HUT70861A - Process for reducing sulfoxide groups in polymers - Google Patents
Process for reducing sulfoxide groups in polymers Download PDFInfo
- Publication number
- HUT70861A HUT70861A HU9402851A HU9402851A HUT70861A HU T70861 A HUT70861 A HU T70861A HU 9402851 A HU9402851 A HU 9402851A HU 9402851 A HU9402851 A HU 9402851A HU T70861 A HUT70861 A HU T70861A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- process according
- reaction
- carried out
- active hydrogen
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 11
- 125000003375 sulfoxide group Chemical group 0.000 title description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 9
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 8
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009960 carding Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 238000009905 homogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000005469 synchrotron radiation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/18—Polysulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
- C08G75/0213—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
- C08G75/0218—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány polimer vegyületek szulfoxidkapcsolócsoportjainak tioéterekké történő átalakítására vonatkozik szelektív fotokémiai, kémiai vagy termikus redukció út j án.
Ismeretes, hogy szerves szulfoxidok homogén katalitikus hidrogénezéssel, például palládium/aktívszén katalizátor jelenlétében redukálhatok (K. Ogura és tsa, Synthesis, 1975. junius, p. 385). Ez a módszer azonban heterogén körülmények
| esetén, például | szuszpenzióknál nem | alkalmazható, | mivel az |
| aktívszenet a | kívánt termékből nem | lehet teljes | mértékben |
| eltávolítani. | |||
| Fentiekből | következően azt | a feladatot | kívántuk |
megoldani, hogy olyan eljárást fejlesszünk ki, melynek révén kemikáliákkal szemben ellenálló polimerekben a szulfoxidkapcsolócsoportokat is a megfelelő tioéterekké tudjuk átalakítani.
Találmányunk tárgya tehát eljárás polimerszulfidők előállítására oly módon, hogy az ( I) általános képletű, szulfoxid-kapcsolócsoportokat tartalmazó vegyületeket a képletben a szimbólumok és indexek jelentése a következő:
10434
Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 azonos vagy különöző, jelentésük 6-18 szénatomos arilén-rendszerek,
W, X, Y, Z azonos vagy különböző, jelentésük -S02“, -S-, -S0-, -CO-, -0-, -C02 _, 1-6 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilén- vagy alkilid-csoport és a W, X, Y vagy Z kapcsolócsoportok közül legalább egy jelentése -SO- csoport, n, m, i, j, k, 1, o és p azonos vagy különböző, értékük
0, 1, 2, 3 vagy 4 és összegük legalább 2
a) termikusán vagy b) aktív hidrogén jelenlétében vagy c) fotokémiai úton kezeljük és a megfelelő szulfiddá redukáljuk.
Az (I) általános képlet körébe tartozó vegyületként poliarilén-szulfoxidok és/vagy poliarilén-szulfidők a (II) általános képletű ismétlődő egységgel részesülnek előnyben; e vegyületek előállítási eljárásait pl. a P 43 14 736.4 és P 43 14 735.6 sz. szabadalmi bejelentések írják le.
A (II) általános képletű vegyületben az oxigén és a kén aránya <=1 és >0, és az a és b összege állandóan 1, úgyhogy a értéke 0, ha b értéke 1. A (II) általános képletben Ar5 és Ar6 azonos vagy különböző, jelentésük naftilén, bi- és trifenilén és fenilén.
Különösen előnyösek a (III) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazó vegyületek, ahol az oxigén : kén arány, valamint az a és b definíciója azonos a fent megadottakkal.
A találmány szempontjából általában azok a polimerek felelnek meg, amelyek 4000-200000 g/mól, előnyösen 10000150000 g/mól, különösen 25000-100000 g/mól átlagos molekulasúllyal - GPC útján meghatározva - rendelkeznek.
Találmányunk értelmében a polimer szulfoxidjai különféle közegekben redukálhatok aktív hidrogénnel, akár szuszpenzióban, akár közvetlenül is. A hőmérséklet és az időtartam a hidrogén aktivitásától és a redukálandó réteg sűrűségétől függ.
A Brönsted-savakban történő hidrogénezésnél a hidrogén nemnemes fémek - amelyek elektronpotenciálja a hidrogéné alatt van - adagolásával képezhető. A gyakorlatban ehhez többnyire vasat vagy cinket alkalmazunk, melyeket itt példaszerűen neveztünk meg. A redukciót 30°C-120°C, előnyösen 50°C-100°C, különösen előnyösen 50°C-90°C között visszük végbe. A redukálandó részek sűrűségétől függően a reakcióidő 1-24 óra, előnyösen 2-20 óra, különösen előnyösen 4-20 óra között van.
A találmány értelmében a közvetlen átalakítást aktív hidrogénnel autoklávban is kivitelezhetjük. Ennek megfelelően a polimert hidrogénatmoszférában 10-300 bar, előnyösen 20-250 bar, különösen előnyösen 30-200 bar nyomásnál és 60°C-210°C, előnyösen 80°C-200°C, különösen előnyösen 100°C-200°C közötti hőmérsékleten átalakítjuk. A redukálandó részek sűrűségétől és
morfológiájától függően a reakcióidő 1-36, előnyösen 4-30 és különösen 8-24 óra között van.
Szuszpenziós hidrogénezést is lehet autoklávokban véghezvinni 1-5 szénatomszámú telített alifás alkoholokban és/vagy 1-5 szénatomszámú telített alifás karbonsavakban. A folyamat hidrogénatmoszférában 10-300 bar, előnyösen 20-250 bar, különösen előnyösen 30-200 bar nyomáson és 40°C-180°C, előnyösen 60°C-160°C hőmérsékleten megy végbe.
A hidrogén aktiválásának további lehetősége olyan katalizátor alkalmazása, mely nem-oxidáló savakban oldódik, ilyen pl. a Raney-nikkel. A redukálandó részek sűrűségétől függően a reakcióidő 1-24, előnyösen 2-20 és különösen előnyösen 4-20 óra között van.
A reakciót fotokémiai úton is lefolytathatjuk szokásos vákuum-berendezésekben, amelyek 0.5-1000.000 eV, előnyösen 0.5-100.000 eV, illetve különösen előnyösen 0.5-50.000.000 eV közötti energiatartómányban lévő sugárzási-forrásokkal vannak fölszerelve. A berendezések sugárzássűrűsége 0.1 μΜ/σπι2-1000 GW/cm2 közötti tartományban variálható. Sugárzásforrásként fotonforrásokat, mint szinkrotron-sugárzást vagy UV-lámpákat, illetve elektronsugár-forrásokat lehet alkalmazni. A találmány szerint a hőmérséklet 4K-600K, előnyösen 270-550K és különösen előnyösen 275K-520K közötti tartományban van. A kezelési idő a sugárzássűrűségtől függően 30 másodperc és 48 óra, előnyösen 1
I perc és 36 óra, különösen előnyösen 1 perc és 24 óra közötti tartományban van.
A redukció termikusán is végbemehet, pl.
ismert vá kuumká1yhá kban, bar és 10 11 mbar, előnyösen bar és 10 9 mbar, különösen mbar közötti nyomástartományban, valamint 100°C-600°C, előnyösen
120°C500°C, különösen előnyösen 120°C és 400°C közötti hőmérséklet tartományban. Továbbá a atmoszférában, pl. N2,
O2 vagy nemesgáz-atmoszférában, megadott kezelési idő a nyomástól és
100 óra, előnyösen 1 perc és 72 óra, különösen előnyösen perc és 48 óra között váltakozhat.
A polimereket por, szál vagy formatest alakjában lehet alkalmazni. A redukció mélysége erősen függ a morfológiától, kristályosságtól, hőmérséklettől, kezelési időtől és nyomástól. A porok a kereskedelemben szokásos részecskenagysággal rendelkeznek, e mellett granulátumok is felhasználhatók. Ha a polimereket szálként alkalmazzuk, ezek mint stápelszál, fésűs filc, non woven (nem szőtt) anyag, kártszalag vagy szövet kerülhetnek alkalmazásra. Fóliák vagy fóliadarabkák is kezelhetők a fentebb leírt módon.
A poliarilének redukciójánál a polimereket a megfelelő poliarilén-szulfid-fokozat eléréséig kezeljük. Az így előállított poliarilén-szulfidők minden eddig ismert • · alkalmazáshoz - pl.formatestek előállításához fröccsöntéssel megfelelnek.
A poliarilén-szulfidőt közvetlenül lehet formatestek előállításához alkalmazni.
Lehetséges azonban szokásos töltőanyagokat is hozzáadni, mint krétát, agyagot, talkumot, csillámot és/vagy szálformájú erősítőanyagokat, mint üveg- és szénszálakat, szőrszálakat, valamint további szokásos adalékanyagokat és a feldolgozáshoz szükséges segédanyagokat, pl. sikosító anyagokat, leválasztó anyagokat, antioxidánsokat, UV-stabilizátorokat.
A poliarilén-szulfidőkből szálakat és fóliákat is elő lehet állítani. A fóliák egytengelyűén vagy kéttengelyűen nyújtottak, a szálak nyújtatlanok vagy nyújtottak lehetnek.
A poliarilén-szulf idokat továbbá - a P 43 14 734 sz. német szabadalmi bejelentésnek megfelelően - ózonszűrőanyagként, vagy - a P 43 28 405.7-27 sz. szabadalmi bejelentésnek megfelelően - nitrogén-szűrőanyagként lehet alkalmazni, amikor is az említett szulfidok a megfelelő szulfoxidokká alakulnak. Ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti eljárás az ilyen szűrőanyagok újrahasznosításához is alkalmas.
Példák:
1. ) Polifenilén-szulfoxid előállítása a P 43 14 736.4 sz.
német szabadalmi bejelentés szerint.
2. ) Kémiai reakció:
g p-polifenilén-szulfoxidot 80°C-on 200 ml hígított sósavba viszünk. Utána 4 órán belül 13 g cinket adunk hozzá. A megmaradt polimert szűrjük, semlegesen mossuk és szárítjuk.
Hozam: 1,9 g
A kén-2p-jel (1. ábra) ESCA-vizsgálatai (Electron Spectroscopy fór chemical analysis) a kiindulási szulfoxid-csoportok 33%-os redukcióját mutatj ák.
3. ) Fotokémiai redukció:
Polifenilén-szulfoxidot 20 eV energia (kereskedelmi UPSlámpa sugárzása, UVS típus 10/35, Specs GmbH, Berlin) illetve 1200-14000 eV energia (kereskedelmi ESCAberendezés nem monokromatikus Mg ka-sugárzása, Phl 5500, Physical Electronics GmbH, Ismaning) fotonjaival besugározunk. A próbát igen nagy vákuumban, szobahőmérsékleten folytattuk. 60 perces besugárzási idő után a próbát ugyanabban az ESCA-berendezésben monokromatizált AI ka-sugárzással analizáltuk. Az analízis eredményét az 1. táblázat mutatja.
Az 1. táblázatban a fotonforrások adatai 20/40 eV és 1253-14000 eV értékkel szerepelnek.
1. táblázat
| Forrás | Besugárzási idő | Redukció foka | Oxidáció foka |
| 20 eV/40 eV | 60 perc | 80% | 20% |
| 1253-14000 | 60 perc | 87% | 13% |
4.) Termikus redukció
A következő példákat az 1.) szerinti polifenilénszulfoxidra vonatkozóan különböző feltételek között valósítottuk meg:
A 2. ábra egy 10-9 mbar nyomáson, igen nagy vákuumban és 280°C hőmérsékleten végrehajtott redukció ESCA S2pspektrumát mutatja, melyet egy monokromatizált AI hasugárzást kibocsátó, kereskedelmi ESCA-készülékkel vettünk fel. Időtartam: 10 óra. A polifenilén-szulfiddá (PPS) való átalakulás kvantitatív. Az átalakulást
mennyiségben olvadáspont meghatározással lehetett kiegészítőleg ellenőrizni.
A 3. ábra olyan próbaminta ESCA S2p-spektrumát mutatja, melyet egy csőkályhában elhelyezett üvegkészülékben 5 óra hosszat, 290°C-on hevítettünk. A készülékben a nyomás kb. 10-5 mbar volt. A készüléket turbo-molekulárisszivattyúval és forgótolattyús szivattyúval evakuáltuk. Ebben az esetben is csaknem teljes PPS-dá történt átalakulás ismerhető meg az ESCA-spektrumban. Egy kiegészítőleg felvett IR-spektrum mutatja, hogy a próba szulfoxid-csoportot már nem tartalmaz.
A 4. ábra olyan próbaminta ESCA S2p-spektrumát mutatja, melyet levegőn, 290°C-on 4 óra hosszat hevítettünk. A kezelés kereskedelmi, zárt kályhában, kiegészítő gázáram nélkül ment végbe. Az S2p-jel ESCA-spektruma PPS-dá történt kvantitatív redukciót mutat. Ezt az eredményt IRanalízis támasztja alá.
Szabadalmi igénypontok
Claims (8)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás polimer-szulfidők előállítására azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű, szulfoxidkapcsolócsoportokat tartalmazó vegyületeket a képletben a szimbólumok és indexek jelentése a következő:Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 azonos vagy különböző, jelentésük 6-18 szénatomos arilén-rendszerek,W, X, Y, Z azonos vagy különböző, jelentésük -S02-, -S-, -S0-, -C0-, -0-, C02-, 1~6 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilén- vagy alkilid-csoport és a W, X, Y, Z kapcsolócsoportok közül legalább egy jelentése -S0csoport, n, m, i, j, k, 1, o és p azonos vagy különböző, értékük0, 1, 2, 3 vagy 4 és összegük legalább 4 -a) termikusán vagyb) aktív hidrogén jelenlétében vagyc) fotokémiai úton kezeljük és a megfelelő szulfiddá redukáljuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazó vegyületeket alkalmazunk, - a képletben5 6Ar es Ar jelentese naftilen, bi- es trifenilén és fenilén, az oxigén és a kén aránya <=1 és >0, az a és a b összege állandóan 1.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazó vegyületeket alkalmazunk.
- 4. Az 1-3. igénypontok közül egy vagy több szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót aktív hidrogénnel Brönsted-savakban nemnemes fémek - melyek elektronpotenciálja a hidrogéné alatt van - adagolásával visszük végbe.
- 5. Az 1-3. igénypontok közül egy vagy több szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót aktív hidrogénnel autoklávban, homogén körülmények között visszük végbe.
- 6. Az 1-3. igénypontok közül egy vagy több szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót aktív hidrogénnel autoklávban, szuszpenziós hidrogénezéssel, telített b-l-íf áe alkoholokban} 1-5 szénatomszámú alifás alkoholokban és/vagy telített alifás karbonsavakból visszük végbe.
- 7. Az 1-3.igénypontok közül egy vagy több szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a fotokémiai reakciót sugárzásiorrásokkal,0,5 és 1000.000.000 eV energiatartományban visszük végbe.• 4
- 8. Az 1-3. igénypontok közül egy vagy több szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a termikus reakciót vákuumkályhában 1 bar és 10 mbar közötti nyomástartományban, 100-600°C között visszük végbe.A meghatalmazott t VOPATENT SZAB ATJALMI IRODA KARÁCSONYI BÉLA v szabadalmi-ügyvivő Postacím: 1251 Bp/Pf/Tl.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4334198A DE4334198A1 (de) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | Verfahren zur Reduktion von Sulfoxidgruppen in Polymeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9402851D0 HU9402851D0 (en) | 1995-01-30 |
| HUT70861A true HUT70861A (en) | 1995-11-28 |
Family
ID=6499620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9402851A HUT70861A (en) | 1993-10-07 | 1994-10-05 | Process for reducing sulfoxide groups in polymers |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0648798A1 (hu) |
| JP (1) | JPH07179608A (hu) |
| KR (1) | KR950011505A (hu) |
| CN (1) | CN1109476A (hu) |
| AU (1) | AU7417794A (hu) |
| BR (1) | BR9404005A (hu) |
| CA (1) | CA2133802A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ246994A3 (hu) |
| DE (1) | DE4334198A1 (hu) |
| HU (1) | HUT70861A (hu) |
| PL (1) | PL305330A1 (hu) |
| RU (1) | RU94037244A (hu) |
| TW (1) | TW283154B (hu) |
| ZA (1) | ZA947811B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100417086B1 (ko) * | 1995-12-30 | 2004-06-23 | 고려화학 주식회사 | 열및자외선동시경화형수지를이용한도막조성물 |
| US7094364B2 (en) | 2003-11-26 | 2006-08-22 | General Electric Company | Method of authenticating polymers, authenticatable polymers, methods of making authenticatable polymers and authenticatable articles, and articles made there from |
| US7169615B2 (en) | 2003-11-26 | 2007-01-30 | General Electric Company | Method of authenticating polymers, authenticatable polymers, methods of making authenticatable polymers and authenticatable articles, and articles made there from |
-
1993
- 1993-10-07 DE DE4334198A patent/DE4334198A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-09-17 TW TW083108620A patent/TW283154B/zh active
- 1994-09-23 AU AU74177/94A patent/AU7417794A/en not_active Abandoned
- 1994-10-04 EP EP94115585A patent/EP0648798A1/de not_active Withdrawn
- 1994-10-05 CN CN94117054A patent/CN1109476A/zh active Pending
- 1994-10-05 HU HU9402851A patent/HUT70861A/hu unknown
- 1994-10-06 BR BR9404005A patent/BR9404005A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-10-06 ZA ZA947811A patent/ZA947811B/xx unknown
- 1994-10-06 CA CA002133802A patent/CA2133802A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-06 CZ CZ942469A patent/CZ246994A3/cs unknown
- 1994-10-06 PL PL94305330A patent/PL305330A1/xx unknown
- 1994-10-06 RU RU94037244/04A patent/RU94037244A/ru unknown
- 1994-10-06 KR KR1019940025510A patent/KR950011505A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-10-07 JP JP6244148A patent/JPH07179608A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9402851D0 (en) | 1995-01-30 |
| RU94037244A (ru) | 1996-09-10 |
| ZA947811B (en) | 1995-05-24 |
| TW283154B (hu) | 1996-08-11 |
| AU7417794A (en) | 1995-04-27 |
| BR9404005A (pt) | 1995-06-27 |
| CZ246994A3 (en) | 1995-04-12 |
| PL305330A1 (en) | 1995-04-18 |
| CN1109476A (zh) | 1995-10-04 |
| JPH07179608A (ja) | 1995-07-18 |
| EP0648798A1 (de) | 1995-04-19 |
| CA2133802A1 (en) | 1995-04-08 |
| KR950011505A (ko) | 1995-05-15 |
| DE4334198A1 (de) | 1995-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Onoe et al. | XPS study of a photopolymerized C 60 film | |
| Lahann et al. | Chemical vapour deposition polymerization of substituted [2.2] paracyclophanes | |
| Milligan et al. | Studies of the photoproduction of electrons in inert solid matrices. the electronic spectrum of the species C2− | |
| Friedrich et al. | Ageing and degradation of poly (ethylene terephthalate) in an oxygen plasma | |
| WO1998023374A1 (fr) | Photocatalyseur ayant une activite lumineuse visible et utilisation de ce dernier | |
| US8133549B2 (en) | Method for modifying insulating or semi-conductive surfaces, and resulting products | |
| BRPI0617450A2 (pt) | partÍculas de termocura e mÉtodos para produÇço das mesmas | |
| Stephenson et al. | Ultraviolet irradiation of plastics III. Decomposition products and mechanisms | |
| HUT70861A (en) | Process for reducing sulfoxide groups in polymers | |
| Heitz et al. | Chemical surface modification on polytetrafluoroethylene films by vacuum ultraviolet excimer lamp irradiation in ammonia gas atmosphere | |
| JP4124471B2 (ja) | 金属表面の処理方法 | |
| Shard et al. | Plasma oxidation versus photooxidation of polystyrene | |
| Oliveira et al. | UV photo-chlorination and-bromination of single-walled carbon nanotubes | |
| JP4853919B2 (ja) | 官能基化カーボンナノチューブおよびその製造方法 | |
| Chen et al. | Long term water adsorption ratio improvement of polypropylene fabric by plasma pre-treatment and graft polymerization | |
| Vesel et al. | Functionalization of polyurethane/urea copolymers with amide groups by polymer treatment with ammonia plasma | |
| EP1866103B1 (en) | A method for producing an aldehyde containing coating | |
| CA2851627A1 (en) | Bulk hydrophilic functionalization of polyamide 46 | |
| Hozumi et al. | Wettability control of a polymer surface through 126 nm vacuum ultraviolet light irradiation | |
| Komatsu et al. | Characterization of dehydrochlorinated poly (vinylidene chloride) and the shock‐compressed material | |
| Kruse et al. | Thin conductive coatings formed by plasma polymerization of 2-iodothiophene | |
| JP3056780B2 (ja) | 改質ポリ（ｐ―キシリレン）保護膜及びその製造方法 | |
| EP1645331A1 (en) | Hazardous substance decomposer and process for producing the same | |
| Meyer et al. | Surface modification of polystyrene by photoinitiated introduction of cyano groups | |
| Harttig et al. | The wettability of polypropylene after photochlorination and consecutive treatments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |