FR2521143A1

FR2521143A1 - Derives de la piperidine et leur utilisation a titre de stabilisants pour des polymeres

Info

Publication number: FR2521143A1
Application number: FR8302140A
Authority: FR
Inventors: Giuseppe Raspanti; Norberto Fossati; Attilio Ferrari
Original assignee: APITAL PROD IND
Current assignee: APITAL PROD IND
Priority date: 1982-02-10
Filing date: 1983-02-10
Publication date: 1983-08-12
Also published as: IT8219554A0; FR2521143B1; BE895812A; DE3304266C2; GB2117377A; NL8300509A; GB8303552D0; IT1198355B; DE3304266A1; GB2117377B; CA1204751A; US4530950A; NL188218C

Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A DE NOUVEAUX DERIVES DE POLYALCOYLPIPERIDINE ET A LEUR UTILISATION EN TANT QU'AGENTS STABILISANTS POUR DES POLYMERES. PLUS PARTICULIEREMENT, L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSES REPRESENTES PAR LA FORMULE GENERALE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALCOYLE, CYCLOALCOYLE, ALCENYLE, ARALCOYLE OU ARYLE; R ET R REPRESENTENT UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALCOYLE, ALCENYLE OU ARALCOYLE; R ET R REPRESENTENT UN ATOME D'HYDROGENE OU UN RADICAL METHYLE; X ET X REPRESENTENT UN ATOME D'OXYGENE OU UN GROUPE N-R; R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALCOYLE, CYCLOALCOYLE OU ARALCOYLE; A ET A REPRESENTENT LE RADICAL (CH)X; M EST EGAL A 2 OU 3; X EST TEL QUE X ET X ET N PEUT ETRE EGAL A 0 OU 1.

Description

Dérivés de la pipéridine et leur utilisation à titre de

stabilisants pour des polymères.

La présente invention est relative à de nouveaux dérivés de polyalcoylpipéridine et à leur utilisation en tant qu'agents stabilisants pour des polymères. Il est connu que des polymères de synthèse peuvent se détériorer sous l'action de la chaleur, de la lumière ou

de l'oxygène, qui peut provoquer une dégradation, une fragili-

sation, un changement de couleur ou d'autres effets indésira-

bles.

Diverses classes de composés chimiques ont été proposée pour stabiliser des matières polymères, principalement

vis-à-vis du rayonnement U V provenant de la lumière solaire.

De tels composés sont, par exemple, les benzophénones, des

benzotriazoles, des a-cyanocrylates et des dérivés de poly-

alcoyl-pipéridine. La demande de brevet allemand publiée avant examen DOS 2 319 816, décrit des stabilisants sous forme de dérivés de polyalcoylpipéridine, qui sont représentés par la formule générale ciaprès N dans laquelle les trois substituants Z', Z" et Z"' (l'un au moins contenant un radical polyalcoylpipéridine) sont fixés aux atomes de carbone du cycle triazine par l'intermédiaire

d'un atome de soufre, d'oxygène ou d'azote.

On a maintenant constaté que les nouveaux composés représentés par la formule générale (I) ci-après

CH CH R'CH CH

Z 32 2 2 2 3

À ( 9-(A)<>W(A'I)n-X 1

CH R'2 R'2 CH 2 CH

R- dans laquelle, R est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 18 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, un radical, alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, un radical aralcoyle ayant 7 à 19 atomes de carbone ou un radical aryle ayant 6 à 12 atomes de carbone; R et R'1 peuvent être identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à chaine droite ou ramifiée ayant un à 12 atomes de carbone, un radical alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou aralcoyle ayant 7 à 19 atomes de carbone; R 2 et R'2 peuvent 8 tre identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; X et X' peuvent être identiques ou différents et représentent un atome d'oxygène ou le groupe N-R 3 dans lequel R est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement des groupes hydroxyles, un radical cycloalcoyle ayant 5 à 12 atomes de carbone ou un radical aralcoyle ayant 7 à 12 atomes de carbone, A et A' peuvent être identiques ou différents et représentent-le radical (CH 2)m-X", o X" est tel que défini plus haut à propos de X et XI', m peut être égal à 2 ou 3 et n est égal à zéro ou un; confèrent à des matières polymères, une stabilité

élevée vis-à-vis de l'oxydation, en particulier de la dégrada-

tion résultant d'une exposition à la lumière.

De plus, des produits conformes à la présente invention, contrairement aux produits industriels, manifestent une résistance étonnamment élevée à l'effet hydrolysant exercé par des détergents courants, utilisés pour le lavage des tissus Cette propriété est particulièrement utile lorsque les stabilisants sont employés dans des polyoléfines et d'autres

polymères servant à la production de fibres.

Le radical R peut être, par exemple, l'un des groupes suivants: méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle, octyle, dodécyle, tétradécyle,

octadécyle, allyle, butényle, méthylallyle, undécènyle, cyclo-

pentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclododécyle, benzyle,

méthylbenzyle, dodécylbenzyle, phényle et diphénylyle.

Les radicaux R 1 et R'1 peuvent être, par exemple, les groupes suivants: atome d'hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, allyle, butényle

et benzyle.

La présente invention est également relative à des sels du composé de formule (I) avec des acides minéraux, par exemple, des chlorures, sulfates et phosphates ou avec des acides organiques, par exemple, des acétates, citrates,

tartrates, maléates, stéarates, oxalates ou benzoates.

Un sous-groupe préféré des composés conformes à la présente invention correspond à la formule générale (Ia) ci-après R'2 ' Ia dans laquelle R, R 1, R'1, R 2, R'2, X et X' sont tels que

définis plus haut, pour la formule (I).

L'invention concerne aussi l'utilisation des composés de formule générale (I), à titre de stabilisants pour des polymères. Les composés de formule (I) constituent d'excellents

stabilisantsqqui confèrent à des matières polymères, en parti-

culier aux polyoléfines, une stabilité très élevée vis-à-vis de la dégradation prcvoquée par la chaleur, l'oxygène et plus particulièrement le rayonnement U V provenant de la lumière solaire. Conformément à la présente invention, des "polymères"

se rapportent à des polyéthylènes, polypropylènes, polystyrè-

nes, polybutadiènes, polyisoprènes et leurs copolymères, du chlorure de polyvinyle, du chlorure de polyvinylidène et leurs copolymères, de l'acétate de polyvinyle et ses copolymères, plus particulièrement avec l'éthylène, des polyesters comme du téréphtalate de polyéthylène, des polyamides comme du Nylon

6 et du Nylon 6,6 et des polyuréthanes.

Des composés (I) peuvent être incorporés à des polymères selon une quelconque méthode connue de mélange d'additifs avec des matières polymères Par exemple, des composés de formule (I) peuvent être mélangés au polymère dans

un mélangeur convenable, ou ils peuvent être ajoutés en solu-

tion ou en suspension dans un solvant convenable, comme du

méthanol, de l'éthanol ou de l'acétone, le solvant étant éliii-

né après mélange intime avec le polymère, qui peut se trouver sous forme de poudre, granulé ou suspension Dans une variante, les composés de formule (I) peuvent 9 tre ajoutés au polymère pendant la préparation de celui-ci, par exemple, dans la

dernière étape de sa préparation.

Des composés de formule (I) peuvent aussi être ajoutés avec d'autres sortes d'additifs et de stabilisants utilisés couramment, par exemple, des agents anti-oxydants à base de phénols, d'amines, de phosphites, d'agent absorbant

le rayonnement U V à base de benzotriazoles et de benzo-

phénones, d'agents plastifiants, lubrifiants, anti-statiques, anti-flamme ou d'oxyde de titane La quantité de composés de formule (I) nécessaire pour stabiliser efficacement le polymère

dépend de nombreux facteurs, tels que le type et les caracté-

ristiques du polymère, son utilisation finale prévue, l'inten-

sité du rayonnement et la durée de l'exposition En général, une quantité de 0,01 à 5 % en poids du polymère, de préférence

0,1 à 1,0 %, est suffisante.

La présente invention concerne également un procédé de préparation de composés représentés par la formule générale (I), selon lequel on fait réagir une triazine substituée de formule (II) ci-après

R-</N II

y dans laquelle R est tel que défini plus haut et Y est un atome de brome ou de chlore, de préférence de chlore, avec un composé représenté par la formule (III) ci-après

CH 3 CH 2 R 2 '

R N X-(A)n-H III

CH 3 H 2 R 2R 2

dans laquelle R 1,R 2, X, (A) et N sont tels que définis plus haut. Des composés de formules (II) ou (III) sont connus

et peuvent 8 tre préparés par des méthodes connues.

Dans la réaction, on utilise deux moles du composé de formule (III) ou davantage, par mole de composé de formule

lII)- Des solvants tels que le toluène, du xylène, de l'acéto-

ne, du diméthy L-formamide ou d'autres solvants aprotiques peuvent 9 tre utilisés pour la réaction De préférence, la réaction est effectuée en présence d'accepteurs d'acide comme

des bases organiques ou minérales, par exemple, la triéthyla-

mine, la pyridine, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium,

du carbonate ou du carbonate acide de sodium ou de potassium.

Afin de synthétiser des composés de formule (I).

dans laquelle X (ou X' ou X" respectivement) représente un atome d'oxygène, il est préférable d'abord de préparer un alcoolate à partir de l'intermédiaire de formule (III) en

faisant réagir celui-ci avec du sodium ou du potassium métalli-

que. Pour préparer des composés de formule (I) qui sont asymétriques, c'est-à-dire o les deux groupes pipéridine sont différents-l'un de l'autre, on peut effectuer la synthèse en un certain nombre d'étapes, en faisant d'abord réagir 1 mole de triazine halogénée substituée de formule (II) avec 1 mole du composé de formule (III) pour obtenir des composés représentés par la formule (IV) ci-après

CH 3 CH 2 R 2

3 2

X-(A)n Y IV

* 3 H 2 R 2 R 2

R dans laquelle R, R 1, R 2, X, A, N et Y sont tels que définis plus haut, puis, en faisant réagir le composé de formule (IV) avec 1 mole d'un composé de formule (III) avec différentes significations

pour Ri, Rc 2, x, A et/ou N pour obtenir des composés repré-

sentés par la formule ( 1).

Les produits désirés sont isolée du mélange

réactionnel et purifiés par des méthodes classiques.

Voici une liste non limitative des représentants des composés de formule (I) 2-octyl-4, 6-bis-/é( 2 ' 2 ' 6 ',6 '-tétraméthyl -pipéridine-4 yl) aminol 7-1, 3, 5-triazine

2-dodecyl-4,6-bis-/( 2 ',2 ',6 ',6 '-tetramethyl-piperidine-4 '-yl)-

aminiri-1, 3, 5,-triazine

2-cyclohexyl-4, 6-bis-J,( 2 ', 2 ',68,6 '-tetramnethyl-piperidine-

4 '-yl) -amino 7-1, 3,55 triazine

2-butyl-4,6-bis-'( 2 ',21 6 ',6 '-tetramiethyl-piperidine-4 '-yl)-

ethyl amninol-1 3 5-triazine

2-dodecyl-4,6-bis-/21,28 6 ',6 '-tetramnethyl-piperidine-4 '-yl)-

ethyl amino,7-1, 3 5-triazine

2-butyil-4,6-bis-l<( 2 ' 2 ',6 ',6 '-tetramethyl-pipe/ridine-4 '-yl)-

ethyl aminol/-1, 3 5-triazine

2-ethyl-4, 6-bis-/( 2 ',2 ' 6 ',6 '-tetramnethyl-piperidine-4 ' yl)-

butylamino/-1, 3, 5-triazinle 2-butyl-4, 6-bis-/( 2, 2 ',6 ',6 'te'trameth V 11-piperidine-4 ' -yl) butyla niino 7-1, 3, 5-triazine

2-octyl-4, 6-bis-/t 2 ', 2 ',6 ',6 '-tdtrame/thy 1-pipe/ridine-4 ' -yl)-

butylam ino/-1, 3, 5-triazine

2 52 1 1 4 3

2-phenyl-4 6-bis-( 21#28,61,61-tetramethyl-piperidine-41-yl)-

butylamina/-1,3,5-tiiazine

2-octyl-4,6-bis-Z ( 11#28,28#61,61-pentamethyl-piperidine-41-

YI)-amino 7-1,3,5-triazine 2-cyclohexyl-4,6-bis-/( 18,2#,21,61,61pentamethyl-piperidine- 4 t-yl)-ethylaminq 7-1,3,5-triazine

2-butyl-4,6-bis-/( 11,21,21,61,61-pentamethyl-piperidine-

41-yl)-butylamino-1,3,5-triazine

2-octyl-4,6-bis-Z( 21,-21,68,61-tetramethyl-piperidine-41-yl)-.

Oxy,7-1,3,5-triazine

2-dodecyl-4 6-bis-Z-( 21,21,68,61-tétramethyl-piperidine-41-yl)-

oxy 7-1,3,5-triazine

2-benzyl-4,6-bis-ZI 28,21,61,61-tetramethyl-piperidine-41-yl)-

oxyj-1,3,5-triazine

2-pheny-1-4 6-bis-,C(ll 21,28,61,61-pentamethyl-piperidine-41-

yl)-ox(?'1,3,5-triazine

2-octyl-4,6-bis--( 11-allyl-21,2 'i 6-,6 teraméthyl-

piperidine-41-rl)-oxy Z-I,,3,5-triazine 2-butyl-4,6-bis- é'( 11-benzyl21,21,61,61 tetramehyl piperïdine-41-yl)-oxy,7-1,3,5-triazine

2-ethyl-4,6-bis-4 r( 21,28,68,61-tétraméthyl-pip'eridine-41-yl)-

2 "-hydroxy ethylamino,7-1,3,5-triazine

2-octyl-4 6-bis-ú( 21,28,61,61 te'trarnthyl-pip'eridine-41-yl)-

2 '-hydroxyethylaminj/-1,3,5-triazine

2-butyl-4,6-bis-Z 11,21,2-,-6-,61-pentamethyl-piperidine-31-

yl)-22 oxyethoxy-1,3,5-triazine

2-phenyl-4,6-bis-/Il 1, 2 D, 21,6 8,61-pentaméthyl-piperidine-4 '-

yl)-2 "-axyetho XY 2-1,3,5-triazine 2-dddyl-,6 bisr 2 8 61-iety -g 3,riet l piperidine-4 '- yl)-aminoj/-1, 3, 5-triazine pipe ridine-4 ' -yl) butylamnino/-1, 3, 5-tri azine 2 r-octyl-4,6-bis-/( 2 ',6 '-diethyl-2, 3 ',61-trimethyl- pipe iie 4-1)-oxy -1, 3, 5-triazine

2-butyl-4-,/( 2 ' 2 ' 6 ',6 '-tbtraméethyl-piperidine-4 '-yl)-

butylaimino 7-6- 2 " 2 ", 6 ",6 " tétraméithyl -pipéridine-4 "-y 1)-

' o-xy 7-1 3,5-triazine

2-octyl-4-/( 2 ',2 ',6 ',6 '-tetramnethyl-piperidine-4 '-yl)-

butyl aminioj-6-r( 2 " 1, 2 "I 610,6 "-tê/traxmethy 1-piperidine-4 "-y I)-

amino 7-1, 3, 5-triazine

2-benzyl-4-( 2 ', 2 ' 6 ',6 '-téetraméethyl-pipéridine-4 '-yl)-

axio 7-6-/21 '" 2 " 2 ", 6 ",6 "-pentamnethyl-piperidine-4 "-yl)-2-

oxyethoxvj 7-1, 3, 5-triazine

2-( 2 ", 4 "-dimethyl pheny 1)-4,6-bis C( 2 '8,2 '86 ',6 '-tetramnethyl-

piperidine-4 '-yl) -cxyj 7-1,3, 5-triazine

EXIMPIES 1 à 5

12,2 g de 4-butylamnino-2,2,6,6 tétraméthyl pipéridine puis 2,6 g de Na OH dàssous dans 6 ml d'eau, sont ajoutés à 6 g de 2-but Yl-4,6-dichloro-1, 3,5-triazifle en suspension dans

250 mi d'eau.

Le mélange est agité pendant 30 minutes à la tempéra-

ture ambiante, puis chauffé à reflux et agité pendant 10 heures.

Le mélange est refroidi, puis addition-né d'éther éthylique Après séparation des phases, la phase organique est

lavée à l'eau et séchée, puis le solvant est évaporé.

I Le résidu est recristallisé dans l'acétonitrile et

fournit l'hydrate de 2-butyl-4,6-bis-L( 2 ',2 ',61,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yl-'butylagmin O)7-1,3, 5-triazine, sous forme d' une

substance blanche, fondant à 71/7400.

Analyse: (composé anhydre) Valeurs trouvées: 70,9 l H: 11, 24 Valeurs calculées: C: 71; 00 H: 11 J,31 Les composés énumérés dans le tableau

préparés selon la même procédure.

N: 16/ 87

N: 17, 59

I sont

TABLEAU

CH CH CH' CH

3 3 3 3

N

CH H C 'C CHC 3

*Emoe LER P O J 'EMPIRIQUE ANALYSZ (ANHYDRE) 2 i-C Il 68-69 C 7 N 7,XH o Trou Xvé C 72,25 H: 11,85 N 15,55 8 17 377 *V 2 Calc C 72,43 H: 11,58 N: 15,99 3 n-C 12 H 2 7 È-71 C l H 7 troiavé C:72,94 ' H: 12,15 N:14,35 12 25 41 79 Nf XH 2 OCaïc C:73,54 H: 11,81 N:14,65 4 <'?>C-82-86 C H N,XH O trou ve C:72,68 H: 10,86 N 16,31 2 36 61 73 o2 p Calc C 73,10 H: 10,32 N 16,58 132-134CHN trouvé C 72,90 H: 10,24 N 16,97 59 7 Calc C:72,79 H: 10, 23 N:16,98

EXEMPLES 6 à 10

On ajoute 2,4 g de sodium à 15,7 g de 4-hydroxy-

2,2,6,6-tétraméthyl pipéridine, dans 120 ml de xylène.

Le mélange est chauffé à reflux pendant 12 heures et ensuite refroidi à 250 C, le sodium n'ayant pas réagi est éliminé et 13,4 g de 2-dodécyl-4,6dichloro-1,3,5-triazine

dissous dans 30 ml de xylène sont ajoutés.

Le mélange réactionnel est chauffé à reflux et agité pendant 2 heures, puis le solvant est éliminé et le résidu est dissous dans 200 ml d'eau à 6000 Le solide formé est filtré, lavé, séché, puis recristallisé dans l'acétonitrile; on recueille de la 2-dodécyl-4,6-bisg 2 ',6 ',6 'tétraméthyl pipéridinyl-4-oxy I 7-1, 3,5-triazine sous forme d'une substance

blanche fondant à 78-7100.

Analyse: Valeurs trouvées: C: 70; 80 H: 11)21 N: 12 30 Valeurs calculées: c: 70784 H: l O 91 N: 12753 Les composés énum 4 rés dans le tableau II sont

prépares selon la même procédure.

TABLEAU Il

Cil CH cil CH

3 3 3 3

CH 3 CH CH 3 CH

Eki PLEil P FOC EMPIRIQUE ANALYSE 7 n-C H 93 95 ' CH No Trotivée 13 c66, 76 H: 10,51 N 15,90 4 9 25 45 N 5 2 *Caîc C: 67,11 H: 10, 07 N 15,66 8 nCg I 17 686 29 53 N 52 Trou vées C 69,15 H: 10,60 N: 13,80 Cale C: 69,19 H: 10,54 N: 13,92 9 171 172 C 27 H 1 Y 5 2 Trou vées C 69,55 Hz 8,94 N 14, 90 27 41 5 2 Cale Cz 69,38 Il: 8,78 N 14,99 CH C H 3 179-181 C 2 H 4 N O O Trouvées C 70,1 Hz 9,15 N:13,95 3 CalcC 70,3 Hz 9,09 N z 14,14 9,4 g de 4-amino-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine et 2,3 g de Na OH dissous dans 20 ml d'eau, sont ajoutés à 6,2 g de 2-butyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine dans 170 ml d'eau Le mélange est agité pendant 30 minutes à la température ambiante,

puis chauffé à reflux et agité pendant 12 heures.

Le mélange est refroidi et le solide qui se forme est filtré, lavé, séché et recristallisé dans du dioxane,

on recueille de la 2-butyl-4,6-j/2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl-

pipéridine-4-yl amino 17-1,3,5-triazine fondant à 182-1830 C 0.

Analyse: Valeurs trouvées: c: 67 30 H: 1 O> 90 N: 21 77 Valeurs calculées: c:67 i 4 l H: 10/56 N: 22; 02 '

EXEMPLE 12

300 g de polypropylène (Moplen F 020 produit par Messrs Montedison), 0,6 g de stéarate de calcium et 0,6 g de n-octadécyl-3-( 3,5-di-tezt-butyl-4hydroxyphényl)propionate sont mélangés à 0,75 g d'un stabilisant du Tableau I, dissous dans 30 ml d'acétone Le solvant est ensuite éliminé sous

vide à 5000.

Le mélange anhydre est ensuite en outre mélangé et homogénéisé dans un mélangeur à une température de 200 , pendant 10 minutes La composition résultante est transformée, sous pression à 260 00, en films de 0,2 mm d'épaisseur On découpe des échantillons dans ces films et on les soumet à un rayonnement U V dans un Xenotest 150 Les échantillons irradiés sont périodiquement examinés en lumière infrarouge, avec détermination de l'augmentation avec le temps de la bande carbonyle à 5,85 À, par rapport à ce qu'on observe avec un échantillon ne contenant pas de composés indiqués dans les Tableaux I et II Le temps (T 0,1) nécessaire à l'obtention d'une augmentation de 0,1 dans l'extinction du carbonyle, est déterminé. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau III

TABLEAU III

Stabilisant T 0,l 1 (Heures) Sans stabilisant 300 Composéde l'Exemplel > 1000

2 1000

3 >21000

? 1000

6 > 1000

8 e > 1000

EXEMPLE 15

On mélange 300 g de polyéthylène haute densité

(Moplen RO produit par Messrs Montedison), 0,9 g de n-octa-

décyl-3-( 3,5-tert -butyl-4-hydroxy-phényl)-propionate et 0,3 g de stearate de calcium, avec 0,6 g d'un stabilisant dont le nom est indiqué dans le tableau II, dissous dans 30 ml

d'acétone.

Après élimination du solvant sous vide à 5000, le mélange sec est à nouveau mélangé et homogénéisé à 19000 dans un mélangeur La composition résultante est transformée, sous pression à 20000 C, en films de la façon qui est décrite dans

l'exemple 11 et le temps nécessaire à l'obtention d'une augmen-

tation de 0,05 dans l'extinction du carbonyle est déterminé.

Les résultats sont rassemblés dans le Tableau IV.

TABLEAU IV

Stabilisant T 0 > 05 (Heures) Sans stabilisant 350 Composé de l'exemple 1 > 1500

' 2 > 1500

" 4 > 1500

" 6 > 1500

" 7 > 1500

tn " 8, > 1500

" 8 1500

EXEMPIE 14

On mélange 300 g de polypropylène (Moplen F 020 produit par Messrs Montedison), 0,6 g de stearate de calcium et 0,6 g de n-octadécyl-J-( 3,5di-tert -butyl-4-hydroxyphényl) propionate avec 0,75 g d'un stabilisant appartenant au groupe suivant: un composé préparé dans l'exemple 9, Tinuvin 770 et

un composé tel qu'obtenu dans le DOS 2 319 816.

Des stabilisants mis sous forme d'une solution dans

ml d'acétone, sont ajoutés au mélange.

Le solvant est ensuite éliminé sous vide à 5000.

De mélange sec est alors de plus homogénéisé dans un mélangeur à une température de 2000 C pendant 10 minutes La composition résultante est transformée par pression à 260 o 0, en films de

0,2 mm d'épaisseur.

Des échantillons sont découpés dans les films

obtenus et irradiés par la lumière U V dans un Xenotest 150.

Les échantillons irradiés sont périodiquement exa-

minés en lumière infrarouge pour déterminer l'augmentation avec le temps de la bande carbonyle à 5,85 y, le temps (T 0,1) nécessaire à l'obtention d'une augmentation de 0,1 dans l'extinction du carbonyle étant déterminé L'extinction

est mesurée toutes les 100 heures, après 1000 heures.

Les résultats sont rassemblés dans le Tableau V.

TABLEAU V

HXEMPLE 15

0,5 g d'un produit obtenu dans l'exemple 9 et de Tinavin 770 sont mis en suspension, dans des tests distincts, dans 100 ml d'eau contenant 5 g de détergent (Dixan) en solution Le mélange est chauffé à 9000 et maintenu à la même température pendant un certain nombre d'heures, le pourcentage

de produit hydrolysé ébant périodiquement déterminé Les résul-

tats sont rassemblés dans le tableau suivant: Stabilisant T ( 0,1 (heures) Composé de l'exemple 9 2500 Tinuvin 770 2500 Composé selon l'Exemple du 1800

DOS 2319816

Heures % d'hydrolyse produite dans % d'hydrolyse dans l'exemple 9 le Tinuavin 770 Pratiquement aucune 6,5 %

" 13,8 %

" 18 %

" 23 %

Claims

REVENDICATIONS

1 Composés caractérisés en ce qu'ils sont repré-

sentés par la formule générale (I) ci-après:

CH CH R 2

N 22 3

< 2 'CH

R X (An XI R)n CH C_ _ j RI CR

3 2 ' R 2 2 H 2CH 3

dans laquelle a est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à cha ne droite ou ramifiée contenant 1 à 18 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle ayant 5 à 12 atomes de carbone, un radical alcényle ayant 3 à 18 atomes de carbone, un radical aralcoyle'ayant 7 à 19 atomes de carbone ou un radical aryle ayant 6 à 12 atomes de carbone; R 1 et R'1 peuvent 4 tre identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à cha ne droite ou ramifiée ayant 1 à 12 atomes de carbone, un radical alcényle ayant 3 à 8 atomes de carbone ou un radical aralcoyle ayant 7 à 19 atomes de carbone; R 2 et R'2 peuvent être identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; X et X' peuvent tre identiques ou différents et représentent un atome d'oxygène ou un groupe N-R 3, o R 3 est un atome d'hydrogène, un radical alcoyle à cha ne droite ou ramifiée contenant 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement des groupes hydroxyles, un radical cycloalcoyle ayant 5 à 12 atomes de carbone ou un radical aralcoyle ayant 7 à 12 atomes de carbone; A et A' peuvent 8 tre identiques ou différents et

représentent le radical (CH) -X" dans lequel X" est tel que.

2 m défini plus haut à propos de X et X', m peut être égal à 2 ou 3 et N est égal à zéro ou 1, et leurs sels avec des acides

organiques ou minéraux.

2 Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule ci-après

CH CH 2 R 2 R' CH CH

22 N R<z C 3 dans laquelle R, R 1, R'1, R 2, R'2, X et X' sont tels que

définis plus haut.

3 Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule ci-après:

CH CH CH CH

R X -X*"-R '1

'H C% 3

CH 3 CH/ CH 3 CH 3

3 R'

dans laquelle R, R 1, R'1, X et X' sont tels que définis plus haut. 4 Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule ci-après:

CH CH

3 H 3 CH 3

À

CH CH CH C H

3 3 R H 3 3

3 R

dans laquelle R, X et X' sont tels que définis plus haut.

Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule ci-après: cl CH CH -3 T CH t H

3 3 R 3

dans laquelle R et % 3 sont tels que définis plus haut.

6 Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule ci-après: oh R est tel 7. en ce'qu'ils H CH 1 u

3 3 R 3

que défini plus haut.

Composés selon la revendication sont représentés par la formule Cl CH 3 1, caractérisés ci-après: CH

CH 3 '

CH 3

CH 3 '

L _ _

o Rest tel 8. en ce qu'ils CH 3 R

que défini plus haut.

Composés selon la revendication 1, caractérisés sont représentés par la formule ci-après:

3 CHCH/

\I 3y, 3

CH CH

\ 3 / 3

CH 3 R

CH 3 CH 3

oh Ret R sont tels que définis plus haut.

9 Procédé de préparation de composés représentés par la formule générale (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole d'une triazine substituée de formule (II) ci-après:

* I

4 Pl II oh R esttel que défini plus haut et Y est un atome de chlore ou de brome,

avec 2 moles ou plus d'un composé ayant la formule C Ii) ci-

après:

H\

R -N X-(A) -H III

CH CH 2 R R

'3 22 2

dans laquelle R 1, R 2, 1, (A) et N sont tels que définis

plus haut.

Utilisation des composés selon l'ue des revendi-

cations 1 à 8, caractérisée en ce qu'on leur fait jouer le

rôle d'agents stabilisants pour des polymères.

11 Composition de matières polymères, caractérisée en ce qu'elles contiennent de 0,01 à 5 % en poids par rapport au polymère, d'agents stabilisants représentés par la formule générale (I) selon la revendication 1, ainsi que d'autres

additifs courants, si besoin est.

12 Composition selon la revendication 11, caracté-

risée en ce que la quantité de composé de formule (I) varie entre 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids de matière polymère. 13 Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que la matière polymère est du polyéthylène

ou du polypropylène.