JP2000008277A

JP2000008277A - 難燃性オレフィン系樹脂積層体

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Publication number: JP2000008277A
Application number: JP10173041A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Ino; 一英井野; Takekado Suzuki; 丈門鈴木
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 2000-01-11
Anticipated expiration: 2018-06-19
Also published as: JP4124291B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水・耐候性及び難燃性にすぐれ、各種テン
トなどの屋外使用に適した難燃性オレフィン系樹脂積層
体の提供。【解決手段】繊維性基布上に、（１）オレフィン系樹
脂１００重量部、（２）ポリ燐酸アンモニウム系化合物
及び／又は（イソ）シアヌル酸誘導体を含む難燃性付与
剤５〜１００重量部、（３）無機系難燃助剤１〜６０重
量部、及び（４）アジリジン系化合物、カルボジイミド
系化合物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化
合物及びカップリング剤の１種以上０．１〜３０重量部
を含む難燃性オレフィン系樹脂層を形成して難燃性オレ
フィン系樹脂積層体を作製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、戸外用軒出しテン
ト、屋形テント、日除け用テント、自動車用幌シート、
工事用メッシュシート等の用途に好適な繊維シート構造
物に関する。更に詳しく述べるならば、本発明は耐水
性、耐候性など難燃性の耐久保持性に優れ、かつ上記の
用途に好適な難燃性オレフィン系樹脂積層体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】自動車用幌シート、及び工事用メッシュ
シート等に用いられる繊維シート構造物については、種
々の製造方法が知られており、例えば、特開昭５２−１
８９９５号には、ポリエステル繊維布帛に接着前処理を
施し、この前処理された表面をポリ塩化ビニル系樹脂に
より被覆する方法が開示されている。この製法により得
られるポリ塩化ビニル系樹脂被覆構造物は、柔軟性、耐
久性及び難燃性においては優れているが、しかし、燃焼
時にポリ塩化ビニル系樹脂に起因する有害な塩化水素ガ
スの発生が、大きな問題点となっている。

【０００３】この問題を解消するため、ハロゲン元素を
含まない樹脂を用いることが検討されている。このよう
な樹脂系では、それに難燃性を付与するために、水酸化
アルミニウムや水酸化マグネシウム等の無機化合物を添
加する方法、赤燐を添加する方法などが知られている
が、前者において、満足な難燃性を得るためには無機化
合物の添加が多量となるため、これから得られる被覆構
造物は、柔軟性及び耐久性に劣るという欠点があり、ま
た後者では、赤燐が濃い褐色に着色するため、色彩の多
様性に劣るという欠点があった。

【０００４】また、特開平６−３４０８１５号には、熱
可塑性樹脂に、メラミンにより被覆されたポリ燐酸アン
モニウムと特定の含窒素有機化合物とを添加する方法が
開示されている。メラミン被覆はポリ燐酸アンモニウム
の耐水性向上に有効な手段であるが、屋外など過酷な使
用条件下では、経時的に難燃性が低下してしまうという
欠点がある。また熱可塑性樹脂としてオレフィン系樹脂
を用いる場合、難燃性及び耐候性において難点がある。
このため、難燃性、耐水性、及び耐候性の三者を満足す
る難燃性積層体は未だ得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、戸外用軒出
しテント、屋形テント、日除け用テント、自動車用幌シ
ート、工事用メッシュシート等の用途に好適なオレフィ
ン系樹脂難燃性積層体を提供しようとするものである。
特に本発明は、屋外などの過酷な使用条件下において
も、樹脂層の剥離、脱落などによる損傷が少なく、難燃
性の経時的低下がない、しかも廃棄、焼却が容易な難燃
性オレフィン系樹脂積層体を提供しようとするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る難燃性オレ
フィン系樹脂積層体は、繊維性基布と、その少なくとも
１面上に形成された難燃性オレフィン系樹脂層とからな
り、前記難燃性オレフィン系樹脂層が、（１）１００重
量部のオレフィン系樹脂と、（２）ポリ燐酸アンモニウ
ム系化合物及び（イソ）シアヌル酸誘導体化合物から選
ばれた少なくとも１種を含む５〜１００重量部の難燃性
付与剤と、（３）１〜６０重量部の無機系難燃助剤と、
並びに（４）アジリジン系化合物、カルボジイミド系化
合物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化合
物、及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種を
含む０．１〜３０重量部の架橋剤とを含むことを特徴と
するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性オレフィン系樹脂
積層体に用いられる繊維性基布は、天然繊維、例えば木
綿、麻など、無機繊維、例えばガラス繊維など、再生繊
維、例えばビスコースレーヨン、キュプラなど、半合成
繊維、例えば、ジ−及びトリアセテート繊維など、及び
合成繊維、例えば、ナイロン６、及びナイロン６６など
のポリアミド繊維、ポリエステル（ポリエチレンテレフ
タレート等）繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊
維、及びポリオレフィン繊維などから選ばれた少なくと
も１種からなる布帛である。

【０００８】前記基布中の繊維は、短繊維紡績糸、長繊
維糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれ
の形状のものでもよい。また基布組織は織物、編物、不
織布またはこれらの複合体のいずれであってもよい。更
に基布の編織組織にも格別の制限はないが、例えば、少
なくともそれぞれ、糸間間隙をおいて平行に配置された
経糸及び緯糸を含む糸条により構成された粗目布状の編
織物、及び非粗目布状編織物（糸条間に実質上間隙が形
成されていない編織物）を包含する。

【０００９】前記粗目布状編織物の目付は３０〜７００
ｇ／ｍ² であることが好ましく、また粗目布状編織物の
透孔面積率は、粗目布状編織物の面積に対して１０〜９
５％程度であることが好ましい。また繊維性基布が非粗
目布状編織物である場合、その組織、目付、厚さなどに
制限はないが、使用目的に応じて、平織、綾織、丸編、
緯編、及び経編などの編織物を選ぶことができ、またそ
の目付は５０〜１０００ｇ／ｍ² 程度とすることが好ま
しい。

【００１０】前記基布には、それに耐水性、及び吸水防
止性を付与する目的をもって、例えば、ワックスエマル
ジョン、樹脂バインダーを含むワックスエマルジョン、
及びシリコーン系化合物のエマルジョン、及びこれらの
溶液などを噴霧し、又は浸漬する方法により撥水前処理
を予め施しておいてもよい。

【００１１】本発明の難燃性オレフィン系樹脂積層体に
用いられるオレフィン系樹脂としては、好ましくはエチ
レン−酢酸ビニル系共重合樹脂、エチレン−（メタ）ア
クリル酸系共重合体樹脂、及びエチレン−（メタ）アク
リル酸系共重合体の金属塩樹脂から選ばれた少なくとも
１種が用いられる。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂
としては、高圧法のラジカル共重合方式で製造され、酢
酸ビニル成分含有率が低い樹脂、及び低圧溶液重合法で
製造され、酢酸ビニル成分含有率の高い樹脂のいずれを
用いてもよい。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂中に
占める酢酸ビニル成分含有率としては、１０〜４０重量
％が好ましく、更に好ましくは１５〜３０重量％であ
る。酢酸ビニル成分含有率が１０重量％未満では得られ
る樹脂の柔軟性、高周波融着性が不十分になり、酢酸ビ
ニル成分含有率が４０重量％を超えると得られる樹脂の
耐熱強度が低下し、また製品に粘着性が生ずるという欠
点を有している。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂
は、酢酸ビニル成分含有率が前記範囲内であれば、それ
を単独で用いてもよいし、また、酢酸ビニル成分含有率
の異る２種以上を混合して用いてもよい。

【００１２】エチレン−（メタ）アクリル酸系共重合樹
脂としては、エチレン−メチルアクリレート系共重合樹
脂、エチレン−メチルメタアクリレート系共重合樹脂、
及びエチレン−エチルアクリレート系共重合樹脂が用い
られる。エチレン−（メタ）アクリル酸系共重合樹脂中
に占める（メタ）アクリレート成分含有率は、１０〜３
５重量％であることが好ましく、更に好ましくは１５〜
３０重量％である。（メタ）アクリレート成分含有率が
１０重量％未満では得られる樹脂の柔軟性及び高周波融
着性が不十分になり、それが３５重量％を超えると得ら
れる樹脂の耐熱強度が不十分になり、また製品に粘着性
が生ずるという欠点を有している。

【００１３】エチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体
の金属塩樹脂において、エチレン成分含有率が５０〜９
０重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜
８０重量％であり、（メタ）アクリル酸成分含有率が１
０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは
２０〜４０重量％である。塩形成金属は、周期律表第１
族あるいは第２族から選ばれ、例えば、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、亜鉛などの金属イオンによりイ
オン架橋されていることが好ましい。（メタ）アクリル
酸成分の含有率が１０重量％未満では柔軟性、高周波融
着性の十分な共重合体塩を得ることができず、またそれ
が５０重量％を超えると得られる共重合体塩の耐熱強度
が低下し、クリープ特性が不十分なものになる。

【００１４】本発明の難燃性オレフィン系樹脂積層体に
難燃性を付与することを目的として、難燃性付与剤が添
加される。この難燃性付与剤としては、ポリ燐酸アンモ
ニウム系化合物、及び（イソ）シアヌル酸誘導体化合物
から選ばれた少なくとも１種が使用される。ポリ燐酸ア
ンモニウム系化合物としては、好ましくはオルソ燐酸ア
ンモニウムと尿素の縮合生成物が用いられる。ポリ燐酸
アンモニウムはこのまま用いてもいいし、メラミンによ
り表面を被覆したもの、或はマイクロカプセル化したも
のを用いてもよい。

【００１５】（イソ）シアヌル酸誘導体化合物として
は、メラミン、硫酸メラミン、燐酸メラミン、ポリ燐酸
メラミン、メチロールメラミン、シアヌル酸トリメチル
エステル、シアヌル酸トリエチルエステル、アンメリ
ン、アンメリド、及び２，４，６−トリオキシシアニジ
ンなどのシアヌル酸誘導体を用いることができる。ま
た、イソアンメリン、イソメラミン、イソアンメリド、
トリメチルカルボジイミド、トリエチルカルボジイミ
ド、及びトリカルボイミドなどのイソシアヌル酸誘導体
を用いることができる。特には、メラミンとイソシアヌ
ル酸との反応により得られるメラミンイソシアヌレート
が本発明に好適に用いることができる。

【００１６】また、難燃性を高めるために、必要に応
じ、難燃性付与剤には、更に燐酸アンモニウム系以外の
燐系化合物、例えばトリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、及びオクチルジフェニルホスフェー
トなどの燐酸エステル類；高分子量化したポリホスフェ
ートなどの縮合燐酸エステル類；（イソ）シアヌル酸誘
導体化合物以外の含窒素化合物、例えばジシアンジアミ
ド、ジシアンジアミジシン、グアニジン、スルファミン
酸グアニジン、燐酸グアニジン、及びジグアニドなどの
シアナミド誘導体；並びに尿素、ジメチロール尿素、ジ
アセチル尿素、トリメチル尿素、Ｎ−ベンゾイル尿素、
及び燐酸グアニル尿素などの尿素誘導体から選ばれた１
種以上が含まれていてもよい。

【００１７】難燃性付与剤の添加量は、オレフィン系樹
脂固形分１００重量部に対して、５〜１００重量部であ
ることが好ましい。難燃性付与剤の添加量が５重量部未
満では、十分な難燃性を有する積層体を得ることができ
ず、また、それが１００重量部を超えると、充分な耐久
性を有する積層体を得ることができず、またコスト高と
なる。

【００１８】また、本発明の難燃性オレフィン系樹脂層
には、難燃助剤としては、結晶水を有する無機化合物、
及び燃焼時に炭化を促進する無機化合物が好適である。
これらの無機系化合物としては、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、四硼酸ナトリウム、燐酸マグネシ
ウム、二燐酸ナトリウム、燐酸亜鉛などの結晶水を有す
る無機水和物、メタ錫酸、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜
鉛などの錫系化合物、並びに硼酸、硼酸亜鉛、硼酸アル
ミニウムなどの硼酸化合物が好適に用いられ、これらは
単独に、又は２種以上を混合して用いることができる。
難燃助剤の添加量は、オレフィン系樹脂の固形分１００
重量部に対して１〜６０重量部であることが好ましい。
その添加量がそれぞれ１重量部未満では、得られる積層
体に十分な難燃補助効果を付与することができず、また
それが６０重量部を超えると、得られる難燃性オレフィ
ン系樹脂層に樹脂強度の大幅な低下を招いてしまう。

【００１９】更に、オレフィン系樹脂層には、アジリジ
ン系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系
化合物、イソシアネート系化合物及びカップリング剤か
ら選ばれた少なくとも１種を含む架橋剤が必須成分とし
て添加される。これらの架橋剤は、オレフィン系樹脂の
耐水性、耐候性、樹脂強度の低下を抑制すると共に、難
燃性付与剤の耐水性、耐ブリード性を向上させる効果を
有している。本発明に用いられるアジリジン系化合物と
しては、分子内にアジリジニル基を含有するものであれ
ばよく、分子内に２個のアジリジニル基を含有する化合
物、例えば、ジフェニルメタン−ビス−４−４’−Ｎ−
Ｎ’−ジエチレンウレアなど、及び分子内に３個のアジ
リジニル基を含有する化合物、例えば、２，２−ビスハ
イドロキシメチルブタノール−トリス〔３−（１−アジ
リジニル）プロピオネート〕などが用いられる。

【００２０】本発明に用いられるカルボジイミド系化合
物としては、有機ジイソシアネートを、ホスホレン化合
物、金属カルボニル錯体化合物、及び燐酸エステルなど
のように、カルボジイミド化を促進する触媒の存在下
に、反応させることにより得られたものが好適に用いら
れる。具体的に述べるならば、ジプロピルカルボジイミ
ド、ジヘキシルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカル
ボジイミド、ジ−Ｐ−トルオイルカルボジイミド、及び
トリイソプロピルベンゼンポリカルボジイミドなどを用
いることができる。特には、トリイソプロピルベンゼン
ポリカルボジイミドなどのような多官能カルボジイミド
は、耐久性がすぐれているので、好適に用いられる。

【００２１】本発明に用いられるオキサゾリン系化合物
としては、オキサゾール−４−カルボン酸の脱炭酸反応
により得られたオキサゾールから誘導、生成される化合
物が好適に用いられる。例えば、２−オキサゾリン、４
−メチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス（２−オ
キサゾリン）、並びにスチレン、又はアクリル系化合物
などのポリマーにオキサゾリル基をグラフトして得られ
る多官能オキサゾリンポリマーが用いられる。特には、
２，２’−ビス（２−オキサゾリン）などのような多官
能オキサゾリンは耐久性がすぐれているので、本発明に
好ましく用いられる。本発明に用いられるイソシアネー
ト系化合物としては、脂肪族ジイソシアネート類、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびリジンジ
イソシアネートなど、脂環式ジイソシアネート類、例え
ば、イソホロンジイソシアネート、および水添トリレン
ジイソシアネートなど、芳香族ジイソシアネート、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、およびキシレンジイソシアネートなど、
イソシアヌレート類、例えば、トリス（ヘキサメチレン
イソシアネート）イソシアヌレート、およびトリス（３
−イソシアネートメチルベンジル）イソシアヌレートな
ど、前記イソシアネート化合物のイソシアネート基末端
をフェノール類、オキシム類、アルコール類、又はラク
タム類等のブロック化剤でブロックして得られるブロッ
クイソシアネート化合物類、並びに、前記化合物のイソ
シアネート基の一部にエチレングリコールなど親水性単
量体が付加された変性イソシアヌレート化合物類などを
例示することができる。分散性、耐水性の改良及び基布
への接着性向上の観点から、特に、ブロックイソシアネ
ート化合物、及びイソシアネート基の１個にエチレング
リコールなど親水性単量体が付加された変成部分三量化
イソシアヌレート化合物を用いることが好ましい。

【００２２】本発明に用いられるカップリング剤として
は、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング
剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カ
ップリング剤、ジルコアルミニウム系カップリング剤か
ら選ばれた少なくとも１種からなるものが好ましく用い
られる。シラン系カップリング剤としては、アミノシラ
ン類、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
及びＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなど；エポキシシラン類、例えば、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン及びγ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシランなど；ビニルシラン類、
例えば、ビニルトリエトキシシラン及びビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シランなど；メルカプトシラ
ン類、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなど、が挙げられる。

【００２３】チタン系カップリング剤としては、アルコ
キシ類、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ
−ｎ−ブトキシチタン及びテトラキス（２−エチルヘキ
ソキシ）チタンなど；アシレート類、例えば、トリ−ｎ
−ブトキシチタンステアレート及びイソプロポキシチタ
ントリステアレートなどが挙げられる。ジルコニウム系
カップリング剤としては、例えば、テトラブチルジルコ
ネート、テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネー
ト、及びテトライソプロピルジルコネートなどが挙げら
れる。アルミニウム系カップリング剤としては、例え
ば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート
が挙げられる。また、ジルコアルミニウム系カップリン
グ剤としては、テトラプロピルジルコアルミネートが挙
げられる。

【００２４】これらの中で、耐水性、耐候性の観点か
ら、特にγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ンなどのエポキシシランを用いることが好ましい。これ
ら架橋剤は単独で用いても良いし、また、２種以上を併
用してもよい。架橋剤の添加量は、オレフィン系樹脂１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部であることが
好ましく、更に好ましくは１〜１５重量部である。この
添加量が０．１重量部未満では得られるオレフィン系樹
脂層の耐水性、難燃性の耐久性が不十分であり、またそ
れが３０重量部を超えると製品の柔軟性が不十分になる
という問題を生ずる。

【００２５】本発明の難燃性オレフィン系樹脂積層体に
おいて、オレフィン系樹脂層は、オレフィン系樹脂と、
難燃性付与剤と、難燃助剤と、架橋剤とを含有するエマ
ルジョン、溶液、又は固形配合組成物により、繊維性基
布をコーティング、又はディッピングすることにより、
或いは前記成分の混合物をカレンダー成形して得られた
フィルムを基布上にラミネートすることにより形成され
る。オレフィン系樹脂層用配合組成物中には、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、架橋剤、無機充填剤、顔料、増粘
剤、及び消泡剤などの１種以上を適宜添加してもよい。

【００２６】繊維性基布に対するオレフィン系樹脂層の
付着重量は３０〜８００ｇ／ｍ² であることが好まし
く、更に好ましくは５０〜５００ｇ／ｍ² である。オレ
フィン系樹脂層の付着重量が３０ｇ／ｍ² 未満では、本
発明の積層体の難燃性が不十分になることがあり、また
オレフィン系樹脂付着量が８００ｇ／ｍ² を超えると得
られた積層体の柔軟性が不十分になることがある。

【００２７】

【実施例】本発明を下記実施例により更に具体的に説明
する。製品の性能評価に用いられた測定方法は下記の通
りである。耐屈曲性ＪＩＳＬ−１０９６のスコット法に従って、つかみ間
隔２cm、押圧荷重１kgf の条件下に試験片に回数１，０
００回の屈曲試験を施し、結果を目視で評価した。耐燃焼性耐温水性試験（７０℃温水中に３日間浸漬）前後の試験
片に、下記２種類の方法による燃焼試験に供し、その性
能を評価した。（１）４５度法防炎試験：ＪＩＳＬ−１０９１のＡ−
１法もしくはＡ−２法に従って、炭化面積、炭化距離、
残炎時間、残ジン時間を測定。基準を満足した場合、防
炎区分３合格とする。（２）酸素指数法：ＪＩＳＫ−７２０１に従って、燃
焼限界酸素量を測定した。

【００２８】実施例１繊維性基布として、を使用した。オレフィン系樹脂層として、高圧重合法に
より得られる、酢酸ビニル成分含有率が２８％のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合樹脂の水性エマルジョン（三井
化学（株）製、商標：ケミパールＶ−１００、固形分濃
度４０％）と、難燃性付与剤として、メラミンとイソシ
アヌル酸から得られるメラミンイソシアヌレートとを含
む下記組成のエマルジョンを用いた。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂（固形分：４０重量％）１００重量部メラミンイソシアヌレート１０重量部水酸化アルミニウム８重量部ジフェニルメタン−ビス−４−４’−Ｎ−Ｎ’− ジエチレンウレア２重量部顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９）３重量部紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５）０．５重量部上記組成物中の、（イソ）シアヌル酸誘導体、無機水和
物、及びアジリジン系架橋剤の含有量は、オレフィン系
樹脂固形分重量に対して、それぞれ２５重量％、２０重
量％、５重量％であった。前記オレフィン系樹脂エマル
ジョン中に、前記繊維性基布を浸漬し、マングルで絞っ
た後、１００℃で乾燥し、更に１４０℃で熱処理して、
樹脂付着量（固形分）が１４０ｇ／ｍ² の難燃性オレフ
ィン系樹脂積層体を作製した。得られた難燃性オレフィ
ン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００２９】実施例２実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤に代
えて、カップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン）４重量部を添加した。このときの架橋
剤の添加量は、オレフィン系樹脂固形分重量に対して１
０重量％であった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積
層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３０】実施例３実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤に代
えて、カルボジイミド系架橋剤（トリイソプロピルベン
ゼンポリカルボジイミド）８重量部を添加した。このと
きの架橋剤の添加量は、オレフィン系樹脂固形分重量に
対して２０重量％であった。得られた難燃性オレフィン
系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３１】実施例４実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤に代
えて、オキサゾリン系架橋剤（２，２’−ビス（２−オ
キサゾリン））８重量部を添加した。このときの架橋剤
の添加量は、オレフィン系樹脂固形分重量に対して２０
重量％であった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層
体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。実施例５実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤に代
えて、イソシアネート系架橋剤として、ヘキサメチレン
ジカルバミン酸フェニル８重量部を添加した。このとき
の架橋剤の添加量は、オレフィン系樹脂固形分重量に対
して２０重量％であった。得られた難燃性オレフィン系
樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３２】実施例６実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、メラミンイソシアヌレー
トに代えて、オルソ燐酸アンモニウムと尿素とを縮合し
て得られたポリ燐酸アンモニウム（平均分子量１０，０
００）１０重量部を添加した。また、アジリジン系架橋
剤に代えて、カップリング剤（γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン）２重量部を添加した。このとき
のポリ燐酸アンモニウム及び架橋剤の添加量は、オレフ
ィン系樹脂固形分重量に対して、それぞれ２５重量％、
及び５重量％であった。得られた難燃性オレフィン系樹
脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３３】実施例７実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、メラミンイソシアヌレー
トに代えて、オルソ燐酸アンモニウムと尿素とを縮合し
て得られたポリ燐酸アンモニウム（平均分子量１０，０
００）をメラミン被覆によりマイクロカプセル化処理し
て得られた難燃性付与剤１０重量部を添加した。また、
アジリジン系架橋剤に代えて、カップリング剤（γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン）２重量部を添
加した。このときのマイクロカプセル化したポリ燐酸ア
ンモニウム及び架橋剤の添加量は、オレフィン系樹脂固
形分重量に対して、それぞれ２５重量％及び５重量％で
あった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体の組成
及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３４】実施例８実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、メラミンイソシアヌレー
トの単独使用の代りに、メラミンイソシアヌレートとポ
リ燐酸アンモニウム（平均分子量１０，０００）とをそ
れぞれ５重量部添加した。また、アジリジン系架橋剤に
代えて、カルボジイミド化合物（トリイソプロピルベン
ゼンポリカルボジイミド）２重量部を添加した。このと
きの難燃性付与剤及び架橋剤の添加量は、オレフィン系
樹脂固形分重量に対して、それぞれ２５重量％及び５重
量％であった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体
の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３５】実施例９実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤に代
えて、オキサゾリン系架橋剤（２，２’−ビス（２−オ
キサゾリン））及びカップリング剤（γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン）を、それぞれ４重量部添
加した。これらの架橋剤の添加量は、オレフィン系樹脂
固形分重量に対して、それぞれ１０重量％であり、その
総添加量は２０重量％であった。得られた難燃性オレフ
ィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示
す。

【００３６】実施例１０実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、水酸化アルミニウムに代
えて、燐酸マグネシウム１２重量部を添加した。このと
きの難燃助剤の添加量は、オレフィン系樹脂固形分重量
に対して３０重量％であった。得られた難燃性オレフィ
ン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００３７】実施例１１実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、オレフィン系樹脂層の形
成のために、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂に代え
て、メチルメタアクリレート成分含有率２５重量％のエ
チレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂の水性エマ
ルジョン（固形分濃度４０％）を用いた。得られた難燃
性オレフィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜
４に示す。

【００３８】実施例１２実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、オレフィン系樹脂層の形
成のために、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂に代え
て、メチルメタアクリル酸成分含有率が２０重量％のエ
チレン−メチルメタアクリル酸共重合体の亜鉛塩樹脂の
水性エマルジョン（固形分濃度４０％）を用いた。得ら
れた難燃性オレフィン系樹脂積層体の組成及び試験結果
を表１〜４に示す。

【００３９】実施例１３実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、オレフィン系樹脂層の形
成に際し、酢酸ビニル成分含有率が１５重量％のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合樹脂（固形分濃度４０％）と、
酢酸ビニル成分含有率が５５重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合樹脂（固形分濃度４０％）とを、それぞれ
５０重量部づつ用い、オレフィン系樹脂中の酢酸ビニル
成分含有率を３５重量％とした。得られた難燃性オレフ
ィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示
す。

【００４０】実施例１４繊維性基布として、を使用した。オレフィン系樹脂として酢酸ビニル成分含
有率１９重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（住
友化学（株）製：Ｈ−２０３１）を使用し、下記の組成
の難燃性オレフィン系樹脂層用組成物を調製した。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部メラミンイソシアヌレート１０重量部水酸化アルミニウム８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン２重量部顔料（日弘ビックス（株）製、ＨＳＭ−９０５０＃Ｗ）３重量部紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビンＰ）０．５重量部上記組成物をカレンダー成形機を用いて、３００μｍ厚
のフィルムに成形し、このフィルムを前記ポリエステル
フィラメント糸高密度平織布の両面に熱圧着ラミネート
して、本発明の難燃性オレフィン系樹脂積層体を作製し
た。この積層体の試験結果を表１〜４に示す。

【００４１】実施例１５実施例１４と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体
を作製し、試験を行った。但し、オレフィン系樹脂組成
物において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に代え
て、エチレン−メチルメタアクリレート樹脂（住友化学
（株）製：アクリフト２０２、メチルメタアクリレート
成分量２０重量％）を使用した。得られた難燃性オレフ
ィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示
す。

【００４２】比較例１実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤を添
加しなかった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体
の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００４３】比較例２実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、メラミンイソシアヌレー
トの添加量を１２０重量部に変更した。このメラミンイ
ソシアヌレートの添加量は、オレフィン系樹脂固形分重
量に対して３００重量％であった。得られた難燃性オレ
フィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に示
す。

【００４４】比較例３実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、メラミンイソシアヌレー
トの添加量を１重量部に変更した。このときのメラミン
イソシアヌレートの添加量は、オレフィン系樹脂固形分
重量に対して２．５重量％であった。得られた難燃性オ
レフィン系樹脂積層体の組成及び試験結果を表１〜４に
示す。

【００４５】比較例４実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、アジリジン系架橋剤の添
加量を３６重量部に変更した。このときの架橋剤の添加
量は、オレフィン系樹脂固形分重量に対して９０重量％
であった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体の組
成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００４６】比較例５実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、水酸化アルミニウムの添
加量を８０重量部に変更した。このときの難燃助剤の添
加量は、オレフィン系樹脂固形分重量に対して２００重
量％であった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体
の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００４７】比較例６実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、水酸化アルミニウムを添
加しなかった。得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体
の組成及び試験結果を表１〜４に示す。

【００４８】比較例７実施例１と同様にして難燃性オレフィン系樹脂積層体を
作製し、試験を行った。但し、オレフィン系樹脂層とし
て、酢酸ビニル成分含有率が７０重量％のエチレン−酢
酸ビニル系共重合樹脂（固形分濃度４０％）を用いた。
得られた難燃性オレフィン系樹脂積層体の組成及び試験
結果を表１〜４に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】表１，２，３，４から明らかなように、オ
レフィン系樹脂層中に、難燃性付与剤、無機系難燃助剤
に加えて、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合
物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化合物、
及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種の架橋
剤を必須成分として含有させることにより、得られたオ
レフィン系樹脂層の難燃耐久性が著しく向上した。

【００５４】

【発明の効果】本発明により得られる難燃性オレフィン
系樹脂積層体は、耐久性、柔軟性、難燃性に優れてお
り、特に屋外で使用される日除け、屋形テント、自動車
幌、建築養生用メッシュなどに好適である。また、この
難燃性オレフィン系樹脂積層体は焼却、廃棄が容易であ
り、環境への悪影響もないという利点を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維性基布と、その少なくとも１面上に
形成された難燃性オレフィン系樹脂層とからなり、前記難燃性オレフィン系樹脂層が、（１）１００重量部
のオレフィン系樹脂と、（２）ポリ燐酸アンモニウム系
化合物、及び（イソ）シアヌル酸誘導体化合物から選ば
れた少なくとも１種を含む５〜１００重量部の難燃性付
与剤と、（３）１〜６０重量部の無機系難燃助剤と、並
びに（４）アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合
物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化合物、
及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種を含む
０．１〜３０重量部の架橋剤とを含むことを特徴とする
難燃性オレフィン系樹脂積層体。