JP2000024691A - 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 - Google Patents
水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のものよりも優れたスケール防止効果を
有し、特にシリカ系スケールに対しても優れたスケール
防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提供すること。 【解決手段】 （ａ）カルボン酸基を有する構成単位お
よび（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を繰り返し構成単位として含み、重量平均分子量が５万
を超え３００万以下である水溶性共重合体（塩）。
有し、特にシリカ系スケールに対しても優れたスケール
防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提供すること。 【解決手段】 （ａ）カルボン酸基を有する構成単位お
よび（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を繰り返し構成単位として含み、重量平均分子量が５万
を超え３００万以下である水溶性共重合体（塩）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、水系のスケー
ル、特にシリカ系のスケールの付着問題を制御すること
が可能な水溶性共重合体（塩）、およびこの共重合体
（塩）を有効成分とするスケール防止剤に関する。
ル、特にシリカ系のスケールの付着問題を制御すること
が可能な水溶性共重合体（塩）、およびこの共重合体
（塩）を有効成分とするスケール防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系、ボイラー水系などの水と接触
する器壁、特に電熱面には、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、シリカなどのスケールが生成する。特に、開放循
環式冷却水系において、省資源、省エネルギーの立場か
ら、冷却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃
縮運転を行う場合、溶解する塩類が高濃縮され、溶解度
の低いカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカなどがス
ケール化する。このうちシリカは溶解度が特に低く、１
００〜１５０ｍｇ／Ｌ程度でスケール化する。従来、こ
のようなシリカ系スケールの生成を防止し、あるいは除
去するためのスケール防止剤として、ポリ（メタ）アク
リル酸塩（例えば、特公昭４９−３０９１４号公報）が
提起されている。従来の高分子化合物を有効成分とする
スケール防止剤では、限られた適用分野において優れた
スケール防止効果を示すものがあるが、必ずしも満足で
きるものではない。特に、開放循環式冷却水系で高濃縮
運転を行う場合、従来の技術では、シリカ系スケールの
生成防止に関し満足できるものではなく、さらにスケー
ル防止効果の高いスケール防止剤が要望されている。
する器壁、特に電熱面には、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、シリカなどのスケールが生成する。特に、開放循
環式冷却水系において、省資源、省エネルギーの立場か
ら、冷却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃
縮運転を行う場合、溶解する塩類が高濃縮され、溶解度
の低いカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカなどがス
ケール化する。このうちシリカは溶解度が特に低く、１
００〜１５０ｍｇ／Ｌ程度でスケール化する。従来、こ
のようなシリカ系スケールの生成を防止し、あるいは除
去するためのスケール防止剤として、ポリ（メタ）アク
リル酸塩（例えば、特公昭４９−３０９１４号公報）が
提起されている。従来の高分子化合物を有効成分とする
スケール防止剤では、限られた適用分野において優れた
スケール防止効果を示すものがあるが、必ずしも満足で
きるものではない。特に、開放循環式冷却水系で高濃縮
運転を行う場合、従来の技術では、シリカ系スケールの
生成防止に関し満足できるものではなく、さらにスケー
ル防止効果の高いスケール防止剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来課題を
解決するためのもので、従来のものよりも優れたスケー
ル防止効果を有し、特にシリカ系スケールに対しても優
れたスケール防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提
供することを目的とする。
解決するためのもので、従来のものよりも優れたスケー
ル防止効果を有し、特にシリカ系スケールに対しても優
れたスケール防止効果を示す水溶性共重合体（塩）を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うなスケール防止剤の抱える問題点を解決するために鋭
意検討した結果、下記の（１）と（２）を同時に満足す
る高分子量の水溶性共重合体（塩）が、ある特定の低分
子化合物を併用しなくても、非常に優れたスケール防止
効果を有することを見いだし、その知見に基づいて本発
明を完成するに至った。 （１）カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
必須成分とする水溶性共重合体（塩） （２）重量平均分子量が５万を超える水溶性共重合体
（塩）
うなスケール防止剤の抱える問題点を解決するために鋭
意検討した結果、下記の（１）と（２）を同時に満足す
る高分子量の水溶性共重合体（塩）が、ある特定の低分
子化合物を併用しなくても、非常に優れたスケール防止
効果を有することを見いだし、その知見に基づいて本発
明を完成するに至った。 （１）カルボン酸基およびポリアルキレンオキシド基を
必須成分とする水溶性共重合体（塩） （２）重量平均分子量が５万を超える水溶性共重合体
（塩）
【０００５】すなわち、本発明は、（ａ）カルボン酸基
を有する構成単位および（ｂ）ポリアルキレンオキシド
基を有する構成単位を繰り返し構成単位として含み、重
量平均分子量が５万を超え３００万以下である水溶性共
重合体（塩）を提供するものである。ここで、上記水溶
性共重合体（塩）としては、（ａ）カルボン酸基を含み
重合可能な二重結合を有する単量体（以下「（ａ）成
分」または「（ａ）カルボン酸基含有単量体」ともい
う）および（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を含み重合
可能な二重結合を有する単量体（以下「（ｂ）成分」ま
たは「（ｂ）ポリアルキレンオキシド基含有単量体」と
もいう）を主成分とする単量体成分を重合することによ
って得られるものが好ましい。また、本発明は、上記水
溶性共重合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤を
提供するものである。ここで、上記スケール防止剤は、
シリカ系スケールに対する生成防止効果が高いので、シ
リカ系スケールに対して特に有効である。
を有する構成単位および（ｂ）ポリアルキレンオキシド
基を有する構成単位を繰り返し構成単位として含み、重
量平均分子量が５万を超え３００万以下である水溶性共
重合体（塩）を提供するものである。ここで、上記水溶
性共重合体（塩）としては、（ａ）カルボン酸基を含み
重合可能な二重結合を有する単量体（以下「（ａ）成
分」または「（ａ）カルボン酸基含有単量体」ともい
う）および（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を含み重合
可能な二重結合を有する単量体（以下「（ｂ）成分」ま
たは「（ｂ）ポリアルキレンオキシド基含有単量体」と
もいう）を主成分とする単量体成分を重合することによ
って得られるものが好ましい。また、本発明は、上記水
溶性共重合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤を
提供するものである。ここで、上記スケール防止剤は、
シリカ系スケールに対する生成防止効果が高いので、シ
リカ系スケールに対して特に有効である。
【０００６】次に、本発明は、（ａ）カルボン酸基含
有単量体および（ｂ）−１ポリアルキレンオキシド基含
有単量体を主成分とする単量体成分を重合するか、上
記（ａ）成分を主成分とする単量体成分を重合中、また
は重合後、エステル化反応によって、（ｂ）−２ポリア
ルキレンオキシドを導入するか、上記（ａ）成分、お
よび活性水素含有単量体を主成分とする単量体成分を重
合中、または重合後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを
反応させてポリアルキレンオキシド基を導入し、重量平
均分子量を５万を超え３００万以下となすことを特徴と
する上記水溶性共重合体（塩）の製造方法を提供するも
のである。
有単量体および（ｂ）−１ポリアルキレンオキシド基含
有単量体を主成分とする単量体成分を重合するか、上
記（ａ）成分を主成分とする単量体成分を重合中、また
は重合後、エステル化反応によって、（ｂ）−２ポリア
ルキレンオキシドを導入するか、上記（ａ）成分、お
よび活性水素含有単量体を主成分とする単量体成分を重
合中、または重合後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを
反応させてポリアルキレンオキシド基を導入し、重量平
均分子量を５万を超え３００万以下となすことを特徴と
する上記水溶性共重合体（塩）の製造方法を提供するも
のである。
【０００７】ここで、上記（ａ）／（ｂ）〔（ｂ）−
１，（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３〕の重量比は、４０
〜９８／２〜６０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重
量％〕であることが好ましい。また、上記（ａ）／
（ｂ）〔（ｂ）−１，（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３〕
の重量比が、５０〜９８／２〜５０〔ただし、（ａ）＋
（ｂ）＝１００重量％〕である場合、下記式によって表
されるＡ値が２５を超え３００万以下であるものが好ま
しい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｂ）
中の（ｂ）の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。）さらに、上記
ポリアルキレンオキシドの重合度は、２〜５０であるこ
とが好ましい。
１，（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３〕の重量比は、４０
〜９８／２〜６０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重
量％〕であることが好ましい。また、上記（ａ）／
（ｂ）〔（ｂ）−１，（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３〕
の重量比が、５０〜９８／２〜５０〔ただし、（ａ）＋
（ｂ）＝１００重量％〕である場合、下記式によって表
されるＡ値が２５を超え３００万以下であるものが好ま
しい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）〜（ｂ）
中の（ｂ）の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。）さらに、上記
ポリアルキレンオキシドの重合度は、２〜５０であるこ
とが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、たとえ上記の
（１）が満足されている場合でも、（２）を満足してい
ないと、スケール防止効果が劣る。また、たとえ上記
（２）が満足されている場合でも、（１）の必須成分の
いずれかが欠けていれば、スケール防止効果が劣る。こ
のような、官能基の限定、かつ高分子量化によって、相
乗効果的に優れたスケール防止効果が発揮されることは
驚くべきことであり、この知見を現在までに見いだした
者はいない。
（１）が満足されている場合でも、（２）を満足してい
ないと、スケール防止効果が劣る。また、たとえ上記
（２）が満足されている場合でも、（１）の必須成分の
いずれかが欠けていれば、スケール防止効果が劣る。こ
のような、官能基の限定、かつ高分子量化によって、相
乗効果的に優れたスケール防止効果が発揮されることは
驚くべきことであり、この知見を現在までに見いだした
者はいない。
【０００９】本発明の水溶性共重合体（塩）において、
（ａ）カルボン酸基を有する構成単位を構成するカルボ
ン酸基含有単量体としては、カルボン酸基を含み重合可
能な二重結合を有する単量体であれば特にこだわらない
が、例えば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、α−ハロアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビ
ニル酢酸、アリル酢酸、フマル酸、フォスフィノカルボ
ン酸、β−カルボン酸、またはこれら塩類などが挙げら
れる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または
これらの塩類がよい。これらのカルボン酸基含有単量体
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。（ａ）カルボン酸基含有単
量体の使用量は、（ａ）、（ｂ）の構成単位中、すなわ
ち（ａ）、（ｂ）成分を主成分とする単量体成分中に、
好ましくは４０〜９８重量％、さらに好ましくは５０〜
９８重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％であ
る。上記範囲内であると、得られる共重合体（塩）のス
ケール防止能の点で好ましい。
（ａ）カルボン酸基を有する構成単位を構成するカルボ
ン酸基含有単量体としては、カルボン酸基を含み重合可
能な二重結合を有する単量体であれば特にこだわらない
が、例えば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、α−ハロアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビ
ニル酢酸、アリル酢酸、フマル酸、フォスフィノカルボ
ン酸、β−カルボン酸、またはこれら塩類などが挙げら
れる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または
これらの塩類がよい。これらのカルボン酸基含有単量体
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。（ａ）カルボン酸基含有単
量体の使用量は、（ａ）、（ｂ）の構成単位中、すなわ
ち（ａ）、（ｂ）成分を主成分とする単量体成分中に、
好ましくは４０〜９８重量％、さらに好ましくは５０〜
９８重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％であ
る。上記範囲内であると、得られる共重合体（塩）のス
ケール防止能の点で好ましい。
【００１０】さらに、本発明の水溶性共重合体（塩）
に、（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を導入する方法としては、例えば、 上記（ａ）カルボン酸基含有単量体、および（ｂ）−
１ポリアルキレンオキシド基含有単量体を重合する、 上記（ａ）成分を重合中、または重合後に、エステル
化反応によって、（ｂ）−２ポリアルキレンオキシドを
グラフト導入する、 上記（ａ）成分と活性水素含有単量体〔ただし、
（ａ）成分中に活性水素が含有されている場合も含む〕
を重合中、または重合後に、（ｂ）−３アルキレンオキ
シドを反応させてポリアルキレンオキシド基を導入す
る、 などの方法が挙げられる。
に、（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位
を導入する方法としては、例えば、 上記（ａ）カルボン酸基含有単量体、および（ｂ）−
１ポリアルキレンオキシド基含有単量体を重合する、 上記（ａ）成分を重合中、または重合後に、エステル
化反応によって、（ｂ）−２ポリアルキレンオキシドを
グラフト導入する、 上記（ａ）成分と活性水素含有単量体〔ただし、
（ａ）成分中に活性水素が含有されている場合も含む〕
を重合中、または重合後に、（ｂ）−３アルキレンオキ
シドを反応させてポリアルキレンオキシド基を導入す
る、 などの方法が挙げられる。
【００１１】上記の（ｂ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体を重合させる場合、この（ｂ）−１成分
としては、例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリエ
チレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプロピレン
グリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。 好ましくは、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（アルコキシ）ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポエチレングリ
コールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートである。これらの（ｂ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体は、１種単独で使用することも、あるい
は２種以上を混合して用いることもできる。
ド基含有単量体を重合させる場合、この（ｂ）−１成分
としては、例えば、（アルコキシ）ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリエ
チレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポリプロピレン
グリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。 好ましくは、（アル
コキシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（アルコキシ）ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（アルコキシ）ポエチレングリ
コールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートである。これらの（ｂ）−１ポリアルキレンオキシ
ド基含有単量体は、１種単独で使用することも、あるい
は２種以上を混合して用いることもできる。
【００１２】また、重合中、または重合後に、ポリアル
キレンオキシド基を導入する場合は、（ｂ）−２ポリ
アルキレンオキシドをエステル反応で導入してもよい
し、活性水素を有する単量体を重合中、または重合
後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを反応させてもよ
い。ここで、エステル反応で導入する場合に使用する
（ｂ）−２ポリアルキレンオキシドとしては、例えば、
（アルコキシ）ポリエチレングリコール、（アルコキ
シ）ポリプロピレングリコール、（アルコキシ）ポエチ
レングリコールポリプロピレングリコールなどが挙げら
れる。これら重合中、重合後にポリアルキレンオキシド
をグラフト導入する場合に使用するポリアルキレンオキ
シドは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上
を混合して用いることもできる。
キレンオキシド基を導入する場合は、（ｂ）−２ポリ
アルキレンオキシドをエステル反応で導入してもよい
し、活性水素を有する単量体を重合中、または重合
後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを反応させてもよ
い。ここで、エステル反応で導入する場合に使用する
（ｂ）−２ポリアルキレンオキシドとしては、例えば、
（アルコキシ）ポリエチレングリコール、（アルコキ
シ）ポリプロピレングリコール、（アルコキシ）ポエチ
レングリコールポリプロピレングリコールなどが挙げら
れる。これら重合中、重合後にポリアルキレンオキシド
をグラフト導入する場合に使用するポリアルキレンオキ
シドは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上
を混合して用いることもできる。
【００１３】また、活性水素を有する単量体を重合
中、または重合後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを反
応させてポリアルキレンオキシド基を導入する場合、活
性水素を有する単量体としては、例えば、（ａ）、
（ｂ）成分以外のこれらと共重合可能な他の単量体（下
記参照）のうちの、一般式（II）で表される不飽和（メ
タ）アリルエ−テル系単量体（Ｙ，Ｚ）の少なくとも一
方は、水酸基である）、不飽和アルコ−ル類、水酸基含
有（メタ）アクリル酸エステル類、（Ｎ−置換）（メ
タ）アクリルアミド類などが挙げられる。また、使用す
る（ｂ）−３アルキレンオキシドとしては、例えば、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドなどが挙げられ
る。上記アルキレンオキシド中のエチレン／プロピレン
（モル比）は、好ましくは０〜１００／１００〜０、さ
らに好ましくは５０〜１００／５０〜０である。上記ア
ルキレンオキシドは、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。
中、または重合後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを反
応させてポリアルキレンオキシド基を導入する場合、活
性水素を有する単量体としては、例えば、（ａ）、
（ｂ）成分以外のこれらと共重合可能な他の単量体（下
記参照）のうちの、一般式（II）で表される不飽和（メ
タ）アリルエ−テル系単量体（Ｙ，Ｚ）の少なくとも一
方は、水酸基である）、不飽和アルコ−ル類、水酸基含
有（メタ）アクリル酸エステル類、（Ｎ−置換）（メ
タ）アクリルアミド類などが挙げられる。また、使用す
る（ｂ）−３アルキレンオキシドとしては、例えば、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドなどが挙げられ
る。上記アルキレンオキシド中のエチレン／プロピレン
（モル比）は、好ましくは０〜１００／１００〜０、さ
らに好ましくは５０〜１００／５０〜０である。上記ア
ルキレンオキシドは、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１４】上記（ｂ）成分〔（ｂ）−１，（ｂ）−２
もしくは（ｂ）−３成分〕の使用量は、（ａ）、（ｂ）
の構成単位中、すなわち（ａ）、（ｂ）成分中に、好ま
しくは２〜６０重量％、さらに好ましくは２〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。この範囲
内であると、得られる共重合体（塩）のスケール防止能
の点で好ましい。
もしくは（ｂ）−３成分〕の使用量は、（ａ）、（ｂ）
の構成単位中、すなわち（ａ）、（ｂ）成分中に、好ま
しくは２〜６０重量％、さらに好ましくは２〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。この範囲
内であると、得られる共重合体（塩）のスケール防止能
の点で好ましい。
【００１５】なお、本発明の水溶性共重合体（塩）は、
（ａ）カルボン酸基を有する構成単位が全繰り返し構成
単位中に５０〜９８重量％、（ｂ）ポリアルキレンオキ
シド基を有する構成単位が全繰り返し構成単位中に２〜
５０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕
である場合、下記式によって表されるＡ値が２５を超え
３００万以下のものが好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）、（ｂ）
中の（ｂ）の重量％〕｝／１，０００ すなわち、上記のように、本発明の水溶性共重合体
（塩）において、ポリアルキレンオキシド基が少ない場
合、さらにその重量平均分子量（Ｍｗ）を上げる必要が
ある。Ａ値が上記範囲内であると、スケ−ル防止性能の
点で好ましい。また、上記のこれらのポリアルキレンオ
キシドの長さ（重合度）は、好ましくは２〜５０、さら
に好ましくは２〜３０である。上記範囲内であると、ス
ケ−ル防止性能の点で好ましい。
（ａ）カルボン酸基を有する構成単位が全繰り返し構成
単位中に５０〜９８重量％、（ｂ）ポリアルキレンオキ
シド基を有する構成単位が全繰り返し構成単位中に２〜
５０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕
である場合、下記式によって表されるＡ値が２５を超え
３００万以下のものが好ましい。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4 ×〔（ａ）、（ｂ）
中の（ｂ）の重量％〕｝／１，０００ すなわち、上記のように、本発明の水溶性共重合体
（塩）において、ポリアルキレンオキシド基が少ない場
合、さらにその重量平均分子量（Ｍｗ）を上げる必要が
ある。Ａ値が上記範囲内であると、スケ−ル防止性能の
点で好ましい。また、上記のこれらのポリアルキレンオ
キシドの長さ（重合度）は、好ましくは２〜５０、さら
に好ましくは２〜３０である。上記範囲内であると、ス
ケ−ル防止性能の点で好ましい。
【００１６】本発明の水溶性共重合体（塩）において、
（ａ）〜（ｂ）成分以外に、これらと共重合可能な他の
単量体を１種または２種以上共重合することも可能であ
る。この共重合可能な他の単量体としては、例えば、下
記一般式（Ｉ）で表される共役ジエンスルホン酸（例え
ば、２−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン
酸）
（ａ）〜（ｂ）成分以外に、これらと共重合可能な他の
単量体を１種または２種以上共重合することも可能であ
る。この共重合可能な他の単量体としては、例えば、下
記一般式（Ｉ）で表される共役ジエンスルホン酸（例え
ば、２−メチル−１，３−ブタジエン−１−スルホン
酸）
【００１７】
【化１】 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＲ3−ＣＲ4＝ＣＲ6Ｒ5 ・・・・・（Ｉ）
【００１８】（式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または
−ＳＯ3 Ｘであり、ここで、Ｘは水素原子、金属原子、
アンモニウム基、もしくはアミノ基であり、Ｒ1 〜Ｒ6
の少なくとも一つは−ＳＯ3 Ｘである）、または、下記
一般式（II) で表される不飽和（メタ）アリルエーテル
系単量体（例えば、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸、３−メタアリロキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸）
〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または
−ＳＯ3 Ｘであり、ここで、Ｘは水素原子、金属原子、
アンモニウム基、もしくはアミノ基であり、Ｒ1 〜Ｒ6
の少なくとも一つは−ＳＯ3 Ｘである）、または、下記
一般式（II) で表される不飽和（メタ）アリルエーテル
系単量体（例えば、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸、３−メタアリロキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸）
【００１９】
【化２】
【００２０】〔式中、Ｒ7 は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基を示し、ａ〜ｄは同一または異なり、０
または１〜１００の整数を示し（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ＝０〜１００）、（ＯＣ2 Ｈ4 ）単位と（ＯＣ
3 Ｈ6 ）単位とは任意の順序で結合しており、Ｙ，Ｚは
スルホン酸基または水酸基であり、Ｙ，Ｚの少なくとも
一方はスルホン酸基である〕や、（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、などの重合可
能な二重結合を有するスルホン酸（塩）類、ビニルアル
コール、アリルアルコール、メチルビニルアルコール、
エチルビニルアルコール、ビニルグリコール酸などの不
飽和アルコール類、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ブタンジオール（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アルキルアクリルアミドなどの（Ｎ−置換）（メ
タ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族
化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類、ブタジエン、イソプレ
ン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−クロル−
１，３−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン、（メタ）
アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物などが挙げ
られる。 これらの他の単量体を共重合させる場合に
は、共重合に使用する全単量体成分中の４０重量％以下
であることが好ましい。
８のアルキル基を示し、ａ〜ｄは同一または異なり、０
または１〜１００の整数を示し（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋
ｄ＝０〜１００）、（ＯＣ2 Ｈ4 ）単位と（ＯＣ
3 Ｈ6 ）単位とは任意の順序で結合しており、Ｙ，Ｚは
スルホン酸基または水酸基であり、Ｙ，Ｚの少なくとも
一方はスルホン酸基である〕や、（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、などの重合可
能な二重結合を有するスルホン酸（塩）類、ビニルアル
コール、アリルアルコール、メチルビニルアルコール、
エチルビニルアルコール、ビニルグリコール酸などの不
飽和アルコール類、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ブタンジオール（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アルキルアクリルアミドなどの（Ｎ−置換）（メ
タ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族
化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類、ブタジエン、イソプレ
ン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−クロル−
１，３−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン、（メタ）
アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物などが挙げ
られる。 これらの他の単量体を共重合させる場合に
は、共重合に使用する全単量体成分中の４０重量％以下
であることが好ましい。
【００２１】本発明において提供されるカルボン酸基お
よびポリアルキレンオキシド基含有水溶性共重合体
（塩）の製造方法は、例えば、下記のとおりである。す
なわち、カルボン酸基含有単量体およびポリアルキレン
オキシド基含有単量体を、重合開始剤、例えば、過酸化
水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの公知の
ラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、通常、２０〜
２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．１〜２０時
間にわたり重合反応させ共重合体（塩）を製造すること
ができる。また、カルボン酸基含有単量体を、重合開始
剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの
公知のラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、通常、
２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．１〜
２０時間にわたり重合反応させ共重合体を製造した後
に、または重合中に、エステル反応によってにポリアル
キレンオキシドをグラフト導入することもできる。さら
に、カルボン酸基含有単量体および活性水素含有単量体
を、重合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウムなどの公知の重合開始剤の存在下、反応温度、通
常、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．
１〜２０時間にわたり重合反応させ共重合体をした後
に、または、重合中に、アルキレンオキシドを反応さ
せ、ポリアルキレンオキシド基を導入し製造することも
できる。このとき、反応条件、特に重合・反応溶媒の
量、重合開始剤種類およびその量、反応温度、などを制
御することにより、得られる共重合体の分子量を調整す
ることができる。
よびポリアルキレンオキシド基含有水溶性共重合体
（塩）の製造方法は、例えば、下記のとおりである。す
なわち、カルボン酸基含有単量体およびポリアルキレン
オキシド基含有単量体を、重合開始剤、例えば、過酸化
水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの公知の
ラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、通常、２０〜
２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．１〜２０時
間にわたり重合反応させ共重合体（塩）を製造すること
ができる。また、カルボン酸基含有単量体を、重合開始
剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの
公知のラジカル重合開始剤の存在下、反応温度、通常、
２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．１〜
２０時間にわたり重合反応させ共重合体を製造した後
に、または重合中に、エステル反応によってにポリアル
キレンオキシドをグラフト導入することもできる。さら
に、カルボン酸基含有単量体および活性水素含有単量体
を、重合開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウムなどの公知の重合開始剤の存在下、反応温度、通
常、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃で０．
１〜２０時間にわたり重合反応させ共重合体をした後
に、または、重合中に、アルキレンオキシドを反応さ
せ、ポリアルキレンオキシド基を導入し製造することも
できる。このとき、反応条件、特に重合・反応溶媒の
量、重合開始剤種類およびその量、反応温度、などを制
御することにより、得られる共重合体の分子量を調整す
ることができる。
【００２２】上記の各反応において、反応を円滑に行う
ため重合・反応溶媒を用いることができる、この重合・
反応溶媒としては、水、有機溶剤、または、水と混合可
能な有機溶剤と水との混合物などを用いることができ
る。この有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロピルアルコ−ル、ブタノ−ルなど
のアルコ−ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンな
どの脂肪族炭化水素、ジエチルエ−テル、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサンなどのエ−テル類などが挙
げられる。なお、上記重合・反応溶媒の使用量は、本発
明の共重合体（塩）の固形分重量に対し、０〜１００倍
である。上記反応において、単量体成分の重合を行う場
合は、単量体成分全量を反応器に一括に仕込んで重合を
行っても、あるいは、単量体成分の一部または全部を逐
次的に添加し重合を行っても良い。また、上記の各反応
において、重合開始剤の使用量は、全単量体成分に対
し、通常、０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０
１〜１０重量％である。
ため重合・反応溶媒を用いることができる、この重合・
反応溶媒としては、水、有機溶剤、または、水と混合可
能な有機溶剤と水との混合物などを用いることができ
る。この有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロピルアルコ−ル、ブタノ−ルなど
のアルコ−ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンな
どの脂肪族炭化水素、ジエチルエ−テル、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサンなどのエ−テル類などが挙
げられる。なお、上記重合・反応溶媒の使用量は、本発
明の共重合体（塩）の固形分重量に対し、０〜１００倍
である。上記反応において、単量体成分の重合を行う場
合は、単量体成分全量を反応器に一括に仕込んで重合を
行っても、あるいは、単量体成分の一部または全部を逐
次的に添加し重合を行っても良い。また、上記の各反応
において、重合開始剤の使用量は、全単量体成分に対
し、通常、０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０
１〜１０重量％である。
【００２３】本発明において提供されるカルボン酸基お
よびポリアルキレンオキシド基含有水溶性共重合体
（塩）は、その重量平均分子量が５万を超え３００万以
下であることが必要である。重量平均分子量が５万以下
では、スケール防止効果が劣り、一方、３００万を超え
ると、その製造が困難になるなどの問題がある。
よびポリアルキレンオキシド基含有水溶性共重合体
（塩）は、その重量平均分子量が５万を超え３００万以
下であることが必要である。重量平均分子量が５万以下
では、スケール防止効果が劣り、一方、３００万を超え
ると、その製造が困難になるなどの問題がある。
【００２４】なお、このようにして得られる水溶性共重
合体（塩）のカチオン種は、特に限定されるものではな
いが、水溶性にするためには、水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アミンなどが好まし
い。上記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム
などを、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグ
ネシウムなどを、アミンとしてはメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリブチルアミンなどのアルキルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどのポリアミン、モルホリン、ピペリジンなどを
例示することができる。好ましくは、水素、ナトリウ
ム、カリウムである。また、これらのカチオン種は、種
々のイオン交換技法により他種のカチオン種と相互に交
換することが可能である。
合体（塩）のカチオン種は、特に限定されるものではな
いが、水溶性にするためには、水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アミンなどが好まし
い。上記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム
などを、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグ
ネシウムなどを、アミンとしてはメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリブチルアミンなどのアルキルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどのポリアミン、モルホリン、ピペリジンなどを
例示することができる。好ましくは、水素、ナトリウ
ム、カリウムである。また、これらのカチオン種は、種
々のイオン交換技法により他種のカチオン種と相互に交
換することが可能である。
【００２５】本発明の水溶液共重合体（塩）は、赤外線
吸収スペクトル法によって、１７００〜１８００ｃｍ-1
におけるカルボン酸基の吸収、１０５０〜１１５０ｃｍ
-1におけるポリアルキレンオキシド基の吸収や、ＮＭＲ
測定によってその構造を確認することができ、カルボン
酸量測定、及び元素分析を行うことによって、その組成
比を確認することができる。
吸収スペクトル法によって、１７００〜１８００ｃｍ-1
におけるカルボン酸基の吸収、１０５０〜１１５０ｃｍ
-1におけるポリアルキレンオキシド基の吸収や、ＮＭＲ
測定によってその構造を確認することができ、カルボン
酸量測定、及び元素分析を行うことによって、その組成
比を確認することができる。
【００２６】本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール
防止剤として使用する場合は、カルボン酸基およびポリ
アルキレンオキシド基を必須成分とし、かつ重量平均分
子量が５万を超え、３００万以下の水溶性共重合体
（塩）を有効成分として含むものであれば、このほかに
他の成分を含んでもよい。本発明の水溶性共重合体
（塩）は、そのまま、または水などに溶解してボイラー
水系、地熱水系、開放または密閉循環式冷却水系、一過
式冷却水系などの水系に添加してスケール防止として使
用する。添加量は、対象水系の金属イオンおよびシリカ
濃度などにより異なるが、一般的に１〜２００ｍｇ／Ｌ
程度である。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール
防止剤として対象水系に添加することにより、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩などの金属スケールなどの金属塩
スケールおよびシリカスケールの生成を抑制するととも
に、すでに生成したスケールを除去してスケール防止を
行い、特にシリカスケールに対する防止効果が高い。本
発明の水溶性共重合体（塩）をスケール防止剤として使
用する場合は、他のスケール防止剤、防食剤、スライム
防止剤などと併用することができる。
防止剤として使用する場合は、カルボン酸基およびポリ
アルキレンオキシド基を必須成分とし、かつ重量平均分
子量が５万を超え、３００万以下の水溶性共重合体
（塩）を有効成分として含むものであれば、このほかに
他の成分を含んでもよい。本発明の水溶性共重合体
（塩）は、そのまま、または水などに溶解してボイラー
水系、地熱水系、開放または密閉循環式冷却水系、一過
式冷却水系などの水系に添加してスケール防止として使
用する。添加量は、対象水系の金属イオンおよびシリカ
濃度などにより異なるが、一般的に１〜２００ｍｇ／Ｌ
程度である。本発明の水溶性共重合体（塩）をスケール
防止剤として対象水系に添加することにより、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩などの金属スケールなどの金属塩
スケールおよびシリカスケールの生成を抑制するととも
に、すでに生成したスケールを除去してスケール防止を
行い、特にシリカスケールに対する防止効果が高い。本
発明の水溶性共重合体（塩）をスケール防止剤として使
用する場合は、他のスケール防止剤、防食剤、スライム
防止剤などと併用することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の％および部は、特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって判定した結果を、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウムを標準サンプルとして作成した検量線
を用いて換算したものである。ここで、ＧＰＣの測定条
件は、下記のとおりである。 カラム；Ｇ３０００ＰＷＸＬ〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラムは〜の順に直列につなぎ、カラム側より試
料を導入した。 検出器；示差屈折計ＲＩ−８０２１ 〔東ソー（株）
製〕 溶離液；水／アセトニトリル／硫酸ナトリウム＝２，１
００／９００／１５（重量比） 流速 ；１．０ｍｌ／分 温度 ；４０℃ サンプル濃度；０．２％ サンプル注入量；４００μｌ
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の％および部は、特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって判定した結果を、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウムを標準サンプルとして作成した検量線
を用いて換算したものである。ここで、ＧＰＣの測定条
件は、下記のとおりである。 カラム；Ｇ３０００ＰＷＸＬ〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラム；ＧＭＰＷＸＬ 〔東ソー（株）製〕 カラムは〜の順に直列につなぎ、カラム側より試
料を導入した。 検出器；示差屈折計ＲＩ−８０２１ 〔東ソー（株）
製〕 溶離液；水／アセトニトリル／硫酸ナトリウム＝２，１
００／９００／１５（重量比） 流速 ；１．０ｍｌ／分 温度 ；４０℃ サンプル濃度；０．２％ サンプル注入量；４００μｌ
【００２８】参考例１ 水４１７．５ｇを仕込んだ容積１Ｌの容器に、８０％濃
度のアクリル酸水溶液９９．４ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート７０．６ｇ、３５％過
酸化水素水１５．０ｇを、還流下で攪拌しながら１時間
かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共重
合体（塩）を得た。
度のアクリル酸水溶液９９．４ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート７０．６ｇ、３５％過
酸化水素水１５．０ｇを、還流下で攪拌しながら１時間
かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共重
合体（塩）を得た。
【００２９】参考例２ 水４０１．６ｇを仕込んだ容積１Ｌの容器に、８０％濃
度のアクリル酸水溶液１２０．４ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート４９．６ｇ、３５％
過酸化水素水１４．６ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
度のアクリル酸水溶液１２０．４ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート４９．６ｇ、３５％
過酸化水素水１４．６ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
【００３０】参考例３ 水３５１．７ｇを仕込んだ容積１Ｌの容器に、８０％濃
度のアクリル酸水溶液１５１．８ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート１８．２ｇ、３５％
過酸化水素水１６．３ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
度のアクリル酸水溶液１５１．８ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート１８．２ｇ、３５％
過酸化水素水１６．３ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
【００３１】参考例４ 水４９９．９ｇを仕込んだ容積１Ｌの容器に、８０％濃
度のアクリル酸水溶液１５１．８ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート１８．２ｇ、３５％
過酸化水素水２３．３ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
度のアクリル酸水溶液１５１．８ｇ、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート１８．２ｇ、３５％
過酸化水素水２３．３ｇを、還流下で攪拌しながら１時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。
【００３２】ポリマーＡ 水５２２．８ｇを仕込んだ容積１Ｌの容器に、８０％濃
度のアクリル酸水溶液４０．９ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート２９．１ｇ、３５％過
酸化水素水１０．３ｇを、還流下で攪拌しながら１０時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。 ポリマーＢ ポリアクリル酸
度のアクリル酸水溶液４０．９ｇ、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート２９．１ｇ、３５％過
酸化水素水１０．３ｇを、還流下で攪拌しながら１０時
間かけて添加した後、還流下で２時間エ−ジングし、共
重合体（塩）を得た。 ポリマーＢ ポリアクリル酸
【００３３】実施例および比較例で使用したポリマーの
組成および重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す。
組成および重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例１〜４、比較例１〜３ 電熱面積が約０．２５ｍ2の熱交換器を有する保有水量
０．４５ｍ3の開放循環式冷却水系に横浜市水を循環水
および補給水として加え、濃縮倍数が５倍になるように
コントロ−ルしながら３０日間運転した。熱交換器材料
はＳＵＳ３０４、循環水入り口温度は３０゜Ｃ、出口温
度は５０゜Ｃ、循環水流速は０．５m/s、循環水水質は、
導電率＝１０５０μＳ/cm、ｐＨ＝９．０、カルシウム
硬度＝２５０mg/L（CaCO3として）、マグネシウム硬度
＝１２５mg/L（CaCO3として）、シリカ濃度＝１５０mg/
L（SiO2として）、Ｍアルカリ度＝２５０mg/L（CaCO3と
して）である。この水系に表１のスケ−ル防止剤を所定
量添加し、熱交換器チュ−ブに付着したスケ−ルの付着
速度を測定した。結果を表２に示す。表２の結果より、
実施例のものは比較例に比べて極めて優れたスケ−ル防
止効果が得られていることが判る。
０．４５ｍ3の開放循環式冷却水系に横浜市水を循環水
および補給水として加え、濃縮倍数が５倍になるように
コントロ−ルしながら３０日間運転した。熱交換器材料
はＳＵＳ３０４、循環水入り口温度は３０゜Ｃ、出口温
度は５０゜Ｃ、循環水流速は０．５m/s、循環水水質は、
導電率＝１０５０μＳ/cm、ｐＨ＝９．０、カルシウム
硬度＝２５０mg/L（CaCO3として）、マグネシウム硬度
＝１２５mg/L（CaCO3として）、シリカ濃度＝１５０mg/
L（SiO2として）、Ｍアルカリ度＝２５０mg/L（CaCO3と
して）である。この水系に表１のスケ−ル防止剤を所定
量添加し、熱交換器チュ−ブに付着したスケ−ルの付着
速度を測定した。結果を表２に示す。表２の結果より、
実施例のものは比較例に比べて極めて優れたスケ−ル防
止効果が得られていることが判る。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明のカルボン酸基およびポリアルキ
レンオキシド基を必須成分とし、かつ重量平均分子量５
万を超え３００万以下の水溶性共重合体（塩）は、スケ
ール防止剤として使用した場合、スケール防止効果、特
にシリカスケールに対するスケール防止効果が高く、長
期間にわたってスケール防止効果を持続することができ
る。
レンオキシド基を必須成分とし、かつ重量平均分子量５
万を超え３００万以下の水溶性共重合体（塩）は、スケ
ール防止剤として使用した場合、スケール防止効果、特
にシリカスケールに対するスケール防止効果が高く、長
期間にわたってスケール防止効果を持続することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 22/00 Ｃ０８Ｆ 22/00 290/06 290/06 Ｃ２３Ｆ 14/02 Ｃ２３Ｆ 14/02 Ａ (72)発明者 石川 克廣 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AC09 AJ01 AJ08 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA17 BA19 CB02 CC02 4J100 AJ01P AJ02P AJ03P AJ08P AJ09P AK32P AL08Q BA04Q BA08Q BA09Q CA04 DA00 DA01 JA21 4K062 AA03 BC13 BC14 BC19 CA04 FA04 FA05 FA06 GA10
Claims (11)
- 【請求項１】（ａ）カルボン酸基を有する構成単位およ
び（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有する構成単位を
繰り返し構成単位として含み、重量平均分子量が５万を
超え３００万以下である水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項２】（ａ）カルボン酸基を含み重合可能な二重
結合を有する単量体および（ｂ）ポリアルキレンオキシ
ド基を含み重合可能な二重結合を有する単量体を主成分
とする単量体成分を重合することによって得られる請求
項１記載の水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項３】（ａ）／（ｂ）の重量比が４０〜９８／２
〜６０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕であ
る請求項１または２記載の水溶性共重合体（塩）。 - 【請求項４】（ａ）／（ｂ）の重量比が５０〜９８／２
〜５０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕であ
って、かつ、下記式によって表されるＡ値が２５を超え
３００万以下である請求項１または２記載の水溶性共重
合体（塩）。 Ａ＝〔（Ｍｗ／１０，０００）4×（全繰り返し構成単
位中のポリアルキレンオキシド基を有する構成単位の重
量％）〕／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。） - 【請求項５】（ｂ）を構成するポリアルキレンオキシド
の重合度が２〜５０である請求項１または２記載の水溶
性共重合体（塩）。 - 【請求項６】請求項１〜５いずれか１項記載の水溶性共
重合体（塩）を有効成分とするスケール防止剤。 - 【請求項７】スケールがシリカ系スケールである請求項
６記載のスケール防止剤。 - 【請求項８】（ａ）カルボン酸基を含み重合可能な二
重結合を有する単量体および（ｂ）−１ポリアルキレン
オキシド基を含み重合可能な二重結合を有する単量体を
主成分とする単量体成分を重合するか、上記（ａ）成
分を主成分とする単量体成分を重合中、または重合後、
エステル化反応によって、（ｂ）−２ポリアルキレンオ
キシドを導入するか、上記（ａ）成分、および活性水
素含有単量体を主成分とする単量体成分を重合中、また
は重合後、（ｂ）−３アルキレンオキシドを反応させて
ポリアルキレンオキシド基を導入し、重量平均分子量を
５万を超え３００万以下となすことを特徴とする請求項
１〜５いずれか１項記載の水溶性共重合体（塩）の製造
方法。 - 【請求項９】（ａ）成分／（ｂ）成分〔（ｂ）−１，
（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３成分〕の重量比が４０〜
９８／２〜６０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量
％〕である請求項８記載の水溶性共重合体（塩）の製造
方法。 - 【請求項１０】（ａ）成分／（ｂ）成分〔（ｂ）−１，
（ｂ）−２もしくは（ｂ）−３成分〕の重量比が５０〜
９８／２〜５０〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量
％〕であって、かつ、下記式によって表されるＡ値が２
５を超え３００万以下である請求項８記載の水溶性共重
合体（塩）の製造方法。 Ａ＝｛（Ｍｗ／１０，０００）4×〔（ａ）、（ｂ）成
分中の（ｂ）成分の重量％〕｝／１，０００ （式中、Ｍｗは重量平均分子量を示す。） - 【請求項１１】ポリアルキレンオキシドの重合度が２〜
５０である請求項８記載の水溶性共重合体（塩）の製造
方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19416798A JP2000024691A (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19416798A JP2000024691A (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000024691A true JP2000024691A (ja) | 2000-01-25 |
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ID=16320052
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19416798A Pending JP2000024691A (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000024691A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003083211A1 (fr) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Papier bouffant |
| WO2003104373A1 (de) * | 2002-06-07 | 2003-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von alkylenoxideinheiten enthaltenden copolymeren als zusatz in wasch- und reinigungsmitteln |
| US7530360B2 (en) * | 2003-10-28 | 2009-05-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers, containing alkylene oxide units, as deposit inhibitor additives in the rinsing process of a dishwater |
| US7645345B2 (en) * | 2002-06-10 | 2010-01-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers containing sulfonic acid groups, as an additive in detergents and cleansers |
| US7960455B2 (en) | 2005-06-17 | 2011-06-14 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers containing alkylene oxide units as an additive to aqueous systems |
| CN103011427A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-03 | 山东天庆科技发展有限公司 | 高效低磷水处理剂及其制备方法 |
| CN103145256A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-06-12 | 武汉理工大学 | 一种三元高分子共聚物阻垢剂的制备方法及应用 |
| US8691199B2 (en) | 2004-07-13 | 2014-04-08 | L'oreal | Ethylenic copolymers, compositions and methods of the same |
| JP2016060932A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 株式会社日本触媒 | ポリカルボン酸水溶液用の金属腐食抑制剤、金属腐食抑制剤水溶液組成物、および、ポリカルボン酸水溶液の金属腐食抑制方法 |
| CN108658261A (zh) * | 2017-03-28 | 2018-10-16 | 安徽中医药大学 | 一种环保型多功能循环水水处理剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-07-09 JP JP19416798A patent/JP2000024691A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003083211A1 (fr) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Papier bouffant |
| WO2003104373A1 (de) * | 2002-06-07 | 2003-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von alkylenoxideinheiten enthaltenden copolymeren als zusatz in wasch- und reinigungsmitteln |
| US7645345B2 (en) * | 2002-06-10 | 2010-01-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers containing sulfonic acid groups, as an additive in detergents and cleansers |
| US7530360B2 (en) * | 2003-10-28 | 2009-05-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers, containing alkylene oxide units, as deposit inhibitor additives in the rinsing process of a dishwater |
| US8691199B2 (en) | 2004-07-13 | 2014-04-08 | L'oreal | Ethylenic copolymers, compositions and methods of the same |
| US8722028B2 (en) | 2004-07-13 | 2014-05-13 | L'oreal | Ethylenic copolymers, compositions and methods of the same |
| US7960455B2 (en) | 2005-06-17 | 2011-06-14 | Basf Aktiengesellschaft | Use of copolymers containing alkylene oxide units as an additive to aqueous systems |
| CN103011427A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-03 | 山东天庆科技发展有限公司 | 高效低磷水处理剂及其制备方法 |
| CN103145256A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-06-12 | 武汉理工大学 | 一种三元高分子共聚物阻垢剂的制备方法及应用 |
| JP2016060932A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 株式会社日本触媒 | ポリカルボン酸水溶液用の金属腐食抑制剤、金属腐食抑制剤水溶液組成物、および、ポリカルボン酸水溶液の金属腐食抑制方法 |
| CN108658261A (zh) * | 2017-03-28 | 2018-10-16 | 安徽中医药大学 | 一种环保型多功能循环水水处理剂及其制备方法 |
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