、パラジウム
−炭酸カルシウム触媒（リンドラー触媒）等があげられ
る。触媒は０．０００１重量％から等モル量の割合を用
いることができ、０．００１重量％〜２０重量％の割合
を用いることが好ましい。溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン、ヘキサン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエス
テル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等が
あげられる。反応終了後の反応液は、触媒を濾過操作に
より除去後、濃縮等の通常の後処理操作に付すことによ
り、目的の化合物を得ることができる。該化合物は、ク
ロマトグラフィー、蒸留等の通常の操作によってさらに
精製することができる。
れる。反応時間の範囲は、通常１〜７２時間であり、反
応温度の範囲は、通常０℃から反応に使用する溶媒の沸
点の範囲であり、２０℃から反応に使用する溶媒の沸点
の範囲が好ましい。水素添加触媒としては、パラジウム
−炭酸カルシウム触媒（リンドラー触媒）等があげられ
る。触媒は０．０００１重量％から等モル量の割合を用
いることができ、０．００１重量％〜２０重量％の割合
を用いることが好ましい。溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン、ヘキサン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエス
テル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等が
あげられる。反応終了後の反応液は、触媒を濾過操作に
より除去後、濃縮等の通常の後処理操作に付すことによ
り、目的の化合物を得ることができる。該化合物は、ク
ロマトグラフィー、蒸留等の通常の操作によってさらに
精製することができる。
【０００７】加水分解反応ｂは、通常、酸または塩基の
いずれか一方の存在下、溶媒中で行なわれる。反応時間
の範囲は、通常１〜７２時間である。反応温度の範囲
は、通常０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲であ
り、２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲が好ま
しい。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸類があげられ
る。塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等のアルカリ金属水酸化物類があげられる。溶媒として
は、含水メタノール、含水エタノール等の含水アルコー
ル類、水、これらの混合溶媒、含水テトラヒドロフラン
等の含水エーテル類等があげられる。酸または塩基は原
料化合物１モルに対して、１モル〜２モルの割合で用い
ることが好ましい。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽
出、濃縮等の通常の後処理操作を行うことにより、目的
の化合物を得ることができる。該化合物は、クロマトグ
ラフィー、再結晶等の通常の操作によってさらに精製す
ることができる。化合物（１）または化合物（２）は、
特公昭５４−３９３３号公報等に記載の公知の方法等に
準じて、ピレスロイド型殺虫性化合物に誘導することが
できる。
いずれか一方の存在下、溶媒中で行なわれる。反応時間
の範囲は、通常１〜７２時間である。反応温度の範囲
は、通常０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲であ
り、２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲が好ま
しい。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸類があげられ
る。塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等のアルカリ金属水酸化物類があげられる。溶媒として
は、含水メタノール、含水エタノール等の含水アルコー
ル類、水、これらの混合溶媒、含水テトラヒドロフラン
等の含水エーテル類等があげられる。酸または塩基は原
料化合物１モルに対して、１モル〜２モルの割合で用い
ることが好ましい。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽
出、濃縮等の通常の後処理操作を行うことにより、目的
の化合物を得ることができる。該化合物は、クロマトグ
ラフィー、再結晶等の通常の操作によってさらに精製す
ることができる。化合物（１）または化合物（２）は、
特公昭５４−３９３３号公報等に記載の公知の方法等に
準じて、ピレスロイド型殺虫性化合物に誘導することが
できる。
【０００８】
【実施例】以下 製造例及び参考例をあげて、本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限
定されない。 製造例１（本発明化合物の製造例） ３，３−ジメチル−４，６，６−トリクロロヘプタン−
１−カルボン酸エチル２７．５ｇ、２０％ナトリウムエ
トキシド／エタノール溶液２０４ｇの混合溶液を還流温
度で４８時間攪拌した。反応液を氷に注加し、これを酢
酸エチル５００ｍｌで３回抽出した。合わせた抽出液を
水５００ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥、減圧下に濃縮し、残渣を減圧蒸留することにより、
トランス−３−（１−プロピニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸エチル１１．６ｇ（収率６４
％）を得た。 沸点：７０〜８０℃（０．２ｍｍＨｇ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１８(ｓ,３H)、１．２５(ｓ,３H)、１．３０
（ｔ，３Ｈ），１．６０(ｄ,１H)、１．８０(ｄ,３H)、
１．９０（ｄｄ，１Ｈ）、４．１５（ｑ，２Ｈ） 製造例２（本発明化合物の製造例） ３，３−ジメチル−４，６，６−トリクロロヘプタン−
１−カルボン酸エチル２７．５ｇ、２０％ナトリウムエ
トキシド／エタノール溶液６７．９ｇの混合溶液を室温
条件で２０時間攪拌した。後記記載のガスクロマトグラ
フィー分析（以下、ＧＣ分析と記す）にて原料の残存を
確認し、反応液に２０％ナトリウムエトキシド／エタノ
ール溶液６７．９ｇを追加し、還流温度で８時間攪拌し
た。ＧＣ分析にて原料の残存を確認し、更に反応液に２
０％ナトリウムエトキシド／エタノール溶液６７．９ｇ
を追加し、還流温度で１６時間攪拌した。再び、ＧＣ分
析にて原料の残存を確認し、更に反応液に２０％ナトリ
ウムエトキシド／エタノール溶液６７．９ｇを追加し、
還流温度で２４時間攪拌した。常圧にて反応液よりエタ
ノール１２８．２ｇを留去し、冷却した。反応液に氷冷
条件下で水１５０ｇを注加し、続いて濃塩酸５５．６２
ｇを滴下した後、これをtert−ブチルメチルエーテル１
００ｍｌで２回抽出した。合わせた抽出液を水５０ｍｌ
で２回洗浄後、減圧下に濃縮し、油状物１８．８６ｇを
得た。該油状物のＧＣ分析を行った。各成分の面積百分
率は以下の結果であった。トランス−３−（１−プロピ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エ
チル：５１．４％、シス−３−（１−プロピニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル：
４．６％、３−（（Ｅ）−２−クロロ−１−プロペニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチ
ル：３２．６％、３−（（Ｚ）−２−クロロ−１−プロ
ペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
エチル：３．０％、その他の不明物：８．４％ 〔ＧＣ分析条件 装置：島津製 ＧＣ−１４Ａ カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製 ＤＢ−１ 直径０．５３ｍｍ×長さ３０ｍ、膜厚１．５μｍ 移動相：ヘリウム ５ｍｌ／分 カラム温度：８０℃にて５分保持→１０℃／分の割合で昇温→３００℃ 気化器温度：３００℃ 検出器温度：３００℃ 〕
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限
定されない。 製造例１（本発明化合物の製造例） ３，３−ジメチル−４，６，６−トリクロロヘプタン−
１−カルボン酸エチル２７．５ｇ、２０％ナトリウムエ
トキシド／エタノール溶液２０４ｇの混合溶液を還流温
度で４８時間攪拌した。反応液を氷に注加し、これを酢
酸エチル５００ｍｌで３回抽出した。合わせた抽出液を
水５００ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥、減圧下に濃縮し、残渣を減圧蒸留することにより、
トランス−３−（１−プロピニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸エチル１１．６ｇ（収率６４
％）を得た。 沸点：７０〜８０℃（０．２ｍｍＨｇ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１８(ｓ,３H)、１．２５(ｓ,３H)、１．３０
（ｔ，３Ｈ），１．６０(ｄ,１H)、１．８０(ｄ,３H)、
１．９０（ｄｄ，１Ｈ）、４．１５（ｑ，２Ｈ） 製造例２（本発明化合物の製造例） ３，３−ジメチル−４，６，６−トリクロロヘプタン−
１−カルボン酸エチル２７．５ｇ、２０％ナトリウムエ
トキシド／エタノール溶液６７．９ｇの混合溶液を室温
条件で２０時間攪拌した。後記記載のガスクロマトグラ
フィー分析（以下、ＧＣ分析と記す）にて原料の残存を
確認し、反応液に２０％ナトリウムエトキシド／エタノ
ール溶液６７．９ｇを追加し、還流温度で８時間攪拌し
た。ＧＣ分析にて原料の残存を確認し、更に反応液に２
０％ナトリウムエトキシド／エタノール溶液６７．９ｇ
を追加し、還流温度で１６時間攪拌した。再び、ＧＣ分
析にて原料の残存を確認し、更に反応液に２０％ナトリ
ウムエトキシド／エタノール溶液６７．９ｇを追加し、
還流温度で２４時間攪拌した。常圧にて反応液よりエタ
ノール１２８．２ｇを留去し、冷却した。反応液に氷冷
条件下で水１５０ｇを注加し、続いて濃塩酸５５．６２
ｇを滴下した後、これをtert−ブチルメチルエーテル１
００ｍｌで２回抽出した。合わせた抽出液を水５０ｍｌ
で２回洗浄後、減圧下に濃縮し、油状物１８．８６ｇを
得た。該油状物のＧＣ分析を行った。各成分の面積百分
率は以下の結果であった。トランス−３−（１−プロピ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エ
チル：５１．４％、シス−３−（１−プロピニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル：
４．６％、３−（（Ｅ）−２−クロロ−１−プロペニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチ
ル：３２．６％、３−（（Ｚ）−２−クロロ−１−プロ
ペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
エチル：３．０％、その他の不明物：８．４％ 〔ＧＣ分析条件 装置：島津製 ＧＣ−１４Ａ カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製 ＤＢ−１ 直径０．５３ｍｍ×長さ３０ｍ、膜厚１．５μｍ 移動相：ヘリウム ５ｍｌ／分 カラム温度：８０℃にて５分保持→１０℃／分の割合で昇温→３００℃ 気化器温度：３００℃ 検出器温度：３００℃ 〕
【０００９】参考例１ トランス−３−（１−プロピニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸エチル２．０ｇおよびヘキサ
ン５０ｍｌの混合物中に、５％パラジウム−炭酸カルシ
ウム１ｇを添加し、水素雰囲気中、室温で８時間激しく
攪拌した。反応液から濾過により触媒を除去した。濾液
約５０ｍｌと濾物をヘキサン洗浄した溶液約２０ｍｌを
合わせて、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、トランス−３−Ｚ−（１
−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸エチル１．６ｇ（収率７９％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１５(ｓ,３H)、１．３０(ｓ,３H)、１．３０
（ｔ，３Ｈ），１．４５(ｄ,１H)、１．７５(ｄ,３H)、
２．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．１０（ｑ，２Ｈ），５．
１０（ｍ，１Ｈ），６．０（ｍ，１Ｈ）
シクロプロパンカルボン酸エチル２．０ｇおよびヘキサ
ン５０ｍｌの混合物中に、５％パラジウム−炭酸カルシ
ウム１ｇを添加し、水素雰囲気中、室温で８時間激しく
攪拌した。反応液から濾過により触媒を除去した。濾液
約５０ｍｌと濾物をヘキサン洗浄した溶液約２０ｍｌを
合わせて、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、トランス−３−Ｚ−（１
−プロぺニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸エチル１．６ｇ（収率７９％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１５(ｓ,３H)、１．３０(ｓ,３H)、１．３０
（ｔ，３Ｈ），１．４５(ｄ,１H)、１．７５(ｄ,３H)、
２．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．１０（ｑ，２Ｈ），５．
１０（ｍ，１Ｈ），６．０（ｍ，１Ｈ）
【００１０】参考例２ トランス−３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸エチル３．３ｇ、水酸化
ナトリウム０．８ｇ、メタノール１２ｍｌ／水６ｍｌの
混合溶液を、還流温度で２時間攪拌した。反応液を氷に
注加した後、５％塩酸で該液をｐＨ１とした。これを酢
酸エチル６０ｍｌで２回抽出し、合わせた抽出液を水４
０ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧
下に濃縮し、トランス−３−Ｚ− （１−プロピニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２．０ｇ
（７１％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１６(ｓ,３H)、１．３２(ｓ,３H)、１．４６
(ｄ,１H)、１．７１(ｄ,３H)、２．１９（ｄ、１Ｈ）、
５．１４（ｄ，１Ｈ），５．６１（ｄ，１Ｈ）
チルシクロプロパンカルボン酸エチル３．３ｇ、水酸化
ナトリウム０．８ｇ、メタノール１２ｍｌ／水６ｍｌの
混合溶液を、還流温度で２時間攪拌した。反応液を氷に
注加した後、５％塩酸で該液をｐＨ１とした。これを酢
酸エチル６０ｍｌで２回抽出し、合わせた抽出液を水４
０ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧
下に濃縮し、トランス−３−Ｚ− （１−プロピニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２．０ｇ
（７１％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐ
ｍ)：１.１６(ｓ,３H)、１．３２(ｓ,３H)、１．４６
(ｄ,１H)、１．７１(ｄ,３H)、２．１９（ｄ、１Ｈ）、
５．１４（ｄ，１Ｈ），５．６１（ｄ，１Ｈ）
【００１１】
【発明の効果】本発明化合物を水素添加することによ
り、３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸エステル類が工業的に有利に製
造できる。
り、３−Ｚ−（１−プロぺニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸エステル類が工業的に有利に製
造できる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 ［式中、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基または水素原子を表
わす］で示されるプロピニル化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11125740A JP2000026368A (ja) | 1998-05-08 | 1999-05-06 | プロピニル化合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-126025 | 1998-05-08 | ||
| JP12602598 | 1998-05-08 | ||
| JP11125740A JP2000026368A (ja) | 1998-05-08 | 1999-05-06 | プロピニル化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026368A true JP2000026368A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=26462075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11125740A Pending JP2000026368A (ja) | 1998-05-08 | 1999-05-06 | プロピニル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026368A (ja) |
-
1999
- 1999-05-06 JP JP11125740A patent/JP2000026368A/ja active Pending
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