HUT75202A - Granular washing or cleaning agent - Google Patents

Description

Λ találmány olyan granulált mosó- vagy tisztítószerekre vonatkozik, amelyek nagy részben extrudáit alkotóanyagokból állnak és javított oldódási tulajdonságokkal rendelkeznek.

A WO-A-91/02047. számú nemzetközi találmányi bejelentésből ismertek olyan granulátumok, amelyek alkalmasak moso- vagy tisztítószerekben történő felhasználásra, és amelyek extrudálással állíthatók elő. Emellett ismertek olyan homogén előkeverékek, amelyek valamely plasztifíkáló és/vagy csúsztató szerek adagolása közben nyomás alkalmazása mellett szalagokká sajtolhatok (extrudálhatók). Az ily módon előállított extrudátumok ezután további mosó- vagy tisztítószerekben hasznaiható alkotóanyagokkal, amelyek előnyösen granulált formában, különösen extrudáit formában vannak jelen, dolgozhatok fel.

A VO-A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésben leírják, hogy az extrudátumok javított oldódási tulajdonságokat mutatnak akkor, ha a felhasznált folyékony nemíonos tenzideket bensőséges keverékben együtt alkalmazzuk valamely szerkezetlazító anyaggal.

A feladatunk az volt, hogy tovább javítsuk az extrudátumot tartalmazó mosó- vagy tisztítószerek oldódási tulajdonságait a mosó- vagy tisztitóflottában és ugyancsak javítsuk az extrudátumot tartalmazó mosószerek beöblítésí viselkedését.

A találmány tárgya ennek megfelelően az első kiviteli formában valamely granulált mosó- vagy tisztítószer, amely olyan granulátumokat tartalmaz, amelyeket extrudálással állítunk elő, mimellett a szer legalább két részextrudátumot foglal magaban, amelyek közül az I részextrudátum 20 - 50 tömeg % tenzidet tartalmaz az I részextrudátumra számítva és mentes fehérítőszerektől és a II részextrudátum 0-15 tömeg % tenzidet és 20-60 tömeg % fehérítőszert foglal magában a II részextrudátumra vonatkoztatva.

A találmány szerinti szerek még további granulátumokat, különösen extrudált alkotóanyagokat tartalmazhatnak, amelyeket utólag keverünk hozzá e két extrudátum elegyéhez. Különösen mégis azok a szerek részesülnek előnyben, amelyek olyan I részextrudátumot tartalmaznak, amelynek a tenzidtartalma 25 - 40 tömeg % és az alkotóanyagai (a vízmentes hatóanyagra vonatkoztatva) a zeolitok és egyéb szilikátok, így az amorf szilikátok és a kristályos rétegszrlíkátok által alkotott csoportból kerülnek ki és 20 - 60 tömeg %-ot tesznek ki.

Tenzidként valamennyi ismert aníonos, nemionos, amfoter és ikerionos tenzid számításba jön. Szulfonát típusú aníonos tenzidekként az ismert 9-13 szénatomos alkí1-benzolszuifonátok, az aifa-olefin-szulfonátok és az alkán-szulfonátok jönnek számításba. Alkalmasak az alfa-szulfozsírsavak észterei,

- a. illetve az alfa-szulfozsirsavak disói is. További alkalmas anionos tenzidek a szulfonált zsírsav-glicerinészterek, amelyek mono-, di- és triészterek, valamint ezek elegyei, így azok, amelyeket 1-3 mól zsírsavval monoglicerin útján történő észterezessel való előállítás során vagy tnglicende kne k 0,3-2 mór glicerinnel történő átészterelésénél kapunk.

Különösen előnyösek mégis a szulfát-típusú anionos tenzidek, így a természetes és szintetikus eredetű primer alkoholokból előállított kénsav-monoészterek sói.

Alk (en) íl-szulf átokként a 12-18 szénatomos zsíralkoholok, például a kókusz-zsiralkohol, faggyú-zsiralkohol, lauril, mirisztii-, cetli- vagy a sztearil-alkohol vagy a 10-20 szénatomos oxo-alkoholok, és az ilyen lánchosszúságú szekunder-alkoholok kénsav-félésztereinek az aikálifémsói, különösen a nátriunsói, előnyösek. Előnyösek továbbá azok az említett lánchosszúságú alk(en)il-szulfátok, amelyek valamely szintetikus, petrolkémiai alapon előállított egyenesláncú alkilcsoportot tartalmaznak, és amelyek hasonló lebontó hatással rendelkeznek, mint a zslrkémiai nyersanyag alapú hasonló vegyületek. Mosótechnikai szempontból különösen előnyben részesülnek a 16-18 szénatomos alk(en)íl-szulfátok. Emellett különösen előnyösen alkalmazhatók és különösen gépi mosásra hasznosak lehetnek a

16-13 szénatomos alk (en) il-szulf átok alacsony hőmérsékleten olvadó anionos tenzidekkel és különösen olyan anionos tenzidekkel való kombinációban, amelyek kismérvű erőhatásponttal rendelkeznek és viszonylag alacsony hőmérsékleteknél, például szobahőmérséklettől 40 C°-ig terjedő hőmérsékleteknél kis mértékű kristályosodási hajlamot mutatnak. A találmány egy előnyös kiviteli lormajaban a szerek olyan keverékeket tartalmaznak, amelyek rövidláncú és hosszúláncú zsíralkil-szulfátokból állnak, előnyösen 12 - 14 szénatomos zsíralkil-szulfátok vagy

- 18 szénatomos zsíralkil-szulfátok 16 - 18 szenatomos zsíralkil-szulf átokkal és különösen 12 - 16 szénatomos zsíralkilszulfátok 16 - 18 szénatomos zsíralkil-szulfátokkal alkotott keverékeiből épülnek fel. A találmány eqy további kiviteli formájában nem csak telített alkil-szulfátokat, hanem olyan telítetlen alkenil-szulfátokat is alkalmazhatunk, amelyek előnyösen 16 - 22 szénatomos alkemllánc hosszúságúak. Emellett előnyben részesülnek a telített, túlnyomóan 16 szénatomból álló, szulfonált zsiralkoholok és telítetlen, túlnyomóan 18 szénatomból álló szulfonált zsíralkoholok, például azok, amelyek HD-Ocenol'^R/ típusú szilárd vagy folyékony zsiralkohol elegyekből származnak és a bejelentő által előállított termékek.

Emellett a tömegarány az alkil-szulfátok és az alkenil-szulfátok között 10:1-1:2 és különösen körülbelül 5:1-1:1 előnyös tartománvban van.

Az 1-5 mól stílénoxiddal etoxílezett egyenesláncú vagy elágazóláncú 7-21 szénatomos alkoholoknak, így a 2-metilelágazóláncú 9-11 szénatomos átlagosan 3,5 etílénoxiddal (EO) rendelkező alkoholoknak vagy 1-4 EO-val rendelkező 12 - 18 szénatomos zsiralkoholoknak a kénsav-monoésztereí szintén alkalmasak. Ezek a gépi mosásnál használatos mosószerek számára nagyfokú habzási tulajdonságaik alapján viszonylag kis mennyiségben alkalmazhatók.

Alkalmas anionos tenzídek az alkil-szulfoborostvánkősav sói, amelyek szukcinátokként vagy szulfoborostyánkősav-észterekként is ismertek és a szulfoborostvánkősav alkoholokkal, előnyösen zsíraikoholokkal és különösen etoxílezett zsíralkoholokkal alkotott monoészterei és/vagy diészterei. Ugyancsak lehetséges olyan aik(en)il-szuifoborostyánkősavak alkalmazása is, amelyek előnyösen 8-18 szénatomot tartalmaznak az alk(en)illáncban, de használhatók ezek sói is.

A találmány szerinti I részextrudátumok további alkotóanyagai lehetnek a szappanok például 0,5-5 tömeg % mennyiségben. Alkalmasak a telített zsírsavszappanok, Így a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav, hidráit erukasav vagy a behénsav, valamint különösen a természetes zsírsavakból, például a kókusz-, pálmamag- vagy faggyúzsírsavakból leszármaztatott zsírsavelegyek. Különösen olyan zsírsavelegyek előnyösek, • · amelyek 50 - 100 tömeg %-ban 12 - 24 szénatomos telitett zsirsavszappanokból tevődnek össze.

Az anionos tenzidek, valamint a szappanok alkálisóik formájában, így nátrium-, kálium- vagy ammóníumsóik alakjában, valamint szerves bázisok, így mono-, di- vagy trietanol-amín vizoidható sóiként letetnek jelen. Előnyösen az anionos tenzidek és a szappanok nátrium- vagy káliumsóik, különösen nátriumsóik formájában vannak jelen.

Az I részextrudátumok anionos tenzídtartalma előnyösen

10-35 tömeg %, különösen 15-30 tömeg %, mimellett a zsiralk(en)íl-szulfátok és/vagy az alkil-benzol-szulfonát alkalmazása előnyös.

Nemionos tenzidekként előnyösen alkoxílezett, főképpen etoxilezett, különösen 3-13 szénatomos primer alkoholokat alkalmazunk, amelyek átlagosan 1-12 etilénoxídot (EO) tartalmaznak alkoholmolekulánként, és amelyekben az alkoholmaradék egyenesláncú vagy előnyösen a 2-es helyzetben metílelágazó lehet, illetve egyenesláncú és metilelágazó csoportokat tartalmazhat az elegyben úgy, ahogy azok szokásosan oxoalkohol maradékokban vannak jelen. Különösen alkalmasak mégis a 12-18 szénatomos természetes eredetű alkoholokból származó egyenesláncú maradékokkal rendelkező alkohol-etoxilátok, például a kókusz-, pálmamag-, faggyúzsír- vagy az ölellalkoholból • · < · ··· · · · · * · * *»·*····

- s szármázó és átlagosan 2 - 3 EO-t tartalmazó etoxílátok alkoholmolekulánként. Az előnyös etoxilezett alkoholokhoz tartoznak például a 12 - 14 szénatomos 3 EO-t vagy 4 EO-t tartalmazó alkoholok, a 3 - 11 szénatomos 7 EO-t tartalmazó alkoholok, a 1315 szénatomos 3 EO-t, 5 EO-t, 7 EO-t vagy 8 EO-t tartalmazó alkoholok, a 12-18 szénatomos 3 EO-t, 5 EO-t vagy 7 EO-t tartalmazó alkoholok és ezek elegyei, Így a 12-14 szénatomos 3

EO-t tartalmazó alkoholokból és 12 - 13 szénatomos 5 EO-t tartalmazó alkoholokból álló elegyek. A megadott etoxílezésí fokok olyan statisztikus középértékeket képviselnek, amelyek valamely speciális termék számára egész vagy tört szám lehet. Az előnyös alkohol-etoxiiátok szűk homológeloszlással rendelkeznek (szűk tartományú etoxílátok - narrow rangé ethoxilate, NRE). Az I részextrudátumok előnyösen 2-5 tömeg % 8-13 szénatomos alkoxilezett alkoholokat és különösen 5-10 tömeg % 12-18 szénatomos etoxilezett alkoholokat tartalmaznak.

Az előnyösen alkalmazott nemionos tenzidek egy további osztályát alkotják azok, amelyek vagy egyedülálló nemionos tenzidekként vagy kombinációban más nemionos tenzidekkel, különösen alkoxilezett zsíralkoholokkal együtt kerülnek alkalmazásra. Ilyenek az alkoxilezett, előnyösen etoxilezett vagy etoxilezett és propoxilezett zsírsav-alkilészterek különösen azok, amelyek 1-4 szénatomot tartalmaznak az alkilláncban, elsősorban a zsírsav-metilészter, igy például a OP 58/217593.

számú japán találmányi bejelentésben leírt zsírsavalkílészterek vagy főképpen azok, amelyek a WO-A-90/13533. számú_nemzetközi találmányi bejelentésben ismertetett eljárással állíthatók elő. Ezek, valamint más, a OP 06/116599. számú japán találmányi bejelentésben leírt tenzidek, amelyek megakadályozzák a gélesedést, szintén felhasználhatók az oldódási sebesség javítására. További olyan szerkezetlazitó anyagok, amelyek e tenzidek helyett vagy ezek mellett alkalmazhatók, a

WC-A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésből megismerhetők.

Ezenkívül további nemionos tenzidekként az RO(G)_X általános képletű alkil-glikozídok is alkalmazhatók, amelyekben R jelentése primer egyenesláncú vagy metilelágazo, különösen 2-es helyzetben metilelágazó, 8-22 szénatomos, előnyösen 12 - 18 szénatomos alifás csoport és G az a szimbólum, amely 5 vagy 6 szénatomos glíkózegységet, előnyösen glukózt képvisel. Az x oligomerizáió fok, amely a monoqiikozidok és az oiígoqlikozidok eloszlását adja meg, egy tetszés szerinti szám 1 és 10 között, előnyösen x értéke 1,2 és 1,4 között van. Az I részextrudátum alkí 1-glikozídtartalma általában körülbelül 0-5 tömeg % között és előnyösen 0,5-3 tömeg % tartományban van.

- ίύAmmoxid típusú nemionos tenzidek például az N-kókuszalkí1-N,N-dimetil-aminoxid és az N-faggyúalkil-N,N-díhidroxietil-aminoxid, és a zsírsav-alkanolamid típusú nemionos tenzidek szintén alkalmasak lehetnek. Ezeknek a nemionos tenzideknek a mennyisége előnyösen nem több, mint az etoxílezett zsíralkoholoké és az alkoxilezett zsírsavalkílesztereké, különösen nem több, mint ennek a fele.

További alkalmas tenzidek az (I) általános képletnek megfelelő polihidroxí-zsirsavamídok

A³

I ρ/_0Ο_λ]-ΓΞ] (Ι) e képletben R²CO- jelentése 6-22 szénatomos alifás alkilcsoport, P? hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport és [Zj egyenesláncú vagy elágazóláncú 3 10 szénatomos hidroxicsoportot tartalmazó polihidroxi-alkí1csoport. A polihidroxi-zsírsavamidok ismert anyagok, amelyek szokásosan valamely redukáló cukor ammóniával, alkí1-aminnal vagy alkanol-amínnal történő reduktív aminálásával és zsírsavval, zsirsav-alkílészterrel vagy zsírsav-kloriddal való ezt követő acilezéssel kaphatók.

Az alkotóanyagként alkalmazott finomkrístályos, szintetikus és kötött vizet tartalmazó zeolit előnyösen mosószer-minőségű Zeolith NaA. Alkalmasak még például a Zeolith X vagy

Zeolrth P, valamint az NaA-ból és az NaX-ból álló keverékek is.

A zeolít porlasztva szárított porként vaqy nem szárított, az előállításától még nedves, stabilizált szuszpenzióként is alkalmazható. Arra az esetre, ha a zeolit szuszpenzióként kerül felhasználásra, akkor kis mennyiségű adalékként nemionos tenziaeket is tartalmazhat stabilizáló anyagokként, például 13 tömeg % mennyiségben a zeoiítra számítva. Tartalmazhat továbbá 12 - 18 szénatomos etoxilezett zsíralkoholokat, amelyek 2-5 etoxicsoportot tartalmaznak vagy magában foglalhat etoxilezett izotridekanolokat. A megfelelő zeolitok átlagos részecskenagysága 10 mikrométernél kisebb (térfogateloszlás; módszer: Coulter Counter) és tartalmaznak előnyösen 18 - 22 tömeg %, különösen 20 - 22 tömeg % vizet.

Alkalmas helyettesítők, illetve részbeni helyettesítők a zeolit számára a természetes vagy szintetikus eredetű rétegsziiíkátok. Ilyen rétegszilikátok például a DE-B-23 34 399. számú német, az EP-A-0 026 529. számú európai és a DE-A-35 26 405.

számú német találmányi bejelentésekben vannak leírva. Alkalmazhatóságuk sem speciális összetételre, sem speciális szerkezetformára nem korlátozódik. Előnyösek itt mégis a szmektitek és különösen a bentonítok.

További alkalmas helyettesítők, illetve részbeni helyettesítők a zeolít számára a (II) általános képletű kristályos, ré» ··«« • · » ··· tegformájú nátrium-szili Rátok, amelyek az NaMSi_xO₂x+i.H₂O általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x értéké 1,9 és 4 közötti szám és y értéke 0-tól 20-ig terjedő tartományban lévő szám. Az előnyös érték x-re 2, 3 vagy 4. Ilyen kristályos rétegszilikátok például az ΞΡ-Α-0 164 514. számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva. Az előnyös (II) általános képletnek megfelelő kristályos rétegszilikátok azok, amelyekben M jelentése nátriumatom és x értéke 2 vagy 3 szám. Különösen előnyösek az

Na₂Si₂O₅.yH_zO képletnek megfelelő béta- és delta-nátriumdíszilikátok.

Ezenkívül alkalmasak amorf szilikátok is, különösen olyan nátrium-szilikátok, amelyekben az Na₂O:SiO? mólarány 1:2,0-től 1:3,0-ig, előnyösen 1:2,5-ig terjed és/vagy előnyösek a karbonát-szilikát kompozíciók, így azok, amelyek kereskedelmi forgalomban vannak és beszerezhetők a zeolit helyettesítőiként, illetve részbeni helyettesitőiként.

Az amorf” megjelölésen a találmány keretében röntgenamorf” anyagot is értünk. Ez azt jelenti, hogy a szilikátok röntgenelhajlási vizsgálatoknál nem szolgáltatnak éles röntgenreflexeket, ahogy azok jellemzők a kristályos anyagokra, hanem minden esetben egy vagy több szórt röntgensugár-maximumot mutatnak. Mégis nagyon jó, sőt különösen jó alkotóanyag tulaj- 13 donságokhoz vezethet, ha a szilikátrészecskék az elektron-elhajlási vizsgálatoknál elmosódott vagy méginkább éles elhajlási maximumokat szolgáltatnak. Ezt úgy kell értelmezni, hogy a pontok 10 nm-tői néhány száz nm-ig terjedő nagyságú mikrokristályos tartományokkal rendelkeznek.

Az I reszextrudátum zeolittartalma (a vízmentes aktívanyagra vonatkoztatva) és/vagy az amorf szílikátok mennyisége és/vagy a karbonát-szilikát kompozíció nagysága és/vagy adott esetben a kristályos rétegszílíkátok mennyisége előnyösen 25 50 tömeg % és különösen 25-45 tömeg %, mimellett a zeolit és a /11/ általános kéoletnek meafelelő réteaszílikátok alkalmazásánái a tömegarány 4:1 és 1:2 közötti, előnyösen 3:1 és 1:1 közötti tartományban van. Zeolitból és röntgenamorf szilikátokból vagy karbonát-szilikát kompozíciókból álló keverékeknél 3:1 és 1:3 közötti és különösen 2:1 és 1:2 közötti tömegarány előnyös .

Ezenkívül szerves alkotóanyagok is alkalmazhatók. Használható szerves alkotóanyagok például az előnyösen nátriumsóik formájában alkalmazott polikarbonsavak, így a citromsav, adipinsav, borostyánkősav, glutársav, borkősav, cukorsavak, aminokarbonsavak, nitrílotríecetsav (NTA), amennyiben ezek alkalmazása ökológiai okokból nem kifogásolható és az ezekből álló elegyek. Előnyös sók a polikarbonsavak, igy a cítromsav,

- i4 adipinsav, borostyánkösav, glutársav, borkősav, cukorsavak és ezek elegyeinek a nátriumsóí. Ezek mennyisége a mosószerekben általában 0-15 tömeg %-ot tesz ki.

Alkalmas polimer polikarboxilátok például a poliakrilsav vagy a polímetakrilsav nátriumsóí, például azok, amelyeknek a viszonylagos molekulatömege 800-tól 150000-íq terjedő tartományban van (a savra vonatkoztatva). Alkalmas kopolímer polikarboxilátok különösen azok, amelyeket az akrilsav metaknlsawai és az akrilsav vagy a metakrilsav maleínsawal alkot. Különösen alkalmasnak bizonyultak az akrilsavnak maleínsawal alkotott olyan kopolrmerejeí, amelyek 50 - 90 tömeg % akrilsavat és 50 - 10 tömeg % maleínsavat tartalmaznak. Ezek molekulatömege a szabad savra számítva általában 5000-től

200000-ig, előnyösen 10000-től 120000-ig, különösen pedig

50000-től 100000-ig terjedő tartományban van. Különösen előnyben részesülnek mint polimer polikarboxiiátok a terpolímerek is, amelyek a DE-C-42 21 381. számú régebbi német szabadalmi leírásban és a DE-A-43 00 722. számú régebbi német találmányi bejelentésben vannak leírva. A polimer porikarboxilát mennyisége a terpolimerekét is beleszámítva előnyösen 2-7 tömeg %.

Az I részextrudátumok további alkalmas alkotóanyagai ahogy részben már említettük - a vízoldható szervetlen sók, így

- 15 • · ···· ·· ·· ·· ··· ······ • ··· · · · · bikarbónátok, karbonátok, amorf szílikátok vagy ezekből álló elegyek; különösen az alkáli-karbonátok, az amorf alkáli-szilikátok, elsősorban a nátrium-szílikát, kerülnek alkalmazásra, ahol az NasOzSiű? móiarány 1:1 és 1:4,5, előnyösen 1:2 és 1:3,5 tartományban van. Az I reszextrudátum nátrium-karbonát tartalma emellett előnyösen legfeljebb 20 tömeg %, előnyösen 2 tömeg % és 15 tömeg % között van. A szer nátrium-szílikát tartalma általában legfeljebb 10 tömeg % és előnyösen 1 és 5 tömeg o között van akkor, ha a szilíkátot nem alkotóként alkalmazzuk, ugyanis akkor a tartalom 10 tömeg %-ot meg is haladhatja.

Az említett alkotóanyagokon kívül az I részextrudátumok további ismert, a mosószerekben szokásosan alkalmazott adalékanyagokat, például elszürkülést gátló szereket, polifoszfonsavsókat, enzimeket, enzimstabilizátorokat, kis mennyiségben semleges töltőanyagokat, valamint adott esetben színező és illatosító anyagokat, homályosító szereket vagy gyöngyházfényű anyagokat és optikai fehérítőt tartalmazhatnak. Előnyösen az enzimeket mégsem alkalmazzuk az I és II részextrudátumok alkotórészeiként, hanem olyan további szemcsés komponenst használunk, amely szintén extrudálható.

Ezenkívül a szerek még olyan komponenseket is tartalmazhatnak, amelyek kedvezően befolyásolják az olaj- és zsír kimoshatósáqát textíliából. Ez a hatás különösen akkor mutatkozik • · · ·· · · · • · · · · · ·

- lómeg világosan, ha olyan textil piszkolódott el, amelyet már előzőleg többször mostunk olyan találmány szerinti mosószerrel, amely ezeket az olaj- és zsiroldó komponenseket tartalmazza. Az előnyös olaj- és zsiroldó komponensekhez számítanak például a nemionos cellulózéterek, igy a metil-cellulóz és az olyan metil-hidroxi-propil-cellulóz, amely 15 - 30 tömeg % hányadban tartalmaz metoxicsoportokat és 1 - 5 tömeg % részarányban foglal magában hidroxi-propoi-csoportokat mindenkor a nemionos cellulózéterre vonatkoztatva, valamint a technika állásából ismert ftálsavat és/vagy tereftálsav-poiímereket, illetve ezek származékait, különösen etilén-tereftálatokból és/vagy polietilénglikol-terefhálátokból álló polimereket.

Elszürkülést gátló anyagoknak az a feladata, hogy a szálakról leoldott szennyet a flottában szuszpendálva tartsák és igy az elszürkülést meggátolják. Ehhez többnyire szerves természetű vízoldható kolloidok alkalmasak, például a polimer karbonsavak vízoldható sói, az enyv és zselatin, a kemény!tővagy zeiatín-étérkarbonsavak vagy -éterszuifonsavax sói vagy a cellulóz- vagy a keményítő savanyú kénsavésztereínek a sói megfelelőek erre a célra. Vízoldható, savas csoportokat tartalmazó políamrdok is alkalmasak erre. Alkalmazhatók továbbá oldható keményítőkészítmények és más mint a fent megnevezett keményítőtermékek, például lebontott keményítő, az aldehidkeményítők és • · • « • · mások. Használható polivinil-pirrolidon is. Előnyösen alkalmazhatók mégis a cellulózéterek, íqy a karboxi-metil-cellulóz (Nasó), a metil-cellulóz, a hidroxi-metil-cellulóz és ezek keverékei, valamint a polivinil-pirrolidon, például 0,1-5 tömeg % mennviséaben az I részextrudátumokra vonatkoztatva.

Polifoszfonsavak sóiként előnyösen a semlegesen reagáló nátriumsók, például az 1-hidroxietán-l,1-dífoszfonát és a dietilén-triamin-pentakisz-(metilén-foszfonát) alkalmazhatók

0,1-5 tömeg % mennyiségben.

A szerek optikai fehérítőkként díamonostílbén-diszulfonsavat, illetve ennek alkálifémsóít tartalmazhatják.

Alkalmasak például a 4,4’-bisz (2-anilino-4-morfolino-l,3,5triazinil-6-amino)-stílbén-diszulfonsav sói vagy a hasonlóan felépített vegyületek, amelyek a morfolinocsoport helyett dietanol-amin-csoportot, anilínocsoportot vagy metil-ammo-csoportot vagy 2-metoxi-etilamino-csoportot tartalmaznak. Jelen lehetnek továbbá helyettesített difeníl-stíri1 típusú optikai fehérítők, például a 4,4’-bisz(2-szulfostiril)-difenil, a 4,4’bísz(4-klór-3-szulfostiríl)-difenil vagy a 4-(4-klór-stiril)4’-(2-szulfostiril)-difenil alkálisói. A felsorolt optikai fehérítők eleayeí is alkalmazhatók.

A II részextrudátum előnyösen 0,1-15 tömeg % és különösen

2-12 tömea % tenzídet tartalmaz mindenkor a II

- 18részextrudátumra számítva, mímellett az anionos tenzidek és különösen ismét az alk(en)ii-szulfátok és/vagy az alkil-benzolszulfátok előnyben részesülnek. A szappanok mennyisege, ahogy fent megadtuk 0 tömeg % és körülbelül 2 tömeg % között van.

A II részextrudátumok különösen 30-50 tömeg %, előnyösen

- 50 tömeg % peroxi-fehéritőszert tartalmaznak, mímellett a perborát-monohidrát, a perborát-tetrahidrát vagy a perborát különösen előnyösek. További használható peroxi-fehéritőszerek például a peroxí-pirofoszfátok, a citrát-perhidrátok, valamint a H₂ö₂-őt szolgáltató persók vagy pesavak, igy a perbenzoátok, peroxoftalátok, a díperazelainsav vagy a díperdodekánsav. Ezenkívül a II részextrudátumok olyan szervetlen és szerves alkotóanyagokat tartalmaznak, amilyeneket fent megadtunk. Emellett előnyös, hogy ezek az alkotóanyagok mennyiségben ne emelkedjenek 35 tömeg % fölé, különösen 10 tömeg % és 30 tömeg % között maradjanak, mindenkor a II részextrudátumra számítva.

A találmány szerinti mosó- vagy tisztítószerek az I és II részextrudátumokat széles tömegarányban tartalmazhatják. Emellett különösen előnyös, ha a szerek az I részextrudátumot és a

II részextrudátumot l:l-nél nagyobb tömegarányban, előnyösen

1,2:1 és 3:1 közötti, különösen pedig 1,5:1 és 2,5:1 közötti tömegarányban tartalmazzák.

A részextrudátumokat minden ismert extrudáló, illetve pelletező eljárással előállíthatjuk. Különösen előnyös azonban, hogy a részextrudátumokat a WO-A-91/02047. számú, illetve a ¥0A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésekben leírt módón állítjuk elő. A részextrudátumok ezenkívül olyan alkotoanyagokat tartalmazhatnak, amelyek javítják a besűrített granulátumok oldhatóságát. Ilyen alkotóanyagokat és az ilyen alkotóanyagok bevitelét például a WO-A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésben és a régebbi P 42 03 031.5. számú német találmányi bejelentésben ismertetik. Az előnyösen alkalmazott alkotóanyagokhoz tartoznak különösen az olyan zsíralkoholok, amelyek 10 - 30 mól etilénoxidot tartalmasnak zaíralkohol-molekulánként. Ilyen alkoholok például a faggyúzsiralkohol 30 EOval és a faggyúzsiralkohol 40 EO-val, valamint olyan polietiíén-glíkólók, amelyeknek a viszonylagos molekulatömeg 200 és

2000 között van. Időközben a termeléstechnikai kísérleteknél kiderült, hogy az említett bejelentésekben megadott legalább 25 bar alsó nyomás nem abszolult szilárd határ, hanem az extruder fajtájától és például 7000 kg/óra feletti áthaladási teljesítménytől függően kisebb is lehet. Ilyen nagy áthaladási teljesítménynél nyilvánvalóan a készüléktechnikaí paraméterek olyan nagy szerepet játszanak, amelyek kisebb áthaladási teljesítményeknél 600 és 2000 kg/óra esetén nem voltak előre láthatók. A

- 2ű találmány egy előnyös kiviteli formájában az adott esetben jelenlévő anionos tenzideket az extrudálás céljára szánt szilárd előkeverek előállításánál porlasztva szárított, granulált vagy extrudált készítmény formájában alkalmazzuk. Előnyös továbbá egy olyan eljárás, amelynél a reszextrudátumok felületét a nemionos tenzidekben gazdag granulátumot - ragadósságának a csökkentése érdekében - utólag kezeljük. Megfelelő felületmódosítók ismertek a technika állásából. További alkalmas anyagok a finomrészes zeolitok, az amorf alumoszilikátok, a kovasavak, az amorf szilikátok, a zsírsavak vagy a zsírsavsók, például a kaicium-sztearát különösen pedig a zeolítból es kovasavakból vagy zeolitból és kalcium-sztearátból álló keverékek.

A találmány egy kiviteli formájában a szerek az I és II reszextrudátumok mellett tartalmaznak legalább egy olyan további szilárd anyagot, amely granulált komponensként rendelkezésre áll. Emellett különösen előnyös fehérítőaktívátorok, enzimek és/vagy parfüm utólagos hozzákeverése a szerekhez. Ugyancsak lehetséges és a receptura függvényében előnyös lehet az is, ha a szer egy további alkotóanyagot, például karbonátot, citrátot, illetve citromsavat vagy más poiikarboxilátokat, illetve polikarbonsavakat, polimer poiikarboxilátokat, zeolítot és/vagy rétegszílikátokat, amelyek adott esetben kristályosak lehetnek, utólag hozzáadunk a részextrudátumokhoz.

• · ·

-21 Alkalmas fehérítőaktívátorok például a H?O?-vel együtt szerves persavakatalkotó N-acil- illetve O-acil-vegyüietek, előnyösen az N,Ν'-tetraacetilezett díaminok, a p-(alkanoiloxi)benzol-szuifonátok, továbbá a karbonsavanhidridek és a poliolok észterei, így a glukóz-pentaacetát. Különösen előnyös fehér! toaktivátorok az N,N,Ν',Ν'-tetraacetil-etilén-diamin és az

1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazin.

Enzimekként a proteázok, lípázok, cellulázok, illetve ezek “legyeinek az osztályából kikerülő enzimek jönnek számításba.

Különösen jól alkalmazhatók a gombák baktériumtörzseiből, így a

Bacillus subtilis, Bacillus lícheniformis és a Streptomyces griseus baktériumokból, kivont enzimes hatóanyagok. Előnyösek a

Subtilizin-típusú proteázok és különösen olyan proteázok, amelyek a Bacillus lentusból származnak. Emellett enzimeleqyek alkalmazhatók, például proteázból és amílázból vagy proteázból es iipázból, valamint proteázból és cellulózból vagy cellulózból és Iipázból vagy proteázból, amílázból és Iipázból vagy proteázból, Iipázból és cellulózból, különösen mégis celluláztartalmú és proteáztartalmú elegyekből származó enzimelegyek különösen előnyösek. (Per-)oxidázok is alkalmasak lehetnek. Az enzimek vívőanyaaokon adszorbeálva és/vagy burkolóanyagokban beágyazva lehetnek annak érdekében, hogy védve legyenek az időelőtti szétesés ellen. Lehetséges olyan proteázok • · β · alkalmazása is, amelyek oldható kalciumsokkal és az enzimre vonatkoztatva előnyösen körülbelül 1,2 tömeg % kalciumtartalommal stabilizálva vannak.

Az előnyös granulált szerek térfogatsúlya általában 300 g/líter és 1100 g/liter között, különösen 500 g/liter és 1000 g/liter között van. Különösen előnyösek azok a találmány szerinti szerek, amelyek összesen körülbelül 10-35 tömeg %, előnyösen 12 - 30 tömeg % anionos és nemionos tenzidet, 20 - 60 tömeg % alkotóanyagot, 10 - 25 tömeg % peroxí-fehéritőszert, 2 15 tömeg %, különösen 5-10 tömeg % szervetlen és alkalikusan ható sókat, így karbonátot és amorf szilikátokat - amennyiben nem számítódnak az alkotóanyagokhoz - valamint habzásqátlókat, fehéritőaktívátorokat és enzimeket tartalmaznak. Emellett különösen előnyös, hogy a találmány szerinti szer 80 - 95 tömeg %-ban részextrudátumokból, előnyösen I és II részextrudátumokból áll.

Az ilyen szerek térfogatsúlya előnyösen 650 g/líter felett van és különösen legalább 700 g/liter.

Példák

Valamely folyamatosan dolgozó keverőben, amely késfejes aprítóval (darabolóval) volt felszerelve, két I és II előkeveréket állítottunk elő és az előkeveréket a WO-A• ·

91/02047. számú nemzetközi találmányi bejelentésben leírt módon extrudáltuk. A két I és II részextrudátumot, amelyeknek az öszszetetelét alább adjuk meg, megszárítottuk, de tovább nem dolgoztuk fel.

Az I részextrudátum 14,5 tömeg % 16-18 szénatomos alkilszulfátot, 3,5 tömeg % 12-14 szénatomos alkil-szulfátot, 9,5 tömeg % 12-18 szénatomos 3 EO-t tartalmazó zsíralkoholt, 5,5 tömeg % nátrium-karbonátot, 5 tömeg % Sokolan CP 5^/R/-t (akrilsav-kopolímerek, BASF, Németország kereskedelmi terméke),

2.5 tömeg % nátrium-szilikátot, amelyben az Na2O:3iO₂ arany

1:2,0, 38,5 tömeg % neolitot (vízmentes hatóanyag), 4 tömeg % nátrium-szulfátot, 1,65 tömeg % nyerstermékekből származó sókat tartalmazott és a maradékot víz alkotta. Az I extrudátum térfogatsúlya 773 g/liter volt. A II részextrudátum 6,6 tömeg Ϊ 1618 szénatomos alkil-szulfátot, 4 tömeg % 12-14 szénatomos alkil-szulfátot, 5,5 tömeg % nátrium-karbonátot, 5 tömeg Sokola CP 5^w-t, 1,7 tömeg % szilikonolajat, 2,2 tömeg % olyan nátrium-szilikátot, amelynek az arányszáma (modulusa) 2,0, továbbá 1,2 tömeg % olyan nátrium-szilikátot, amelynek az arányszáma (modulusa) 3,0, valamint 7 tömeg % zeolítot (a hatóanyagra számítva), 49,5 tömeg % nátríum-perborát-monohídrátot,

9.5 tömeg % nátrium-szulfátot, 0,8 ' tömeg % nyerstermékekből • ·

-24származó sókat tartalmazott és a maradékot viz alkotta. A II extrudátum térfogatsúlya 787 g/liter volt.

Az oldhatósági tulajdonságok meghatározásához 1 literes edénybe betöltöttünk 500 ml ásványmentesített (20 C’-os) vizet, bekapcsoltunk egy 900 ford./perc fordulatszámú gyorskeverőt (propellerkeverőt) és bemerítettük a vezetőképesség-mérő cellába. Ezután 5 g I, illetve II extrudátumot dolgoztunk be. A vezetőképesség változását írószerkezet segítségével rögzítettük.

A mérést addig folytattuk, ameddig nem volt megállapítható a vezetőképesség növekedése. A vezetőképesség eléréséig terjedő idő a mindenkori extrudátum oldódási ideje (100 %). A 90 %-os oldódás eléréséig terjedő időt számítással határoztuk meg. Az ΐ extrudátum oldásideje (90 %) csak 2 perc volt. A II extrudátum oldásideje (90 %) már csak i perc 20 másodperc volt.

Előállítottunk egy Ml jelű szert, amely 65 tömeg %-ban I extrudátumból és 35 %-ban II extrudátumból állt. Egy további M2 jelű szer 59,8 tömeg % I extrudátumot, 32,2 tömeg % II extrudátumot, valamint 8 tömeg % további alkotóanyagokat, így tetraacetil-etílén-díamint, proteázt, lípázt és/vagy cellulázt, valamint parfümöt tartalmazott.

Összehasonlításként előállítottunk egy VI szert olyan egységes extrudátumból, amely az I és II extrudátumokat 65:35 tö25meg%-ban tartalmazta. Az oldódási Idő 90 %-os feloldódásnál a

Ml-re 2 perc 29 másodperc, a Vl-re 3 perc 20 másodperc volt.

Claims (15)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Granulált mosó- vagy tisztítószer, amely olyan granulátumokat tartalmaz, amelyeket extrudálássai állítunk éld, azzal jellemezve , hogy legalább két részextrudátumot foglal magában, mimellett az I részextrudátum 20 - 50 tömeg % tenzídet tartalmaz az I részextrudátumra számítva és mentes fehérítőszerektől és a II részextrudátum 0-15 tömeg % tenzidet és 20-60 tömeg % fehérítőszert foglal magában a II részextrudátumra vonatkoztatva.
2. 2. Az 1 igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy az I részextrudátum 25 - 40 tömeg % tenzidet és 20 - 60 tömeg %, előnyösen 25-50 tömeg % alkotóanyagot tartalmaz a zeoiit (vízmentes hatóanyagra számítva) és az amorf szilíkátok, valamint a kristályos réteqszilikát által alkotott csoportból.
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy az I részextrudátum zeolítot és (II) általános képletnek megfelelő rétegszilikátot tartalmaz 25-45 tömeg % mennyiségben, mimellett a tömegarány
4. 4:1 és 1:2 között van.

   • ·

   -274. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy az I részextrudátum zeolitot és röntgenamorf szilikátokat vagy karbonát-szili kát kompozíciókat tartalmaz 3:1-1:3 különösen 2:1-1:2 tömegarányban.
5. 5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a II részextrudátum 0,1-15 tömeg %, előnyösen 2-12 tömeg % tenzidet tartalmaz mindenkor a II részextrudátumra számítva és 30-55 tömeg %, előnyösen 40-50 tömeg % peroxi-fehérítőszert, különösen perborát-monohidrátot, perborát-tetrahidrátot vagy perkarbonátot tartalmaz.
6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a II részextrudátum szerves és szervetlen alkotóanyagokat tartalmaz 35 tömeg % alatti, előnyösen 10-20 tömeg % mennyiségben mindenkor a II részextrudátumra számítva.
7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a II részextrudátum szilikon- és/vagy paraffin alapú habzásgátlót tartalmaz.
8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szer az I részextrudátumot és a II

   -28• · t> ·«···· ···· · · · · • · · · · · részextrudátumot 1:1 tömegaránynál nagyobb, előnyösen 1,2:13:1, különösen 1,5:1-2,5:1 tömegarányban tartalmazza.
9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy legalább egy részextrudátumot valamely felületmódosítóval utólagosan kezeltünk, mimellett finomrészes zeolitok, amorf alumoszilikátok, kovasavak, amorf szílíkátok, zsírsavak vagy zsírsavsók és különösen zeoiitból és kovasavakból vagy zeoiitból és kalcium-sztearátból álló elegyek előnyben részesülnek.
10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szer legalább egy további szilárd anyagot, előnyösen granulátum-komponenst tartalmaz.
11. 11. A 10. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy egy további granulátum-komponens enzimeket tartalmaz.
12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szer 80 - 95 tömeg % részextrudátumból, előnyösen I és II részextrudátumokból áll.

    • · • ·

    -2913. Extrudátum, amely 0-15 tömeg %, előnyösen 0,1-15 tömeg % és különösen 2-12 tömeg % tenzidet és 20 - 60 tömeg %, előnyösen 30 - 55 tömeg % és különösen 40 - 50 tömeg % peroxífehérítőszert, előnyösen perborát-monohidrátot, perboráttetrahídrátot vagy perborátot tartalmaz.
13. 14. A 13. igénypont szerinti extrudátum, azzal jellemezve, hogy szerves és szervetlen alkotóanyagokat tartalmaz 35 tömeg % alatti, előnyösen 10-30 tömeg % mennyiségben.
14. 15. A 13. vagy 14. igénypont szerinti extrudátum, azzal jellemezve, hogy szilikon- és/vagy paraffin-alapú habzásgátlót tartalmaz.
15. 16. A 13 - 15. igénypontok bármelyike szerinti extrudátum, azzal jellemezve, hogy azt valamely felületmódosítóval, előnyösen fínomszemcsés zeolítokkal, kovasavakkal, amorf szilikátokkal, zsírsavakkal vagy zsírsavsókkal, különösen zeolitból és kovasavból vagy zeolitból és kalcíum-sztearátból álló elegyekkel utólag kezeljük.