IT8219554A1

IT8219554A1 - Derivati piperidinici e loro uso come stabilizzanti per polimeri

Info

Publication number: IT8219554A1
Application number: ITMI1982A019554A
Authority: IT
Original assignee: Apital Prod Ind
Priority date: 1982-02-10
Filing date: 1982-02-10
Publication date: 1983-08-10
Also published as: IT8219554A0; IT1198355B; NL188218C; BE895812A; NL8300509A; FR2521143B1; US4530950A; FR2521143A1; GB2117377B; GB8303552D0; DE3304266A1; DE3304266C2; GB2117377A; CA1204751A

Description

ifUfllO LOnsiliema OICTCIIUOIC MAI modiHceta

Descrizione

n. 338/1978)

(?rt. 49

istanza d?

^ 878 M DESCRITTONE dell ? invenzione -irrd ?us n Raie dal titolo :

LS/sm "DERIVATI PIPERIDINICI E LORO USO COME STABILIZZANTI PER POLI-MERI"

a nome: API TAL Produzioni Industriali s. p.a

a : Piazzale Principessa Clotilde, 6

M I L A N O

di nazionalit? italiana ed elettivamente domiciliata a tutti gli effetti di legge presso il mandatario Studio Consulenza Brevettuale - Via Senato n. 24 ~ Milano

Inventori designati:

1. Giuseppe Raspanti

2. Norberto Fossati

3? Attilio Ferrari

Depositata il 10 febbraio 1982 al n. 1 9554 A/ 82

R IA S SU N T O

La presente invenzione riguarda nuovi derivati polialchilpiperidi nici e il loro uso come agenti stabilizzanti per polimeri? In particolare la presente invenzione riguarda composti della Por mula generale I "

CH?R

2% / N <in>3

(A) ^ ^ <A?) -X

n

CH3 0}?2 R2 H' 2 H'2CH2 CH:

R

I

dove

R rappresenta idrogeno, alchile, cicloalchile, alchenile, aralchi le, arile;

<R>-, <e Rl>-, rappresentano idrogeno, alchile, alchenile, aralchile;

^2 <e R>*2 rappresentano idrogeno o metile;

X e X? significano ossigeno o NR_;

R3 significa idrogeno, alchile, cicloalchile, aralchile;

A e A* significano (CH?) X";

2 m

m significa 2 o 3;

X? ha lo stesso significato di X e X?;

n pu? essere 0 o 1,

LE SCRIZIONE DELL<1 >INVENZIONE

La presente invenzione riguarda nuovi derivati poliaichi1piperidinici e il loro uso come agenti stabilizzanti per polimeri?

E' noto che i polimeri sintetici sono soggetti a deterioramento per azione del calore, della luce e dell'ossigeno, che provocano degradazione, infragiumento, scolorimento ed altri effetti in desiderati

Per la stabilizzazione dei materiali polimerici , principalmente verso le radiazioni UV della luce solare , sono state proposte varie JIUUIU uuii?uiciuo mcirciiuaiB a.i1

- 3 -

v

? classi di composti chimici come per esempio benzofenoni, benzotriazoli, ?-cianoacrilati e derivati polialchilpiperidinici.

In DOS 2,319,816 vengono descritti, come stabilizzanti, derivati polialchilpiperidinici aventi la seguente formula generale:

N

in cui i 3 sostituenti Z<1>, Z", Z"* (di cui almeno uno contiene un residuo polialchil-piperidinico ) sono legati agli atomi di carbonio dell?anello triazinico attraverso un atomo di zolfo,O?S sigeno o azoto?

Si ? ora trovato che i nuovi composti della,foimula generale I

CH_R

R'2CH,2

R

R'2C? CH

3

I

in cui

- R rappresenta idrogeno, un residuo alchile a catena lineare o ramificata avente da 1 a 18 atomi di carbonio, un residuo cicl? alchile avente da 5 a 12 atomi di carbonio, un residuo alchenile avente da -.3 a 18 atomi di carbonio, <res>iduo aralchile avente da 7 a 19 atomi di carbonio, un residuo arile avente da 6 a 12 atomi di carbonio;

- R e R<1>^ possono essere uguali o differenti e rappresentano idrogeno, un residuo alch.ilelineare o ramificato avente da

1 a 12 atomi di carbonio, un residuo alchenile avente da 3 a 8 atomi di carbonio, un residuo aralchile avente da 7 & 19 atomi di carbonio$

- R2 e R*2 possono essere uguali o differenti e rappresentano idrogeno o metile ;

- X e X<1 >possono essere uguali o differenti e rappresentano ossige no oppure il gruppo N-E^ in cui E^ significa idrogeno, alchile a catena lineare o ramificata avente da 1 a 12 atomi di carbonio

ed eventualmente contenente gruppi idrossile, un residuo ciclo alchile avente da 5 a 12 atomi di carbonio, un residuo aralchile avente da 7 a 12 atomi di carbonio,

- A e A* possono essere uguali o differenti e significano

-(OH ) -X" in cui m pu? assumere il valore di 2 o 3 e X<n >ha il significato precedentemente definito per X e X<f>;

- n pu? essere zero oppure 1;

impartiscono a materiali polimerici un'elevata stabilit? verso 1*azione ossidativa e specialmente la fotodegradazione.

Esempi per R sono idrogeno, metile, etile, propile, isopropile, butile, isobutile,?pentile, ottile, dodecile, tetradecile, ottadecile, allile, butenile, metilallile, undecenile, ciclopentile , cicloesile, cicloottile, ciclododecile, benzile, metilbenzile, dodecilbenzile, fenile, bifenilile.

Esempi per R e R'^ sono idrogeno, metile, etile, propile, butile, esile, ottile, dodecile, allile, butenile, benzile.

Oggetto della presente invenzione sono anche i sali dei composti di formula I con acidi inorganici come cloruri, solfati, fosfati o con acidi organici come acetati, citrati, tartrati, maleati, stea rati, ossalati, benzoati#

Un sottogruppo preferito di composti secondo l'invenzione sono quelli corrispondenti alla formula la:

CH_R, R'2CH,2

R'gCHg CH

la

in cui R, R^ , R? f R2? <R>* 2 ? <X>? <X ? hanno >? significato gi? defi nito per la formula I.

Oggetto dell?invenzione ? inoltre l?uso dei composti della for mula generale I come stabilizzanti per polimeri#

I composti di foimula I sono infatti eccellenti stabilizzanti che impartiscono ai materiali polimerici, in special modo alle poliolefine, un altissimo grado di stabilit? verso la degradazi? ne causata dal calore, dall'ossigeno e specialmente dalle radiazioni UV della luce solare.

Secondo la presente invenzione per polimeri si intendono polieti vimriv WIHUIVIUV WI bvbiiuuic

? lene, polipropilene, polistirene, polibutadiene, poliisoprene e loro copolimeri, polivinilcloruro, polivinilidencloruro e loro copolimeri, polivinilacetato e suoi copolimeri in par-

ticolar modo con etilene; poliesteri come piietilentereftalato; poliammidi come Nylon 6 e Nylon 6,6; poliuretani,

I composti I possono essere incorporati nei polimeri mediante

ogni metodo noto per miscelare additivi a materiali polimerici; per esempio i composti di formula I possono essere miscelati con il polimero in un mescolatore adatto allo scopo, oppure possono essere aggiunti sotto forma di soluzione o sospensione in un solvente opportuno come metanolo, etanolo, acetone, allon tanando poi il solvente dopo intima miscelazione con il polimero,

che pu? essere sotto forma di polvere, granulato o sospensione. Alternativamente , i composti di formula I possono essere aggiun ti al polimero durante la preparazione di quest?ultimo, per esem pio nell'ultimo stadio di preparazione,

I composti di formula I possono essere aggiunti anche assieme ad altri tipi di stabilizzanti e additivi generalmente usati come

per esempio antiossidanti a base di fenoli, ammine, fosfiti, assor bitori UV a base di benzotriazoli e benzofenoni, plastificanti, lubrificanti, agenti antistatici, antifiamma, ossido di titanio. La quantit? di composti di formula I necessaria per un'efficace stabilizzazione del polimero dipende da diversi fattori, come il tipo e le caratteristiche del polimero, l'uso a cui ? destinato, OKUUiU lUlldUlcma UI CTGUUUIC AIA

- 7

1? intensit? della radiazione e la durata dell'esposizione a cui sar? sottoposto. Generalmente ? sufficiente una quantit? da 0,01 fino al 5<c>/o in peso rispetto al polimero, preferibilmente da 0,1 a 1,0 fi.

Un ulteriore oggetto della presente invenzione ? un processo di preparazione dei composti della formula generale I mediante reazione di una triazina sostituita, di formula II

II

Y

nella quale R ha il significato definito in precedenza e Y signi. fica bromo o cloro, preferibilmente cloro,

con un composto di formula III

CH?R

R -N, ?X? (A) -H III

CH3 CH2R2 R2

in cui R^, R2, X, (A) e n hanno il significato precedentemente d? finito

I composti di formula II e III sono noti o possono essere prepara ti secondo procedimenti n?ti#

Per la reazione si impiegano 2 o pi? moli di composti di formula III per mole di ccmposto di fomula II, Per la reazione si possono

usare solventi come toluene, xilene , acetone , dimetilf ormammide o s.r.1

8 -

altri solventi aprotici. Preferibilmente si opera in presenza di accettori di acidi come basi organiche 0 inorganiche per esempio trietilammina, piridina, idrossido di sodio o di pota_s sio, carbonato o bicarbonato di sodio 0 di potassio.

Per la sintesi dei composti di formula I in cui X (0 rispettiva mente X<f >0 X") sia ossigeno, ? preferibile preparare prima un alcossido dell?intermedio di formula III facendolo reagire con potassio o sodio metallico.

Per la preparazione di composti di formula I non simmetrici, cio? con i due gruppi piperidinici differenti fra di loro, si pu? condurre la sintesi in pi? stadi, facendo reagire prima una mole di alogenotriazina sostituita di formula II con una mo le del composto di formula III ottenendo composti di formula IV:

CH_R,

-X-(A) IV

H?R_ R

R

dove R, R , ?^, X, A, n e Y hanno il significato definito in precedenza

e successivamente facendo reagire il composto di formula IV con

una mole di un composto di formula III con diversi significati di R^ , R2? X? A e/o n per ottenere composti di formula I ,

Dalla miscela di reazione i prodotti desiderati vengono isolati e purificati secondo procedimenti usuali.

Nella seguente lista vengono citati esempi rappresentativi, ma

Studio Consulenza Brevettale s.r.l

- 9 -

?non limitativi, di composti di formula I.

2-Ottil-4, 6-bis-[(2<1 >,2*,6*,6<,>-tetrametil-piperidin-4<,>-il)-ammino]-1 ,3?5?triazina

2-dodecil-4, 6-bis-[(2? ,2*,6',6'-tetrametil-piperidin-4<f>-il)-ammino j?1,3,5-triazina

2-cicloesil-4, 6-bis-[ (2',2',6*f6<,>-tetrametil-piperidin-4<f>-il)-ammino]-1 f3,5-triazina /

2-butil-4, 6-bis-[ ( 2 ' , 2* , 6 * , 6 '-te trame til- pipe ridin-4'-il)-etilammino J-1 ,3? 5-triazina

2-dodecil-4f 6-bis-[ (2*,2<f >,6*,6*-tetrametil-piperidin-4<,>-il)-etilammino ]-1,3?5-triazina

2-butil-4, 6? bis-[ (2 * ,2 ' , 6' , 6 *-tetrametil-piperidin-4<,>-il)-etilammino J? 1 f 3? 5? triazina

2-etil-4f 6-bis-[(2?,2',?<1 >,6<f>-tetrametil-piperidin-4<,>-il)-butilam mino 1?1f3?5?triazina

2-butil-4,6 ? bis-[(2',2',6',6'-tetrame til-piperidin-4* -il)-butilammino J-1,3?5-triazina

2-ottil-4, 6-bis-[(2<f >,2',6',6<f>Ttetrametil-piperidin-4<f>-il)-butilammino]-1 ,3?5-triazina

2?fenil?4,6?bis?[(2*,2*,6',6'-tetrametil-piperidin-4*-il)-butilamminol?l,3?5?triazina ^

2-ottil-4,6-bis-[ (1 ' , 2 ' ,2 ' , 6 ' , 6 '-pentame til-pi peri din-4 '-il )-animino 1-1 ,3? 5? triazina

2-cicloesil? 4f 6? bis? [ ( 1 ' , 2 * , 2 ' , 6* , 6 '?pentametil?piperidin-4* ? il)? e tilammino9?1 , 3, 5-triazina

diuero Lonsuienza oreveiruaie s.r.1.

10

? 2-butil-4, 6-bis-[ (1 <1 >,2? , 2<1 >, 6<f >f 6 ?-pentametil-pi peri din-4* -imbuti lammino ]-1 , 3 ?5-triazina

2-ottil-4, 6-bis-[ (2* f 2* f 6* f 6 ?-te trame til-piperidin~4' -il) -o^ si ]-1 , 3 ? 5-triazina

2-dodecil-4f 6-bis-[ (2* , 2<1 >, 6 ? , 6<l>-tetrametil-piperidin-4 *-il)-ossi^-l , 3, 5-triazina

2-benzil-4t 6-bis-[ (2* ,2* f 6<1 >fS'-tetrametil-piperidin^ '-il^ossi ]- 1| 3 ,5-triazina

2-fenil-4,6-bis-[ ( 1 ' ,2 ' f 2<1 >, 6? ,6 <1 >-pentametri- pi peridin-4<1 >-il )-ossi]-1 , 3? 5-triazina

2-ottil-4, 6-bis-[ (1 *-allil-2 * ,2* , 6* , 6 * -te trame til-piperidin-4? -il)-ossi]-1 ,3f 5-triazina

2-butil-4f 6-bis? [(1 <,>-benzil-2<t >,2* ,6' , 6 '-tetrametil-piperidin^ <1>-il)-ossi 1-1 ,3, 5-triazina

2-etil-4, 6-bis-[ (2 ' , 2 ' ,6 ' , 6<,>-tetrametil-piperidin-4'-il)-2"-idrossietila.mmino]-1 , 3? 5-triazina

2-ottil-4, 6-bis-[ (2* ,2? ,6' , 6 '-tetrametil-piperidin-4 *-il)-2"-idro saie tilamm ino J?1, 3? 5-triazina

2-butil-4, 6-bis-[ ( 1 * , 2<f >, 2<f >y 6' , 6 *--pentametil-piperidin-3 <f >-il)-2"-ossie tossii- 1 ? 3> 5-triazina

2-f enil-4? 6-bis-[ ( 1 ? , 2 ' f 2* , 6 ' y 6' -pentametri- pi peridin-4 * -il) -2"-ossietossi]-1 , 3? 5-triazina

2-dodecil-4, 6-bis-[ (2 ? , 6 '-dietil-2 ' , 3 ' , 6?-trimet?l-piperidin-4<l>-il)-ammino1-1 , 3? 5-triazina

2-butil-4, 6-bis-[ ( 2' , 6 '-die til-2 ' ,3 ' , 6 '-trimetri- pi peridin-4<f>

Studio Consulenza Brevettale sjl

- 11

il )-buti laminino 1-1 , 3, 5-triazina

2-ottil-4, 6-b?s-[ ( 2 ' , 6 '-die til-2 ' , 3* , 6'-trimetil-piperidin-4'-il)-ossi]-1 , 3, 5-triazina

2-butil-4-[ (2* ,2', 6' , 6 '-te trametil-piperidin-4 '-il)-butilamminol-6-[ (2" , 2" , 6" , 6"-tetrametil-piperidin-4<M>-il)-ossi ]-1 , 3f 5-tria zina

2-ottil-4-[ (2' ,2' ,6' , 6*-te trametil-piperidin-4' -il) -buti-lammino]-6-[ ( 2" , 2? , 6<M >,6"-tetrametil-piperidin-4"-il)-ammino]-1 ,3, 5-triazi na

2-benzil-4-[ (2' ,2 ' , 6 ' , 6 '-te trame til-piperidin-4' -il) -animino 1-6-[ ( 1 ", 2" , 2" ,6" , 6"-pentametil-piperidin-4"-il)-2-ossietoBSil-1 , 3? 5-triazina.

ESEMPI 1-5

A 6 g di 2-butil-4, 6-dicloro-1 ,3, 5-triazina sospesi in 250 mi di acqua si aggiungono 12 , 2 g di 4-butilammino-2, 2, 6, 6-tetram? tilpiperidina e successivamente 2 , 6 g di NaOH sciolti in 6 mi di acqua.

Si agita per 30 minuti a temperatura ambiente , quindi si riscal da a riflusso e si agita per 10 ore .

Si raffredda e si aggiungono 200 mi di etere etilico. Dopo sepa razione delle fasi, si lava la fase organica con acqua, si ani? drifica e si evapora il solvente.

Il re siduo viene ri cristallizzato da acetonitrile ottenendo lo idrato di 2-butil-4,6-bis-[ (2* , 2* , 6! , 6 '-tetrametil-piperidin-4-il-buti laminino ) J-1 , 3? 5-triazina, sotto forma di una sostanza ?rutiio Lonsuienza Brevettale tri

- 12 -

? <">bianca con p.f. di 71-74?C.

Analisi (composto anidro)

trovato C : 70,91 H : 11,24 N : 16,87 calcolato C : 71,00 H : 11,31 N : 17,59 Operando allo stesso modo vengono preparati i composti della Tabella 1 .

TABELLA. 1

CH3 CH3 OH. CH

X

CH3 CH3 ^ <y >Y ^ CH^ CH3

R

ESEMPIO R P.F.?C FORMULA BRUTA ANALISI (ANIDRO)

H: 11 , 85 N : 15,55 2 9 C LN^XHjO Trov. C : 72,25 <n*"G>8<H>17 68-6

Cale. C : 72,43 H: 11 ,58 N : 15,99

I

3 n-Cl 2H25 70-71 C41V7.XH20 Trov. C : 72,94 H: 12,15 N : 14,35

Cale. C : 73, 54 H Rii 1111 ,.81 N ? : 11 A4,65 La f ^^H2- 82-86 C36H61N7.XH20 Trov. C : 72,68 H: 10, 86 N : 16,31 Cale. C : 73, 10 H: 10,32 N : 16,58

Cj

132-134 C35H5gN7 Trov. C : 72,90 H: 10,24 N : 16,97

Cale. C : 72,79 H: 10, 23 N : 16, 98 SL 5 i5)<* >a! OD

i

c ftP V? <itu >ui cremiate sj?

14

ESEMPI 6-9

A 15,7 g di 4-idrossi~2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina in T20 ml di xilene si aggiungono 2,4 g di sodio.

Si scalda la miscela per 12 ore a riflusso , quindi si raffredda a 25?C, si allontana la parte di sodio non reagita e si aggiungo no 13 , 4 g di 2? dodecil-4, 6-dicloro-1 ,3 , 5-triazina sciolti in 30 mi di xilene.

Si ri scaldala miscela di reazione a riflusso e si agita per 2 ore. Quindi si allontana il solvente , il residuo viene ripreso in 200 mi di acqua a 60? C, il solido formatosi viene filtrato , lavato, e_s siccato e ricristallizzato da acetonitrile ottenendo la 2-dodecil-4, 6-bis-[ (2, ' 2* , 6' , 6<,>-tetrametilpiperidinil-4~ossi) ]-1 , 3, 5-triazina sotto forma di una sostanza bianca con p.f. di 78-71 ?C.

Analisi trov. C : 70,80 H : 11,21 N : 12,30 cale. C : 70,84 H : 10,91 N : 12,53 Operando allo stesso modo si preparano i composti della Tabella II.

TABELLA 2

CH3 CH3 CH3 CH3

X

CH3 CH3 CH3 CH3

ESEMPIO R P.F.?C FORMULA BRUTA ANALISI

i

7 <n>-<C>4<H>9 93 - 95 Trov. C : 66,76 H: 10,51 N : 15,90

<C>25<H>45<N>5?2 Cale. C : 67,11 H: 10,07 N : 15,66

8 68 ~ 69

<n?C>6<H>17 <C>29<H>53<N>5?2 Trov. C : 69,15 H: 10,60 N : 13,80

Cale. C : 69,19 H: 10,54 N : 13,92

?

9 <g>- 171 - 172 C27H41N502 Trov. C : 69,55 H: 8,94 N 14,90 CD Cale. C : 69,38 H: 8,78 N 14,99 sa

CD S

Q> CD ??<D>IO consulenza Breveffudle ??

16

?ESEMPIO 10

A 6, 2 g di 2-butil-4, 6-dicloro-1 ,3? 5-triazina in 170 mi di acqua si aggiungono 9,4 g di 4-ammino-2, 2, 6, 6-tetrametilpi peri dina e 2, 3 g di NaOH sciolti in 20 mi di acqua; si agita per 30 minuti a temperatura ambiente, quindi si riscalda a riflusso e si agita per 1 2 ore ?

Si raffredda, il solido formatosi viene filtrato, lavato, essicca to e cristallizzato da diossano ottenendo la 2? butil? 4, 6? [ (2<, >,2<l >, 6<r >, 6<f >-tetramet il-piperi din-4-il? amminoJ)-1 ? 3 ? 5? triazina con p.f. di 1 82-1 83?C.

Analisi Trovato C s 67,30 H : 10, 90 N i 21 ,77

Calcolato C : 67,41 H : 10, 56 N ? 22,02 ESEMPIO 11

300 Grammi di polipropilene (Moplen F 020 della societ? MorLtedi? son), 0,6 g di stearato di calcio, 0,6 g di n?ottadecil?3~*(3,5-di?ter?butil?4?idrossifenil)propionato vengono miscelati con 0,75 g di uno stabilizzante della tabella 3 sciolto in 30 mi di aceto ne. Successivamente il solvente viene rimosso sotto vuoto a 50?C? La miscela secca viene quindi ancora miscelata ed omogeneizzata per 10 minuti ad una temperatura di 200?C in un mescolatore* La composizione ottenuta viene trasformata, mediante pressatura a 260?C, in film aventi spessore di 0,2 rom, Dai film si tagliano poi dei campioni che vengono irradiati con luce UV in uno Xenotest 150. I campioni irradiati vengono esaminati periodicamente de. terminando all'infrarosso l'aumento, in funzione del tempo, della Studio Consulenza brevettale s <J>X

- 17

?banda carbonilica a.5,85 /u, a confronto con un campione non contenente composti della tabella 1 e 2 e fissando il tempo

(T 0,1) necessario per ottenere un incremento dell'estinzione del carbonile pari a 0,1?

I risultati sono illustrati nella tabella 3?

TABELLA 3

Stabilizzante T 0, 1 (ore)

Senza stabilizzante, 300

Composto dell?esempio 1 >1000

u 2, >1000

II 3< >1000

II

5* >1000

11 6? >1000

II 8, >1000

ESEMPIO 12

300 Grammi di polietilene di alta densit? (Moplen RO della Societ? Montedison), 0,9 g di n-ottadecil-3-(3,5-tertbutil-4-idrossi-fenil) -pr?pionato e 0,3 g di stearato di calcio vengono misce_ lati con 0,6 g di uno stabilizzante della tabella 4 sciolto in 30 mi di acetone?

Dopo aver allontanato il solvente sotto vuoto a 50?C, 'la miscela secca viene ancora miscelata e omogeneizzata a 190? in un mesco-latore. La composizione ottenuta viene trasformata, mediante pres satura a 200?C, in film come descritto in esempio 11, fissando il tempo necessario per ottenere un incremento dell'estinzione del

Claims

RIVENDICAZIONI

1 Composti della formula generale I

CH, CH2R2 R<f>2CH2

N

/-<?>-<(?)>? <' >^ ? u')n-x ? R<?>

CH3 CH^ R2 R* 2 <R,>2?? <CH>3

R

I

m cui

Studio Consulenze Brevettaste s.r.l.

19

B rappresenta idrogeno, un residuo alchile a catena lineare o ramificata avente da 1 a 18 atomi di carbonio, un residuo ciclo alchile aventeda 5 a 12 atomi di carbonio, un residuo alchenile avente da 3 a 18 atomi di carbonio, residuo aralchile avente da 7 a 19 atomi di carbonio, un residuo arile avente da 6 a 12 atomi di carbonio;

e B* possono essere uguali o differenti e rappresentano idrogeno, un residuo alchilelineare o ramificato avente da

1 a 12 atomi di carbonio, un residuo alchenile avente da 3 a-8 atomi di carbonio, un residuo aralchile avente da 7 a 19 atomi di carbonio}

e R* possono essere uguali o differenti e rappresentano

2 2

idrogeno o metile ;

X e X<1 >possono essere uguali o differenti e rappresentano ossige no oppure il gruppo N-R^ in cui significa idrogeno, alchile a catena lineare o ramificata avente da 1 a 12 atomi di carbonio

ed eventualmente contenente gruppi idrossile, un resictoo ciclo alenile avente da 5 a 12 atomi di carbonio, un residuo arai? c'nile avente da 7 a 12 atomi di carbonio,

A e A' possono essere uguali o differenti e rappresentano il re siduo (CH^m-X" in cui X" ha il significato precedentemente defi^ nit? per X e X', m pu? essere 2 o 3? n ? uguale a zero o 1, e loro sali con acidi organici o inorganici.

2. Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

ornalo Consulenza Brevettale tri.

- 20 -

CH2R

R? 2CH2

R . -N i-R

CH <X U

<c>?? a'2 H'2C? OH

dove R, R^ t R' -j ? R2 ? ^*2' <x>* <harai0 >definito nella rivendicazione 1 ,

3, Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH, CH. CH

V<1 ?>X ' -R

>

CH^ ??^ il. CH3 CH3

R f

dove R, R ,R* , X e X' hanno il significato definito nella ri_ vendicazione 1.

4 Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH, CH

CH

N

>

CH CH

3 3 ? CH3 CH3

R

dove Rf X e X' hanno il significato definito nella rivendicazio ne 1 ,

5 Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH? CH CH

N

R R

CH CH

dove R e hanno il significato definito nella rivendicazione 1? 6, Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH^ CH

<CH>3\ /<CH>3

N

> I ><

CH3 CH3 T CH CH

R 3 3

7 Comp?sti secondo 3a rivendicazione 1, di formula:

CH^ CH CH

<??>3-^ ?>-<??>2-??'??^ ^^-CH2-CH2-O<^ - CH

CH,. CH | CH CH

R 3

dove R ha il significato definito nella rivendicazione 1

8. Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH CH CH

X

V / 0 <~>

H. *{f

CH sfVi

CH CH

R 3

dove R e R^ hanno il significato definito nella rivendicazione 1 nui?gg)uiiiu ft/l brcilUQIC d*fJ.

22

<? >9. Procedimento per la preparazione di composti di formula

I secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che si fa reagire una mole di una triazina sostituita di fonnula II y

II

Y

dove R ha il significato definito nella rivendicazione 1 e Y significa cloro o bromo

con due o pi? moli di un composto di formula III

CH_R,

R -N. ?X? (A) ? H Ili

CH3 <CH>2<R>2 <R>2

in cui Rf R^, X, (A) e n hanno il significato precedentemen te definito.

10. Impiego dei composti secondo le rivendicazioni 1-8 come agenti stabilizzanti per polimeri.

11. Composizioni di materiali polimerici contenenti da 0,01 a 5^ in peso, rispetto al polimero, di stabilizzanti, della formu la generale I come definita nella rivendicazione 1, ed eventual mente altri additivi generalmente usati.

12. Composizione secondo la rivendicazione 11, caratterizzata dal fatto che la quantit? del composto di formula I varia da 0,1 a 1$ in peso rispetto al peso del materiale polimerico.

13 Composizione secando le rivendicazioni 11 o 12, caratteri^ L

zata dal fatto che il materiale polimerico ? polietilene o poli propilene?

Milano, 10 febbraio 1982.

Consulenza BreYetfuafe di

''Ufficiale /^Rogante ( Pietro ineo)

?fa

?- V

& : ?

S

CH CH

CH u CH

dove R e R^ hanno il significato definito nella rivendicazione 1 6. Composti secondo la rivendicazione 1 di formula:

CH. CH Ch

CH CH ? CH CH,

3 3

7 Composti secondo 3a rivendicazione 1 , di formula:

CH- CH- ??? /HTJ

OH^- VN ^X )K)-CHp-C?-0-^ ? ^ CH2-CH2-<><^_^>- C <3>H3

CH3? CH3

3 3 T CH CH

? 3

dove R ha il significato definito nella rivendicazione 1.

8 Composti secondo la rivendicazione 1 di formula

CH- CH.

N

H

R.

CH- CH '?^ CH CH,

R 3 3

dove R e R hanno il significato definito nella rivendicazione 1

3

4.14.

- 22 -

9 Procedimento per la preparazione di composti di formula I secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che si fa reagire una mole di una triazina sostituita di formula II y

? \ II

dove R ha il significato definito nella rivendicazione 1 e Y significa cloro o bromo

con due o pi? moli di un composto di formula III

CH3 /<CH>2<R>2

R ?N X?(A)n-H III

C<1>H<' >A3 CH2R2 R2

in cui Rf R^, X, (A) e n hanno il significato precedentemen te definito?

? 10, Impiego dei composti secondo le rivendicazioni 1-8 come agenti stabilizzanti per polimeri?

11 Composizioni di materiali polimerici contenenti da 0,01 a 5 i? in peso, rispetto al polimero, di stabilizzanti, della formu la generale I come definita nella rivendicazione 1, ed eventual mente altri additivi generalmente usati.

12 Composizione secondo la rivendicazione 11, caratterizzata dal fatto che la quantit? del composto di formula I varia da 0,1 a 1# in peso rispetto al peso del materiale polimerico.

<? >13? Composizione secondo le rivendicazioni 1 1 o 12, caratteri^ zata dal fatto che il materiale polimerico ? polietilene o poli pr? pi lene.

Milano, 10 febbraio 1982.

Sludio Consulenza Brevetale tri

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