HUT73038A - Process for preparing washing or detergent extrudates - Google Patents

Process for preparing washing or detergent extrudates Download PDF

Info

Publication number
HUT73038A
HUT73038A HU9503968A HU9503968A HUT73038A HU T73038 A HUT73038 A HU T73038A HU 9503968 A HU9503968 A HU 9503968A HU 9503968 A HU9503968 A HU 9503968A HU T73038 A HUT73038 A HU T73038A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
premix
process according
anionic surfactants
acid
Prior art date
Application number
HU9503968A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503968D0 (en
Inventor
Monika Boecker
Jochen Jacobs
Norbert Kuehne
Bernd Larson
Hubert Pawelczyk
Kathrin Schnepp
Wolfgang Seiter
Eduard Smulders
Guenther Vogt
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of HU9503968D0 publication Critical patent/HU9503968D0/hu
Publication of HUT73038A publication Critical patent/HUT73038A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány szilárd mosó- vagy tisztítószereknek vagy szilárd mosó- vagy tisztítószerek komponenseinek az előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az eljárás során olyan előkeveréket használunk, amely szilárd készítményformában anionos tenzideket, előnyösen nagy töménységű anionos tenzideket tartalmaz. Egyidejűleg az extrudátumok öblítő és/vagy oldóhatását is javítjuk.
Nagy térfogatsúlyú szilárd mosó- vagy tisztítószerek, azaz olyan szerek, amelyeknek a térfogatsúlya 500 g/liter felett van, tömörített formájuk és ebből eredően kisebb felületük alapján lassúbb oldási sebességgel rendelkeznek, különösen alacsony, így 15 - 60 C° hőmérsékleteken, mint azok a szerek, amelyeknek az összetétele hasonló, de térfogat súlyuk például csak 500 g/liter. Hasonló problémák jelentkeznek nagy térfogatsúlyú mosószereknek a mosógépbe történő beöblítésénél.
A WO-A-91/02047. számú nemzetközi találmányi bejelentésből ismert olyan eljárás nagy tömörségű extrudátumok előállítására, amelynek során valamely szilárd előkeveréket nyomás alkalmazásával csíkforraára préselnek és a lyukformából kilépő csíkot vágószerkezettel előre meghatározott granulátumméretre vágják. A homogén és szilárd előkeverék plasztifikáló /képlékenyítő/ és/vagy csúsztató szert tartalmaz, amelynek hatására az előkeverék nyomás, illetve specifikus /különleges/ munka hatására képlékenyen meglágyul és extrudálhatóvá válik. Előnyös plasz- 3 tifikáló és/vagy csúsztató szerek olyan tenzidek és/vagy polimerek, amelyek előnyösen folyékony, paszta- vagy zseléformájú készítményként kerülnek felhasználásra. Különösen előnyösek a feldolgozási hőmérsékleten folyékony nemionos tenzidek és az anionos tenzidek. A rendszerre a lyukformából történő kilépés után semmiféle nyíróerő nem hat és a viszkozitás ezáltal olymódon változik, hogy az extrudált csík előre meghatározott extrudátum-méretekre vállat óvá válik.
Az extrudátum oldódási viselkedésének a javítása érdekében a W0-A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésben azt javasolják, hogy az extrudálásnál nemionos tenzidekként és plasztifikáló anyagokként és/vagy csúsztató szerekként alkalmazott etoxilezett alkoholok kerüljenek felhasználásra valamely szerkezetbontó bensőséges keverékben annak érdekében, hogy elkerülhető legyen a gélképződés az extrudátumnak a mosóflcttába való feloldásánál. Ugyancsak ismert a DE-A-42 03 03I. számú német szabadalmi bejelentésből az is, hogy az olyan alk/en/il-szulfáttartalmú extrudátumok oldódási tulajdonságait, amelyek ugyancsak hajlamosak a gélképzésre, rövidszénláncú alkil-szulfátoknak, például 12 szénatomos alkil-szulfátoknak, az előkeverékbe történő adagolása útján javítják. Emellett a rövidszénláncú alkil-szulfátok előnyös kiviteli formában, így vizes oldatként, vihetők be az eljárásba,.
Azt találtuk azonban, hogy az extrudátumok oldódási viselkedése - ellentétben a technika eddigi tanításával szemben - nagy mértékben attól függ, hogy az anionos tenzideket milyen formában visszük be az előkeverékbe.
A találmány tárgya ennek megfelelően eljárás nagy tömörségű mosó és tisztító hatású ext rudat um ok előállítására, amelynek során valamely szilárd előkeveréket nyomás alkalmazása közben csíkformára préselünk és a csíkot a lyukformából történő kilépés után valamely vágószerkezettel előre meghatározott granulátumméretre vágjuk, mimellett az előkeverék anionos és nemionos tenzideket tartalmaz és az anionos tenzideket csak valamely szilárd, poralakú vagy granulált készítményforma útján az előkeverékbe bevisszük. Az anionos tenzideket emellett legalább részben olyan készítményforma segítségével visszük be, amely legalább 50 tömeg % anionos tenzidet tartalmaz a készítményformára vonatkoztatva.
A tulajdonképpeni extrudáló eljárás bemutatására kifejezetten a WO-A-91/02047° számú és a WO-A-95/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentésekre, valamint a P 42 55 646.6. számú régebbi német találmányi bejelentésre hivatkozunk. A találmány egy előnyös kiviteli formája szerint az előkeveréket előnyösen folyamatosan olyan - azonos irányban forgó vagy szemben forgó 2-csigás extruderbe vezetjük, amelynek a házát és ennek extruder^·granulálófejét előre meghatározott extruderhőmérsékletre felmelegítjük. Az extrudercsigák nyíróhatása által az előkeveréket rendkívül nagy áthaladási teljesítményeknél az alkalmazott készülék függvényében, előnyösen legalább 25 bar nyomáson, amely azonban kisebb is lehet, tömörítjük, képlékenyét jük, finom csíkok formájában lyukfuv ókalapon keresztül az extruderf ej ben extrudáljuk és végül az extrudátumot forgó vágókés segítségével, előnyösen körülbelül golyóalakú, illetve hengeres granulátum- 5 szemekké aprítjuk. A lyukfuvókalap lyukátmérőjét és a levágott csík hosszát a választott granulátum méretéhez igyzítjuk. Ebben a kiviteli formában lényegében előre meghatározott egyenletes szemcseméretet sikerül előállítani, mimellett részleteiben az abszolút részecskenagyságok a kívánt alkalmazási célhoz igazíthatok. Általában a részecskeátmérők előnyösen legfeljebb 0,8 cm nagyságúak. Az egységes granulátumok fontos kiviteli formái itt mi Ilimét ei>-t art ományban vannak, például 0,5 mm és 5 mm között változnak, előnyösen körülbelül 0,8 mm-től 3 mm-ig terjednek. A levágott primer granulátumok hosszúság/átmérő aránya egy fontos kiviteli formában körülbelül 1:1-től körülbelül 3:1-ig terjedő tartományban van. Előnyösen továbbá a még képlékeny és nedves primergranulátumot egy formázó feldolgozó lépésban tovább kezeljük és eközben a nyers extrudátumon lévő éleket lekerekítjük. Ilymódon végül golyóalakú, illetve közel golyóalakú extrudátumszemcséket állíthatunk elő. Kívánt esetben ebben a lépésben kis mennyiségű száraz port, például zeolitport, így NaA-zeolitport is alkalmazhatunk. Emellett ügyelnünk kell arra, hogy ebben a lépésben csak kis mennyiségben keletkezzenek finom szemcsék. Az extmdátumokát egy következő lépésben szárítjuk, például egy fluidizációs reaktorba visszük. Emellett olyan extrudált granulátumokat, amelyek peroxi-féhérítőszért, például perborát-monohidrátot, tartalmaznak, 80 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten bevezetett levegővel száríthatunk aktív oxigén-veszteség nélkül. Lehetséges azonban az is, hogy a szárító lépést közvetlenül a nyers extrudátum extrudálásához kapcsoljuk és ezzel időben - kívánt esetben az elhatározott befejező formakialakítás előtt - va- 6 lamely lekerekítő készülékben végezzük.
Az alkalmazott anionos tenzideket a találmány szerint csak valamely szilárd készítményforma útján visszük be az előkeverékbe. Ezek a szilárd készítményformák poralakúak lehetnek, állhatnak azonban különösen porlasztva szárított és/vagy granulált keverékekből is, amelyek nagy vagy kevésbé nagy részarányban tartalmaznak anionos tenzideket. A találmány egy előnyös kiviteli formájában az anionos tenzideket emellett bevihetjük az eljárásba előnyösen legalább 5θ tömeg %-ig, és különösen legalább 50 tömeg %-ig, terjedő mennyiségben mindenkor az anionos tenzid össztömegére vonatkoztatva, szilárd, poralakú vagy granulált készítmény formájában, amelyben az anionos tenzidtartalom legalább 50 tömeg %, előnyösen 60 - 100 tömeg % és különösen 70 - 95 tömeg %, mindenkor a készítmény össztömegére vonatkoztatva. Emellett az is lehetséges, hogy az anionos tenzidek összmennyisége egy szilárd készítményformában van jelen vagy több szilárd készítményformára van elosztva. így például lehetséges, hogy olyan porlasztva szárított granulátumot, amely egy vagy több anionos tenzidet foglal magában legfeljebb 45 tömeg % menynyiségben, vagy olyan granulálással kapott granulátumot vagy port alkalmazunk, amely előnyösen legalább 75 tömeg % anionos tenzidet tartalmaz az előkeverékben. A találmány egy különösen előnyös kiviteli formájában mégis csak olyan készítményforgiákat használunk, amelyek mindenkor legalább 75 tömeg %-ban és előnyösen legalább 80 tömeg %-ban egy vagy több anionos tenzidet tartalmaznak. Az anionos tenzidek mennyisége az előkeverékben előnyösen 5-30 tömeg %, de ennél több is lehet. Kisebb anionos tenzidt art álmák alkalmazástechnikai okokból kevésbé réI
-7szesülnek előnyben
Anionos tenzidekként például szulf onátok és szulfátok kerülnek felhasználásra. Szulfonát típusú tenzidekként 9-13 szénatomos alkil-benzol-szulf onátok, olefin-szulfonátok, azaz alkén- és hidroxi-alkán-szulfonát okból, valamint diszulfon át okból álló elegyek, így olyanok jönnek számításba, amelyeket például véghelyzetü vagy közbenső helyzetű kettőskötéssel rendelkező 12 - 18 szénatomos monoolefinekből gázalakú kéntrioxiddal történő szulfonálással és a szulfonálási termékek ezt követő lúgos vagy savas hidrolizálása útján kapunk.
Alkalmasak olyan alkán-szulfonátok is, amelyeket 12 - 18 szénatomos alkánokból például szulfokiórozással vagy szulfoxidálással és ezt követő hidrolizálással, illetve semlegesítéssel kapunk. Alkalmask az szulfozsírsavak észterei /észterszulfonátok/ is, például a hidráit kókusz-, pálmamag- vagy faggyúzsírsavak oZ-szulfonált metilészterei, illetve a megfelelő ρζszulfozsírsavak disói. További alkalmas anionos tenzidek a szulfonált zsírsav-glicerinészt erek. Zsírsav-glicerinészt ereken a mono-, di- és triésztereket, valamint ezek elegyeit kell értetnünk, így azokat, amelyeket valamely monoglicerinnek 1-3 mól zsírsavval történő észterezésével vagy triglicerideknek 0,3-2 mól glicerinnel való átészt ere zésév el állítunk elő. A szulfonált termékek olyan komplex elegyet képviselnek, amely «^-helyzetű és/vagy belső helyzetű szulfonsav-csoporttal rendelkező mono-, di- és triglicerid-szulf onátokat tartalmaz. Mellé kt érmé kekként szulfonált zsírsavsók, glicerid-szulf átok, glicerin-szulfátok, glicerin és szappanok képződnek. Abban az esetben, ha telített zsírsavak vagy keményített zsírsav-glicerinészter^-elegyek szulfonálásából indulunk ki, akkor az c/-szülionált zsírsav-disók részaránya az eljárásvezetéstől függően éppenséggel körülbelül 60 tömeg ?6-ig terjedhet.
Alkalmas szulfát típusú tenzidek a természetes és szintetikus eredetű primer alkoholokból előállított kénsav-mcnoészterek. A lk/en/il-szulfát okként előnyösek a kókusz-zsíralkaholból, a faggyúzsíralkohólból, a lauril-, mirisztil-, cetil- vagy sztearil-alkoholból vagy a 10 - 20 szénatomos oxoalkoholokból származó 12-18 szénatomos zsíralkaholok és ilyen lánchosszúságú szekunder alkoholok kénsavf élészterei. Előnyösek továbbá az említett lánchosszúságú alk/en/il-szulfátok közül azok, amelyek egy szintetikus, petrolkémiaialapon előállított egyenesláncú alkilcsoportot tartalmaznak, amelyek hasonló lebomlási tulajdonságot mutatnak, mint amilyennel a zsírkézniai nyersanyag alapú megfelelő vegyületek. Mosástechnikai szempontból különösen a 16-18 szénatomos alk/en/il-szulfátok különösen előnyösek. Emellett különösen előnyös és főképpen a gépi mosószerek számára előnyös lehet, 16 - 18 szénatomos alk/en/il-szulfátok alkalmazása alacsony hőmérsékleten olvadó anionos tenzidekkel és különösen olyan anionos tenzidekkel kombinációban történő használatra, amelyek kis mértékű erőhatásponttal rendelkeznek és viszonylag alacsony mosási hőmérsékleteken, például szobahőmérséklettől 40 C°-og terjedő hőmérsékleteken, csekély kristályosodási hajlamot mutatnak. A találmány egy előnyös kiviteli formájában a szerek ennélfogva rövidláncú és hosszúláncú zsíralkil-szulfátokból álló elegyeket tartalmaznak, előnyösen 12 - 14
- 9 szénatomos zsíralkil-szulfátoknak vagy 12 - 18 szénatomos zsíralkil-szulfát oknak 16 - 18 szénatomos zsiralkil-szulfátokkal és különösen 12 - 16 szénatomos zsíralkil-szulfátoknak 16-18 szénatomos zsíralkil-szulfátokkal alkotott elegyeit foglalják magukban. A találmány egy további előnyös kiviteli formájában emellett mosástechnikai érdekből alk/en/il-szulfátot alkalmazunk az elő keverékben, mimellett a rövidszénláncú alkil-szulfátok, így a 12 szénatomos alkil-szulf át vagy a még rövidebb szénláncú alk/en/il-szulfátok részaránya az összesen alkalmazott alk/en/il-szulfátok össztömegére vonatkoztatva, legfeljebb JO tömeg %ot tesz ki. A találmány egy más kiviteli formájában nem csak telített alkil-szulf át okát, hanem olyan telítetlen alkenil-szulfátokát is használunk, amelyek előnyösen 16 - 22 szénatomos alkenil lánc hős szál rendelkeznek. Emellett különösen előnyben részesítünk telített és.· túlnyomóan 16 szénatomból álló szulfonált zsíralkoholok és telítetlen, túlnyomóan 18 szénatomból álló szulfonált zsíralkoholok által alkotott elegyeket, például olyanokat, /r/ amelyek HD-Ocenolz ' típusú szilárd vagy folyékony zsiralkohol-elegyekbíl származtathatók le, és amelyek a bejelentő által előállított kereskedelmi termékek. Az előnyös tömegarányok 10:1 és 1:2, különösen pedig 5:1 és 1:1 között vannak.
Az 1-6 mól etilénoxidot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú 7-21 szénatomos alkoholok, így átlagosan 5,5 mól etilénoxiddal /Έ&/ rendelkező 2-metil-/elágazó láncú/-9 - 11 szénatomos alkoholok vagy 2-4 EO-t tartalmazó 12 - 18 szénatomos zsíralkoholok kénsav-monoészterei is alkalmasak. Ezeket a mosószerekben nagy mértékű habzási tulajdonságuk miatt viszonylag csak kis
♦ ♦ ·
- 10 mennyiségben, például 1-5 tömeg % mennyiségben, használjuk. Alkalmas anionos tenzidek az alkil-szulfoborostyánkősavak sói is, amelyeket szulf oszkcinát okként vagy szulfoborostyánkősav-észterekként is nevezünk és a szulfoborostyánkősavnak alkoholokkal, előnyösen zsíralkoholokkal és különösen etoxilezett zsíralkoholokkal alkotott elegyei. Az előnyös szulf oszukc inátok 8-18 zsíralkoholmaradékot vagy ezekből álló elegyet tartalmaznak. A különösen előnyös szulfoszukcinátok olyan zsíralkoholma- . radékot foglalnak magukban, amely etoxilezett zsí alkolokból vezethető le és amelyek önmagukban tekintve nemionos tenzideket képviselnek és amelyeket alább ismertetünk. Emellett ismét olyan szulf oszukcinát ok különösen előnyösek, amelyelmek a zsíralkoholmaradékai szűkített homológeloszlással rendelkező etoxilezett zsíralkoholokból származtathatók le. Ugyancsak lehetséges az alk/en/il-láncbán 8-18 szénatomot tartalmazó alk/en/il-borostyánkősavnak vagy sóinak a használata is.
Előnyös anionos tenzidek azonban az alkil-benzol-szulf onátok és/vagy az alk/en/il-szulf át ok, különösen a zsíralkil- szulfát ok. A találmány egy további előnyös kiviteli formájában 8-25 tömeg % alkil-benzol-szulf onátct és/vagy alk/en/il-szulfátot használunk az előkeverékben. így különösen előnyös, ha alkil-benzol-szulfonátokát használunk egyedüli anionos tenzidként nagy töménységű por formájában, például olyan por alakjában, amelynek a hat óanya gtart alma 85 tömeg % felett van, például 90 tömeg Já-ot tesz ki. A találmány egy más kiviteli formájában azonban az előkeverékben anionos tenzidekként alkil-benzol-szulfcnátot és alk/en/il-szulfátot, különösen zsíralkil-szulfonátot tartalmaz • · « ♦ ·· ·· «· ··
- 11 0,5:1 és 1,5:1 közötti, előnyösen 1,2:1 és különösen 1:1 arány bán. Szintén előnyösek az alk/en/il-szulf áttol mentes előkeverékek. Minden olyan esetben, ahol alk/en/il-szulf át okát alkalmazunk egyedüli anionos tenzidekként vagy anionos tenzidek közül egy anionos tenzidet viszünk be az előkeverékbe, ezesetben olyan szilárd készítményformákat használunk, amelyeknek az alk/en/il-szulfát-tartalma legalább 75 tömeg különösen pedig legalább 80 tömeg Ezek például a WO-A-93/04162· számú nemzetközi találmányi bejelentésben vagy a DE-42 32 874. számú német találmányi bejelentésben leírt eljárással, granulálássál, adott esetben egyidejű szárítással, különösen fluidáramban állíthatók elő.
Az anionos tenzideket nátrium-, kálium- vagy ammóniums ókként, valamint szerves bázisok, így mono-, di- vagy trietanol-amin, oldható sóiként állíthatjuk elő. Az anionos tenzidek nátriumvagy káliumsókként, különösen nátriumsók formájában léteznek.
Az anionos tenzidek mellett az előkeverék további alkotóanyagaiként szappanok jönnek számításba különösen 0,4 - 5 tömeg % mennyiségben. Előnyösek főképpen a telített zsírsav szappanok, így a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav vagy a sztearinsav sói, valamint elsősorban a természetes zsírsavakból, például a kókusz-, pálmamag- vagy a faggyúzsírsavakból leszármaztatott szappanelegyek. Különösen azok a szappanelegyek előnyösek, amelyek 50 - 100 tömeg % 12-24 szénatomos telített zsírsavszappanokból és 0 - 50 tömeg %-ban olaj sav szappant ól tevődnek össze.
Memionos tenzidekként előnyösen olyan alkoxilezett, főképpen folyékony etoxilezett, különösen 8 - 18 szénatomos és molekulánként átlagosan 1-30 mól etilénoxidot/EO/ tartalmazó pri• ·
- 12 mer alkoholokat alkalmazunk, amelyekben az alkoholmaradék lineáris vagy előnyösen 2-es helyzetben metilelágazó lehet, illetve lineáris vagy metilelágazó maradékokat tartalmazhat az elegyben, ahogy azok szokásosan oxoalkoholmaradékokban vannak jelen. Különösen mégis a 12 - 18 szénatomos természetes eredetű alkoholokból származó lineáris maradékokkal rendelkező alkohol-etoxilátok előnyösek, például a kókusz-, pálmamag-, faggyúzsír- vagy oleilalkoholokból származó és alkoholmolekulánként 2-8 EC-t tartalmazck, részesülnek előnyben. Az előnyös etoxilezett alkoholokhoz tartoznak például a 3 EO-val vagy 4 EO-val rendelkező 12 - 14 szénatomos alkoholok, a 7 EO-t tartalmazó 9-11 szénatomos alkoholok, a 3 EO-t, 5 EO-t, 7 EO-t vagy 8 EO-t te-rtalmazó 13 - 15 szénatomos alkoholok, a 3 EO-t, 5 EO-t vagy 7 EO-t tartalmazó
- 18 szénatomos alkoholok és ezek elegyei, így a 3 EO-val rendelkező 12 - 14 szénatomos alkohol és az 5 EO-val rendelkező 12-18 szénatomos alkohol elegyei. A megadott etoxilezési fokok statisztikus középértékeket képviselnek, amelyek egy speciális termékre egész vagy tört számok lehetnek. Az előnyös alkohol-etoxilátumok beszűkített homogéneloszlást mutatnak /szűk etoxiláttartomány, NRE = narrow rangé etoxylates/. Tcvábbi előnyös nemionos tenzidek a 11 EO-val, 14 EO-val vagy 25 EC'-val rendelkező faggyúzsíralkoholok. Kitűnt, hogy ezek a nemionos tenzidek az anionos tenzidekkel együtt is granulálhat ók vagy porlasztva száríthatok és így a kész extrudátumok javított alkalmazástechnikai tulajdonságaihoz vezetnek. A WO-A-93/02176. számú nemzetközi találmányi bejelentés tanítása szerint az említett alkoxilezett, de a legfeljebb 80 EO-t tartalmazó alkoxilezett alkoholok • · ·
- 13 is, előnyösen a 30 vagy 40 EO-t tartalmazó faggyúzsíralkohol, vagy a polietilén-glikolok, amelyelmek a viszonylagos molekulatömege 200 és 600 között van, más nemionos tenzidekkel keverékben alkalmazhat ók. E találmány keretében azonban a p 43 19 666.7 számú korábbi német találmányi bejelentésben ismertetett kitanítás szerint előnyös legfeljebb 40 EO-t tartalmazó alkoxilezett alkoholt szilárd készítmény formájában, bevinni az előkeverékbe, és különösen előnyös, ha az előkeverék olyan granulált készítményformákat tartalmaz, amelyek nagy mennyiségben tartalmaznak alk/en/i1-s zulf át okát.
Ezenkívül további nemionos tenzidekként RO/G/ általános képletű alkil-glikozidok is alkalmazhatók, e képletben R jelentése primer, egyenesláncú vagy metilelágazó, különösen a 2-es helyzetben metilelágazó 8-22 szénatomos alifás maradék és előnyösen 12-18 szénatomos alifás csoportot tartalmaz, és G jelentése 5 vagy 6 szénatomos glikózegység, előnyösen glukóz. Az x az oligomerizációs fokot képviseli, amely a monoglikozidok és az oligoglikozidok eloszlását adja meg és egy tetszés szerinti számot jelent 1 és 10 között, x értéke azonban előnyösen 1,2-től 1,4-ig terjed. Az alkil-glikozidok emellett például 1-5 tömeg %-ban lehetnek jelen az előkeverekben.
Az alkalmazható nemionos tenzidek egy további osztályát alkotják azok, amelyek egyedüli tenzidekként vagy más nemionos tenzidekkel, különösen alkoxilezett zsíralkoholokkal együtt kerülnek alkalmazásra. Ilyenek az alkoxilezett, előnyösen etoxilezett, vagy etoxilezett és propoxilezett zsírsavészterek, előnyösen azok, amelyek 1-4 szénatomot tartalmaznak az alkilláncban, különösen a zsírsav-metilészterek, így például azok, amelyek a • ·
-16ki 1-benzol-szulfátot minden olyan esetben, amelyekben azokat nem egyedüli anionos tenzidként használjuk, például kizárólag olyan teljesen porlasztva szárított granulátum formájában is bevihetjük az eljárásba, amelynek az alkil-benzol-szulfonát tartalma 45 tömeg %-nál kevesebb a porlasztva szárított granulátumra vonatkoztatva.
Az előkeverék további alkotóanyagai például szervetlen és szerves anyagok, alkáli-karbonátok és alkáli-szilikátok, optikai fehérítők, fehérítőszerek, elszürkülést gátló anyagok, valamint adott esetben habzásgátlók, fehérítőaktivátorok, enzimek, textilpuhító anyagok, színező és illatosító szerek, valamint semleges sók, így szulfátok és kloridok nátrium- vagy káliumsóik formájában lehetnek.
Alkalmas szervetlen alkotóanyagok például a zeolitok, foszfátok és a rétegszilikátok.
Az alkalmazott fínomkristályos,szintetikus és kötött vizet tartalmazó zeolit, előnyösen a Zeolith NaA mosószerminőségben. Szintén alkalmas zeolitok még a Zeolith NaX is, valamint az NaA és NaX elegyei. A zeolit porlasztva szárított porként vagy szárítatlan, az előállítástól még nedves, stabilizált szuszpenzióként kerülhet alkalmazásra. Olyan esetre, amikor a zeolit szuszpenzióként kerül felhasználásra, akkor az kis mennyiségű nemionos tenzideket tartalmazhat stabilizátörökként 1-3 tömeg % mennyiségben a zeolitra számítva, továbbá olyan etoxilezett 12-18 szénatomos zsíralkoholokat, amelyek 2-5 etilénoxid-csoportot tartalmaznak, vagy etoxilezett izotridekanolokat foglalnak magukban. Az alkalmas zeolitok közepes, 10 yUm-nél kisebb részecs• · ·
-14JP-A-58/ 217598. számú japán találmányi bejelentésben leírt módon állíthatók elő. Aminoxid. típusú nemionos tenzidek például az N-kókusz-alkil-N,N-dimetil-aminoxid és az N-faggyú-alkil-N,N-dihidroxi-etil-aminoxid, és a zsírsav-alkanol-amid típusú tenzidek szintén alkalmasak. Ezeknek a nemionos tenzideknek a mennyisége előnyösen nem több, mint az etoxilezett zsíralkaholoké, különösen nem több, mint azoknak a fele. Olyan további alkalmas tenzidek, amelyek az alkil-glikozidokat pótolni képesek vagy velük kombinációban alkalmazhatók, az /1/ általános képletnek megfelelő polihidroxi-zsírsav-amidok r2-co-n-/“z_7 /1/ ahol az általános képletben R -C0 jelentése 6-22 szénatomos alifás acilcsoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport és /”Z_7 valamely 5-10 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú polihidroxi-alkil-csoport és 5 - 10 hidroxicsoport. A polihidroxi-zsírsav-amidok olyan ismert anyagok, amelyek szokásosan valamely redukálható cukornak ammóniával, alkil-aminnal vagy alkanol-aminnal történő reduktív alkilezésével és ezt követő zsírsavval, zsírsav-alkilészterrel vagy zsírsav-kloriddal való acilezéssel kaphatók.
Előnyösen az előkeverékben a nemionos tenzidek mennyisége 0,5 - 25 térfogat %. Emellett különösen 2-20 tömeg % és főként 5-15 tömeg % a nemionos tenzidm ennyi ség, mimellett különösen 50 - 100 tömeg % a nemionos tenzidekre vonatkoztatva, etoxi· lezett alkoholokból áll.
A találmány egy előnyös kiviteli formájában olyan élőkévé- 15 réket alkalmazunk, amely 15 - 25 tömeg % alkil-benzol-szulfonátot, mint egyedüli anionos tenzidet, előnyösen 85 ~ 95 tömeg Sábán por formájában, és 0,5 - 5 tömeg % nemionos tenzideket, előnyösen etoxilezett zsíralkoholt és/vagy alkil-glikozidot, különösen etoxilezett zsíralkoholt vagy etoxilezett zsíralkoholból és alkil-glikozidokból álló keveréket tartalmaz.
A találmány egy további előnyös kiviteli formájában olyan elő keverékeket használunk, amelyek 10 - 20 tömeg % anionos tenzidet, előnyösen alkil-benzol-szulfonátokát és alk/en/il-szulfátokat 0,8:1 - 1,2:1 tömegarányban és 0,5 - 5 tömeg % nemionos tenzidet, ahogy fent tartalmaznak.
A találmány egy különösen előnyös kiviteli formájában olyan elő keverékeket alkalmazunk, amelyek 5-15 tömeg % anionos tenzidet, előnyösen olyan elegyekként, amelyek 0,5:1,2, különösen 0,5 és 1:1 közötti arányban alkil-benzol-szulf onát okból és alk/en/il·-szulfátokból állnak, és 10 - 20 tömeg % nemionos tenzidet, előnyösen etoxilezett zsíralkoholokat vagy etoxilezett zsíralkoholokból és más nemionos tenzidekből álló elegyeket tartalmaznak, mimellett az etoxilezett zsíralkoholtartalom a nemionos tenzidek összmennyiségére vonatkoztatva legalább 50 tömeg %-ot, különösen legalább 60 tömeg %-ot tesz ki, vág*/ olyan előkeverékeket használunk, amelyek kizárólag 5-15 tömeg %, előnyösen legalább 8 tömeg % alk/en/il-szulfátot és 5 - 15 tömeg %, előnyösen legalább 8 tömeg % nemionos tenzidet, ahogy fent megadtuk, foglalnak magukban. Az alk/en/il-szulfátokat emellett előnyösen mindenkor olyan nagytöménységü granulátum alakjában alkalmazzuk, amely 80 - 95 tömeg % alk/en/il-szulfátot tartalmaz, míg az al* · V
- 17 keméretüek /térfogateloszlás; mérőmódszer: Coulter Counter/ és előnyösen 18-22 tömeg % és különösen 20 - 22 tömeg % között vizet tartalmaznak»
Alkalmas helyettesítők, illetve részben helyettesítők a zeolit számára a természetes és szintetikus eredetű rétegszilikátok. Ilyen rétegszilikát ok például a DE-B-23 34 899» számú német, az EP-A-0 026 529· számú európai és a DE-A-35 26 405. számú német találmány bejelentésekből ismertek. Ezek alkalmazhatósága nem szorítkozik valamely speciális összetételre, illetve szerkezetformára. Előnyösek a szmektitek, különösen pedig a bentonitok.
Ezenkívül a rétegszilikát ok kristály rácsába kis mennyiségű vas lehet beépítve. A rétegszilikátok továbbá ioncserélő tulajdonságaik alapján hidrogén-, alkálifém- és alkáliföldf énionokat, különösen Na+ és Ca++ ionokat tartalmazhatnak. A hidrátvíz menynyisége többnyire 8-20 tömeg % tartományban van és a duzzadása állapottól, valamint a feldolgozás módjától függ. Előnyösen olyan rétegsziIlkátokat alkalmazunk, amelyek alkalikus kezelés alapján messzemenően mentesek kalciumionoktól és különösen vasiónoktól
Alkalmas helyettesítők, illetve részben helyettesítők a foszfátok és a zeolitok számára az NaMSi.^0 általános képletű kristályos, réteges nátrium-szili kát ok, ahol M jelentése nátriumvagy hidrogénatom, x értéke 1,9 és 4 közötti szám, míg y értéke 0 és 20 közötti szám. Az x értéke előnyösen 2,3 vagy 4 szám. Ilyenféle kristályos rétegszili kát ok például az EP-A-0 164 514. számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva, amelyekben
M jelentése nátrium és x értéke 2 vagy 3 szám. Különösen előnyö sek az Na^iO^.yH^O általános képletnek megfelelő
rium-szili kát ok.
Az előkeverékek ilyen alkot óanyagokat 15 - 60 tömeg 76-ban tartalmaznak, mimellett a foszfáttartalom előnyösen 15 tömeg % alatt van és a különösen előnyös előkeverékek mentesek foszfátt art almú alkot óanyagokt ól.
Használható szerves vázanyagok például az előnyösen nátriumsóik formájában alkalmazott polikarbonsavak, így a citromsav, adipinsav, borostyánkősav, glutársav, borkősav, cukorsavak, az aminokarbonsavak, a nit ri lót ri ecet sav /MTA/ nátriumsói, amennyiben egy ilyenféle alkalmazás ökológiai okokból nem kifogásolható, valamint ezekből álló keverékek. Előnyös sók a polikarbonsavak, így a citromsav, adipinsav, borostyánkősav, glutársav, borkősav, a cukorsavak sói és ezek keverékei.
Alkalmas polimer polikarboxilátok például a poliakrilsavak vagjf a polimetakrilsavak nátriumsói, például azok a sók, amelyeknek a viszonylagos molekulatömege 8C0 és 150 000 között van /a savra vonatkoztatva/. Alkalmas kopolimer polikarboxilátok különösen azok, amelyeket az akrilsav metakri Is avval és az akrilsav vagy a metakrilsav maleinsawal alkot. Különösen alkalmasaknak bizonyultak az akrilsavnak maleinsawal alkotott olyan kopolimerjei, amelyek 50 - 90 tömeg % akrilsavat és 5 - 10 tömeg % metakrilsavat tartalmaznak. Ezek molekulatömege a szabad savakra vonatkoztatva általában 5000 és 200 000 között, előnyösen 10 C00 és 120 000 között és különösen 50 000 és 100 000 között van. Különösen alkalmasak a biológiailag lebontható terpolimerek is, például azok, amelyek monomerekként az akrilsav és a maleinsav « ·
- 19 sóit, valamint vinilalkoholt, illetve vinilalkohol-származékokokat vagy monomerekkel az akrilsav és a 2-alkil-allil~szulfonsav sóit foglalják magukban, valamint cukorszármazékokat tartalmaznak. A /ko/polimer vagy terpolimer polikarboxilátok porként porlasztva szárított vagy granulált vegyület ekként vagy vizes oldatokként kerülnek felhasználásra. Az előkeverékek előnyösen legfeljebb 8 tömeg %, különösen pedig 0-5 tömeg % mennyiségben tartalmaznak /ko/polimer vagy terpolimer polikarboxilátokat.
További előnyös alkotóanyagok a poliacetálok, amelyeket dialdehideknek polikarbonsavakkal alkotott reakciójából kapunk, és amelyek 5-7 szénatomot és legalább 3 hidroxicsoportot tartalmazhatnak, például olyanok, amelyek az EP-A-0 2S0 225· számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva. Előnyös poliacetálokat dialdehidekből, így glioxálból, glutáraldehidből, tereftálaldehidből, valamint ezek elegyeiből és polikarbonsavakból, így glukonsavból és/vagy glukoheptonsavból kapunk.
Az előkeverékek további alkotóanyagai a vízoldható szervetlen sók, így a hidrokarbonátok, karbonátok, az amfoter szilikátok vagy az ezekből alkotott elegyek. Különösen olyan alkáli-karbonátot és alkáli-szili kát ot alkalmazunk, ahol az ^£0:810 £ mólarány 1:1 - 1:4,5, előnyösen 1:2 - 113,5 tartományban van. Az előkeverék nátrium-karbonát-tartalma emellett előnyösen 20 tömeg 76-ig terjed, előnyösen 2 tömeg % és 15 tömeg % között változik. Az előkeverék nátrium-szilikáttartalma pedig általában legfeljebb 10 tömeg $6, előnyösen pedig 2 tömeg % és 8 tömeg % között van. Emellett a találmány egy kiviteli formájában előnyös, ha az alkáli-sziIlkátokat vizes oldatként, például 10 - 45 %-os :
- 20 vizes vízüvegoldat formájában visszük be az eljárásba.
A ? 43 19 578.4. számú régebbi német találmányi bejelentésben leírtak szerint alkáli-karbonátok kénmentes, 2-11 szénatomos és adott esetben egy további karboxicsoportot és/vs-gy aminocsoportot tartalmazó am in o sav a Ideál és/vagy ezek sóival is kicserélhet ők. Ξ találmány keretében emellett előnyös az alkáli-karbonátoknak részben vagy egészben glicinnel, illetve glicináttal történő kicserélése.
Fehérítő szerekként szolgáló, vízben ^C^-őt szolgáltató vegyületek közül a nátrium-perborát-tetrahidrát és a nátrium-perborát-monohidrát különösen jelentős vegyületek. További használható fehérítő szerek például a nátrium-perkarbonát, a peroxi-pirifoszfát, a citrát-perborát, valamint a í^O^-őt szolgáltató persavsók vagy a persavak, így a perbenzoát, a peroxi-ftálát, a diperazelainsav vagy a diperdodekainsav. Az előkeverék fehérítőszertartalma előnyösen 5-25 tömeg % és különösen 10 - 20' tömeg %, mimellett előnyös módon a perborát-monohidrát kerül alkalmazásra .
Annak érdekében, hogy 60 C°-on vagy ezalatti hőmérsékleten történő mosásnál jobb fehérítőhatást érjünk el, a készítménybe féhérítőaktivatorokat dolgozunk be. Példák ehhez R^Q^-vel szerves persavakat képező N-acil-, illetve O-acil-vegyületek, előnyösen Ν,Ν’-tetraacilezett dianinok, továbbá karbonsavanhidridek és poliolok észterei, így a glukóz-pentaacetát. A fehérítőszertartalmú előkeverékek vagy a kész szerek f éhé rítőakt ivét or tartalma a szokásos tartományban van, előnyösen 1-10 tömeg % és különösen 3-8 tömeg % nagyságú. Különösen előnyös féhérítőaktivatorok az Ν,Ν,Ν’ ,Ν’-tetraac etil-etilén-diamin és az 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazin.
Ezenkívül a szerek olyan komponenseket tartalmazhatnak, amelyek az olajnak és a zsírnak a textíliákból történő kimoshat óságát kedvezően befolyásolják. Ez a hatás különösen akkor válik világossá, ha olyan textil szennyeződik el, amelyet már előtte többször mostunk valamely találmány szerinti mosószerrel, amely ezeket az olajat és zsírt oldó komponenseket tartalmazza. Az előnyös olajat és zsírt oldó komponensekhez számítanak például azok a nemionos cellulózéterek, így a metil-hidroxi-propil-cellulózok, amelyek 15-30 tömeg % metoxicsoportot és 1 - 15 tömeg % hid roxi-propil-csoportot tartalmaznak, mindenkor a nemionos cellulózéterre vonatkoztatva, valamint a ftálsavnak és/vagy a tereftálsavnak, illetve ezek származékainak a technika állásából ismert polimerjei, különösen etilén-tereftálát okból és/vagy polietilén-glikol-teref tálát okból álló polimerek.
Elszürkülést gátló anyagoknak az a feladatuk, hogy szuszpendálva tartsák a flottában a szálról leoldott szennyező anyagokat és így meggátolják az elszürkülést
Ehhez alkalmasak többnyire a szerves természetű vízoldható kolloidok, például a polimer karbonsavak víz oldható sói, az enyv, zselatin, a keményítő- vagy cellu-éter^-karbonsavak vagy ter-szulfonsavaknak vízoldható sói vagy a cellulóz vagy a keményítő savanyú kénsavészterek sói. Vízoldható, savas csoportokat tartalmazó poliamidok is alkalmasak erre a célra. Használhatók továbbá oldható keményítőkészítmények és mások fent megnevezett keményítőtermékekként, például a lebontott keményítők és mások. Polivinil-pirrolidon is alkalmazható. Elő- nyösek mégis a cellulóz-éterek, így a karboxi-metil-cellulóz, a metil-cellulóz, a hidroxi-alkil-cellulózok és a keverékéterek, így a metil-hidroxietil-cellulóz, a metil-hidroxipropil-cellulóz, a metil-karboxi-metil-cellulóz és ezek elegyei, valamint a polivinil-pirrolidon például 0,1-5 tömeg % mennyiségben.
Habzásgátló szerekként alkalmasak például azok a természetes vagjr szintetikus eredetű szappanok, amelyek nagy hányadban tartalmaznak 18 - 24 szénatomos zsírsavakat. Alkalmas nem tenzidjellegü habzásgátlók,például a szerves polisziloxánok és ezek mikrofínomságú, adott esetben szilanizált kovasav, valamint paraffinok, viaszok, mikrokristályos viaszok és ezek elegyei szilanizált kovasavval vagy bisztearil-etilén-diamiddal. Előnyösen kerülnek alkalmazásra különböző habzásgátlókból álló elegyek is, például szilikonokból, paraffinokból vagy viaszokból álló elegyek. Előnyösek azok a habzásgátlók, különösen azok a szilikon- vagy paraffintatralmú habzásgátlók, amelyek szemcsés, vízben oldható, illetve diszpergálható vivőanyaghoz kötődnek. Különösen előnyösek emellett a paraffinokból és a bisztearil-etilén-diamidokból álló elegyek.
Enzimekként a proteázok, lipázok, amilázok, cellulózok osztályából és ezek elegyeiből kikerülő enzimek jönnek számításba. Különösen jól alkalmazhatók a baktériumtörzs ékből vagy gombákból, így a Bacillus substilis-ből a Bacillus licheniformis-ból és a Streptomyces griseus-ból kivont enzimatikus hatóanyagok. Előnyösen a Substilisin-tipusú proteázok és különösen olyan prcteázok kerülnek alkalmazásra, amelyek a Bacillus lentusból származnak. Emellett értékesek az olyan enzimelegyek például, amelyek prcteázból és amilázból vagy prcteázból és lipázból vagy proteázból és cellulázból vagy cellulázból és lipázból vagy proteázból, amilázból és lipázból vagy propeázból, lipázból és cellulázból, különösen azonban cellulóztartalmú elegyekből állnak. A /per/oxidázok is alkalmasnak mutatkoztak néhány esetben. Az enzimek vivőanyagokon lehetnek abszorbeálva és/vagy burkolóanyagokban lehetnek beányazva annak érdekében, hogy az időelítti széteséstől védve legyenek. Az enzimek, enzimelegyek vagy az enzimgranulátumok részaránya például 0,1 - 5 tömeg %-ot, előnyösen 0,1 - 2 tömeg &-ot tesz ki.
Stabilizátörökként különösen a pervegyületek és enzimek számára polif oszf onsavak sói, előnyösen például az 1-hidroxi-etán-1,1-dif oszf onát és a dietilén-triamin-pentametilén-f oszf onát semlegesen reagáló Na-sói 0,1 - 1,5 tömeg % mennyiségben és különösen az l-hidroxi-etán-l,l-dif oszf onsav jönnek számításba. Sta· bilizátorokként azonban például nátrium-forniiát is használható. Lehetőség van olyan proteázok alkalmazására is, amelyek olyan oldható kalciumsókkal, amelyek az enzimre számítva 1,2 tömeg % kalciumtartalommal rendelkeznek, stabilizálva vannak. Különösen előnyösek mégis az enzimek stabilizálására a bórve gyűl etek, például a bórsav bóroxid, bórax és más alkálifém-borát ok, így az ortobórsav /Η-ΒΟ-Λ a metabórsav /HB0o/ és a oirobórsav /tetra3 3 2 bórsav H^B^Oy/ sóinak a használata.
Optikai fehérítőszerekként a diamino-stilbén-diszulfonsav származékai, illetve ezek alkálifémsói kerülnek alkalmazásra.
Erre a célra megfelelőek például a 4,4’-bisz/2-anilino~4-nor folino-1,3,5-triazinil-6-amino/-stilbén-2,2,-diszulf onsav sói
- 2Í+ vagy olyan hasonlóan felépített vegyületek, amelyek a morfolinθ’csoport helyett dietanol-aminocsoportot, metil-aminocsoportot, anilincsoportot vagy 2-metoxi-etil-aminocsoportot hordoznak. Jelen lehetnek továbbá helyettesített dif enil-stiril típusú optikai fehérítők, például a 4,4’-bisz/2-szulfostiril/-difenil, a 4,4’-bisz/4-klór-3-szulfostiril/-difenil vagy a 4-/4-klórstiril/-4 ’-/2-szulf ostiril/-dif enil alkálisói. Alkalmazhat ók ezenkívül az említett optikai fehérítők elegyei is. Egyöntetűen fehér extrudárumokat kaphatunk akkor, ha a szokásos optikai fehérítőkön kívül szokásos mennyiségben, például 0,1 - 0,5 tömeg %-ban, előnyösen 0,1 - 0,5 tömeg %-ban, kis mennyiségű, például 10 - 10 tömeg ív-bán, előnyösen 10- tömeg % körüli mennyiségben, kék szí/r/ nezéket is használunk. Különösen előnyös színezék a Tinolux' ' , amely a Ciba-geigy cég terméke.
A teljesen elkészített mosó- vagy tisztítószerek egységesen olyan extrudátúrnőkből vannak felépítve, amelyek az előzőekben megadott alkotóanyagokat tartalmazzák. A találmány egy további kiviteli formájában azonban még egyéb mosó- vagy tisztítószerekkel is el vannak látva. Ezek olyanok lehetnek, hogy a mosó- vagy tisztítószerek több különböző granulátumokból álló elegyet tartalmaznak, amelyek közül a találmány szerinti extrudátumok a főrészt alkotják. így előnyösen fehérítőaktivátorokat, például Ν,Ν’-tetraacilezett diaminokat, így Ν,Ν,Ν*,N*-tétraacetil-éti 1-diamint, enzimeket tartalmazó enzimgranulátumokat , különösen proteázt és/vagy lipázt és/vagy cellulázt adagolunk, mimellett 2 vagy 3 enzimből álló keverékek különösen előnyösek lehetnek, és utólagosan illatosító anyagot keverünk hozzájuk. Az extrucLá- 25 tumokat az enzimek és más alkotóanyagok hozzákeverése előtt további finom részecskékből álló száraz porokkal is készíthetjük. Ilyenek például a zeolitok, kovasavak és a zsírsavak sói, például a kalcium-sztearát, f ehérítőaktivátorok vagy zeolitból és az említett más porok valamelyikéből álló elegyek. Megmutatkozott az is, hogy a hab alakulása a mosószerek számára pozitívan befolyásolható, ha habvisszaszorító anyagot, például a szerves polisziloxánokat és ezek mikrofinomságú, adott esetben szilanizált kovasavval alkotott elegyeit, valamint a paraffinokat, viaszokat, mikrokristályos viaszokat és ezek elegyeit szilanizált kovasavval vagy bisztearil-etilén-diamiddal, legalább részben nem extraháljuk, hanem utólag az extrudátummal keverjük. Emellett lehetőség van arra is, hogy a találmány szerinti extrudátum felületét például először zeolittal vagy zeolitot tartalmazó eleggyel és ezt követően habzásgátlóval beborítjuk. Ilyenfajta művelettel az extrudátumok leöblíthet ősé gének további javulását tesszük lehetővé. A találmány szerint előállított extrudátumok térfogat súlya előnyösen 600 - 1200 g/liter tartományban van, különösen a térfogatsílyok 700 g/litertől 1000 g/literig terjednek, különösen pedig 750 g/liter és 950 g/liter között vannak.
A találmány szerinti eljárást a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk.
Példák
Valamely adagoló keverőgépben, amely késfejes aprítógéppel /darabológéppel/ volt felszerelve, Ml - M5 találmány szerinti
- 2β előkeverékeket és hasonló VI és V2 előkeverékeket, amelyeket a WO-A- 1/02047. számú nemzetközi találmányi bejelentésben írtak le, ezt ruháit unk. A kész eztrudátumokat nem szárítottuk, de tovább nem dolgoztuk fel azokat. A kész extrudátumok összetételeit az 1. és 3. táblázatok, térfogatsúlyaikat és oldási tulajdonságaikat a 2. ás 4. táblázatok tartalmazzák. Legfeljebb 30 tömeg % 8-12 szénatomos alkil-szulfát okát tartalmazó alk/en/il-szulf át-szeletek adagolásával az újradiszpergálhatóságot tovább javítottuk. Hasonlóan jártunk el faggyúzsíralkohol-szulfátok alkalmazásánál PEG 400-nak 40 EO-t tartalmazó faggyúzsír-alkoholra történő kicserélésénél is.
A táblázatokban megadott rövidítések jelentései a következők;
ABS 9-13 szénatomos alkil-benzol-szulfonát-nátriumsó, 100 /6-os hatóanyagént számítva, 90 tömeg $4os porként használva /Muranil A^^
TAS91 faggyúzsiralkohol-szulfát, 100 %os hatóanyagként számítva, 91 tömeg c/t-os granulátumként felhasználva, amely vivőanyagként nátrium-karbonátot és 1 tömeg ^nál kevesebb nem-kémiailag kötött vizet tartalmaz, a W0-A-93/041o2 számú nemzetközi találmányi bejelentésben megadott módon előállítva
TAS84 faggyúzsiralkohol-szulfát, 100 %-os hatóanyagként számítva, 84 tömeg /6-os granulátumként felhasználva, amely vivőanyagként nátrium-karbonátot és 1 tömeg %-nál kevesebb nem-kémiailag kötött vizet tartalmaz, a W0-A-9ő/c4162 számú nemzetközi találmányi bejelentésben megadott módon előállítva
- 27 TAS47 faggyúzsíralkohol- szulfát, 100 %-os hat óanyagként számítva, 47 tömeg %-os granulátumként felhasználva, amely vivőanyagként nátrium-karbonátot és 1 tömeg %-nál kevesebb nem-kémiailag kötött vizet tartalmaz, a WO-A-93/04162 számú nemzetközi találmányi baj elütésben megadott módon előállítva
FA5E0 12 - 18 szénatomos zsíralkohol, amely 5 etilénoxidcsoportot /EO/ tartalmaz
TA5E0 faggyúzsíralkohol, amely 5E0-t tartalmaz szappan 12 - 18 szénatomos nátrium-zsírsav szappan, telített
Zeolith olyan zeolit, amely vízmentes hatóanyag szóda nátrium-karbonát
Sil2,0 nátrium-szilikát, amelyben az Na£0:Si0 2 tömegarány 1:2,0 szulfát nátrium-szulfát és sók oldatokból
SÍK habzás gátló-granulátum szóda és szulfát alapon 15 tömeg % szilikonolajjal
PBMH perborát-monohidrát /r/
CP5 Sokalan CP5' akrilsav és maleinsav kopolimerjei
PEG 400 polietilén-glikol, amelynek a viszonylagos molekulatömege 400
HEDP 1-hidroxi et án-1,1-dif o s zf onsav-tet ran át riumsó
Plasztifikáló és/vagy csúsztató szerekként az Ml - M5 és VI előkeverékekben alkalmazott nemionos tenzideken kívül 2,8 tömeg %-nyi mennyiségben J4 tömeg %-os nátrium-szilikát oldatot /1 : 2,0/ használtunk.Az Π4, M5 és V2 előkeverékekben pedig 4,5 tömeg % vizet alkalmaztunk.
Az oldódási tulajdonság meghatározása
Valamely 1 literes edénybe. 500 ml 20 C°-os ionmentesített vizet töltöttünk és egy 900 fordulat/perc sebességgel működő propellerkeverőt bekapcsoltunk, majd vezetőképessé gmérő cellát merítettünk a vízbe. Ezután 5 g extrudátumot vittünk be a vízbe. A vezetőképesség változását egy írószerkezettel rögzítettük. A mérést addig végeztük, ameddig a vezetőképesség-növekedés nem volt megállapítható. A vezetőképesség állandóságának eléréséig szükséges idő az extrudátum oldódási ideje /100 %/. A 90 %-os feloldódásnál elért oldódási időt számítással állapítottuk meg.
Az Ml - M3, valamint a VI előkeverékek összetételei /tömeg %-ban/
Ml
M2
M3
VI
ABS
TAS84
TAS 91
TAS47 • ·
1. táblázat/folytat ás/
Ml M2 M3 VI
FA5E0 2 2 2 2
TA5E0 0,5 0,5 0,5 0,5
szappan 1,0 1,0 1,0 1,0
SÍK 6,0 6,0 6,0 6,0
Zeolith 20 20 20 20
szóda 12 12 12 12
Sil 2,0 3,5 3,5 3,5 3,5
CP5 6,0 6,0 6,0 6,0
PBMH 18 18 18 18
PEG 400 2,0 2,0 2,0 2,0
HEDP 1,0 1,0 1,0 1,0
víz és
szulfát maradék maradék maradék maradék
2. táblázat
Az ÍI1413 és VI extrudátumok térfogatsúlya és oldódási ideje /90';
Ml M2 M3VI térfogatsúly 830 808 795810 oldódási idő /S'zo'&l 210 208 229243
- 50 3. táblázat
Az M4 és M5, valamint a V2 összetétele /tömeg #/
M4 M5 72
TAS84 9
TAS 91 - 9 -
TAS47 - - 9
FA5E0 9 9 9
TA5E0 1 1 1
szappan 0,5 0,5 0,5
Zeolith 35 35 35
szóda 14 14 14
PBMH 16 16 16
víz és
szulfát maradó k maradék maradék
4. táblázat
Az M4-M5 és V2 extrudátumok férfogatsúlya és cldódási id<
ΙΊ4
V2 je /9C5 á/ térfogatsúly /g/1/ 820
I-I5
812
800 • · ·
- 31 4. táblázat
M4 /folytatás/
ΙΊ5 V2 oldódási idő /szék/

Claims (11)

1. Eljárás nagy tömörségű mosó és tisztító hatású extrudátumok előállítására, amelynek során valamely szilárd előkeveréket nyomás alkalmazása közben csíkformára préselünk és a csíkot a lyukformából történő kilépés után valamely vágószerkezettel előre meghatározott granulátumméretre vágjuk, azzal j ellemezve , hogy az előkeverék anionos és nemionos tenzideket tartalmaz és az anionos tenzideket csak valamely szilárd poralakú vagy granulált készítményforma útján visszük be az előkeverékbe, mimellett az anionos tenzideket legalább részben 50 tömeg % anionos tenzidtartalmú készítmény formájában visszüle be az eljárásba a készítményformára vonatkoztatva.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anionos tenzideket legalább 30 tömeg $-ig, előnyösen legalább 50 tömeg %-ig, terjedő mennyiségben mindenkor az anionos tenzid össztömegére vonatkoztatva szilárd, poralakú vagy granulált készítmény formájában, amelyben talom legalább 50 tömeg %, előnyösen 60 nősen 70 - 95 tömeg % mindenkor a gére vonatkoztatva, visszük be az szilárd élj arásba
J. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anionos tenzideket egy vagy több szilárd készítményformában visszük be az eljárásba, mimellett a készít• ··
- 33 ményformák mindenkor legalább 75 tömeg %, előnyösen legalább
80 tömeg % vagy több anionos tenzidet tartalmaznak.
4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos tenzideket 5-30' tömeg % menynyiségben az előkeverékben viszünk be.
5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos tenzidekként alkil-benzol-szulfonátokat és/vagy alk/en/il-szulf át okát alkalmazunk.
6. Az 1 - 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 8-25 tömeg % alkil-benzol-szulfonátot és/vagy alk/en/il-szulfátot az előkeverékben viszünk be.
7. Az 1 - 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Alkil-benzol-szulfonát és alk/en/il-szül fát anionos tenzideket 0,5:1 - 1,5:1? előnyösen 1,2:1 és különö sen 1:1 tömegarányban alkalmazunk az előkeverékben.
8. Az 1-7· igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előkeverékben alk/en/il-szulfátokát alkalmazunk, mimellett a rövidszénláncú alkil-szulfátok, így a
12 szénatomos alkil-szulfát vagy a még rövidebb szénláncú alkil -szulfátok mennyisége az összesen bevitt alk/en/-il-szulfátok össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 30 tömeg &-ot tesz ki.
9. Az 1 - 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
- 54 azzal jellemezve, hogy az előkeverékben az alkil-benzol-szulfonátok egyedüli anionos tenzidekként nagy töménységű por formájában, előnyösen 85 tömeg % felettú hatóanyagot tartalmazó porként vannak jelen.
10. Az 1 - 9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előkeverékben a nemionos tenzidek 0,5 tömeg %-tól 25 tömeg %-ig terjedő mennyiségben, előnyösen 2-20 tömeg &-ban és különösen 5-15 tömeg Ji-ban vannak jelen.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott nemionos tenzidek 50 - 100 tömeg Jó-át etoxilezett alkoholok alkotják.
12. Az 1 - 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előállított extrudátumok további alkot óanyagokként mosó- vagy tisztítószereket tartalmaznak.
HU9503968A 1993-07-29 1994-07-21 Process for preparing washing or detergent extrudates HUT73038A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934325500 DE4325500A1 (de) 1993-07-29 1993-07-29 Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Extrudate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9503968D0 HU9503968D0 (en) 1996-03-28
HUT73038A true HUT73038A (en) 1996-06-28

Family

ID=6494018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503968A HUT73038A (en) 1993-07-29 1994-07-21 Process for preparing washing or detergent extrudates

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0711338A1 (hu)
CN (1) CN1127525A (hu)
DE (1) DE4325500A1 (hu)
HU (1) HUT73038A (hu)
WO (1) WO1995004129A1 (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19524722A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Henkel Kgaa Granulares Wasch- oder Reinigungsmittel mit hoher Schüttdichte
CN101240227B (zh) * 2007-02-09 2012-02-22 宝洁公司 较慢溶解的、改进型、符合人机工程学的衣物洗涤剂条棒
CN101670251B (zh) * 2009-06-09 2012-01-04 中轻化工股份有限公司 一种圆球形阴离子表面活性剂的制造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3824189A (en) * 1972-05-11 1974-07-16 G Borello Detergent compositions and methods for making same
DK0486592T3 (da) * 1989-08-09 1994-07-18 Henkel Kgaa Fremstilling af kompakterede granulater til vaskemidler
DE4124701A1 (de) * 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
DE4203031A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
HU9503968D0 (en) 1996-03-28
WO1995004129A1 (de) 1995-02-09
EP0711338A1 (de) 1996-05-15
CN1127525A (zh) 1996-07-24
DE4325500A1 (de) 1995-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5958864A (en) Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation
US5798328A (en) Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same
RU2143998C1 (ru) Силикаты натрия в качестве структурообразователя, компаунд и моющие средства или детергенты, содержащие их
US5616550A (en) Process for the continuous production of a granular detergent
JPH05500076A (ja) 洗剤中で使用する高密度顆粒の製造方法
CZ3596A3 (en) Aqueous loose, granular detergent component and process for preparing thereof
EP0665879B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
US5668100A (en) Detergent mixtures and detergents or cleaning formulations with improved dissolving properties
SK285376B6 (sk) Pracie alebo čistiace prostriedky, zmesi alebo upravené suroviny a spôsob ich prípravy
US6191096B1 (en) Spray-dried amorphous alkali metal silicate compound and its use in detergent compositions
US6034050A (en) Amorphous alkali metal silicate compound
HUT73038A (en) Process for preparing washing or detergent extrudates
EP0793708B1 (de) Verfahren zur herstellung extrudierter wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichen buildersubstanzen
EP0724620B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate mit verbessertem redispergiervermögen
HUT75202A (en) Granular washing or cleaning agent
HU218141B (hu) Impregnált amorf alkáli-szilikátok és eljárás előállításukra
WO1995000629A1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
KR19990036368A (ko) 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법
ES2200240T3 (es) Procedimiento para la obtencion de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos anionicos.
DE4435742A1 (de) Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Extrudate

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal