ITMI952222A1

ITMI952222A1 - Composizioni addensanti

Info

Publication number: ITMI952222A1
Application number: IT95MI002222A
Authority: IT
Inventors: Ferruccio Berte; Giuseppe Raspanti
Original assignee: 3V Sigma Spa
Priority date: 1995-10-27
Filing date: 1995-10-27
Publication date: 1997-04-27
Also published as: ITMI952222A0; EP0776690A1; IT1279051B1; US5861456A

Abstract

La presente invenzione si riferisce a composizioni solide di polimeri o copolimeri di acidi carbossilici insaturi parzialmente o totalmente salificati, a un procedimento per la loro preparazione e al loro uso come addensanti.

Description

"COMPOSIZIONI ADDENSANTI

La presente invenzione si riferisce''a composizioni solide di polimeri o copolimeri di acidi carbossilici insaturi parzialmente o totalmente salificati, a un procedimento per la loro preparazione e al loro uso come addensanti.

Gli addensanti a base di polimeri o copolimeri di acidi carbossilici insaturi, principalmente l'acido acrilico e i suoi copolimeri sono noti da molto tempo.Essi sono usati, generalmente nella forma salificata, in vari settori industriali come per esempio per addensare preparati cosmetici e farmaceutici, vernici, inchiostri, detergenti,paste per stampa tessile,eccetera.

I prodotti commerciali si presentano sotto forma di polveri oppure come formulati liquidi o pastosi costituiti dall'addensante, generalmente nella forma salificata, disperso in una fase acqua/olio di tipo idrocarburico.

I prodotti in polvere sotto forma acida presentano il vantaggio di fornire l'addensante allo stato puro e sono adatti nei casi in cui non si vogliano introdurre sostanze indesiderate. Tuttavia essi risultano di difficile iinpiego sia perché sono estremamente polverosi sia perché è necessario provvedere alla loro laboriosa dispersione in un solvente (generalmente acqua)e alla successiva neutralizzazione.

Prodotti in polvere in forma salificata si trovano già sul mercato, essi presentano però il problema della elevata polverosità.

I formulati liquidi o pastosi sono invece di facile impiego e generalmente contengono l'addensante già nella forma salificata. Il loro uso è molto diffuso in campo tessile per la preparazione di paste da stampa non solo per la facilità di impiego ma anche e soprattutto perché consentono l'ottenimento di elevate qualità di stampa in termini di resa colorimetrica,unitezza e tenuta contorni.

Tuttavia, l'utilizzo di formulati liquidi o pastosi comporta inevitabilmente l'introduzione nelle paste da stampa di elevate quantità di composti organici volatili (V.O.C. "volatile organic compounds"), che vengono espulsi nell'aria durante il ciclo produttivo. La presenza di V.O.C. comporta perciò problemi di sicurezza del lavoro e di inquinamento ambientale.

Per questi motivi il mercato degli addensanti per stampa tessile tende all'utilizzo di formulati di facile impiego a ridotto contenuto di V.O.C.o addirittura esenti da V.O.C..

Sul mercato si trovano anche formulati liquidi di addensanti esenti da V.O.C. costituiti da polimeri in emulsione (lattici). Tuttavia, questi prodotti hanno una resa viscosimetrica molto bassa, per cui si devono impiegare grandi quantità quando si richiedono viscosità elevate.

In accordo con questa tendenza, il brevetto canadese 2085481 descrive la preparazione di addensanti solidi già salificati ed esenti da polveri volatili e naturalmente da V.O.C.

Questi sono polimeri o copolimeri dell'acido acrilico eventualmente reticolati, ottenuti con tecniche di polimerizzazione in emulsione inversa di sali dell'acido acrilico e/o suoi copolimeri. La preparazione si effettua in presenza di polialchileneglicoli. I prodotti vengono poi recuperati per filtrazione dopo aver allontanato azeotropicamente l'acqua dal sistema. Gli addensanti ottenuti secondo questo procedimento risultano praticamente esenti da V.O.C. e non sono polverosi. Il loro impiego principale è l'addensamento di paste per stampa tessile.

Tuttavia le composizioni ottenute secondo questo brevetto presentano anche alcuni problemi legati al procedimento di preparazione in emulsione inversa. In particolare non è possibile produrre geli addensati di elevata trasmittanza, caratteristica fondamentale di molti preparati cosmetici in cui notoriamente l'aspetto è una delle proprietà più significative, a causa della presenza di alcuni additivi di sintesi insolubili in acqua quali per esempio, i tensioattivi o gli ausiliari polimerici a basso HLB (hydrophilic-lipophilic balance)necessari per la produzione dell'emulsione inversa. Inoltre i prodotti ottenuti mediante questo procedimento non sono molto versatili, infatti non possono essere ulteriormente formulati con aggiunte di altri ingredienti usualmente impiegati per le paste da stampa tessile e ottenere così formulati pronti all'uso. Infatti, l'aggiunta di altri componenti in fase di polimerizzazione può interferire negativamente sul procedimento o sull'emulsione inversa destabilizzandola oppure complicare enormemente il procedimento stesso.

Sorprendentemente si è trovato che è possibile produrre composizioni solide di polimeri o copolimeri di acidi carbossilici insaturi parzialmente o totalmente salificati pronte all'uso salificando (anche parzialmente) i polimeri policarbossilici e/o suoi copolimeri, ottenuti con particolari tecniche di polimerizzazione, e quindi miscelandoli,mediante procedimenti idonei,con particolari poliglicoli. La presenza di piccole quantità di sali di acidi inorganici o organici in queste composizioni migliora le prestazioni coloristiche nei casi in cui le composizioni addensanti vengano utilizzate nella preparazione di paste da stampa. Queste composizioni risultano non polverose, facilmente disperdibili ed esenti da V.O.C.. Esse producono addensati acquosi con notevoli prestazioni come per esempio l'elevata trasmittanza, utile in cosmesi, e le elevate rese colorimetriche, unitezza e tenuta contorni, necessarie per le paste da stampa tessile.

Il procedimento per la preparazione delle composizioni solide secondo la presente invenzione permette inoltre di introdurre con facilità altri ingredienti nella formulazione base come per esempio sali o tensioattivi, senza alterare significativamente il buon esito del processo.

Le composizioni della presente invenzione sono costituite da: composizioni addensanti in forma solida costituite da:

a) 70-98% p/p di polimeri o copolimeri e/o loro miscele,eventualmente reticolati, con un composto poliinsaturo di un acido carbossilico insaturo parzialmente o totalmente salificati con ammoniaca, ammine o metalli alcalini;

in cui R e R’ possono essere uguali o differenti e significano idrogeno, il gruppo -CH2COOH, alchile <3⁄4-(3⁄4 lineare o ramificato oppure fenile eventualmente sostituito, R^ e R2 sono uguali o differenti e rappresentano idrogeno, il gruppo metile o etile; e l espressione·

sta a s

possono essere presenti in qualsiasi ordine,casuale o a blocchi; n e m possono essere uguali o differenti e possono assumere valori compresi fra 0 e 5000 a condizione che la loro somma sia minimo 2; c) 0-28% p/p di un sale di un acido con ammoniaca, ammine e/o metalli alcalini;

caratterizzate dal fatto che i polimeri di cui al punto a) sono ottenuti con tecniche di polimerizzazione per precipitazione.

Gli addensanti polimerici secondo la presente invenzione sono i polimeri o i copolimeri, preferibilmente reticolati, di acidi carbossilici insaturi, convenzionalmente utilizzati in questo settore tecnico, quali per esempio: acido acrilico, metacrilico, crotonico, sorbico, itaconico, maleico, fumarico e 3-acrilossipropionico. Nel caso di copolimeri questi contengono almeno il 70% p/p degli acidi insaturi succitati. Gli eventuali comonomeri sono per esempio gli esteri degli acidi carbossilici insaturi succitati con alcoli contenenti da 1 a 30 atomi di carbonio o con alcoli o fenoli polietossilati e/o polipropossilati, idrossialchilacrilati o metacrilati, alcossialchilacrilati o metacrilati, acrilonitrile, metacrilonitrile, acrilammide o metacrilammide e loro derivati N-sostituiti, esteri di alcol vinilico, vinileteri, etilene, propilene, monomeri stirenici e butadienici.

Questi polimeri carbossilici preferibilmente sono reticolati con composti poliinsaturi quali per esempio:divinilbenzene, allilacrilati e metacrilati, glicolidiacrilati e dimetacrilati, 1,7-ottadiene, butadiene, triallilcianurato o isocianurato, allilacrilammide o allilmetacrilammide, metilenebisacrilammide e particolarmente poliallileteri di polioli quali il poliallilsaccarosio, il poliallilpentaeritritolo e il divinilglicole.

Secondo la presente invenzione, i polimeri carbossilici vengono ottenuti con tecniche di polimerizzazione per precipitazione o dispersione da solventi quali per esempio: benzene,cloruro di metilene, idrocarburi alifatici e/o aromatici, idrocarburi alogenati, esteri, eteri, chetoni e loro miscele oppure anidride carbonica.

I procedimenti di ottenimento di questi polimeri sono ben noti e descritti per esempio nei brevetti statunitensi 2798053, 2980655, 3940351, 3915921, 4923940 e nella domanda di brevetto europeo 239035.

I sali di questi polimeri o le loro miscele costituiscono il componente a) delle composizioni secondo la presente invenzione e vengono preferibilmente ottenuti per neutralizzazione totale o parziale della forma acida a fine polimerizzazione nello stesso solvente di sintesi oppure dopo isolamento della stessa e successiva neutralizzazione in presenza o meno di un altro solvente. Per esempio, nel caso si voglia produrre un sale ammonico, è possibile effettuare la neutralizzazione con estrema facilità sia portando a diretto contatto la polvere del poliacido con ammoniaca gassosa sia insufflando ammoniaca nella dispersione del polimero acido in un solvente come il cicloesano o il cloruro di metilene. Per preparare un sale sodico o potassico si può sospendere per esempio l'acido policarbossilico in alcoli quali metanolo, etanolo e/o isopropanolo e quindi procedere alla neutralizzazione con idrossidi, ossidi o carbonati di sodio e/o potassio.

Volendo isolare la forma salificata dell'acido policarbossilico è sufficiente eliminare il solvente per esempio distillandolo.

I poliglicoli di formula (I) secondo l'invenzione sono polimeri o copolimeri ottenuti da ossido di etilene e/o ossido di propilene e/o ossido di butilene oppure sono policondensati degli ossidi succitati con alcoli alifatici o fenoli eventualmente sostituiti in cui il valore della somma m+n è maggiore di 2 e preferibilmente è compreso fra 3 e 250.

Tali composti sono disponibili in commercio (v. International Cosmetic Ingredient Dictionary - 5^ - Ed.1993).

I composti costituenti il conponente c) delle composizioni della presente invenzione sono i sali di acidi organici e inorganici, preferibilmente quelli di acidi forti con ammoniaca, ammine e/o metalli alcalini e le loro miscele quali, per esempio, i cloruri, i solfati, i carbonati, i fosfati, i citrati di ammonio e/o di sodio e/o potassio.

Le composizioni secondo la presente invenzione possono essere preparate direttamente miscelando in modo omogeneo i componenti a), b) ed eventualmente c). Preferibilmente, esse vengono preparate miscelando i componenti in presenza di un sistema solvente che può essere uguale o diverso da quello usato per la sintesi dell'acido policarbossilico e quindi eliminando il solvente stesso,per esempio per distillazione.Per sua natura il procedimento secondo la presente invenzione permette anche l’introduzione di altri additivi come per esempio tensioattivi, senza per questo compromettere il buon esito del processo. Inoltre l'ordine con cui vengono aggiunti i componenti a),b) e c)può essere variato nel modo ritenuto più opportuno poiché la qualità delle composizioni ottenibili non ne risente significativamente.

I solventi usati nel procedimento secondo la presente invenzione sono gli idrocarburi alifatici, aromatici e/o alogenati, gli esteri, i chetoni, gli alcoli, gli eteri e le loro miscele. Preferibilmente si possono usare esano, cicloesano, ottano, benzene, cloruro di metilene, etile acetato, etile formiato, metilale, dimetile carbonato, isopropanolo,etanolo,metanolo e loro miscele.

Le composizioni solide secondo la presente invenzione sono caratterizzate dalla assenza di V.O.C. e dalla facilità d'uso. In particolare non sono polverose, non sporcano le superfici, hanno buona scorrevolezza e si disperdono facilmente nei sistemi acquosi sviluppando rapidamente e completamente il loro potere addensante senza richiedere l'utilizzo di agitatori particolarmente veloci o speciali.

Gli addensati acquosi ottenuti con le composizioni solide secondo la presente invenzione sono omogenei e presentano le proprietà reologiche tipiche degli acidi policarbossilici salificati da cui le composizioni vengono preparate.

In particolare si possono ottenere addensati ad elevata trasmittanza contenenti esclusivamente sostanze già comunemente impiegate e autorizzate in cosmesi. Queste caratteristiche sono assolutamente necessarie in molti formulati cosmetici come per esempio nei prodotti in gel o nelle creme in cui venga richiesto un aspetto particolarmente limpido.

Gli addensati acquosi ottenuti con le composizioni solide secondo la presente invenzione possono essere usati anche nella formulazione di paste per stampa tessile. Essi risultano praticamente esenti da V.O.C.e permettono di ottenere stampe di qualità elevata in termini di resa coloristica,unitezza e tenuta contorni.

L'utilizzo delle composizioni addensanti solide secondo la presente invenzione nella preparazione di formulati addensati non implica alcuna difficoltà ed è praticabile con le normali tecniche note dell'esperto del settore.

Le composizioni secondo la presente invenzione sono utilizzate in quantità e con procedure di volta in volta adatte al tipo di formulazione finale. Le quantità e le procedure sono determinate dall'esperto del settore in base alla propria esperienza e non necessitano di ulteriori dettagli in questa descrizione. A titolo solamente esemplificativo, le conposizioni secondo la presente invenzione possono essere usate in quantità che variano da 0,05 a 10%, preferibilmente da 0,1 a 5,0%.

I seguenti esempi illustrano la presente invenzione.

ESEMPIO.!

98,65 g di acido acrilico, 0,85 g di pentaeritritolo polialliletere e 0,50 g di di-lauroil-perossido in 735 g di cicloesano vengono agitati a 70*C per 10 ore. Lo slurry ottenuto contenente 100 g di acido poliacrilico reticolato viene raffreddato e trattato con 16,23 g di ammoniaca gassosa. Quindi si aggiungono 22,5 g di polietileneglicole 400.

Dallo slurry finale,per allontanamento del solvente, si ottengono 122,5 di prodotto in forma di polvere agglomerata, scorrevole, non polverosa, di facile impiego che dispersa allo 0,5% p/p in acqua demineralizzata produce in pochi minuti un gelo con viscosità di 21.000 mPa.s (Brookfield RVT-20"C-20 giri/min.).

Esempio di confronto 1

II procedimento dell'esempio 1 viene ripetuto senza l'aggiunta del polietilenglicole 400. Si ottiene una polvere finissima di difficile impiego perché meno scorrevole e molto più polverosa.

ESEMPIO 2

98,18 g di acido acrilico, 1,32 g di pentaeritritolo polialliletere e 0,50 g di di-(terbutilcicloesil)-perossi-dicarbonato in 1.000 g di cloruro di metilene vengono agitati a riflusso per 10 ore. Lo slurry ottenuto contenente 100 g di acido poliacrilico reticolato viene raffreddato e trattato con 16,23 g di ammoniaca gassosa. Quindi si aggiungono sotto agitazione 16,6 g di fosfato biammonico (< 100 micron) e poi 18,0 g di polietileneglicole 400.

Dallo slurry finale, per allontanamento del solvente, si ottengono 150,8 g di prodotto in forma di polvere agglomerata scorrevole e non polverosa, di facile impiego che disperso allo 0,5% p/p in acqua demineralizzata produce nel giro di pochi minuti un gelo con viscosità di 6.000 mPa.s (Brookfield RVT- 20°C-20 giri/min. ) .

ESEMPIO.3

100 g di Stabilen 30<R >(copolimero reticolato dell'acido acrilico prodotto da 3V Sigma-Italia) vengono sospesi in 1.000 g di cloruro di metilene.Lo slurry così ottenuto viene trattato con 14,6 g di ammoniaca gassosa. Quindi si aggiungono 18,5 g di polietileneglicole 400 e 8,5 g di solfato ammonico (<100 micron). Per eliminazione del solvente si ottengono 141,6 g di prodotto in forma di polvere agglomerata di facile impiego e prontamente disperdibile in acqua.

ESEMPIO 4

100 g di Carbopol 980<R >(acido poliacrilico reticolato prodotto da B.F. Goodrich - USA) vengono caricati in un mescolatore adatto, per esempio del tipo EL 1-E. Schweizer Co. Apparatebau, e trattati a secco con 18 g di ammoniaca gassosa. Al sale ammonico così ottenuto vengono uniti 16 g di citrato biammonico (<100 micron) e 18 g di polietileneglicole 400. Si ottengono 152 g di prodotto in forma di polvere agglomerata di facile impiego e prontamente disperdibile in acqua.

ESEMPIO 5

60 g di idrossido di sodio vengono sciolti in 650 mi di metanolo.

Alla soluzione ottenuta si aggiungono sotto agitazione 144 g di Acrisint 400^ (acido poliacrilico reticolato della 3V Sigma-Italia) ad una temperatura compresa fra 10 e 60°C. Successivamente, si aggiungono 18 g di polietileneglicole 400, si agita ancora per 30 minuti, quindi si tira a secco al rotavapor fino a peso costante.

Si ottengono 195 g di prodotto sotto forma di polvere bianca scorrevole ma non polverosa e di facile impiego.

ESEMPI 6-10

125 g di Acrisint 400R vengono trattati a secco sotto agitazione con 22 g di ammoniaca gassosa. Il sale ammonico così ottenuto viene diviso in cinque porzioni uguali. Ogni porzione viene dispersa in una soluzione costituita da 60 g di un poliglicole in 200 g di cloruro di metilene. Per eliminazione del solvente si ottiene in tutti i casi un prodotto scorrevole,non polveroso e facilmente disperdibile in acqua. I poliglicoli usati in ciascun esempio sono riportati in Tabella 1.

TABELLA 1

ESEMPIO 11

Vengono preparate tre paste per stampa piana su quadro da 55 fili/cm per tessuto cotone e da 71 fili/cm per tessuto poliestere/cotone 65:35 sulla base della seguente ricetta:

Acqua dura (25’F) a 1.000 g

Defoprint A<R >2 g

Addensante 12 g

Ammoniaca 25% 4 g

Legoprint EPC<R >120 g

Fixol ST<R >10 g

Pigmento blu Helizarin RT 30 g

La prima pasta viene preparata con un addensante ottenuto secondo 1'esempio 1 del brevetto canadese 2085481 in cui il polimero acqua-inolio n.1 viene neutralizzato a pH 7 con ammoniaca acquosa (PASTA A).

La seconda pasta viene preparata con l'addensante dell'esempio 1 della presente invenzione (PASTA B).

La terza pasta viene preparata con l'addensante dell'esempio 2 della presente invenzione (PASTA C).

Il pH finale delle paste è 8,5-9,0 e la loro viscosità è di circa 17.000- 18.000 mPa.s (Brookfield RVT-20"C - 20 giri/min).

Le stampe sono eseguite su macchina da stampa ZIMMER MINI MDF R 376. I tessuti stampati vengono infine trattati in essiccatoio per 3 minuti a 160‘C e valutati visivamente per confronto diretto sulla base della resa coloristica, della penetrazione, della unitezza e della tenuta contorni. Alla valutazione di ciascun parametro viene assegnato un valore da 0 a 4 dove :

0 equivale a insufficiente (stampe molto penetrate)

1 equivale a sufficiente

2 equivale a discreto

3 equivale a buono

4 equivale a ottimo (stampe molto superficiali)

I risultati ottenuti sono presentati in Tabella 2.

_ _ TABELLA 2 ___ _ _

PASTA A PASTA B PASTA C

RESA COLORISTICA 2 3 4

PENETRAZIONE 2 3 4

UNITEZZA 2 2 2

TENUTA CONTORNI 2 2 2

_ _ —_ !

ESEMPIO 12

2,00 g di composizione addensante dell'esempio 5 vengono dispersi in 298 g di acqua demineralizzata e nel giro di pochi minuti si ottiene un gelo limpido di viscosità 45.000 mPa.s (RVT-20’C - 20 giri/min.) e trasmittanza pari a 94% (spessore 10 mm - lunghezza onda 425 nm -spettrofotometro doppio raggio).

Un analoga preparazione effettuata utilizzando una composizione addensante ottenuta operando secondo quanto descritto nell'esempio 6 del brevetto canadese 2085481 produce con maggior lentezza un gelo viscoso ma torbido.

Claims

1. Composizioni addensanti in forma solida costituite da: a) 70-98% p/p di polimeri o copolimeri e/o loro miscele,eventualmente reticolati con un composto poliinsaturo, di un acido carbossilico insaturo parzialmente o totalmente salificati con ammoniaca, ammine o metalli alcalini; b) 2-30% p/p di un poliglicole di formula: in cui R ø R'possono essere uguali o differenti e significano idrogeno, il gruppo -CH2COOH, alchile C-^-Cg lineare o ramificato oppure fenile eventualmente sostituito, R^ e R2 sono uguali o differenti e rappresentano idrogeno, il gruppo metile o etile; e l'espressione: sta a sig possono essere presenti in qualsiasi ordine,casuale o a blocchi; n e m possono essere uguali o differenti e possono assumere valori compresi fra 0 e 5000 a condizione che la loro somma sia minimo 2; c) 0-28% p/p di un sale di un acido con ammoniaca, ammine e/o metalli alcalini; caratterizzate dal fatto che i polimeri di cui al punto a) sono ottenuti con tecniche di polimerizzazione per precipitazione.

2. Composizioni addensanti in forma solida costituite da: a) 70-98% p/p di polimeri o copolimeri e/o loro miscele, eventualmente reticolati con un composto poliinsaturo, di un acido carbossilico insaturo parzialmente o totalmente salificati con ammoniaca, ammine o metalli alcalini; b) 2-30% p/p di un poliglicole di formula: in cui R e R'possono essere uguali o differenti e significano idrogeno, il gruppo -CH2C00H, alchile C^-Cg lineare o ramificato oppure fenile eventualmente sostituito, R^ e R2 sono uguali o differenti e rappresentano idrogeno, il gruppo metile o etile;e l'espressione: sta a s possono essere presenti in qualsiasi ordine, casuale o a blocchi; n e m possono essere uguali o differenti e possono assumere valori compresi fra 0 e 5000 a condizione che la loro somma sia minimo 2; caratterizzate dal fatto che i polimeri di cui al punto a) sono ottenuti con tecniche di polimerizzazione per precipitazione.

3. Composizioni secondo la rivendicazione 1 o la rivendicazione 2, caratterizzate dal fatto che l'acido carbossilico insaturo di cui al punto a) è scelto nel gruppo costituito da acido acrilico, acido metacrilico, acido crotonico, acido sorbico, acido itaconico, acido maleico, acido fumarico,acido 3-acrilossipropionico.

4. Composizioni secondo la rivendicazione 3, caratterizzate dal fatto che nel componente a), l'acido carbossilico insaturo è almeno per il 70% p/p acido acrilico e/o metacrilico.

5. Composizioni secondo la rivendicazione 4, caratterizzate dal fatto che i comonomeri sono esteri di acidi carbossilici insaturi scelti nel gruppo costituito da acido acrilico, acido metacrilico, acido crotonico, acido sorbico, acido itaconico, acido maleico, acido fumarico, acido 3-acrilossipropionico con alcoli scelti nel gruppo costituito da alcoli contenenti da 1 a 30 atomi di carbonio, alcoli alifatici o fenoli polietossilati e/o polipropossilati, idrossialchilacrilati o metacrilati, alcossialchilacrilati o metacrilati, acriionitrile, metacrilonitrile, acrilamraide o metacrilammide e loro derivati N-sostituiti, esteri di alcol vinilico, vinileteri, etilene, propilene, monomeri stirenici e butadiene.

6. Composizioni secondo le rivendicazioni 1-5,caratterizzate dal fatto che i polimeri del componente a) sono reticolati con un composto scelto nel gruppo costituito da divinilbenzene, allilacrilati e metacrilati, glicolidiacrilati e dimetacrilati, 1,7-ottadiene, butadiene, triallilcianurato o isocianurato, allilacrilammide o allilmetacrilammide,metilenebisacrilammide,poliallileteri di polioli.

7. Composizioni secondo le rivendicazioni 1-6, caratterizzate dal fatto che il componente b) è costituito da un poliglicole di formula (I)sopra descritta in cui la somma n m è compresa tra 3 e 250.

8. Composizioni secondo le rivendicazioni 1-7,caratterizzate dal fatto che il componente c) è costituito da un sale di un acido scelto tra acido cloridrico, acido nitrico, acido solforico, acido fosforico,acido acetico, acido citrico, acido tartarico, acido metansolfonico, acido toluensolfonico, acido xilensolfonico con una base scelta nel gruppo costituito da idrossido di ammonio, idrossido di sodio, idrossido di potassio o un sale misto o una miscela di sali.

9. Conposizioni secondo le rivendicazioni 1-8,caratterizzate dal fatto che i sali dei polimeri e copolimeri del componente a) sono ottenuti per neutralizzazione parziale o totale della forma acida a fine polimerizzazione nello stesso solvente di sintesi oppure dopo isolamento della stessa e successiva neutralizzazione in presenza o meno di un altro solvente.

10. Procedimento per la preparazione delle composizioni delle rivendicazioni 1-9, che conprende la miscelazione dei componenti a), b) ed eventualmente c).

11. Procedimento secondo la rivendicazione 10, caratterizzato dal fatto che la miscelazione avviene in assenza di solventi.

12. Procedimento secondo la rivendicazione 10, caratterizzato dal fatto che la miscelazione avviene in presenza di uno o più solventi organici.

13. Procedimento secondo la rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che il solvente è scelto nel gruppo costituito da idrocarburo alifatico, idrocarburo cicloalifatico, idrocarburo aromatico, idrocarburo alogenato, alcol, etere, estere,chetone e loro miscele.

14. Uso delle composizioni delle rivendicazioni 1-9 come agenti addensanti.

15. Uso delle composizioni delle rivendicazioni 1-9 come agenti addensanti per la preparazione di paste da stampa nell'industria tessile.

16. Uso delle composizioni delle rivendicazioni 1-9 come agenti addensanti per la formulazione di prodotti cosmetici.

17. Paste da stampa per l'industria tessile contenenti da 0,1 a 5% di una composizione delle rivendicazioni 1-9 come agente addensante.

18. Prodotti cosmetici contenenti da 0,1 a 5% di una composizione delle rivendicazioni 1-9 come agente addensante.

19. Composizioni secondo la rivendicazione 1, contenenti edtri conponenti convenzionali nell'industria cosmetica, farmaceutica, delle vernici, inchiostri,detergenti, stampa tessile.

20. Composizioni secondo la rivendicazione 1, contenenti tensioattivi.

21. Procedimento per la stampa di tessuti che utilizza paste da stampa della rivendicazione 17.