JP2000023699A - トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途 - Google Patents
トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途Info
- Publication number
- JP2000023699A JP2000023699A JP19435698A JP19435698A JP2000023699A JP 2000023699 A JP2000023699 A JP 2000023699A JP 19435698 A JP19435698 A JP 19435698A JP 19435698 A JP19435698 A JP 19435698A JP 2000023699 A JP2000023699 A JP 2000023699A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trehalose
- axis length
- hydrous
- crystals
- crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
- A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
- A23G3/36—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G3/42—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the carbohydrates used, e.g. polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
- A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
- A23G3/346—Finished or semi-finished products in the form of powders, paste or liquids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/30—Artificial sweetening agents
- A23L27/33—Artificial sweetening agents containing sugars or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12G—WINE; PREPARATION THEREOF; ALCOHOLIC BEVERAGES; PREPARATION OF ALCOHOLIC BEVERAGES NOT PROVIDED FOR IN SUBCLASSES C12C OR C12H
- C12G3/00—Preparation of other alcoholic beverages
- C12G3/04—Preparation of other alcoholic beverages by mixing, e.g. for preparation of liqueurs
- C12G3/06—Preparation of other alcoholic beverages by mixing, e.g. for preparation of liqueurs with flavouring ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G2200/00—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents
- A23G2200/06—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents containing beet sugar or cane sugar if specifically mentioned or containing other carbohydrates, e.g. starches, gums, alcohol sugar, polysaccharides, dextrin or containing high or low amount of carbohydrate
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Zoology (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Alcoholic Beverages (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、製造工程に於ける分蜜、乾燥が容
易で、乾燥、分級時に折損のないトレハロース２含水結
晶とその製造方法並びに用途を提供する。 【解決手段】 本発明は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率
が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶を確立
し、更に、その製造方法並びに各種組成物への用途を確
立して解決する。
易で、乾燥、分級時に折損のないトレハロース２含水結
晶とその製造方法並びに用途を提供する。 【解決手段】 本発明は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率
が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶を確立
し、更に、その製造方法並びに各種組成物への用途を確
立して解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトレハロー
ス２含水結晶とその製造方法並びに用途に関し、詳細に
は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な
新規なトレハロース２含水結晶と、その製造方法並びに
これを含有せしめた組成物への用途に関する。
ス２含水結晶とその製造方法並びに用途に関し、詳細に
は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な
新規なトレハロース２含水結晶と、その製造方法並びに
これを含有せしめた組成物への用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】トレハロース（α，α−トレハロース）
は、グルコースを構成糖とする非還元性糖質として古く
から知られており、その存在は、『アドバンシーズ・イ
ン・カーボハイドレイト・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）』、第１８巻、２０１乃至２２５頁（１９６３
年）アカデミック・プレス社（米国）及び『アプライド・
アンド・エンビロメンタル・マイクロバイオロジー（Ａｐ
ｐｌｉｅｄ ａｎｄ ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｉ
ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）』、第５６巻、３２１３乃至３
２１５頁（１９９０年）等にも記載されているように、
少量ながら、微生物、きのこ、昆虫など広範囲に及んで
いる。トレハロースのような非還元性糖質は、アミノ酸
や蛋白質等のアミノ基を有する物質とアミノカルボニル
反応を起こさず、含アミノ酸物質を損なわないことか
ら、褐変、劣化を懸念することなく利用、加工できるこ
とが期待され、その工業的製造方法の確立が望まれてい
た。
は、グルコースを構成糖とする非還元性糖質として古く
から知られており、その存在は、『アドバンシーズ・イ
ン・カーボハイドレイト・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）』、第１８巻、２０１乃至２２５頁（１９６３
年）アカデミック・プレス社（米国）及び『アプライド・
アンド・エンビロメンタル・マイクロバイオロジー（Ａｐ
ｐｌｉｅｄ ａｎｄ ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｉ
ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）』、第５６巻、３２１３乃至３
２１５頁（１９９０年）等にも記載されているように、
少量ながら、微生物、きのこ、昆虫など広範囲に及んで
いる。トレハロースのような非還元性糖質は、アミノ酸
や蛋白質等のアミノ基を有する物質とアミノカルボニル
反応を起こさず、含アミノ酸物質を損なわないことか
ら、褐変、劣化を懸念することなく利用、加工できるこ
とが期待され、その工業的製造方法の確立が望まれてい
た。
【０００３】近年、これを解決するために、例えば、特
開平７−１４３８７６号公報で開示されているグルコー
ス重合度３以上から選ばれる１種又は２種以上の還元性
澱粉部分分解物から分子の末端にトレハロース構造を有
する非還元性糖質を生成する非還元性糖質生成酵素と，
特開平７−２１３２８３号公報に開示されている分子の
末端にトレハロース構造を有するグルコース重合度３以
上の非還元性糖質のトレハロース部分とそれ以外の部分
との間の結合を特異的に加水分解するトレハロース遊離
酵素とを併用して還元性澱粉部分分解物からトレハロー
ス２含水結晶が大量生産されるようになってきた。トレ
ハロース２含水結晶の形態については、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・フィジックス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第７７巻、第５
号、２３３０乃至２３３５頁（１９８２年）において、
斜方晶形（Ｏｒｔｈｒｏｍｂｉｃ）と記載され、その結
晶は、図１に示すごとく、互いに直角に交わった長さの
異なる結晶軸、即ち、ａ軸、ｂ軸及びｃ軸を有してお
り、ｂ軸方向よりもｃ軸方向へ延びることが示され、よ
り細長く、折れ易いものに生長することが示唆されてい
る。事実、市販されているトレハロース２含水結晶製品
は、図２（顕微鏡写真）に例示するように、極めて細長
い形態で、具体的には、結晶のｃ軸方向の長さ（特に断
らない限り、本明細書を通じて、ｃ軸方向の長さをｃ軸
長と略称する。）が、ｂ軸方向の長さ（特に断らない限
り、本明細書を通じて、ｂ軸方向の長さをｂ軸長と略称
する。）に対して約３．５乃至５．５倍の比率を有し、
ｃ軸長は長くても約２ｍｍまでである。又、市販されて
いるトレハロース２含水結晶製品は、結晶のｃ軸長のａ
軸方向の長さ（特に断らない限り、本明細書を通じて、
ａ軸方向の長さをａ軸長と略称する。）に対して約８乃
至１２倍の比率を有している。このような細長い結晶
は、通常、比表面積が大き過ぎ、その製造工程、とりわ
け、分蜜工程で蜜切れが悪く、乾燥工程で多大のエネル
ギーを必要とし、また、乾燥工程や分級工程で折れ易い
などの欠点を有している。更には、従来の細長い形態の
トレハロース２含水結晶製品は、既存の綿菓子製造機で
は綿菓子の製造が極めて困難であったのに加え、易水溶
性故に梅酒等の果実酒の製造にも不向きであった。この
ような従来知られているトレハロース２含水結晶製品と
は違って、製造工程中、分蜜、乾燥が容易で、乾燥工
程、分級工程に折損が無く、綿菓子や果実酒の製造にも
有利に使用できるトレハロース２含水結晶の確立が望ま
れる。
開平７−１４３８７６号公報で開示されているグルコー
ス重合度３以上から選ばれる１種又は２種以上の還元性
澱粉部分分解物から分子の末端にトレハロース構造を有
する非還元性糖質を生成する非還元性糖質生成酵素と，
特開平７−２１３２８３号公報に開示されている分子の
末端にトレハロース構造を有するグルコース重合度３以
上の非還元性糖質のトレハロース部分とそれ以外の部分
との間の結合を特異的に加水分解するトレハロース遊離
酵素とを併用して還元性澱粉部分分解物からトレハロー
ス２含水結晶が大量生産されるようになってきた。トレ
ハロース２含水結晶の形態については、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・フィジックス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第７７巻、第５
号、２３３０乃至２３３５頁（１９８２年）において、
斜方晶形（Ｏｒｔｈｒｏｍｂｉｃ）と記載され、その結
晶は、図１に示すごとく、互いに直角に交わった長さの
異なる結晶軸、即ち、ａ軸、ｂ軸及びｃ軸を有してお
り、ｂ軸方向よりもｃ軸方向へ延びることが示され、よ
り細長く、折れ易いものに生長することが示唆されてい
る。事実、市販されているトレハロース２含水結晶製品
は、図２（顕微鏡写真）に例示するように、極めて細長
い形態で、具体的には、結晶のｃ軸方向の長さ（特に断
らない限り、本明細書を通じて、ｃ軸方向の長さをｃ軸
長と略称する。）が、ｂ軸方向の長さ（特に断らない限
り、本明細書を通じて、ｂ軸方向の長さをｂ軸長と略称
する。）に対して約３．５乃至５．５倍の比率を有し、
ｃ軸長は長くても約２ｍｍまでである。又、市販されて
いるトレハロース２含水結晶製品は、結晶のｃ軸長のａ
軸方向の長さ（特に断らない限り、本明細書を通じて、
ａ軸方向の長さをａ軸長と略称する。）に対して約８乃
至１２倍の比率を有している。このような細長い結晶
は、通常、比表面積が大き過ぎ、その製造工程、とりわ
け、分蜜工程で蜜切れが悪く、乾燥工程で多大のエネル
ギーを必要とし、また、乾燥工程や分級工程で折れ易い
などの欠点を有している。更には、従来の細長い形態の
トレハロース２含水結晶製品は、既存の綿菓子製造機で
は綿菓子の製造が極めて困難であったのに加え、易水溶
性故に梅酒等の果実酒の製造にも不向きであった。この
ような従来知られているトレハロース２含水結晶製品と
は違って、製造工程中、分蜜、乾燥が容易で、乾燥工
程、分級工程に折損が無く、綿菓子や果実酒の製造にも
有利に使用できるトレハロース２含水結晶の確立が望ま
れる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造工程に
於ける分蜜、乾燥が容易で、乾燥、分級時に折損の無い
トレハロース２含水結晶を確立し、併せてその製造方法
並びに各種組成物への用途を提供するものである。
於ける分蜜、乾燥が容易で、乾燥、分級時に折損の無い
トレハロース２含水結晶を確立し、併せてその製造方法
並びに各種組成物への用途を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するために、トレハロース２含水結晶のｃ軸長と
ｂ軸長との関係に着目して、該結晶の生長条件について
鋭意研究した。その結果、そのｃ軸長のｂ軸長に対する
比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶を生
長、望ましくは、従来知られていないｃ軸長のｂ軸長に
対する比率が２．０未満であって、かつ、ｃ軸長が３ｍ
ｍ以上のトレハロース２含水結晶を生長させることによ
り前記課題が達成しうることを見出した。即ち、本発明
は、トレハロース含量が無水物換算で約９８ｗ／ｗ％
（以下、特にことわらない限り、本明細書では含量を無
水物換算表示とし、また、「ｗ／ｗ％」を単に「％」と
表示する。）以上のトレハロース過飽和水溶液を助晶機
にとり、これに種晶としてトレハロース２含水結晶を共
存させ、かつ該過飽和水溶液の過飽和度を１．１５未満
に維持しつつ該結晶を生長させることにより、製造工程
に於ける分蜜、乾燥が容易で、乾燥、分級時に折損の懸
念のない安定なトレハロース２含水結晶を確立しうるこ
とを見出し、併せてこの新規なトレハロース２含水結晶
の製造方法並びに用途を確立して本発明を完成した。即
ち本発明は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満
の肉厚なトレハロース２含水結晶の提供を実現するもの
であり、併せて、その製造方法並びに該結晶を含有せし
めた各種組成物への用途を確立しようとするものであ
り、これにより前記課題を解決するものである。
を解決するために、トレハロース２含水結晶のｃ軸長と
ｂ軸長との関係に着目して、該結晶の生長条件について
鋭意研究した。その結果、そのｃ軸長のｂ軸長に対する
比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶を生
長、望ましくは、従来知られていないｃ軸長のｂ軸長に
対する比率が２．０未満であって、かつ、ｃ軸長が３ｍ
ｍ以上のトレハロース２含水結晶を生長させることによ
り前記課題が達成しうることを見出した。即ち、本発明
は、トレハロース含量が無水物換算で約９８ｗ／ｗ％
（以下、特にことわらない限り、本明細書では含量を無
水物換算表示とし、また、「ｗ／ｗ％」を単に「％」と
表示する。）以上のトレハロース過飽和水溶液を助晶機
にとり、これに種晶としてトレハロース２含水結晶を共
存させ、かつ該過飽和水溶液の過飽和度を１．１５未満
に維持しつつ該結晶を生長させることにより、製造工程
に於ける分蜜、乾燥が容易で、乾燥、分級時に折損の懸
念のない安定なトレハロース２含水結晶を確立しうるこ
とを見出し、併せてこの新規なトレハロース２含水結晶
の製造方法並びに用途を確立して本発明を完成した。即
ち本発明は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満
の肉厚なトレハロース２含水結晶の提供を実現するもの
であり、併せて、その製造方法並びに該結晶を含有せし
めた各種組成物への用途を確立しようとするものであ
り、これにより前記課題を解決するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、ｃ軸長のｂ軸長に対
する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結
晶、トレハロース含量が約９８％以上のトレハロース
過飽和水溶液を助晶機に入れ、これに種晶としてトレハ
ロース２含水結晶を共存させ、徐々に冷却してトレハロ
ースの過飽和度を１．１５未満に維持しつつトレハロー
ス２含水結晶を生長せしめ、これを分蜜、乾燥して採取
することを特徴とするｃ軸長のｂ軸長に対する比率が
２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶の製造方
法、及びｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満の
肉厚なトレハロース２含水結晶を含有せしめることを特
徴とする組成物の製造方法を主な構成とするものであ
る。
する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結
晶、トレハロース含量が約９８％以上のトレハロース
過飽和水溶液を助晶機に入れ、これに種晶としてトレハ
ロース２含水結晶を共存させ、徐々に冷却してトレハロ
ースの過飽和度を１．１５未満に維持しつつトレハロー
ス２含水結晶を生長せしめ、これを分蜜、乾燥して採取
することを特徴とするｃ軸長のｂ軸長に対する比率が
２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶の製造方
法、及びｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満の
肉厚なトレハロース２含水結晶を含有せしめることを特
徴とする組成物の製造方法を主な構成とするものであ
る。
【０００７】トレハロースは、本発明のｃ軸長のｂ軸長
に対する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水
結晶が製造できるものであればよく、その由来、性状は
問わない。例えば、特開平７−２４６０９７号公報に記
載される酵母からの抽出法によるトレハロース、特開昭
５８−２１６９５号公報に記載されるマルトースからの
ホスホリラーゼ法によるトレハロース、特開平７−１７
０９７７号公報、特開平７−２１３２８３号公報に記載
される澱粉からの酵素糖化法によるトレハロース等、各
種のトレハロースが本発明に於いては適宜採用できる。
市販の高純度トレハロース２含水結晶、高純度トレハロ
ース無水結晶を使用することも本発明に於いては適宜採
用できる。例えば、株式会社林原商事が販売している高
純度トレハロース含水結晶製品（登録商標『トレハオー
ス』）を使用することも有利に実施できる。ｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な本発明のトレハ
ロース２含水結晶を生長させるに必要な過飽和水溶液に
用いる糖質は、これに含まれるトレハロース含量ができ
るだけ高い糖質を用いるのが好ましく、通常、トレハロ
ース含量約９８％以上、望ましくは約９８．５乃至９
９．９％のものが好適である。
に対する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水
結晶が製造できるものであればよく、その由来、性状は
問わない。例えば、特開平７−２４６０９７号公報に記
載される酵母からの抽出法によるトレハロース、特開昭
５８−２１６９５号公報に記載されるマルトースからの
ホスホリラーゼ法によるトレハロース、特開平７−１７
０９７７号公報、特開平７−２１３２８３号公報に記載
される澱粉からの酵素糖化法によるトレハロース等、各
種のトレハロースが本発明に於いては適宜採用できる。
市販の高純度トレハロース２含水結晶、高純度トレハロ
ース無水結晶を使用することも本発明に於いては適宜採
用できる。例えば、株式会社林原商事が販売している高
純度トレハロース含水結晶製品（登録商標『トレハオー
ス』）を使用することも有利に実施できる。ｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な本発明のトレハ
ロース２含水結晶を生長させるに必要な過飽和水溶液に
用いる糖質は、これに含まれるトレハロース含量ができ
るだけ高い糖質を用いるのが好ましく、通常、トレハロ
ース含量約９８％以上、望ましくは約９８．５乃至９
９．９％のものが好適である。
【０００８】また、本発明のトレハロース２含水結晶を
できるだけそろえた大きさにするためには、種晶として
共存させるトレハロース２含水結晶を主として生長さ
せ、新たな微晶の発生をできるだけ抑えるのが望まし
く、この条件としては、トレハロース過飽和水溶液の過
飽和度を１．１５未満、望ましくは１．１０以下に維持
しつつ生長させるのが好適である。過飽和水溶液の温度
は、微生物汚染の懸念が少なく、かつ、加熱、冷却、保
温、断熱等に過剰なエネルギーやコストをかけない温度
が望ましく、一般的には約２０乃至９０℃の範囲、更に
望ましくは約３０乃至８０℃の範囲が好適である。
できるだけそろえた大きさにするためには、種晶として
共存させるトレハロース２含水結晶を主として生長さ
せ、新たな微晶の発生をできるだけ抑えるのが望まし
く、この条件としては、トレハロース過飽和水溶液の過
飽和度を１．１５未満、望ましくは１．１０以下に維持
しつつ生長させるのが好適である。過飽和水溶液の温度
は、微生物汚染の懸念が少なく、かつ、加熱、冷却、保
温、断熱等に過剰なエネルギーやコストをかけない温度
が望ましく、一般的には約２０乃至９０℃の範囲、更に
望ましくは約３０乃至８０℃の範囲が好適である。
【０００９】また、種晶として加えるトレハロース２含
水結晶は、できるだけトレハロース含量の高いものが望
ましく、また、その形態は、必要に応じてその粉末、破
砕物が使用でき、又はできるだけ形のそろった結晶等が
望ましい。その使用量は、溶液中のトレハロースに対し
て、無水物換算で、約０．０１乃至２０％、望ましくは
約０．１乃至１０％が好適である。
水結晶は、できるだけトレハロース含量の高いものが望
ましく、また、その形態は、必要に応じてその粉末、破
砕物が使用でき、又はできるだけ形のそろった結晶等が
望ましい。その使用量は、溶液中のトレハロースに対し
て、無水物換算で、約０．０１乃至２０％、望ましくは
約０．１乃至１０％が好適である。
【００１０】以下、本発明のトレハロース２含水結晶の
製造方法をより具体的に述べる。
製造方法をより具体的に述べる。
【００１１】トレハロース過飽和水溶液を、助晶機、望
ましくは円筒回転式助晶機にとり、これに種晶としてト
レハロース２含水結晶を加え、できるだけゆっくりと攪
拌又は回転させつつ徐々に冷却して、過飽和度１．１５
未満望ましくは１．１０以下に維持し、ｃ軸長のｂ軸長
に対する比率が２．０未満、望ましくは、０．５乃至
１．９、更に望ましくは０．６乃至１．８の肉厚なトレ
ハロース２含水結晶を生長させ、又、望ましくはｃ軸長
のａ軸長に対する比率が５．０未満、更に望ましくは
１．５乃至４．５の肉厚なトレハロース２含水結晶を生
長させ、望ましくは、ｃ軸長が３ｍｍ以上、更に望まし
くは約４乃至５０ｍｍで、かつ面数が１０乃至２０面
体、望ましくは１２乃至１８面体の多面体トレハロース
２含水結晶を生長させ、これを濾過又は遠心分離して分
蜜する。分蜜時、必要ならば少量の水、又はトレハロー
ス水溶液を噴霧して結晶表面を洗浄しても良い。次いで
乾燥し、必要に応じて分級して製品を得る。このように
して過飽和水溶液から生長したｃ軸長のｂ軸長に対する
比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶は、
製造工程に於ける分蜜が容易であり、また乾燥も容易で
あり、更に、乾燥、分級時に折損の懸念もなく、生長時
の形態をよく維持した安定な多面体トレハロース２含水
結晶である。このようにして得られる本発明のトレハロ
ース２含水結晶は、難吸湿性で固結せず、流動性良好、
取扱い容易であり、その包装、輸送、貯蔵等の管理に要
する物的、人的経費を最小限に抑えることができる。
ましくは円筒回転式助晶機にとり、これに種晶としてト
レハロース２含水結晶を加え、できるだけゆっくりと攪
拌又は回転させつつ徐々に冷却して、過飽和度１．１５
未満望ましくは１．１０以下に維持し、ｃ軸長のｂ軸長
に対する比率が２．０未満、望ましくは、０．５乃至
１．９、更に望ましくは０．６乃至１．８の肉厚なトレ
ハロース２含水結晶を生長させ、又、望ましくはｃ軸長
のａ軸長に対する比率が５．０未満、更に望ましくは
１．５乃至４．５の肉厚なトレハロース２含水結晶を生
長させ、望ましくは、ｃ軸長が３ｍｍ以上、更に望まし
くは約４乃至５０ｍｍで、かつ面数が１０乃至２０面
体、望ましくは１２乃至１８面体の多面体トレハロース
２含水結晶を生長させ、これを濾過又は遠心分離して分
蜜する。分蜜時、必要ならば少量の水、又はトレハロー
ス水溶液を噴霧して結晶表面を洗浄しても良い。次いで
乾燥し、必要に応じて分級して製品を得る。このように
して過飽和水溶液から生長したｃ軸長のｂ軸長に対する
比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２含水結晶は、
製造工程に於ける分蜜が容易であり、また乾燥も容易で
あり、更に、乾燥、分級時に折損の懸念もなく、生長時
の形態をよく維持した安定な多面体トレハロース２含水
結晶である。このようにして得られる本発明のトレハロ
ース２含水結晶は、難吸湿性で固結せず、流動性良好、
取扱い容易であり、その包装、輸送、貯蔵等の管理に要
する物的、人的経費を最小限に抑えることができる。
【００１２】また、このようにして得られる本発明のト
レハロース２含水結晶は、トレハロース本来の性質、例
えば水溶性、低甘味性、ボディ付与性、照り付与性、保
湿性、粘性、安定性、耐熱性、耐酸性、澱粉老化防止
性、カロリー付与性、難発酵性、低う蝕性等の性質を具
備しているので、これら性質を利用した飲食物、化粧
品、医薬品、成形物等各種組成物を製造することも有利
に実施できる。
レハロース２含水結晶は、トレハロース本来の性質、例
えば水溶性、低甘味性、ボディ付与性、照り付与性、保
湿性、粘性、安定性、耐熱性、耐酸性、澱粉老化防止
性、カロリー付与性、難発酵性、低う蝕性等の性質を具
備しているので、これら性質を利用した飲食物、化粧
品、医薬品、成形物等各種組成物を製造することも有利
に実施できる。
【００１３】本発明のトレハロース２含水結晶を甘味料
として利用する場合には、そのままで、又は、粉末化し
て使用することも、更に、例えば、粉飴、グルコース、
マルトース、異性化糖、シュクロース、蜂蜜、メープル
シュガー、ソルビトール、キシリトール、ラクチトー
ル、マルチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、
α−グリコシルステビオシド、ラカンカ甘味物、グリチ
ルリチン、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメ
チルエステル、スクラロース、アセスルファムＫ、サッ
カリン、グリシン、アラニン等のような他の甘味料の一
種又は二種以上の適量と混合して使用してもよく、また
デキストリン、澱粉、乳糖等のような増量剤と混合して
使用することもできる。
として利用する場合には、そのままで、又は、粉末化し
て使用することも、更に、例えば、粉飴、グルコース、
マルトース、異性化糖、シュクロース、蜂蜜、メープル
シュガー、ソルビトール、キシリトール、ラクチトー
ル、マルチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、
α−グリコシルステビオシド、ラカンカ甘味物、グリチ
ルリチン、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメ
チルエステル、スクラロース、アセスルファムＫ、サッ
カリン、グリシン、アラニン等のような他の甘味料の一
種又は二種以上の適量と混合して使用してもよく、また
デキストリン、澱粉、乳糖等のような増量剤と混合して
使用することもできる。
【００１４】また、本発明のトレハロース２含水結晶
は、難吸湿性の固体であるので、そのままで、必要に応
じて着色、着香して、又は粉末化して、例えば、甘味
料、綿菓子、パン、クッキー、ワッフル、チョコレー
ト、チューインガム、即席ジュース、即席スープ、果実
酒、リキュール、顆粒、錠剤等の製造に極めて容易かつ
有利に利用できる。
は、難吸湿性の固体であるので、そのままで、必要に応
じて着色、着香して、又は粉末化して、例えば、甘味
料、綿菓子、パン、クッキー、ワッフル、チョコレー
ト、チューインガム、即席ジュース、即席スープ、果実
酒、リキュール、顆粒、錠剤等の製造に極めて容易かつ
有利に利用できる。
【００１５】また、本発明のトレハロース２含水結晶
は、そのままで、又は必要に応じて粉末化して、増量
剤、賦形剤、結合剤等として、例えば、球状、棒状、板
状、立方体等に成形して使用することも随意である。
は、そのままで、又は必要に応じて粉末化して、増量
剤、賦形剤、結合剤等として、例えば、球状、棒状、板
状、立方体等に成形して使用することも随意である。
【００１６】本発明のトレハロース２含水結晶の甘味
は、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味等の他の呈味を
有する各種の物質とよく調和し、耐酸性、耐熱性も大き
いので上に述べた場合だけでなく、普通一般の飲食物の
甘味付、呈味改良に、また品質改良等に有利に利用でき
る。
は、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味等の他の呈味を
有する各種の物質とよく調和し、耐酸性、耐熱性も大き
いので上に述べた場合だけでなく、普通一般の飲食物の
甘味付、呈味改良に、また品質改良等に有利に利用でき
る。
【００１７】例えば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味
噌、もろみ、ひしお、フリカケ、マヨネーズ、ドレッシ
ング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、
麺つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のタレ、カレール
ウ、シチューの素、スープの素、ダシの素、複合調味
料、みりん、新みりん、テーブルシュガー、コーヒーシ
ュガー等の各種調味料への甘味料として、また、呈味改
良剤、品質改良剤等として有利に利用できる。
噌、もろみ、ひしお、フリカケ、マヨネーズ、ドレッシ
ング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、
麺つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のタレ、カレール
ウ、シチューの素、スープの素、ダシの素、複合調味
料、みりん、新みりん、テーブルシュガー、コーヒーシ
ュガー等の各種調味料への甘味料として、また、呈味改
良剤、品質改良剤等として有利に利用できる。
【００１８】また、例えば、せんべい、あられ、おこ
し、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羹、水羊
羹、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉、綿菓子等の各種和
菓子、パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パ
イ、プリン、バタークリーム、カスタードクリーム、シ
ュークリーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、
チョコレート、チューインガム、キャラメル、キャンデ
ー等の各種洋菓子、アイスクリーム、シャーベット等の
氷菓子、果実のシロップ漬、氷蜜等のシロップ類、フラ
ワーペースト、ピーナッツペースト、フルーツペースト
等のペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、
糖菓等の果実、野菜の加工食品類、パン類、麺類、米飯
類、人造肉等の穀類加工食品類、福神漬、べったら漬、
千枚漬、らっきょう漬等の漬物類、たくあん漬の素、白
菜漬の素等の漬物の素類、ハム、ソーセージ等の畜類製
品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チクワ、
天ぷら等の魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢コンブ、さ
きするめ、ふぐのみり干し等の各種珍味類、のり、山
菜、するめ、子魚、貝等で製造される佃煮類、煮豆、ポ
テトサラダ、コンブ巻等の惣菜食品、乳製品、魚肉、畜
肉、果実、野菜の瓶詰め、缶詰類、合成酒、果実酒、洋
酒、リキュール等の酒類、コーヒー、ココア、ジュー
ス、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料等の清涼飲料水、
プリンミックス、ホットケーキミックス等のプレミック
ス粉類、即席ジュース、即席コーヒー、即席汁粉、即席
スープ等即席飲食品等の各種飲食物への甘味料として、
また、呈味改良剤、品質改良剤として有利に利用でき
る。
し、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羹、水羊
羹、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉、綿菓子等の各種和
菓子、パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パ
イ、プリン、バタークリーム、カスタードクリーム、シ
ュークリーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、
チョコレート、チューインガム、キャラメル、キャンデ
ー等の各種洋菓子、アイスクリーム、シャーベット等の
氷菓子、果実のシロップ漬、氷蜜等のシロップ類、フラ
ワーペースト、ピーナッツペースト、フルーツペースト
等のペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、
糖菓等の果実、野菜の加工食品類、パン類、麺類、米飯
類、人造肉等の穀類加工食品類、福神漬、べったら漬、
千枚漬、らっきょう漬等の漬物類、たくあん漬の素、白
菜漬の素等の漬物の素類、ハム、ソーセージ等の畜類製
品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チクワ、
天ぷら等の魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢コンブ、さ
きするめ、ふぐのみり干し等の各種珍味類、のり、山
菜、するめ、子魚、貝等で製造される佃煮類、煮豆、ポ
テトサラダ、コンブ巻等の惣菜食品、乳製品、魚肉、畜
肉、果実、野菜の瓶詰め、缶詰類、合成酒、果実酒、洋
酒、リキュール等の酒類、コーヒー、ココア、ジュー
ス、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料等の清涼飲料水、
プリンミックス、ホットケーキミックス等のプレミック
ス粉類、即席ジュース、即席コーヒー、即席汁粉、即席
スープ等即席飲食品等の各種飲食物への甘味料として、
また、呈味改良剤、品質改良剤として有利に利用でき
る。
【００１９】また、家畜、家禽、その他蜂、蚕、魚等の
飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上させる
目的で使用することもできる。その他、タバコ、練歯
磨、口紅、リップクリーム、内服薬、トローチ、錠剤、
肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香剤、うがい薬等各種
固形状、ペースト状、液状等で嗜好物、化粧品、医薬品
等の口中使用物への甘味剤として、又は呈味改良剤、矯
味剤として、更には品質改良剤として有利に利用でき
る。
飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上させる
目的で使用することもできる。その他、タバコ、練歯
磨、口紅、リップクリーム、内服薬、トローチ、錠剤、
肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香剤、うがい薬等各種
固形状、ペースト状、液状等で嗜好物、化粧品、医薬品
等の口中使用物への甘味剤として、又は呈味改良剤、矯
味剤として、更には品質改良剤として有利に利用でき
る。
【００２０】また、本発明のトレハロース２含水結晶
は、例えば、石鹸、スキンクリーム、ボディシャンプ
ー、ヘアクリーム、リップクリーム、美肌剤、育毛剤等
への安定剤、浸透圧調節剤、賦形剤、保湿調節剤、粘度
調節剤、品質改良剤等として化粧品製造に有利に利用で
きる。
は、例えば、石鹸、スキンクリーム、ボディシャンプ
ー、ヘアクリーム、リップクリーム、美肌剤、育毛剤等
への安定剤、浸透圧調節剤、賦形剤、保湿調節剤、粘度
調節剤、品質改良剤等として化粧品製造に有利に利用で
きる。
【００２１】更に、生理活性物質、例えば、インターフ
ェロン−α、インターフェロン−β、インターフェロン
−γ、ツモア・ネクロシス・ファクター−α、ツモア・ネ
クロシス・ファクター−β、リンホトキシン、マクロフ
ァージ遊走阻止因子、コロニー刺激因子、トランスファ
ー・ファクター、インターロイキン２、インターロイキ
ン１２、インターロイキン１８等のサイトカイン、イン
シュリン、成長ホルモン、プロラクチン、エリトロポエ
チン、卵胞刺激ホルモン、副腎皮質ホルモン等のホルモ
ン、ＢＣＧワクチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチ
ン、ポリオ生ワクチン、痘苗、破傷風菌トキソイド、ハ
ブ抗毒素、ヒト免疫グロブリン等のワクチン、ペニシリ
ン、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラ
サイクリン、ストレプトマイシン、硫酸カナマイシン等
の抗生物質、チアミン、リボフラビン、Ｌ−アスコルビ
ン酸、肝油、カロチノイド、エルゴステロール、トコフ
ェロール等のビタミン、リパーゼ、エステラーゼ、ウロ
キナーゼ、プロテアーゼ、グルカナーゼ等の酵素、薬用
人参エキス、藍エキス、南天エキス、カリンエキス、ス
ッポンエキス、クロレラエキス、プロポリス、ローヤル
ゼリー等のエキス類、ウイルス、乳酸菌、ビフィズス
菌、酵母等の生菌類等の有効成分の安定剤又は活性の安
定剤として、更には、浸透圧調節剤、賦形剤、経管栄養
剤、シロップ剤等として医薬品製造に有利に利用でき
る。以上述べたような飲食物、化粧品、医薬品、成形物
等各種組成物に本発明のトレハロース２含水結晶を含有
せしめる方法は、そのままで、又は粉末化してその組成
物が完成するまでの工程に含有せしめればよく、例え
ば、混和、混捏、溶解、融解、浸漬、浸透、散布、塗
布、被膜、噴霧、注入、固化、晶出などの公知の方法が
適宜選ばれる。その含有せしめる量は、組成物によって
も異なるが、一般的には、無水物換算でトレハロースと
して、０．１％以上、望ましくは０．５％以上の量が好
適である。このようにして得られる組成物は、経口的又
は非経口的に利用される飲食物、化粧品、医薬品、成形
物のみならず、それ以外にも、例えば、生活用品、農林
水産用品、化学工業用品等広範な用途を有する。
ェロン−α、インターフェロン−β、インターフェロン
−γ、ツモア・ネクロシス・ファクター−α、ツモア・ネ
クロシス・ファクター−β、リンホトキシン、マクロフ
ァージ遊走阻止因子、コロニー刺激因子、トランスファ
ー・ファクター、インターロイキン２、インターロイキ
ン１２、インターロイキン１８等のサイトカイン、イン
シュリン、成長ホルモン、プロラクチン、エリトロポエ
チン、卵胞刺激ホルモン、副腎皮質ホルモン等のホルモ
ン、ＢＣＧワクチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチ
ン、ポリオ生ワクチン、痘苗、破傷風菌トキソイド、ハ
ブ抗毒素、ヒト免疫グロブリン等のワクチン、ペニシリ
ン、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラ
サイクリン、ストレプトマイシン、硫酸カナマイシン等
の抗生物質、チアミン、リボフラビン、Ｌ−アスコルビ
ン酸、肝油、カロチノイド、エルゴステロール、トコフ
ェロール等のビタミン、リパーゼ、エステラーゼ、ウロ
キナーゼ、プロテアーゼ、グルカナーゼ等の酵素、薬用
人参エキス、藍エキス、南天エキス、カリンエキス、ス
ッポンエキス、クロレラエキス、プロポリス、ローヤル
ゼリー等のエキス類、ウイルス、乳酸菌、ビフィズス
菌、酵母等の生菌類等の有効成分の安定剤又は活性の安
定剤として、更には、浸透圧調節剤、賦形剤、経管栄養
剤、シロップ剤等として医薬品製造に有利に利用でき
る。以上述べたような飲食物、化粧品、医薬品、成形物
等各種組成物に本発明のトレハロース２含水結晶を含有
せしめる方法は、そのままで、又は粉末化してその組成
物が完成するまでの工程に含有せしめればよく、例え
ば、混和、混捏、溶解、融解、浸漬、浸透、散布、塗
布、被膜、噴霧、注入、固化、晶出などの公知の方法が
適宜選ばれる。その含有せしめる量は、組成物によって
も異なるが、一般的には、無水物換算でトレハロースと
して、０．１％以上、望ましくは０．５％以上の量が好
適である。このようにして得られる組成物は、経口的又
は非経口的に利用される飲食物、化粧品、医薬品、成形
物のみならず、それ以外にも、例えば、生活用品、農林
水産用品、化学工業用品等広範な用途を有する。
【００２２】以下、本発明を実験例及び実施例により詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２３】
【実験１】＜トレハロース過飽和水溶液から生長するト
レハロース２含水結晶のｃ軸長のｂ軸長に対する比率に
与えるトレハロース含量の影響＞トレハロース過飽和水
溶液に含まれるトレハロース含量が、生長するトレハロ
ース２含水結晶のｃ軸長のｂ軸長に対する比率に与える
影響を調べた。高純度トレハロース２含水結晶製品（株
式会社林原商事販売、登録商標『トレハオース』、トレ
ハロース含量９８．６％）を用いて、無水物換算でトレ
ハロース濃度５０％水溶液を調製した。一方、澱粉から
のトレハロース製造時に共存し易い糖質例として、トレ
ハロース及び澱粉糖含有シラップ（株式会社林原商事販
売、登録商標『トレハスター』、トレハロース含量３
０．０％）を採用し、これを前述のトレハロース水溶液
に混合して、トレハロース含量が９８．６％、８３．３
％、及び６８．１％の水溶液を調製し、これらを濃縮し
て５０℃でトレハロース過飽和度１．２０にして、５０
℃に保った円筒回転式助晶機に入れ、次いで、種晶とし
て、予め再結晶化して調製したトレハロース含量９９．
９％のトレハロース２含水結晶の粉末品を、無水物換算
で、溶液中のトレハロースに対して、それぞれ２％ずつ
添加し、該助晶機をゆっくり回転させつつ、６０℃まで
加温して、種晶の一部を溶解させた後、２．５時間かけ
て４０℃まで徐々に冷却し、生長したトレハロース２含
水結晶の代表的形態を顕微鏡を用いて写真撮影した。
レハロース２含水結晶のｃ軸長のｂ軸長に対する比率に
与えるトレハロース含量の影響＞トレハロース過飽和水
溶液に含まれるトレハロース含量が、生長するトレハロ
ース２含水結晶のｃ軸長のｂ軸長に対する比率に与える
影響を調べた。高純度トレハロース２含水結晶製品（株
式会社林原商事販売、登録商標『トレハオース』、トレ
ハロース含量９８．６％）を用いて、無水物換算でトレ
ハロース濃度５０％水溶液を調製した。一方、澱粉から
のトレハロース製造時に共存し易い糖質例として、トレ
ハロース及び澱粉糖含有シラップ（株式会社林原商事販
売、登録商標『トレハスター』、トレハロース含量３
０．０％）を採用し、これを前述のトレハロース水溶液
に混合して、トレハロース含量が９８．６％、８３．３
％、及び６８．１％の水溶液を調製し、これらを濃縮し
て５０℃でトレハロース過飽和度１．２０にして、５０
℃に保った円筒回転式助晶機に入れ、次いで、種晶とし
て、予め再結晶化して調製したトレハロース含量９９．
９％のトレハロース２含水結晶の粉末品を、無水物換算
で、溶液中のトレハロースに対して、それぞれ２％ずつ
添加し、該助晶機をゆっくり回転させつつ、６０℃まで
加温して、種晶の一部を溶解させた後、２．５時間かけ
て４０℃まで徐々に冷却し、生長したトレハロース２含
水結晶の代表的形態を顕微鏡を用いて写真撮影した。
【００２４】トレハロース含量が、９８．６％の場合の
写真を図３に、８３．３％の場合の写真を図４に、６
８．１％の場合の写真を図５に示した。図３、図４及び
図５から、その主な複数の結晶についてｃ軸長とｂ軸長
をそれぞれ測定し、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率を求め
た。結果を表１にまとめた。
写真を図３に、８３．３％の場合の写真を図４に、６
８．１％の場合の写真を図５に示した。図３、図４及び
図５から、その主な複数の結晶についてｃ軸長とｂ軸長
をそれぞれ測定し、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率を求め
た。結果を表１にまとめた。
【００２５】
【表１】
【００２６】図３、図４、図５及び表１の結果から明ら
かなように、トレハロース過飽和水溶液から生長する多
面体トレハロース２含水結晶は、該過飽和水溶液に含ま
れるトレハロース含量が高い程、ｂ軸長に対するｃ軸長
の比率が小さくなり、約９８％以上の場合に、その比率
を２．０未満に抑えた肉厚のものが得られることが判明
した。
かなように、トレハロース過飽和水溶液から生長する多
面体トレハロース２含水結晶は、該過飽和水溶液に含ま
れるトレハロース含量が高い程、ｂ軸長に対するｃ軸長
の比率が小さくなり、約９８％以上の場合に、その比率
を２．０未満に抑えた肉厚のものが得られることが判明
した。
【００２７】
【実験２】＜濾過試験＞実験１の方法で生長させたトレ
ハロース２含水結晶を含む３種類の水溶液を用いて、吸
引濾過試験を行った。即ち、直径１５ｃｍのヌッチェに
東洋濾紙株式会社製造Ｎｏ．２濾紙を敷いて、前記トレ
ハロース２含水結晶を含む溶液各１０００ｍｌを吸引濾
過した。その結果、原料のトレハロース過飽和水溶液に
含まれるトレハロース含量が高いもの程、濾過時間が短
く、濾過性の良好なことが判明した。また、結晶収量の
高いことも判明した。換言すれば、生長したｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２
含水結晶を含む水溶液が分蜜性にもっとも優れているこ
とが判明した。
ハロース２含水結晶を含む３種類の水溶液を用いて、吸
引濾過試験を行った。即ち、直径１５ｃｍのヌッチェに
東洋濾紙株式会社製造Ｎｏ．２濾紙を敷いて、前記トレ
ハロース２含水結晶を含む溶液各１０００ｍｌを吸引濾
過した。その結果、原料のトレハロース過飽和水溶液に
含まれるトレハロース含量が高いもの程、濾過時間が短
く、濾過性の良好なことが判明した。また、結晶収量の
高いことも判明した。換言すれば、生長したｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚なトレハロース２
含水結晶を含む水溶液が分蜜性にもっとも優れているこ
とが判明した。
【００２８】
【実験３】＜多面体トレハロース２含水結晶生長時の微
晶発生に与えるトレハロース過飽和度の影響＞多面体ト
レハロース２含水結晶生長時に起こり易い新たな微晶の
発生を抑制し、できるだけ大きさのそろった多面体トレ
ハロース２含水結晶を生長させることを目的に、微晶発
生に与える過飽和水溶液のトレハロース過飽和度の影響
を調べた。実験１の方法で用いた市販の高純度トレハロ
ース２含水結晶製品（トレハロース含量９８．６％）を
用いて、無水物換算でトレハロース濃度５０％水溶液を
調製し、これを濃縮して、５０℃で過飽和度１．０５、
１．１０、１．１５、１．２０、１．２５、又は１．３
０の溶液にして、５０℃に保った円筒回転式助晶機に入
れ、種晶として、実験２の方法で分蜜して得た結晶を、
更に乾燥、分級して得たｃ軸長のｂ軸長に対する比率が
２．０未満で、かつｃ軸長が約１ｍｍのトレハロース２
含水結晶を、無水物換算で、溶液中のトレハロースに対
して、それぞれ０．５％添加し、ゆっくり回転しつつ３
０分間に１℃の割合で５時間かけて４０℃まで徐々に冷
却して、過飽和度を前記したそれぞれの過飽和度を越え
ないように制御することにより、該種晶をｃ軸長のｂ軸
長に対する比率が、２．０未満で、かつ、ｃ軸長を約３
乃至４ｍｍに生長させた際に、種晶の生長に加えて、新
たな微晶が発生するかどうか、併せて生長した結晶の大
きさがぼぼそろっているかどうかを肉眼観察した。結果
は、表２にまとめた。
晶発生に与えるトレハロース過飽和度の影響＞多面体ト
レハロース２含水結晶生長時に起こり易い新たな微晶の
発生を抑制し、できるだけ大きさのそろった多面体トレ
ハロース２含水結晶を生長させることを目的に、微晶発
生に与える過飽和水溶液のトレハロース過飽和度の影響
を調べた。実験１の方法で用いた市販の高純度トレハロ
ース２含水結晶製品（トレハロース含量９８．６％）を
用いて、無水物換算でトレハロース濃度５０％水溶液を
調製し、これを濃縮して、５０℃で過飽和度１．０５、
１．１０、１．１５、１．２０、１．２５、又は１．３
０の溶液にして、５０℃に保った円筒回転式助晶機に入
れ、種晶として、実験２の方法で分蜜して得た結晶を、
更に乾燥、分級して得たｃ軸長のｂ軸長に対する比率が
２．０未満で、かつｃ軸長が約１ｍｍのトレハロース２
含水結晶を、無水物換算で、溶液中のトレハロースに対
して、それぞれ０．５％添加し、ゆっくり回転しつつ３
０分間に１℃の割合で５時間かけて４０℃まで徐々に冷
却して、過飽和度を前記したそれぞれの過飽和度を越え
ないように制御することにより、該種晶をｃ軸長のｂ軸
長に対する比率が、２．０未満で、かつ、ｃ軸長を約３
乃至４ｍｍに生長させた際に、種晶の生長に加えて、新
たな微晶が発生するかどうか、併せて生長した結晶の大
きさがぼぼそろっているかどうかを肉眼観察した。結果
は、表２にまとめた。
【００２９】
【表２】 表２の結果から明らかなように、トレハロース過飽和水
溶液の過飽和度が、１．１５以上では、種晶の生長以外
に、新たに微晶が発生し易く、生長する多面体トレハロ
ース２含水結晶の大きさに大小混在してくることが判明
した。換言すれば、トレハロース過飽和度１．１５未
満、望ましくは、１．１０以下では、トレハロース２含
水結晶は、主として種晶からの生長であって、新たに微
晶がほとんど発生せず、生長する多面体トレハロース２
含水結晶の大きさがほぼそろっており、ｃ軸長のｂ軸長
に対する比率が２．０未満であって、かつ、ｃ軸長が約
３乃至４ｍｍの肉厚な多面体トレハロース２含水結晶の
製造に極めて有利であることが判明した。
溶液の過飽和度が、１．１５以上では、種晶の生長以外
に、新たに微晶が発生し易く、生長する多面体トレハロ
ース２含水結晶の大きさに大小混在してくることが判明
した。換言すれば、トレハロース過飽和度１．１５未
満、望ましくは、１．１０以下では、トレハロース２含
水結晶は、主として種晶からの生長であって、新たに微
晶がほとんど発生せず、生長する多面体トレハロース２
含水結晶の大きさがほぼそろっており、ｃ軸長のｂ軸長
に対する比率が２．０未満であって、かつ、ｃ軸長が約
３乃至４ｍｍの肉厚な多面体トレハロース２含水結晶の
製造に極めて有利であることが判明した。
【００３０】実験１及び実験３の結果から、ｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な多面体トレハロ
ース２含水結晶を生長させる過飽和水溶液は、トレハロ
ース含量が約９８％以上で、過飽和度１．１５未満、望
ましくは、１．１０以下に保つのが好適である。
軸長に対する比率が２．０未満の肉厚な多面体トレハロ
ース２含水結晶を生長させる過飽和水溶液は、トレハロ
ース含量が約９８％以上で、過飽和度１．１５未満、望
ましくは、１．１０以下に保つのが好適である。
【００３１】
【実験４】＜多面体トレハロース２含水結晶の物性試験
＞後に述べる実施例Ａ−１及び実施例Ａ−２の方法で得
たｃ軸長が約１０ｍｍの代表的多面体トレハロース２含
水結晶として、１４面体トレハロース２含水結晶各３個
ずつを試料として、粉末Ｘ線回折法による結晶化度及び
レオメータでの貫入破壊強度を調べた。結晶化度は、試
料を粉末化し、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク販
売、ガイガーフレックスＲＡＤ−ＩＩＢ、Ｃｕｋα線使
用）を用いて、Ｘ線回折強度に基づく、Ｒｕｌａｎｄの
方法（アクタ・クリスタログラフィカ（Ａｃｔａ Ｃｒ
ｙｔｓａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃａ）、第１４巻、１１８
０頁（１９６１年））により求めた。貫入破壊強度は、
レオメータ（株式会社レオテック販売、ＦＵＤＯＨ Ｒ
ＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ）を使
用し、アダプターとして、直径３ｍｍの針を採用し、試
料台に多面体結晶を載せ、試料台を毎分６ｃｍの速度で
針に対して上昇させ、多面体結晶に針が貫入して破裂す
る時の強度（ｋｇ）を測定した。対照として、市販のほ
ぼ同じ大きさの氷砂糖を試料として同様に調べた。その
結果は、表３にまとめた。
＞後に述べる実施例Ａ−１及び実施例Ａ−２の方法で得
たｃ軸長が約１０ｍｍの代表的多面体トレハロース２含
水結晶として、１４面体トレハロース２含水結晶各３個
ずつを試料として、粉末Ｘ線回折法による結晶化度及び
レオメータでの貫入破壊強度を調べた。結晶化度は、試
料を粉末化し、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク販
売、ガイガーフレックスＲＡＤ−ＩＩＢ、Ｃｕｋα線使
用）を用いて、Ｘ線回折強度に基づく、Ｒｕｌａｎｄの
方法（アクタ・クリスタログラフィカ（Ａｃｔａ Ｃｒ
ｙｔｓａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃａ）、第１４巻、１１８
０頁（１９６１年））により求めた。貫入破壊強度は、
レオメータ（株式会社レオテック販売、ＦＵＤＯＨ Ｒ
ＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ）を使
用し、アダプターとして、直径３ｍｍの針を採用し、試
料台に多面体結晶を載せ、試料台を毎分６ｃｍの速度で
針に対して上昇させ、多面体結晶に針が貫入して破裂す
る時の強度（ｋｇ）を測定した。対照として、市販のほ
ぼ同じ大きさの氷砂糖を試料として同様に調べた。その
結果は、表３にまとめた。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３の結果から明らかなように、実施例Ａ
−１及びＡ−２の方法で得た多面体トレハロース２含水
結晶は、対照の氷砂糖と比較して、ほぼ同程度の結晶化
度を有しているものの、貫入破壊強度は約半分以下の
３．５乃至４．３ｋｇの範囲にある。多面体トレハロー
ス２含水結晶のこの強度は、それを製造、包装、貯蔵、
輸送に充分耐える強度でありながら、これを粉砕、粉末
化に要するエネルギーは、対照の氷砂糖の場合と比較し
て大幅に低減できる。
−１及びＡ−２の方法で得た多面体トレハロース２含水
結晶は、対照の氷砂糖と比較して、ほぼ同程度の結晶化
度を有しているものの、貫入破壊強度は約半分以下の
３．５乃至４．３ｋｇの範囲にある。多面体トレハロー
ス２含水結晶のこの強度は、それを製造、包装、貯蔵、
輸送に充分耐える強度でありながら、これを粉砕、粉末
化に要するエネルギーは、対照の氷砂糖の場合と比較し
て大幅に低減できる。
【００３４】また、貫入破壊強度が３．５乃至４．３ｋ
ｇの多面体トレハロース２含水結晶は、老人、子供でも
容易にかみ砕ける程度の強度である。
ｇの多面体トレハロース２含水結晶は、老人、子供でも
容易にかみ砕ける程度の強度である。
【００３５】以下、本発明のトレハロース２含水結晶の
製造例を実施例Ａで、またそれを含有せしめた組成物の
製造例を実施例Ｂで説明する。
製造例を実施例Ａで、またそれを含有せしめた組成物の
製造例を実施例Ｂで説明する。
【００３６】
【実施例Ａ−１】試薬級高純度トレハロース（株式会社
林原生物化学研究所販売、トレハロース含量９９．５
％）を用いて、４０℃で濃度約５５％の過飽和水溶液を
調製し、これを予め、同温度に加温した円筒回転式助晶
機に入れ、次いで、種晶として、実験３で用いたｃ軸長
が約１ｍｍのトレハロース２含水結晶を、無水物換算
で、溶液中のトレハロースに対して約０．２％添加し、
ゆっくり回転しつつ約４０時間かけて３５℃まで徐々に
冷却して過飽和度を１．１０以下に維持し、ｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が約０．７乃至１．７、及び、ｃ軸長
のａ軸長に対する比率が約１．５乃至４．０であって、
かつ、ｃ軸長が約５乃至１０ｍｍの多面体トレハロース
２含水結晶を生長させ、次いで、濾過して分蜜し、通風
乾燥して、多面体トレハロース２含水結晶を原料の試薬
級高純度トレハロースに対して約１２％の収率で得た。
林原生物化学研究所販売、トレハロース含量９９．５
％）を用いて、４０℃で濃度約５５％の過飽和水溶液を
調製し、これを予め、同温度に加温した円筒回転式助晶
機に入れ、次いで、種晶として、実験３で用いたｃ軸長
が約１ｍｍのトレハロース２含水結晶を、無水物換算
で、溶液中のトレハロースに対して約０．２％添加し、
ゆっくり回転しつつ約４０時間かけて３５℃まで徐々に
冷却して過飽和度を１．１０以下に維持し、ｃ軸長のｂ
軸長に対する比率が約０．７乃至１．７、及び、ｃ軸長
のａ軸長に対する比率が約１．５乃至４．０であって、
かつ、ｃ軸長が約５乃至１０ｍｍの多面体トレハロース
２含水結晶を生長させ、次いで、濾過して分蜜し、通風
乾燥して、多面体トレハロース２含水結晶を原料の試薬
級高純度トレハロースに対して約１２％の収率で得た。
【００３７】本品は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が、
２．０未満、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が５．０未満
であって、かつ、ｃ軸長が約５乃至１０ｍｍで、１０乃
至２０面体を有し、その大部分は１２乃至１８面体を有
する多面体２含水結晶で、製造工程に於ける濾過、乾燥
が容易であり、乾燥、分級時の折損もなく安定なトレハ
ロース２含水結晶である。また、本品は、難吸湿性で固
結せず、流動性良好で取扱いも容易であり、また、トレ
ハロース本来の各種性質を保有しているので、そのまま
で、あるいは、必要に応じて着色、着香して、又は粉末
化して、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦
形剤などとして、飲食物、化粧品、医薬品、成形物など
の各種組成物に有利に利用できる。
２．０未満、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が５．０未満
であって、かつ、ｃ軸長が約５乃至１０ｍｍで、１０乃
至２０面体を有し、その大部分は１２乃至１８面体を有
する多面体２含水結晶で、製造工程に於ける濾過、乾燥
が容易であり、乾燥、分級時の折損もなく安定なトレハ
ロース２含水結晶である。また、本品は、難吸湿性で固
結せず、流動性良好で取扱いも容易であり、また、トレ
ハロース本来の各種性質を保有しているので、そのまま
で、あるいは、必要に応じて着色、着香して、又は粉末
化して、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦
形剤などとして、飲食物、化粧品、医薬品、成形物など
の各種組成物に有利に利用できる。
【００３８】
【実施例Ａ−２】高純度トレハロース２含水結晶製品
（株式会社林原商事販売、登録商標『トレハオース』、
トレハロース含量９８．６％）を用いて、５０℃で濃度
約６０％の過飽和水溶液を調製し、これを予め、同温度
に加温した円筒回転式助晶機に入れ、次いで、種晶とし
て、実施例Ａ−１の方法で得たｃ軸長が約５ｍｍのトレ
ハロース２含水結晶を、無水物換算で、溶液中のトレハ
ロースに対して約２％添加し、ゆっくり攪拌しつつ６４
時間かけて４０℃まで徐々に冷却して過飽和度を１．１
０以下に維持し、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が約１．
１乃至１．９、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が１．５乃
至４．５であって、ｃ軸長が約１０乃至２０ｍｍの多面
体トレハロース２含水結晶を生長させ、次いで、濾過し
て分蜜し、通風乾燥して、多面体トレハロース２含水結
晶を原料の含水結晶製品に対して約１５％の収率で得
た。
（株式会社林原商事販売、登録商標『トレハオース』、
トレハロース含量９８．６％）を用いて、５０℃で濃度
約６０％の過飽和水溶液を調製し、これを予め、同温度
に加温した円筒回転式助晶機に入れ、次いで、種晶とし
て、実施例Ａ−１の方法で得たｃ軸長が約５ｍｍのトレ
ハロース２含水結晶を、無水物換算で、溶液中のトレハ
ロースに対して約２％添加し、ゆっくり攪拌しつつ６４
時間かけて４０℃まで徐々に冷却して過飽和度を１．１
０以下に維持し、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が約１．
１乃至１．９、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が１．５乃
至４．５であって、ｃ軸長が約１０乃至２０ｍｍの多面
体トレハロース２含水結晶を生長させ、次いで、濾過し
て分蜜し、通風乾燥して、多面体トレハロース２含水結
晶を原料の含水結晶製品に対して約１５％の収率で得
た。
【００３９】本品は、ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が
２．０未満、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が５．０未満
であって、かつ、ｃ軸長が約１０乃至２０ｍｍで、１０
乃至２０面体を有し、その大部分は１２乃至１８面体を
有する多面体２含水結晶で、製造工程に於ける濾過、乾
燥が容易であり、乾燥、分級時の折損もなく安定なトレ
ハロース２含水結晶である。また、本品は、難吸湿性で
固結せず、流動性良好で取扱いも容易であり、また、ト
レハロース本来の各種性質を保有しているので、そのま
まで、必要に応じて着色、着香して、又は粉末化して、
甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦形剤など
として、飲食物、化粧品、医薬品、成形物などの各種組
成物に有利に利用できる。
２．０未満、ｃ軸長のａ軸長に対する比率が５．０未満
であって、かつ、ｃ軸長が約１０乃至２０ｍｍで、１０
乃至２０面体を有し、その大部分は１２乃至１８面体を
有する多面体２含水結晶で、製造工程に於ける濾過、乾
燥が容易であり、乾燥、分級時の折損もなく安定なトレ
ハロース２含水結晶である。また、本品は、難吸湿性で
固結せず、流動性良好で取扱いも容易であり、また、ト
レハロース本来の各種性質を保有しているので、そのま
まで、必要に応じて着色、着香して、又は粉末化して、
甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦形剤など
として、飲食物、化粧品、医薬品、成形物などの各種組
成物に有利に利用できる。
【００４０】
【実施例Ｂ−１ 甘味料】実施例Ａ−２の方法で得たト
レハロース２含水結晶１重量部に、Ｌ−アスパルチル−
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル（味の素株式会社
販売、商品名『アスパルテーム』）０．０１重量部を含
む水溶液０．１重量部を均一に混合し、乾燥して甘味料
を得た。本品は、高甘味度多面体甘味料で、甘味の質が
優れ、蔗糖の約２倍の甘味度を有し、甘味度当たりカロ
リーは、蔗糖の約１／２に低下している。本甘味料は、
低カロリー甘味料として、カロリー摂取を制限している
肥満者、糖尿病患者などのための低カロリー飲食物など
に対する甘味付けに好適である。また、本甘味料は、虫
歯誘発菌による酸の生成が少なく、不溶性グルカンの生
成も少ないことより、虫歯を抑制する飲食物などに対す
る甘味付けに好適である。
レハロース２含水結晶１重量部に、Ｌ−アスパルチル−
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル（味の素株式会社
販売、商品名『アスパルテーム』）０．０１重量部を含
む水溶液０．１重量部を均一に混合し、乾燥して甘味料
を得た。本品は、高甘味度多面体甘味料で、甘味の質が
優れ、蔗糖の約２倍の甘味度を有し、甘味度当たりカロ
リーは、蔗糖の約１／２に低下している。本甘味料は、
低カロリー甘味料として、カロリー摂取を制限している
肥満者、糖尿病患者などのための低カロリー飲食物など
に対する甘味付けに好適である。また、本甘味料は、虫
歯誘発菌による酸の生成が少なく、不溶性グルカンの生
成も少ないことより、虫歯を抑制する飲食物などに対す
る甘味付けに好適である。
【００４１】
【実施例Ｂ−２ 甘味料】実施例Ａ−１の方法で得たト
レハロース２含水結晶１重量部に、レモン濃縮果汁０．
０５重量部を均一に噴霧して付着させ、乾燥して甘味料
を製造した。本品は、レモン風味を有する多面体甘味料
で、これを、そのまま、おやつ、菓子として利用するこ
とも、更には、製菓用、喫茶用の糖質材料等として利用
することも有利に実施できる。
レハロース２含水結晶１重量部に、レモン濃縮果汁０．
０５重量部を均一に噴霧して付着させ、乾燥して甘味料
を製造した。本品は、レモン風味を有する多面体甘味料
で、これを、そのまま、おやつ、菓子として利用するこ
とも、更には、製菓用、喫茶用の糖質材料等として利用
することも有利に実施できる。
【００４２】
【実施例Ｂ−３ 綿菓子】実施例Ｂ−２の方法で得たレ
モン風味を有する多面体甘味料を綿菓子製造機にかけて
綿菓子を製造した。本品は、従来の砂糖を用いた綿菓子
とは違って、酸味の効いたレモン風味の綿菓子である。
モン風味を有する多面体甘味料を綿菓子製造機にかけて
綿菓子を製造した。本品は、従来の砂糖を用いた綿菓子
とは違って、酸味の効いたレモン風味の綿菓子である。
【００４３】
【実施例Ｂ−４ パン】小麦粉１００重量部、イースト
２重量部、砂糖５重量部、実施例Ａ−２の方法で得たト
レハロース２含水結晶の粉末１重量部及び無機フード
０．１重量部を、常法に従って、水でこね、中種を２６
℃で２時間発酵させ、その後、３０分間熟成し、得られ
たパン生地を手で丸めて成形した。この表面に実施例Ａ
−１の方法で得たトレハロース２含水結晶を成形物１個
当たり５個ずつ部分的に押し込んだ後、常法に従って焼
き上げた。本品は、表面にトレハロース２含水結晶を配
置したユニークなパンであり、また色相、すだちともに
良好で適度な弾力、温和な甘味を有する高品質のパンで
ある。
２重量部、砂糖５重量部、実施例Ａ−２の方法で得たト
レハロース２含水結晶の粉末１重量部及び無機フード
０．１重量部を、常法に従って、水でこね、中種を２６
℃で２時間発酵させ、その後、３０分間熟成し、得られ
たパン生地を手で丸めて成形した。この表面に実施例Ａ
−１の方法で得たトレハロース２含水結晶を成形物１個
当たり５個ずつ部分的に押し込んだ後、常法に従って焼
き上げた。本品は、表面にトレハロース２含水結晶を配
置したユニークなパンであり、また色相、すだちともに
良好で適度な弾力、温和な甘味を有する高品質のパンで
ある。
【００４４】
【実施例Ｂ−５ クッキー】バター６０重量部、砂糖２
０重量部、マルトース２０重量部及び実施例Ａ−１の方
法で得たトレハロース２含水結晶の粉末１０重量部をよ
く練り合わせ、これに鶏卵４０重量部を加えてクリーム
状にする。更に、薄力粉１４０重量部、コーンスターチ
１０重量部及びプルラン３重量部を加えて混合し、得ら
れたクッキー生地を天板上に菊口金で絞り出して花模様
に成形し、この上に、実施例Ａ−１の方法で得た多面体
トレハロース２含水結晶を付着させて、オーブンにより
１７０℃で１５分間焼き上げた。この製品は、トレハロ
ース２含水結晶とクッキー生地の肌別れもなく、充分接
着しており、又、風味、口当たりも良好であった。
０重量部、マルトース２０重量部及び実施例Ａ−１の方
法で得たトレハロース２含水結晶の粉末１０重量部をよ
く練り合わせ、これに鶏卵４０重量部を加えてクリーム
状にする。更に、薄力粉１４０重量部、コーンスターチ
１０重量部及びプルラン３重量部を加えて混合し、得ら
れたクッキー生地を天板上に菊口金で絞り出して花模様
に成形し、この上に、実施例Ａ−１の方法で得た多面体
トレハロース２含水結晶を付着させて、オーブンにより
１７０℃で１５分間焼き上げた。この製品は、トレハロ
ース２含水結晶とクッキー生地の肌別れもなく、充分接
着しており、又、風味、口当たりも良好であった。
【００４５】
【実施例Ｂ−６ 梅酒】青梅と実施例Ａ−２の方法で得
た多面体トレハロース２含水結晶を総量で各１０重量部
使用し、梅酒容器に青梅と該結晶とを交互に入れ、最後
に焼酎１０重量部及びみりん１．５重量部を多面体トレ
ハロース２含水結晶をできるだけ溶かさないように静か
に入れて蓋をし、冷暗所に１年間寝かせて梅酒を製造し
た。本品は、色調、口当たり、風味、いずれも良好な梅
酒である。
た多面体トレハロース２含水結晶を総量で各１０重量部
使用し、梅酒容器に青梅と該結晶とを交互に入れ、最後
に焼酎１０重量部及びみりん１．５重量部を多面体トレ
ハロース２含水結晶をできるだけ溶かさないように静か
に入れて蓋をし、冷暗所に１年間寝かせて梅酒を製造し
た。本品は、色調、口当たり、風味、いずれも良好な梅
酒である。
【００４６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のｃ軸長が
ｂ軸長に対して２．０未満の肉厚なトレハロース２含水
結晶は、その製造工程において、分蜜、乾燥が容易であ
り、乾燥、分級時に折損のない安定な結晶である。ま
た、本発明のトレハロース２含水結晶は、難吸湿性で固
結せず、流動性良好で、取扱い容易であり、その包装、
輸送、貯蔵等の管理に要する物的、人的経費を最小限に
抑えることができる。その上、トレハロース本来の性
質、例えば、水溶性、低甘味性、ボディ付与性、照り付
与性、保湿性、粘性、安定性、耐熱性、耐酸性、澱粉老
化防止性、カロリー付与性、難発酵性、低う蝕性等の性
質を具備しているので、これら性質を利用した飲食物、
化粧品、医薬品、成形物等の各種組成物の製造に有利に
利用できる。従って、本発明のトレハロース２含水結晶
とその製造方法並びに用途の確立は、飲食物、化粧品、
医薬品、成形物のみならず、例えば、生活用品、農林水
産用品、化学工業製品等広範に及び、その産業的意義は
極めて大きい。
ｂ軸長に対して２．０未満の肉厚なトレハロース２含水
結晶は、その製造工程において、分蜜、乾燥が容易であ
り、乾燥、分級時に折損のない安定な結晶である。ま
た、本発明のトレハロース２含水結晶は、難吸湿性で固
結せず、流動性良好で、取扱い容易であり、その包装、
輸送、貯蔵等の管理に要する物的、人的経費を最小限に
抑えることができる。その上、トレハロース本来の性
質、例えば、水溶性、低甘味性、ボディ付与性、照り付
与性、保湿性、粘性、安定性、耐熱性、耐酸性、澱粉老
化防止性、カロリー付与性、難発酵性、低う蝕性等の性
質を具備しているので、これら性質を利用した飲食物、
化粧品、医薬品、成形物等の各種組成物の製造に有利に
利用できる。従って、本発明のトレハロース２含水結晶
とその製造方法並びに用途の確立は、飲食物、化粧品、
医薬品、成形物のみならず、例えば、生活用品、農林水
産用品、化学工業製品等広範に及び、その産業的意義は
極めて大きい。
【００４７】
【図１】トレハロース２含水結晶が斜方晶形で、互いに
直角に交わった長さの異なる結晶軸、ａ軸、ｂ軸及びｃ
軸を有していることを示す模式図である。
直角に交わった長さの異なる結晶軸、ａ軸、ｂ軸及びｃ
軸を有していることを示す模式図である。
【図２】市販トレハロース２含水結晶製品の顕微鏡写真
をディスプレー上に表示した中間調画像である。
をディスプレー上に表示した中間調画像である。
【図３】トレハロース含量９８．８％のトレハロース過
飽和水溶液から生長したトレハロース２含水結晶の顕微
鏡写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
飽和水溶液から生長したトレハロース２含水結晶の顕微
鏡写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
【図４】トレハロース含量８３．３％のトレハロース過
飽和水溶液から生長したトレハロース２含水結晶の顕微
鏡写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
飽和水溶液から生長したトレハロース２含水結晶の顕微
鏡写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
【図５】トレハロース含量６８．１％のトレハロース過
飽和水溶液から生長したトレロース２含水結晶の顕微鏡
写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
飽和水溶液から生長したトレロース２含水結晶の顕微鏡
写真をディスプレー上に表示した中間調画像である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 9/00 Ａ６１Ｋ 9/00 ４Ｃ０５７ Ｃ０７Ｈ 3/04 Ｃ０７Ｈ 3/04 ４Ｃ０７６ Ｃ１２Ｇ 3/02 １１８ Ｃ１２Ｇ 3/02 １１８ ４Ｃ０８３ Ｃ１３Ｆ 3/00 Ｃ１３Ｆ 3/00 Ｃ１３Ｋ 13/00 Ｃ１３Ｋ 13/00 // Ａ２３Ｌ 2/60 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｃ Ｆターム(参考） 4B015 BA01 LG01 LG02 LH04 LH12 LP02 4B017 LC02 LC04 LG01 LG14 LG20 LK25 LK30 LL02 LL09 4B032 DB01 DG02 DK01 DK12 DK54 DL04 DL06 DP54 4B035 LC01 LC07 LC16 LE01 LE03 LE20 LG01 LG19 LG32 LG34 LG44 LG49 LG54 LK03 LP01 LP02 LP24 LP26 LT01 LT09 4B047 LB09 LB10 LE07 LF10 LG23 LG38 LP07 LP20 4C057 AA14 BB01 BB03 4C076 AA22 AA36 BB01 CC29 DD67 FF04 FF52 4C083 AD212 CC01 CC05 CC37 EE01 FF01
Claims (11)
- 【請求項１】ｃ軸長のｂ軸長に対する比率が２．０未満
である肉厚なトレハロース２含水結晶。 - 【請求項２】ｃ軸長のａ軸長に対する比率が５．０未満
である請求項１記載の肉厚なトレハロース２含水結晶。 - 【請求項３】トレハロース２含水結晶が、ｃ軸長が３ｍ
ｍ以上で、かつ、１０乃至２０面体から選ばれる多面体
である請求項１又は２記載の肉厚なトレハロース２含水
結晶。 - 【請求項４】粉末Ｘ線回析法での結晶化度が８０％以上
である請求項１、２又は３記載の肉厚なトレハロース２
含水結晶。 - 【請求項５】レオメーターでの貫入破壊強度が３．５乃
至４．３ｋｇの範囲にある請求項１、２、３又は４記載
の肉厚なトレハロース２含水結晶。 - 【請求項６】トレハロース含量が無水物換算で９８ｗ／
ｗ％以上のトレハロース過飽和水溶液を助晶機に入れ、
これに種晶としてトレハロース２含水結晶を共存させ、
徐々に冷却してトレハロースの過飽和度を１．１５未満
に維持しつつトレハロース２含水結晶を生長せしめ、こ
れを分蜜、乾燥して採取することを特徴とする請求項１
乃至５の何れかに記載の肉厚なトレハロース２含水結晶
の製造方法。 - 【請求項７】助晶機が、円筒回転式助晶機である請求項
６記載の肉厚なトレハロース２含水結晶の製造方法。 - 【請求項８】請求項１乃至５の何れかに記載の肉厚なト
レハロース２含水結晶を含有せしめることを特徴とする
組成物の製造方法。 - 【請求項９】組成物が甘味料、綿菓子、焼菓子、又は果
実酒である請求項８記載の組成物の製造方法。 - 【請求項１０】トレハロース含量が無水物換算で９８ｗ
／ｗ％以上のトレハロース過飽和水溶液を助晶機に入
れ、これに種晶としてトレハロース２含水結晶を共存さ
せ、徐々に冷却してトレハロースの過飽和度を１．１５
未満に維持しつつトレハロース２含水結晶を生長させる
ことを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の肉厚
なトレハロース２含水結晶の生長方法。 - 【請求項１１】種晶として、請求項１乃至５の何れかに
記載のトレハロース２含水結晶を、トレハロース過飽和
水溶液中のトレハロースに対して、無水物換算で、約
０．０１乃至２０ｗ／ｗ％使用することを特徴とする請
求項１０記載の肉厚なトレハロース２含水結晶の生長方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19435698A JP4221078B2 (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途 |
| US09/349,103 US20020058101A1 (en) | 1998-07-09 | 1999-07-08 | Crystalline trehalose dihydrate, its preparation and uses |
| GB9916202A GB2339197B (en) | 1998-07-09 | 1999-07-09 | Crystalline trehalose dihydrate |
| US09/846,326 US6723170B2 (en) | 1998-07-09 | 2001-05-02 | Crystalline trehalose dihydrate, its preparation and uses |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19435698A JP4221078B2 (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000023699A true JP2000023699A (ja) | 2000-01-25 |
| JP4221078B2 JP4221078B2 (ja) | 2009-02-12 |
Family
ID=16323227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19435698A Expired - Lifetime JP4221078B2 (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20020058101A1 (ja) |
| JP (1) | JP4221078B2 (ja) |
| GB (1) | GB2339197B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4919198B2 (ja) * | 2000-05-22 | 2012-04-18 | 株式会社林原生物化学研究所 | α−イソマルトシル転移酵素とその製造方法並びに用途 |
| WO2013042587A1 (ja) * | 2011-09-21 | 2013-03-28 | 株式会社林原 | α，α－トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2353934A (en) * | 1999-09-09 | 2001-03-14 | British Sugar Plc | Nutritional compositions comprising trehalose for persons suffering from diabetes |
| TWI283695B (en) * | 1999-10-21 | 2007-07-11 | Hayashibara Biochem Lab | Thermoplastic shaped-body of trehalose, process and uses thereof |
| AT413178B (de) * | 2000-03-23 | 2005-12-15 | Masterfoods Austria Ohg | Verfahren zur herstellung eines waffelproduktes, anlage zur durchführung dieses verfahrens und nach diesem verfahren hergestelltes waffelprodukt |
| JP2002191292A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-09 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | 高栄養焼き菓子 |
| EP1460080A1 (en) * | 2003-03-21 | 2004-09-22 | Cargill Incorporated | Direct compressible trehalose solids |
| US20060087697A1 (en) * | 2004-08-13 | 2006-04-27 | Quark, Inc. | Systems and methods for recursive trapping |
| US20070059420A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Catani Steven J | Sweetener and aroma compositions |
| US8956677B2 (en) * | 2005-11-23 | 2015-02-17 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with glucosamine and compositions sweetened therewith |
| US9144251B2 (en) * | 2005-11-23 | 2015-09-29 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with mineral and compositions sweetened therewith |
| US8993027B2 (en) * | 2005-11-23 | 2015-03-31 | The Coca-Cola Company | Natural high-potency tabletop sweetener compositions with improved temporal and/or flavor profile, methods for their formulation, and uses |
| US20070116831A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | The Coca-Cola Company | Dental Composition with High-Potency Sweetener |
| US20070116825A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | The Coca-Cola Company | Confection with High-Potency Sweetener |
| US9101160B2 (en) | 2005-11-23 | 2015-08-11 | The Coca-Cola Company | Condiments with high-potency sweetener |
| US20070116822A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with saponin and compositions sweetened therewith |
| US20070134391A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-06-14 | The Coca-Cola Company | High-Potency Sweetener Composition for Treatment and/or Prevention of Autoimmune Disorders and Compositions Sweetened Therewith |
| US20070116836A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | The Coca-Cola Company | High-Potency Sweetener Composition for Treatment and/or Prevention of Osteoporosis and Compositions Sweetened Therewith |
| EP1965667A2 (en) * | 2005-11-23 | 2008-09-10 | The Coca-Cola Company | Synthetic sweetener compositions with improved temporal profile and/or flavor profile, methods for their formulation, and uses |
| US8017168B2 (en) | 2006-11-02 | 2011-09-13 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with rubisco protein, rubiscolin, rubiscolin derivatives, ace inhibitory peptides, and combinations thereof, and compositions sweetened therewith |
| US20080107787A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | The Coca-Cola Company | Anti-Diabetic Composition with High-Potency Sweetener |
| US9101161B2 (en) * | 2006-11-02 | 2015-08-11 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with phytoestrogen and compositions sweetened therewith |
| AU2007234612B2 (en) | 2006-12-14 | 2013-06-27 | Johnson & Johnson Regenerative Therapeutics, Llc | Protein stabilization formulations |
| US7678764B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-03-16 | Johnson & Johnson Regenerative Therapeutics, Llc | Protein formulations for use at elevated temperatures |
| EP2187932B1 (en) | 2007-08-07 | 2015-01-28 | DePuy Synthes Products, LLC | Protein formulations comprising gdf-5 in aqueous acidic solution |
| CN102026619A (zh) * | 2008-04-14 | 2011-04-20 | 先进科技及再生医学有限责任公司 | 液体缓冲的gdf-5制剂 |
| CN102924539B (zh) * | 2012-10-31 | 2015-05-20 | 南京工业大学 | 一种制备海藻糖晶体的方法 |
| CN108779501A (zh) | 2016-01-20 | 2018-11-09 | 株式会社林原 | 含有α,α-海藻糖二水合物晶体的粉末、其制造方法及用途 |
| CN108130351B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-08-06 | 通辽梅花生物科技有限公司 | 大颗粒海藻糖制备方法 |
| CN108130350B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-08-24 | 通辽梅花生物科技有限公司 | 高含量海藻糖的制备方法 |
| EP3944858A1 (en) | 2020-07-30 | 2022-02-02 | Beyond Batten Disease Foundation | Combination product containing trehalose and miglustat for treating lysosomal diseases |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58216695A (ja) | 1982-06-07 | 1983-12-16 | Otsuka Shokuhin Kogyo Kk | トレハロ−スの製造方法 |
| ATE182359T1 (de) | 1992-12-28 | 1999-08-15 | Hayashibara Biochem Lab | Nichtreduzierendes saccharidbildendes enzym, und dessen herstellung und verwendungen |
| BR9400368A (pt) * | 1993-02-02 | 1994-08-23 | Ajinomoto Kk | Processo para isolamento e purificação de trehalose |
| JP3559585B2 (ja) | 1993-06-03 | 2004-09-02 | 株式会社林原生物化学研究所 | トレハロース遊離酵素とその製造方法並びに用途 |
| JP3633648B2 (ja) | 1993-07-20 | 2005-03-30 | 株式会社林原生物化学研究所 | マルトース・トレハロース変換酵素とその製造方法並びに用途 |
| JPH0822237B2 (ja) | 1994-03-08 | 1996-03-06 | 通商産業省基礎産業局長 | トレハロースの製造方法 |
| EP0693558B1 (en) * | 1994-07-19 | 2002-12-04 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Trehalose and its production and use |
| US5993889A (en) * | 1996-11-08 | 1999-11-30 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Trehalose phosphorylase, its preparation and use |
-
1998
- 1998-07-09 JP JP19435698A patent/JP4221078B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-07-08 US US09/349,103 patent/US20020058101A1/en not_active Abandoned
- 1999-07-09 GB GB9916202A patent/GB2339197B/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-05-02 US US09/846,326 patent/US6723170B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4919198B2 (ja) * | 2000-05-22 | 2012-04-18 | 株式会社林原生物化学研究所 | α−イソマルトシル転移酵素とその製造方法並びに用途 |
| WO2013042587A1 (ja) * | 2011-09-21 | 2013-03-28 | 株式会社林原 | α，α－トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| JP2015025012A (ja) * | 2011-09-21 | 2015-02-05 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| JP2015110615A (ja) * | 2011-09-21 | 2015-06-18 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| JP2015172079A (ja) * | 2011-09-21 | 2015-10-01 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| JP2017063791A (ja) * | 2011-09-21 | 2017-04-06 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| US9657045B2 (en) | 2011-09-21 | 2017-05-23 | Hayashibara Co., Ltd. | Process for producing a particulate composition comprising crystalline trehalose dihydrate |
| US9738674B2 (en) | 2011-09-21 | 2017-08-22 | Hayashibara Co., Ltd. | Process for producing a particulate composition comprising crystalline trehalose dihydrate |
| US9938311B2 (en) | 2011-09-21 | 2018-04-10 | Hayashibara Co., Ltd. | Process for producing a particulate composition comprising crystalline alpha, alpha-trehalose di-hydrate |
| JP2018057385A (ja) * | 2011-09-21 | 2018-04-12 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
| US10196416B2 (en) | 2011-09-21 | 2019-02-05 | Hayashibara Co., Ltd. | Process for producing a particulate composition comprising crystalline alpha, alpha-trehalose di-hydrate |
| US10301342B2 (en) | 2011-09-21 | 2019-05-28 | Hayashibara Co., Ltd. | Process for producing a particulate composition comprising crystalline α,α-trehalose di-hydrate |
| JP2019129851A (ja) * | 2011-09-21 | 2019-08-08 | 株式会社林原 | α，α−トレハロース二含水結晶含有粉末の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2339197B (en) | 2002-08-14 |
| GB2339197A (en) | 2000-01-19 |
| GB9916202D0 (en) | 1999-09-15 |
| JP4221078B2 (ja) | 2009-02-12 |
| US20020058101A1 (en) | 2002-05-16 |
| US20010033888A1 (en) | 2001-10-25 |
| US6723170B2 (en) | 2004-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4221078B2 (ja) | トレハロース２含水結晶とその製造方法並びに用途 | |
| JP3084609B2 (ja) | トレハロース含有シラップ | |
| TW480268B (en) | Processes for producing a crystalline powdery saccharide | |
| US5160546A (en) | Lactitol trihydrate crystal, crystalline mixture solid containing it and process for preparing them | |
| JP3035837B2 (ja) | 粉末糖質とその製造方法並びに用途 | |
| KR100870328B1 (ko) | β-말토오스 함수결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도 | |
| JPH10165118A (ja) | トレハロース高含有シラップとその製造方法並びに用途 | |
| JP2006219416A (ja) | ニゲロース含蜜結晶およびその製造方法、結晶ニゲロースおよびその製造方法、ならびに粉末ニゲロース | |
| JP4173334B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3806142B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3746065B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP4422960B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP2006298763A (ja) | ニゲロース含蜜結晶および結晶ニゲロースの製造方法 | |
| JP3407203B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3746066B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3764472B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3752505B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3746064B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3708955B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JP3708956B2 (ja) | β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途 | |
| JPH0697956B2 (ja) | 脱水食品とその製造方法 | |
| JPH11140094A (ja) | 粉末トレハロースの製造法 | |
| JP2005015439A (ja) | セロビイトール一水和物結晶及びその製造方法、並びにその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050617 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080205 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080407 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080408 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081111 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131121 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |