ITMI940336A1 - Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio - Google Patents
Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI940336A1 ITMI940336A1 IT000336A ITMI940336A ITMI940336A1 IT MI940336 A1 ITMI940336 A1 IT MI940336A1 IT 000336 A IT000336 A IT 000336A IT MI940336 A ITMI940336 A IT MI940336A IT MI940336 A1 ITMI940336 A1 IT MI940336A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- pai
- ptfe
- water
- weight
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 59
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 4
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 13
- 238000010422 painting Methods 0.000 abstract description 6
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 10
- 229920006357 Algoflon Polymers 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 3
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Polymers CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010866 blackwater Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000186 toxicological potential Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
Descrizione dell'invenzione industriale avente per titolo: "Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio."
A. Campo dell ' invenzione
La presente invenzione si riferisce a vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio.
In particolare si descrivono composizioni vernicianti costituite da dispersioni acquose di miscele di polimeri fluorurati, e poi iammidi immidi ( PAI ) parzialmente salificate con ammine alifatiche, oltre a pigmenti e tensioattivi , che hanno un contenuto di sostanze volatili pari o inferiore a quello prescritto dalle direttive CEE N . 80/779 , 82/884 , 84/360 e 85/203 ( attuate in Italia dal D . P . R . 203 del 24 maggio 1988 ) , concernenti la qualità dell ' aria e la riduzione dell ' inquinamento prodotto da impianti industriali .
Nel presente testo, con il termine "pentole" si indicano le pentole, i loro coperchi , le padelle, le teglie da forno, i vassoi da forno, le griglie per tostapane o per forno, gli utensili da cucina, le spatole, i mestoli e tutti gli altri strumenti di lavoro che vengono normalmente utilizzati nella preparazione e nella cottura dei cibi.
B.Stato della tecnica
E ' sempre più forte l ’attenzione dedicata alla natura ed alla quantità di emissioni gassose degli impianti industriali da parte degli organismi preposti alla tutela dell'ambiente e della salute pubblica, con la conseguente emanazione di norme e regolamenti per ridurre al minino dette emissioni.
Nel settore della verniciatura industriale sono state emesse norme che definiscono le quantità massimali di sostanze organiche volatili (SOV) che possono essere contenute nelle formulazioni utilizzate, con la conseguenza di sottoporre a profonda revisione tutte le formulazioni che erano state studiate ed utilizzate antecedentemente a dette norme.
L'uso in cucina di pentole anti-aderenti si è sviluppato in modo straordinario nel corso degli ultimi trent'anni. Questo fatto ha comportato che si sono studiate, e si continuano a studiare, sia le formulazioni di vernici adatte per ottenere l'antiaderenza delle pentole al cibo che viene cotto in esse, sia i metodi di applicazione di dette vernici alle superfici del materiale di cui è formata la pentola e che vengono a contatto con il cibo da cuocere.
I materiali di costruzione delle pentole sono molti, ma nel campo delle pentole antiaderenti quello principalmente utilizzato è l ' alluminio.
Fra le vernici acquose antiaderenti hanno avuto particolare successo le formulazioni a base di polimeri fluorurati ( PTFE ) . Questi polimeri sono insolubili in acqua e vengono normalmente utilizzati sotto forma di dispersioni acquose.
Per migliorare l'adesione di questi polimeri al supporto metallico al quale vengono applicati si sono studiate sia formulazioni contenenti altre sostanze oltre il PTFE sia procedimenti di trattamento della superficie metallica prima del suo rivestimento con la vernice.
Così, ad esempio, il brevetto italiano 1.226.347 della Richiedente descrive un sistema di decapaggio particolarmente efficace per preparare una superficie di alluminio all'ancoraggio di una vernice antiaderente.
Fra le sostanze aggiunte al PTFE per migliorare l'ancoraggio della vernice al substrato metallico sono state studiate in particolare le poliammidiimmidi (PAI), che formano film tenaci e resistenti sia dal punto di vista chimico che termico.
Le PAI vennero utilizzate come sostanze filmogene in combinazione con il PTFE, venendo impiegate sotto forma di soluzioni in solventi organici, come descritto nel brevetto inglese GB-A-1,228,438.
Purtroppo le PAI sono scarsamente resistenti all'acqua, nel senso che quando immesse in un ambiente acquoso (come le dispersioni di PTFE) o anche semplicemente esposte all'umidità dell ' atmosfera , tendono ad idrolizzarsi con conseguente variazione della loro struttura molecolare.
Nella tecnica sono state quindi messi a punto vari metodi per migliorare la stabilità all ' acqua delle PAI, come descritto ad esempio nel brevetto inglese GB-A-1, 207, 577, dove si insegna a salificare le PAI con animine, in particolare terziarie. Nel brevetto USA 4 , 014 , 834 è stato anche descritto come stabilizzare le PAI salificandole e contemporaneamente solubilizzandole in acqua unitamente a riduttori di viscosità ( alcool furfurilico) , oltre ai solventi nei quali esse vengono commercializzate ( N-metilpirrolidone ) , e quindi a miscelarle con le dispersioni di PTFE , per ottenere formulazioni aventi forte potere di adesione ai substrati metallici .
Purtroppo le formulazioni del brevetto USA 4, 014, 834 hanno un contenuto di sostanze volatili ( SOV) che supera ampiamente i valori massimi consentiti dal DPR 203 del 24.5.88 suddetto . Questo fatto comporta un dimensionamento adeguato ed economicamente pesante delle apparecchiature di post-combustione previste dalla legge per l ’ eliminazione delle sostanze inquinanti dagli ef fluenti gassosi degli impianti di verniciatura.
Il DPR 203 classifica le varie sostanze inquinanti in classi e più bassa è la classe maggiore è il potenziale tossicologico della sostanza . Le ammine utilizzate per salificare le PAI sono comprese fra i prodotti a classe più bassa, perché hanno un forte e sgradevole odore, fastidioso già a livello di 8 ppm, ed obbligano quindi alla bonifica dell ' ambiente, perché mentre i solventi altobollenti ( alcool furfurilico, N-metilpirrolidone ) evaporano per la maggior parte nel forno di essiccazione, le animine utilizzate per la salificazione cominciano a disperdersi nell ' ambiente in quantità sufficienti a dover attuare la bonifica dell ' ambiente di lavoro già al momento dell ' applicazione ai substrati . E ' così necessario trattare negli impianti di post-combustione degli effluenti non solo l ' aria proveniente dai forni di essiccamento ma anche quella proveniente dalle cabine di applicazione, che è volumetricamente da tre a sei volte maggiore di quella dei forni . Nella tecnica nota l ' uso delle soluzioni acquose di PAI nel campo delle vernici ad acqua a base di PTFE è comunque fortemente condizionato dalle grandi quantità di cosolventi e basi neutralizzanti necessarie per solubilizzare e rendere stabili in acqua le PAI, con la conseguente introduzione nelle vernici ad acqua finali di grandi quantitativi di sostanze organiche volatili ( SOV) , specie se si considera che le PAI in commercio sono sotto forma di soluzioni in N-metilpirrolidone con una concentrazione di PAI dal 30% al 44% in peso.
Considerando che le PAI hanno ottime proprietà filmogene e danno buoni risultati di finitura quando associate con il PTFE, è evidente l ' interesse a cercare nuove formulazioni che permettano l ' uso di PAI e PTFE riducendo al minimo la quantità di solventi e sostanze volatili associate al loro impiego come attualmente descritto nella tecnica, senza superare i valori di SOV consentiti dalla legge.
La Richiedente ha già descritto, nella copendente domanda di brevetto italiano n. MI93AQ00056, alcune formulazioni di vernici ad acqua a base di PTFE, PPS e PAI che possono essere applicate a dischi di alluminio semplicemente sgrassati prima della loro formatura a pentole. Il vantaggio delle suddette formulazioni risiede nel fatto che si possono applicare per semplice rullatura e quindi si evitano i problemi di trattamento dell'aria delle cabine di applicazione con la tecnica a spruzzo.
La revisione in atto delle normative sui rifiuti e sull'inquinamento ambientale e la messa a punto di tecniche analitiche sempre più sofisticate per accertare la presenza e la provenienza di sostanze negli ambienti di lavoro e nell'atmosfera in genere, costituiscono una continua pressione sull 'industria per mettere a punto nuove formulazioni di vernici che permettano di conservare o migliorare i gradi di finitura già realizzabili con le formulazioni presenti sul mercato ed al tempo stesso siano sempre meno inquinanti.
E' in questo quadro che vanno inserite le ricerche svolte dalla Richiedente per migliorare le vernici ad acqua a base di PTFE di propria produzione.
C.Problema tecnico
L ’ uso delle PAI nelle vernici ad acqua a base di PTFE è fortemente condizionato dalla soluzione del problema di aumentare la solubilità delle PAI in acqua in modo da ottenere vernici ad acqua che abbiano un buon contenuto di secco (oltre il 50% in peso ) ed al tempo stesso un contenuto di sostanze volatili inferiore a quello previsto dal DPR 203.
Come già detto sopra, le soluzioni adottate finora sono state quelle di salificare con vari tipi di animine le PAI e di utilizzare quantitativi considerevoli di solventi organici miscibili anche con acqua per facilitare la miscelazione con le sospensioni di PTFE perché è ben noto che se si miscelano direttamente le soluzioni di PAI in N-metilpirrolidone con le dispersioni di PTFE, si verifica il fenomeno della cosiddetta rottura del colloide, cioè la dispersione di PTFE non è più stabile e si formano grumi.
D. Descrizione dettagliata dell ' Invenzione
Proseguendo le proprie ricerche nel campo, la Richiedente ha ora trovato che è possibile preparare vernici ad acqua a base di PTFE e PAI, riducendo in modo sostanziale il loro valore di SOV, in particolare quelle di classe I , che sono le più pericolose per l ' ambiente di lavoro.
Secondo un aspetto fondamentale della presente invenzione, vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili , adatte per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio sono costituite da dispersioni acquose di miscele di PAI e PTFE caratterizzate dal fatto di avere un contenuto di PAI compreso fra il 10% ed il 30% in peso ed un rapporto PAI : PTFE compreso fra 50 : 50 e 80 : 20 peso/peso , dette PAI essendo state parzialmente salificate con un anunina alifatica prima della miscelazione con la dispersione acquosa di PTFE. in particolare, dette PAI parzialmente salificate sono ottenute trattando una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone con una quantità di ammina alifatica pari a dal 55% al 65% in peso di quella stechiometricamente necessaria per avere la salificazione completa dei gruppi acidi liberi della PAI .
Preferibilmente si usano le soluzioni di PAI disponibili in commercio ed aventi un contenuto di PAI in N-metilpirrolidone ha un contenuto di PAI compreso fra il 25% ed il 45% in peso. Si è sorprendentemente trovato che le PAI parzialmente salificate possono essere miscelate con le dispersioni acquose di PTFE senza necessità di aggiungere cosolventi ( glicoli , glicolieteri ) ed utilizzando tensioattivi a basso impatto ambientale ed in quantità ridotte . Questo risultato è molto interessante se si considera che nella tecnica anteriore non è possibile miscelare le PAI interamente salificate con le dispersioni di PTFE , pena la rottura dell ’ equilibrio colloidale del PTFE con formazione di grumi, anche a rapporti PAI : PTFE ( 20 : 80 ) . E ' per questo motivo che nella tecnica anteriore si sono utilizzati cosolventi e tensioattivi stabilizzanti ( alchilfenoli polietossilati ) , con il conseguente aumento di SOV nella vernice finale.
Costituisce quindi un aspetto fondamentale della presente invenzione un procedimento per salificare parzialmente una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone , con un contenuto di PAI compreso fra il 25% ed il 45%, comprendente i seguenti stadi
a ) caricamento di detta soluzione di PAI nel recipiente di reazione sotto atmosfera di azoto;
b ) regolazione della temperatura di detta soluzione fra i 25° ed i 35 ° C ed immissione nel recipiente di reazione della ammina scelta per la salificazione in quantità compresa fra il 45% ed il 65% di quella stechiometricamente necessaria per neutralizzare la PAI , con successivo innalzamento della temperatura a 50“ C ed immissione di un tensioattivo non ionico , in quantità compresa fra il 10% ed il 20% in peso rispetto alla PAI e di acqua in quantità compresa fra il 40% ed il 50% in peso rispetto alla PAI;
c ) mantenimento della miscela di reazione ad una temperatura compresa fra i 90°C ed i 110°C per un periodo di tempo da 4 a 10 ore.
Particolarmente adatte per la realiz zazione delle PAI parzialmente salificate dell ' invenzione sono le armine enfatiche, in particolare le sminine terziarie ; fra queste le preferite sono la metildietilammina , la trietilammina, la dimetiletanolammina e la dietiletanolammina.
Fra i tensioattivi non-ionici a basso impatto ambientale utili per la realizzazione dell'invenzione, ricordiamo gli alcoli polietossilati, in particolare alcoli alifatici con da 10 a 30 atomi di carbonio condensati con da 10 a 20 moli di ossido di etilene per molecola.
Utilizzando le PAI parzialmente salificate secondo l'invenzione è possibile ottenere delle vernici ad acqua con un carico di SOV che rientra nelle norme del citato decreto 203.
La miscelazione della soluzione di PAI parzialmente salificata con la dispersione acquosa di PTFE avviene facilmente senza la rottura del colloide.
Sorprendentemente, le PAI parzialmente salificate con ammine, una volta miscelate con le dispersioni di PTFE per ottenere le vernici ad acqua utili per il rivestimento antiaderente di pentolame da cucina, non conferiscono alla vernice la proprietà di stratificare, come descritto nella tecnica anteriore per le PAI totalmente salificate. I rivestimenti ottenuti con queste vernici sono quindi omogenei, senza che si possa constatare una migrazione della sostanza filmogena (PAI) verso la parte metallica e di quella antiaderente (PTFE) verso l'esterno.
Mancando la stratificazione della vernice in fase di essiccamento, è necessario elevare fortemente il contenuto di PAI rispetto al PTFE nella vernice per ottenere adesioni dello strato al supporto metallico che siano comparabili con quelle ottenibili con vernici a stratificazione.
In particolare si è trovato che è necessario avere un rapporto PAI :PTFE nella vernice superiore a 50:50, preferibilmente superiore a 60:40 peso/peso (base secca).
Al di sopra di questi rapporti, la pellicola di vernice aderisce in modo soddisfacente al supporto metallico, in quanto le particelle di PTFE sono totalmente inglobate nel film di PAI. La presenza del PTFE nella pellicola non è sufficiente a conferire proprietà di antiaderenza al film ottenuto, per cui le vernici secondo l’invenzione vengono utilizzate come primo strato di copertura di un supporto metallico e sono seguite, dopo essiccamento, da un secondo strato di vernice ad acqua con elevati contenuti di PTFE e con bassi o senza contenuti di PAI.
Si è comunque potuto osservare che vernici ad acqua aventi un rapporto PAI:PTFE inferiore a 50:50 peso/peso, anche nel caso di PAI completamente salificata con ammina e l'aggiunta di agenti di coalescenza alla soluzione di PAI, danno film stratificati e con buona adesione al supporto ma raggrumati e quindi non adatti per il rivestimento di pentolame.
Nelle forme preferite di realizzazione dell’invenzione il rapporto PAI:PTFE è compreso fra 60:40 e 70:30.
Le vernici ad acqua antiaderenti a base di PTFE e PAI parzialmente salificate come descritte sopra sono particolarmente interessanti perché i rivestimenti ottenuti sono molto omogenei , asciugano rapidamente ( rapidità di fuori tatto) e, dopo essiccamento e trattamento termico, danno rivestimenti particolarmente duri e resistenti .
Un' altra caratteristica interessante delle vernici ad acqua a base di PTFE ottenute utilizzando le PAI parzialmente salificate della presente invenzione consiste nel fatto che i tensioattivi a base di alcoli polietossilati utilizzati durante la loro preparazione, si decompongono alle temperature di cottura delle vernici , liberando come gas la parte eterea della molecola e senza lasciare residui indesiderati di tipo aromatico o comunque estraibili nel rivestimento.
Se le PAI parzialmente salif icate vengono utilizzate in sostituzione della PAI totalmente salificate nelle vernici ad acqua descritte nella contemporanea domanda di brevetto italiano N. MI93A002740 a nome della Richiedente, queste ultime hanno un carico di sostanze organiche volatili che rientra nei limiti previsti dal citato DPR 203 o comunque obbliga al trattamento di post-combustione della sola aria proveniente dai forni di essiccamento senza necessità di trattare tutta l ' aria dell ' impianto di verniciatura, dato il ridotto contenuto di solventi e prodotti volatili .
Le vernici ad acqua secondo l ' invenzione sono adatte per la formazione di una prima pellicola di vernice immediatamente a contatto con la superf icie metallica , particolarmente di alluminio, previamente decapata e sabbiata, utilizzando le normali tecniche di applicazione a spruzzo.
I rivestimenti ottenuti con le vernici ad acqua secondo l ' invenzione oltre ad offrire il vantaggio di ridotti carichi di SOV durante la loro applicazione, sono particolarmente resistenti alla migrazione del PTFE contenuto nelle vernici che vengono utilizzate per ottenere gli strati successivi di rivestimento della pentola , senza tuttavia diminuire l ’ ancoraggio dello strato esterno di vernice.
I seguenti esempi servono per meglio illustrare alcune forme di realizzazione preferite dell ' invenzione.
Nei seguenti esempi si fa uso delle denominazioni commerciali Le vernici ad acqua utilizzate per le prove vennero preparate utilizzando prodotti reperiti in commercio sotto le seguenti denominazioni :
- Algoflon D 60, marchio registrato della Montefluos Spa, utilizzato per contraddistinguere dispersioni acquose di PTFE; - Printex 85 della Degussa, utilizzato per contraddistinguere il carbon black.
- Resistherm , marchio registrato della Bayer Spa per contraddistinguere soluzioni di PAI in N-metilpirrolidone;
- Rhodeftal , marchio registrato della Rhóne Poulenc per contraddistinguere soluzioni di PAI in N-metilpirrolidone. Esempi 1-9
727 g di Rhesisterm al 44% in peso in N-metipirrolidone furono caricati sotto atmosfera di azoto in una autoclave munita di agitatore e camicia di riscaldamento. Si portò la temperatura della soluzione a 30°C e si immisero quindi in autoclave 76 g di trimetilammina (pari al 50% della quantità stechiometrica necessaria per neutralizzare la PAI). Al termine dell'immissione dell'ammina si portò la temperatura della soluzione a 50"C e si aggiunsero 54 g di alcool tridecilico polietossilato (10 molecole di ossido di etilene per mole). Si portò quindi la temperatura della miscela a 100°C e si introdussero nell'autoclave 143 g di acqua distillata. Si mantenne la temperatura a 100°C per 6 ore e quindi si raffreddò a temperatura ambiente e si scaricò il contenuto dell'autoclave, costituito da una soluzione limpida di PAI parzialmente salificata.
651 g della soluzione di PAI ottenuta furono miscelati con 149 g di Algoflon D 60 (una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3,5% di tensioattivi) e con 200 g di acqua distillata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente (25 °C). Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua trasparente, avente un contenuto di secco (PAI+PTFE) pari a 29,8% in peso e con un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 70:30.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV) totali della vernice ottenuta fu di 355, di cui 49,5 di classe 1 e 305,5 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L'utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti ammessi dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Procedendo come descritto sopra, si prepararono varie vernici aventi un differente rapporto fra PAI e PTFE, da 10:90 a 90:10, salvo che nel caso dei rapporti PAI:PTFE uguali o superiori a 80:20 si aggiunse alla miscela l'l% in peso rispetto alla somma PAI+PTFE di Triton X 100, denominazione commerciale utilizzata dalla Rohm & Haas per indicare l'ottilfenolo condensato con 10 moli di ossido di etilene per mole. Tutte le vernici ottenute furono sottoposte al test di antiaderenza secondo il metodo British Standard 7069.
I risultati ottenuti sono riportati nella seguente Tabella 1.
Tabella 1.
N. es. PAI PTFE ASPETTO FILM ANTIAD. <0 >°
1 70 30 omogeneo opaco 3
2 10 90 omogeneo lucido 1
3 20 80 Il II 2
4 30 70 I. .. x_2
5 40 60 " " 2
6 50 50 " " 2-3
7 60 40 omogeneo semilucido 3
8* 80 20 omogeneo opaco 3-4
9* 90 10
NOTE:
* = aggiunta di 1% di emulsionante
° <β >= valore antiaderenza - metodo British Standard 7069.
*************
Esempio 10
800 g di soluzione di PAI parzialmente salificata come descritto nell ’ esempio 1 furono introdotti in un mulino a sfere di steatite unitamente a 200 g di carbon black ( Printex 85 ) e macinati per 100 ore a temperatura ambiente ( 25 °C ) , in modo da assicurare una perfetta omogeneizzazione della miscela e la riduzione delle particelle solide a dimensioni inferiori agli 8 um.
50 g della dispersione di carbon black in PAI così preparata, furono miscelati con 611 g della soluzione di PAI ottenuta come descritto nell'esempio 1, con 149 g di Algoflon D 60 (una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3,5% di tensioattivi) e con 190 g di acqua distillata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente (25 °C). Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua di colore nero, avente un contenuto di secco pari a 30,8% in peso ed un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 70:30.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV) totali della vernice ottenuta fu di 355, di cui 49,5 di classe 1 e 305,5 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L'utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti stabiliti dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Esempio 11
Operando come descritto nell'esempio 10, si macinarono 300 g di biossido di titanio con 700 g di soluzione di PAI parzialmente salificata preparata come descritto nell'esempio 1.
600 g della dispersione di biossido di titanio in PAI cosi preparata, furono miscelati con 231 g della soluzione di PAI ottenuta come descritto nell ' esempio 1, con 149 g di Algoflon D 60 ( una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3 , 5% di tensioattivi ) e con 20 g di acqua distillata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente ( 25 °C ) . Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua di colore bianco, avente un contenuto di secco pari a 47 , 8% in peso ed un rapporto ponderale PAI : PTFE pari a 70: 30.
Il carico di sostanze organiche volatili ( SOV ) totali della vernice ottenuta fu di 355, di cui 49, 5 di classe 1 e 305, 5 di classe 2 , secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L’ utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell ' ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti stabiliti dalla legge . E ' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Esempio 12
792 g di Rhodeftal al 30% in peso in N-metipirrolidone furono caricati, sotto atmosfera di azoto, in una autoclave munita di agitatore e camicia di riscaldamento. Si portò la temperatura della soluzione a 30°C e si immisero quindi in autoclave 57 g dì trimetilammina ( pari al 50% della quantità stechiometrica necessaria per neutral izzare la PAI ) . Al termine dell'immissione dell'ammina si portò la temperatura della soluzione a 50 “C e si aggiunsero 44 g di alcool tridecilico polietossilato (10 molecole di ossido di etilene per mole). Si portò quindi la temperatura della miscela a 100°C e si introdussero nell’autoclave 107 g di acqua distillata. Si mantenne la temperatura a 100°C per 6 ore e quindi si raffreddò a temperatura ambiente e si scaricò il contenuto dell'autoclave, costituito da una soluzione limpida di PAI parzialmente salificata.
779 g della soluzione di PAI ottenuta furono miscelati con 132 g di Algoflon D 60 (una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3,5% di tensioattivi) e con 89 g di acqua distillata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente (25 "C). Si ottenne cosi una dispersione omogenea di vernice ad acqua trasparente avente un contenuto di secco (PAI+PTFE) pari a 26,4% in peso e con un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 70:30.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV ) totali della vernice ottenuta fu di 515 di cui 44 di classe 1 e 471 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L’utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti ammessi dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Esempi 13-21 (di confronto)
548 g di Rhesisterm al 44% in peso in N-metipirrolidone furono caricati sotto atmosfera di azoto in una autoclave munita di agitatore e camicia di riscaldamento. Si portò la temperatura della soluzione a 30 "C e si immisero quindi in autoclave 86 g di dimetiletanolammina, ( pari alla quantità stechiometrica necessaria per neutralizzare la PAI ) . Al termine dell ' immissione dell ' ammina si portò la temperatura della soluzione a 50 ° C e si aggiunsero 258 g di cellosolve ( etilenglicol monometiletere ) , come riduttore di viscosità. Si portò quindi la temperatura della miscela a 100 ° C e si introdussero nell ' autoclave 108 g di acqua distillata. Si mantenne la temperatura a 100 e C per 6 ore e quindi si raffreddò a temperatura ambiente e si scaricò il contenuto dell ' autoclave, costituito da una soluzione limpida di PAI totalmente salificata.
813 g della soluzione di PAI ottenuta furono miscelati con 140 g di Algoflon D 60 ( una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3, 5% di tensioattivi ) e con 47 g di acqua deionizzata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente ( 25 °C) . Si ottenne cosi una dispersione omogenea di vernice ad acqua trasparente con un contenuto di secco ( PAI+PTFE ) pari a 28 , 0% in peso e con un rapporto ponderale PAI : PTFE pari a 70: 30.
Il carico di sostanze organiche volatili ( SOV ) totali della vernice ottenuta fu di 534, 2 di cui 279, 7 di classe 1 e 254, 5 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L ' utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV di classe 1 risulta al di sopra dei limiti ammessi dalla legge. E' anche necessario effettuare la post-combustione degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Procedendo come descritto sopra, si prepararono varie vernici aventi un differente rapporto fra PAI e PTFE, da 10:90 a 90:10. Dato che in tutti i casi si ottennero vernici che davano film raggrumati o comunque con alcuni grumi anche nei casi più favorevoli, si ripeterono le prove con l'aggiunta dall '1% al 15% in peso rispetto alla somma PAI+PTFE di Triton X 100, denominazione commerciale utilizzata dalla Rohm & Haas per indicare l ' ottilfenolo condensato con 10 moli di ossido di etilene per mole.
Tutte le vernici ottenute furono sottoposte al test di antiaderenza secondo il metodo British Standard 7069.
I risultati ottenuti sono riportati nella seguente Tabella 2.
Tabella 2 .
N. es. PAI PTFE % EMULS ASPETTO FILM ANTIAD. ° <0>
13 70 30 15 alcuni grumi — (*) 14 10 90 1 omogeneo lucido 1
15 20 80 3 1
16 30 70 6 " " 1
17 40 60 8 omogeneo opaco 3
18 50 50 12 " " 3
19 60 40 15 " ” 3
20 80 20 15 alcuni grumi — (*) 21 90 10 15 alcuni grumi — (*)
NOTE:
<OQ >= valore antiaderenza - metodo British Standard 7069.
(* ) = valore non determinato a causa della presenza di grumi .
***********
Esempio 22
556 g di soluzione di PAI parzialmente salificata come descritto nell ’ esempio 1 furono miscelati con 444 g di Algof lon D 60 ( una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3 , 5% di tensioattivi ) , sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente ( 25 °C ) . Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua trasparente con un contenuto di secco ( PAI+PTFE ) pari a 44, 4% in peso e con un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 40:60.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV) totali della vernice ottenuta fu di 314,1 di cui 42,3 di classe 1 e 271,8 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L'utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti ammessi dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Esempio 23
49,5 g di una dispersione di carbon black in PAI preparata come descritto nell'esempio 10, furono miscelati con 511 g della soluzione di PAI ottenuta come descritto nell'esempio 1, con 439,5 g di Algoflon D 60 (una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3,5% di tensioattivi), sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente (25 °C). Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua di colore nero, avente un contenuto di secco pari al 45% in peso ed un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 40:60.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV) totali della vernice ottenuta fu di 311,3, di cui 41,8 di classe 1 e 269,5 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L’utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti stabiliti dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Esempio 24
9 g di una dispersione di carbon black in PAI preparata come descritto nell’esempio 10, furono miscelati con 512 g della soluzione di PAI ottenuta come descritto nell’esempio 1, con 19 g di mica piatelata, con 439,5 g di Algoflon D 60 (una dispersione acquosa di PTFE al 60% di PTFE e contenente il 3,5% di tensioattivi) e con 46 g di acqua deionizzata, sotto blanda agitazione, a temperatura ambiente (25 °C). Si ottenne così una dispersione omogenea di vernice ad acqua di colore nero metallizzato, avente un contenuto di secco pari al 43,5% in peso ed un rapporto ponderale PAI:PTFE pari a 40:60.
Il carico di sostanze organiche volatili (SOV) totali della vernice ottenuta fu di 293,5, di cui 39,5 di classe 1 e 254 di classe 2, secondo le classificazioni della succitata legge 203.
L'utilizzazione della vernice ad acqua ottenuta non richiede la bonifica dell'ambiente applicativo in quanto il valore di SOV risulta entro i limiti stabiliti dalla legge. E' quindi necessario effettuare la post-combustione solo degli effluenti gassosi provenienti dai forni di essiccamento e cottura.
Claims (10)
- RIVENDICAZIONI 1. Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili, adatte per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio, costituite da dispersioni acquose di miscele di PAI e PTFE caratterizzate dal fatto di avere un contenuto di PAI compreso fra il 10% ed il 30% in peso ed un rapporto PAI:PTFE compreso fra 50:50 e 80:20 peso/peso, dette PAI essendo state parzialmente salificate con animine alifatiche prima della miscelazione con la dispersione acquosa di PTFE.
- 2. Vernici ad acqua come rivendicato in 1. caratterizzate dal fatto che detto rapporto PAI:PTFE è compreso fra 60:40 e 70:30 peso/peso.
- 3. Vernici ad acqua come rivendicato in 1. caratterizzate dal fatto che dette PAI parzialmente salificate sono state ottenute trattando una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone con una quantità di ammina alifatica pari a dal 55% al 65% in peso di quella stechiometricamente necessaria per avere la salificazione completa dei gruppi acidi liberi della PAI.
- 4. Vernici ad acqua come rivendicato in 3. caratterizzate dal fatto che detta soluzione di PAI in N-metilpirrolidone ha un contenuto di PAI compreso fra il 25% ed il 45% in peso.
- 5. Vernici ad acqua come rivendicato in 1. caratterizzate dal fatto che detta ammina alifatica è un'ammina terziaria.
- 6. Vernici ad acqua come rivendicato in 5. caratterizzate dal fatto che detta ammina terziaria è scelta nel gruppo costituito da metri1dietilaminine, trietilammina, dimetiletanolammina e dietiletanolammina .
- 7. Procedimento per salificare parzialmente una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone, con un contenuto di PAI compreso fra il 25% ed il 45%, comprendente i seguenti stadi a) caricamento di detta soluzione di PAI nel recipiente di reazione sotto atmosfera di azoto; b) regolazione della temperatura di detta soluzione fra i 25 “ ed i 35°C ed immissione nel recipiente di reazione della ammina scelta per la salificazione in quantità compresa fra il 45% ed il 65% di quella stechiometricamente necessaria per neutralizzare la PAI, con successivo innalzamento della temperatura a 50°C ed immissione di un tensioattivo non ionico, in quantità compresa fra il 10% ed il 20% in peso rispetto alla PAI e di acqua in quantità compresa fra il 40% ed il 50% in peso rispetto alla PAI; c) mantenimento della miscela di reazione ad una temperatura compresa fra i 90°C ed i 110°C per un periodo di tempo da 4 a 10 ore.
- 8. Procedimento per salificare parzialmente una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone come rivendicato in 7. caratterizzato dal fatto che il tensioattivo non ionico utilizzato nello stadio b) è un alcol alifatico con da 10 a 30 atomi di carbonio, condensato con da 10 a 20 moli di ossido di etilene per molecola.
- 9. Procedimento per salificare parzialmente una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone come rivendicato in 7. caratterizzato dal fatto che detta ammina è un’ammina alifatica terziaria.
- 10. Procedimento per salificare parzialmente una soluzione di PAI in N-metilpirrolidone come rivendicato in 9. caratterizzato dal fatto che detta ammina alifatica terziaria è scelta nel gruppo costituito da metildietilammina, trietilammina, dimetiletanolammina e dietiletanolammina. (RE/lm)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI940336A IT1273335B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio |
| EP95101674A EP0669384B1 (en) | 1994-02-24 | 1995-02-08 | Process for obtaining water paints having a low content in volatile substances for the antiadhesive coating of aluminium pots |
| DE69526877T DE69526877D1 (de) | 1994-02-24 | 1995-02-08 | Verfahren zur Herstellung von Wasserfarbstoff mit geringem Gehalt an flüchtigen stoffen für Antihaftschichtbeschichtung von Aluminiumtopfen |
| AT95101674T ATE218605T1 (de) | 1994-02-24 | 1995-02-08 | Verfahren zur herstellung von wasserfarbstoff mit geringem gehalt an flüchtigen stoffen für antihaftschichtbeschichtung von aluminiumtopfen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI940336A IT1273335B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI940336A0 ITMI940336A0 (it) | 1994-02-24 |
| ITMI940336A1 true ITMI940336A1 (it) | 1995-08-24 |
| IT1273335B IT1273335B (it) | 1997-07-08 |
Family
ID=11367969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITMI940336A IT1273335B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0669384B1 (it) |
| AT (1) | ATE218605T1 (it) |
| DE (1) | DE69526877D1 (it) |
| IT (1) | IT1273335B (it) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10508066A (ja) * | 1994-10-31 | 1998-08-04 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 非粘着性仕上げ用万能プライマー |
| FR2744129B1 (fr) * | 1996-01-29 | 1998-04-10 | Seb Sa | Revetement anti-adhesif pour ustensile culinaire en aluminium |
| WO1997039073A1 (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Universal primer for non-stick finish |
| EP2123693A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-25 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Non-stick coating composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1054595B (it) * | 1975-02-04 | 1981-11-30 | Du Pont | Dispersioni acquose di polimeri perfluoroolefinici contenti materiali filmogeni |
| CA2099614A1 (en) * | 1990-12-12 | 1992-06-13 | Harvey Paul Tannenbaum | Non-stick coating system with ptfe of different melt viscosities for concentration gradient |
| EP0549361A2 (en) * | 1991-12-27 | 1993-06-30 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Press-formed containers |
| JP3202063B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-08-27 | 株式会社フジクラ | 潤滑性ポリアミドイミドおよびその製法ならびに自己潤滑性絶縁電線 |
-
1994
- 1994-02-24 IT ITMI940336A patent/IT1273335B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-02-08 AT AT95101674T patent/ATE218605T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-08 EP EP95101674A patent/EP0669384B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-08 DE DE69526877T patent/DE69526877D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69526877D1 (de) | 2002-07-11 |
| EP0669384B1 (en) | 2002-06-05 |
| EP0669384A1 (en) | 1995-08-30 |
| IT1273335B (it) | 1997-07-08 |
| ATE218605T1 (de) | 2002-06-15 |
| ITMI940336A0 (it) | 1994-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5852268B2 (ja) | 水性バインダー溶液 | |
| US5631042A (en) | Graffiti-resistant barriers, related compositions and methods24m | |
| DE2627415C2 (de) | Beschichtungsmittel auf der Grundlage eines fluorhaltigen Polymeren | |
| DE2634421C2 (it) | ||
| DE102006027480A1 (de) | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen | |
| EP0578492B1 (en) | Paint stripper composition | |
| US3837875A (en) | Composition for cleaning, sealing, preserving, protecting and beautifying host materials | |
| EP0294041A2 (en) | Aqueous-based composition for removing coatings | |
| CN106995650A (zh) | 一种展示柜水性面漆 | |
| US6730147B2 (en) | Surface treating agent for ligneous floorings and process for manufacturing the same | |
| ITMI940336A1 (it) | Vernici ad acqua a basso contenuto di sostanze volatili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio | |
| US4311634A (en) | Heat stable polymer coating composition with antioxidant | |
| US5215582A (en) | Water-base aerosol coating composition | |
| EP0607934B1 (en) | Painting formulations for anti-adherent coatings | |
| CN108587277A (zh) | 一种防裂型绿色环保喷涂油漆及其制备方法 | |
| US7642312B2 (en) | Non-flammable waterproofing composition | |
| JPH0341169A (ja) | ペイント配合物 | |
| DE2332577A1 (de) | Ueberzugszusammensetzungen fuer metallsubstrate auf der grundlage von aethylentetrafluoraethylen-mischpolymerisaten | |
| JP2002543264A (ja) | 低芳香族組成物 | |
| DE102004059152A1 (de) | Temperaturbeständige Antihaft-Schichten auf Basis der Sol/Gel-Technologie | |
| ITMI940862A1 (it) | Vernici ad acqua contenenti prodotti decomponibili per il rivestimento antiaderente di pentole in alluminio | |
| KR0152127B1 (ko) | 스틸밴드(대강) 착색도장용의 수용성 소부도료 조성물 | |
| DE2634422C2 (de) | Beschichtungsmittel auf der Basis von fluorhaltigen Polymeren mit verbesserter Kratzfestigkeit | |
| JPS63137974A (ja) | 固形ジンクリツチペイント | |
| DE2448634C2 (de) | Mit einem Fluorkohlenstoffpolymeren überzogener Gegenstand |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted | ||
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19970227 |