HUT66214A - Crystalline olefin (co)polymers in the form of spherical particles at leigh porosity - Google Patents
Crystalline olefin (co)polymers in the form of spherical particles at leigh porosity Download PDFInfo
- Publication number
- HUT66214A HUT66214A HU9202037A HU9202037A HUT66214A HU T66214 A HUT66214 A HU T66214A HU 9202037 A HU9202037 A HU 9202037A HU 9202037 A HU9202037 A HU 9202037A HU T66214 A HUT66214 A HU T66214A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- porosity
- spherical particles
- polymers
- spherical
- mercury
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Találmányunk tárgyai gömbalaku résaeaískék formájában kiszerelt, olefin polimerek és kopolimerek, amelyek átlagos átmérője 50 és 7000 mikron közötti érték, és porozitásúk, valamint fajlagos felületük alkalmassá teszi őket arra, hogy jelentős mennyiségű színezéket és/vagy adalékanyagokat tartalmazó mesterkeverékeket lehessen belőlük készíteni.
Ismeretes, hogy az olefinek polimerizációjának azon 1 katalizátor komponenseit, amelyek magnéziumhalogenid hordozós titán vegyületeket tartalmaznak aktíváit formában, elő lehet állítani gömb alakú részecskék formájában, és ezek alkalmasak optimális morfológiai tulajdonságú polimerek előállítására. Ilyen komponenseket írtak le a 3,953,414 és a 4,399,054 számú egyesült államokbeli szabadalmak feltalálói. Konkrétan, a 4,399,054 számú leírásban szereplő katalizátor alkalmazásával kapott polimerek gombalakúak, nagy a folyásképességük és a térfogattömegük.
Ellenben a porozitás Ckb. 10X a pórusok térfogatának százalékában kifejezve) és a fajlagos felület nem elég nagy ahhoz, hogy ezekből a termékekből mesterkeverékeket lehessen készíteni, ha ezen mesterkeverékek jelentős mennyiségű színezéket és/vagy adalékanyagot tartalmaznak.
Azt találtuk, hogy lehetséges különböző előnyös tulajdonságokkal rendelkező gömbalakú kristályos olefin polimer és kopolimer előállítása CH =CHR képletű olefinek polimerizálásával, ahol R jelentése hidrogén, 2-6 szénatomszámú alkil csoport vagy aril csoport, például fenil vagy szubsztituált fenil. Ezen olefin lehet homopolimer, vagy egy másik, fenti képletű olefinnel • · ·
I képezett kopolimer, vagy lehet propilénnel képezett kopolimer, amikor is a propilén mennyisége a kopolimerben kisebb 3OX—nál. A kristályos olefin polimer vagy kopolimer gömbalakú részecskéket képez, átlagos átmérője 50 és 5000 mikron közötti érték, porozitása a pórustérfogat százalékában kifejezve nagyobb mint 15%, előnyösen 15—40%, és az egy mikronnál nagyobb átmérőjű pórusok aránya nagyobb mint 40%.
A gömb alakú részecskék kisebb fokú kristályosságot mutatnak,, mint a velük azonosan kristályosítható polimerek, amelyeket olvadékban pelletizáltak.
A gömbök nagy porózussága a csökkent kristályossággal együtt különösen előnyös akkor, ha az anyagot további reakciókban szubsztrátként akarjuk használni.
A gömbalakú polimer anyagok jellemzően a következő tulajdonságokat mutatják:
- százalékos porozitás = 15-35%;
- részecskeméret eloszlás - a gömbök 100%—ának átmérője 1000 és 3000 mikron között van; előnyösen 40-50% átmérője 1000 és 2000 mikron között és 35—45% átmérője 2000 és 3000 mikron között van;
- a pórusok több mint 90%-ának átmérője nagyobb mint egy rn j k r on .
A százalékos porozitást higanyadszorpcióval mértük a később ismertetett módszerrel.
Ezen leírás folytatása a 07/515,300 számú, 1990 április 27. -i keltű, valamint a 07/515,390 számú, OLEFINEK POLIMERIZÁCIÓJÁNAK
KOMPONENSET ÉS KATALIZÁTORAI című..
1990 április’ 27.—i keltű bejelentéseinknek., amelyekben foglaltakra itt hivatkozunk.
A fent említett, gömbalakú polimerek és e1oá 11í tásá 11 oz használt katalizátorokat megfelelő morf ο 1 óg ,i a i tulajdonságú katalizátor komponensekből állítjuk •ezek magnézium klórid hordozós titán halogenidet vagy haló—a 1 k o h ο 1 á t. o t.
tartalmaznak.
Vitán
A gömbalakú katalizátor komponenseket magnézium kloridnak al koholokkkal. általában egy mól magnéziumkloridnak 3 mól alkohollal képzett adduktjából állítottuk elő. Az adduktot ömledék formában vele nem elegyedő inért folyékony szénái drogénben emulgeáltünk. majd nagyon gyorsan lehűtöttük az emulziót, aminek hatására az addukt gömbalakú részecskék formájában megszilárdult.
A részecskéket ezután részlegesen dezalkoholizáltuk olymódon, hogy a hőmérsékletet 50°G—ról 130°G—ra emeltük, amíg az alkohol tartalom egy mól magnéziumkloridra számítva a kezdeti 3—ról akár Ο. 1 —re is. előnyösen 0. 1—1.5 közé csökkent.
Az igv kapott adduktot ezután hideg TiGl_-ban szuszpendáltuk 40-50 g/1 mennyiségben, a hőmérsékletet 80-135°C-ra emeltük, és 1 —2 ιύι όη át ezen az értéken tartottuk.
A TiGl^-áoz elektron donor vegyületet is adhatunk, amelyet előnyösen a ff.ál sav alkil. cikloalkil vagy ári 1 észterei közül választunk ki. pl. diizobutil, di-n-butil és di-n-oktil ftálát.
Ezután a fölös TiCl -ot melegen eltávolítjuk szűréssel vagy ülepíLéssel, és a TiCl —os kezelést még egyszer vagy többször megismételjük. Végül a szilárd anyagot heptánnal vagy hexánnal
• · szuszpenzióját egy oldószerben, majd lepároljuk az oldószert. Az abszorbeált adalék mennyisége a saját. oldatának vagy szuszpenziójának koncentrációjától függ. Egy másik módszer szerint az adalékanyagokat vagy azok keverékeit olvadék állapotban abszorbeálLatjuk.
Ha az adalékok, töltőanyagok, vagy színezékek magas olvadásponté szilárd anyagok, akkor por alakban is hozzáadhatjuk a polimerhez; a jó adhézió eléréséért paraffinolajokat vagy folyékony nedvesítő és felületaktív anyagokat, például folyékony etoxilált aminokat alkalmazunk. Előnyösen 10 μιη-nél kisebb részecskeméretű porokat alkalmazunk.
Mesterkeverékek minden esetben nagyon egyszerűen készíthetők úgy, hogy a polimereket és legalább egy adalékot, színezéket., töltőanyagot vagy ezek keverékét közönséges porkeverőkbe töltve megfelelő ideig keverjük.
Előnyösen azok a keverők használhatók, amelyek fordulatszáma ÍSOZperc Ckb. 130 liter belső térfogatú keverők esetén), vagy legfeljebb 500 /perc (kisebb, legfeljebb 10 liter belső térfogatú keverők esetén). Különösen javasolt hőfokszabályozással ellátott keverők használata.
A keverőkbe a folyadékokat porlasztón át, a szilárd anyagokat etetőtölcséren át juttatjuk be. Az olvadék állapotban adagolható anyagokat rendszerint az autoklávban olvasztják meg nitrogén alatt.
A fenti módszerek szerint eljárva az adalékanyagokból, színezékekből és töltőanyagokból a koncentrátum tömegére • •«4 vonatkoztatva 20—30'X-os koncentráció érhető el. Nyilvánvaló, hogy ezek a felső határértékek viszonylagosak, mert például egy nagy sűrűségű töltőanyagból 50%-os koncentráció is elérhető. A koncentráció minimális értéke az alkalmazott adaléktól, színezéktől vagy töltőanyagtól függ, valamint attól, hogy a végtermékben mekkora koncentráció kívánatos. Bizonyos esetekben még 5 tömegX koncentrációig is le lehet menni.
Az alkalmazható adalékok, színezékek és/vagy töltőanyagok azok, . amelyeket általában polimerekhez szoktak adni megfelelő tulajdonságok biztosítására. Ezek: stabilizátorok, töltőanyagok, gócképzők, csúsztatok, kenőanyagok és antisztatikumok, égésgátlók, lágyítók és hajtóanyagok.
Találmányunk alapján nagyszámú, különböző minőségű gömbalakú olefin polimer állítható elő. Ezek közé tartoznak a nagy sűrűségű polietilének CHDPE; a sűrűség nagyobb mint 0.940), amelynek öszetevői: etilén homopolimerek és az etilénnek 3-12 szénatomszámú cí-olef inekkel képzett kopolimer jei; lineáris kis sűrűségű polietilének CLLDPE, a sűrűség kisebb mint 0.940); nagyon kis sűrűségű és ultra kis sűrűségű polietilének (VLLDPE és ULLDPE, a sűrűség kisebb mint 0.920, illetve 0.890); az említett LLDPE, VLLDPE, és ULLDPE összetevői: etilénnek és egy vagy több 3-12 szénatomszárnú --’-olef innék a kopolimerJei, amikor is az etilénből származó egységek aránya nagyobb mint 80 tömeg/í; butén—1,
4-metil-l-pentén, és sztirol kristályos polimerjei és kopolimerJei.
Az alább bemutatott példákban szereplő adatokat a következő módszerekkel határoztuk meg:
Tulajdonság
- MIL folyásképességi index
-Fajlagos felület
-Porozitás (nitrogén)
-Térfogattömeg
-Folyásképesség
-Morfológia
Módszer
ASTM-D 1238
B.E.T. CSORPTOMATIG 1800, Carlo Erba készülékkel) B.E.T. Cld. fent)
DIN-53194
Az az idő, ami ahhoz szükséges, hogy lOOg / polimer átfolyjon egy tölcséren, amelynek kilépő nyílása 1.27 cm átmérőjű, és falai 20°—os szöget zárnak be a függőlegessel. ASTM-D 1921—63
A porozitást a pórusok térfogatának százalékában fejeztük ki, és nyomás alatti higany abszorpcióval mértük. Az abszorbeált higany mennyisége megfelel a pórusok térfogatának. Ennek meghatározására egy kalibrált mintát C3mm átmérőjű) és egy G D3 CG.Erba) dilatométert használtunk, amelyet egy higanytartályhoz és egy rotációs nagyvákuum szivattyúhoz ClxlO mba) kötöttünk.
Kb. 0.5g, pontosan megmért mintát elhelyeztünk a dilatométerben. Ezután a készüléket nagy vákuum alá helyezzük és 10 percig így tartjuk. A dilatométert ezután összekötjük a higanytartállyal, és a higanyt lassan folyatjuk, amíg eléri a mintán 1O cm magasságban lévő jelet.
A dilatométert a vákuumszivattyúval összekötő szelepet most • · · elzárjuk, és a készüléket nitrogénnel megnyomatjuk C2.5 bar). A nyomás hatására a higany behatol a pórusokba, és a szintje a porozitásnak megfelelően csökken. A higanyszint stabilizálódása és meghatározása után a mintát megmérjük, és a pórusok térfogatát a következő módon számítjuk ki: V = R π\ΔΗ, ahol R a minta sugara cm-ben, ΔΗ a higanyszint kezdeti és végső értéke közötti különbség cm—ben.
A dilatométer, a dilatoinéter + higany és a dilatométer + higany + minta tömegek mérésével kiszámítható a minta higany behatolása előtti látszólagos térfogata. A minta térfogatát az alábbi egyenlet adja meg:
_ Pl - CP2 -P>
D ahol
P a minta tömege, g;
Pl a dilatométer + higany tömege, g;
F2 a dilatométer + higany + minta tömege, g;
D a higany sűrűsége C25°G-on 13.546 g/cm3>
A porozitás _ 100 x V X VI
Találmányunkat az alábbi példákon mutatjuk be.
1. példa
A 4,399,054 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2. példájának megfelelően gömbalakú, 30-150 mikron átmérőjű MgC12x3C2HgOH adduktot állítottunk elő, azzal a különbséggel hogy a percenkénti fordulatszám 5000 volt, a leírásban szereplő 10000 helyett. Az adduktot 50-100°C-ra melegítve dezalkoholizáltuk nitrogén áramban, amíg az alkoholtartalom egy mól MgC^-re 1.2 mól lett. Az így kapott addukt fajlagos felülete 11.5 m Zg.
625 ml TiCl^-hoz 0°C-on keverés közben hozzáadunk 31.2g adduktot. Ezután az elegyet 100°C-ra melegítjük. Amikor a hőmérséklet eléri a 40°G-ot, diizobutilftalátot adunk az elegyhez, a Mg-hoz képest 8 mól feleslegben. Az elegyet egy órán át 100°C-on tartjuk, hagyjuk ülepedni és a folyadékot melegen leszivatjuk. A szilárd anyaghoz 500 ml TiCl^-ot adunk, egy órán át 120°G-on tartjuk, majd ismét hagyjuk ülepedni, és melegen leszivatjuk a folyadékot. Az így kapott szilárd anyagot 6x200 ml hexánnal mossuk 60°C-on, majd háromszor szobahőmérsékleten. A szilárd katalizátor komponenst vákuumban megszárítjuk. Ezxután a következő tulajdonságokat mutatja;
-Ti tartalom = 2.5 tömegX ;
-porozitás Cnitrogén) - 0.261 cm Zg;
-fajlagos felület - 66.4 m Zg.
Ebből az anyagból 0. 02 grammot használtunk fel egy etilén polimerizációs kísérletben, amelyet egy 2.5 liter térfogatú, keverővei és termosztáló rendszerrel ellátott rozsdamentes acélból készült autoklávban hajtottunk végre; a kísélet előtt az
autoklávot. nitrogénnel öblítettük 70°C-on egy órán át.
45°C-on 1I2 áramot vezettünk 900 ml vízmentes hexánba, amely 0.5 g/1 koncentrációban Al-triizobutilt tartalmazott, majd rögtön utána ezen oldat 100 ml-ében felszuszpendáljuk a katalizátor komponenst.
A hőmérsékletet gyorsan 75°C-ra emeljük, a H2 bevezetést addig folytatjuk, amíg a nyomás eléri a 3 bárt. Ezután etilént töltünk be 10.5 bar nyomásig. Ezeket a paramétereket 3 órán át tartjuk, közben az etilénfogyást pótoljuk. A polimerizáció végén az autoklávot gyorsan nyomásmentesítjük és szobahőmérsékletre hűtjük.
A polimer szuszpenziót leszűrjük, a szilárd maradékot óO°C~on 8 órán át szárítjuk nitrogénben.
400 g polietilént kaptunk, jellemzői a következők:
- MIÉ = 0.25 g/10’;
- MIF =7.8 g/10’;
- MIF/MIE = 31.2;
- morfológia = 100%-ban gömbalakú részecskék, átmérőjük 1000 és 5000 μιη között van.
- folyásképesség = 12 mp. ;
- térfogatsűrűség = 0.38 g/cm ;
- pórustérfogat — 30/.
2. példa
Az előző példában leírt módszerrel MgGl^SEtOH adduktot állítottunk elő; ezt szintén az előző példában leírt módon dezalkoholizáltűk. Olyan komplexet kaptunk, amelyben az EtOHZMgC^ mólarány 0.15, és egyéb tulajdonságai a következők:
- porozitás (higanyos) - 1.613 cm Zg
- fajlagos felület - 22.2 m Zg
Eme adduktot TiCl^—dal kezeljük 50 gZl koncentrációban 135°G—on háromszor egymás után. Gömbalakú katalizátor komponenst kapunk, amelyből kimossuk a fölös TiCl^-ot n-hexánnal majd megszárítjuk. A tulajdonságai a következők:
- Ti =2.5 tömegé;
- porozitás (nitrogén) = 0.435 cm Zg;
- fajlagos felület - 44.0 m Zg.
Az 1. példában leírtak szerint 0.012 g ilyen komponenssel elvégezve a polimerizációt 380 g polietilént kapunk, amelynek jellemzői a következők:
- MIÉ = 0.205 gZ10’;
- MIF = 16.42 gZlO’;
- MIFZM1E = 80.1;
- folyásképesség - 12 mp. ;
- pórustérfogat — 23.5ÍÍ
- morfológia - 100>í-ban gömb alakú részecskék, átmérőjük
1000-5000 μ közötti.
• ·
3. példa
Az 1. példában keírt szilárd katalizátor komponens és kokatalizátor komponens alkamazásával folyamatos polimerizáclés kísérletekben kapokt göinbalakú polietilénből 20 kg-ot gőzzel 100?C-ra fűtött köpenyű Loediga FM 130 P keverőbe töltünk, és 5 percig keverjük 150 fordu1at/perc sebességgel, amíg a polimer hőmérséklete eléri a <’0°C-ot. Ezután 100°C-on 5 kg Abmer 163 terméket CAtlasl permetezünk a keverőbe. A keverést .15 percig folytatjuk, majd eltávolítjuk a terméket. Az így kapott polimer gömbalak:! részecskékből áll, átmérőjük 1OOO és 5000 mikron között van; 19.3 tömegX Átmér terméket tartalmaznak, folyásképességük 13 mp.
Az eljáráson természet.esen lehet kisebb változtatásokat eszközölni a találmány lényegének érintése nélkül, ahogy az az alábbi igénypontokban is látszik.
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. / Egy CH2=CHR képletű olefin - ahol R jelentése hidrogénatom, 2-6 szénatomos alkilcsoport vagy arilcsoport - kristályos homopolimerjei vagy ezen olefineknek a fenti képlettől eltérő olefinnel vagy propilénnel képzett kristályos kopolimer jei, ahol a kopolimer propilén tartalma kisebb mint 30t%, azzal jellemezve, hogy a polimerek és kopolimerek részecskéi gömb formájúak, melyek átlagos átmérője 50-5000 mikron és porozitása nagyobb mint 15% a pórustérfogatra vonatkoztatva.
- 2. / Az 1. igénypont szerinti gömbalakú részecskék, azzal jellemezve, hogy a pórusok legalább 40%-ának pórusátmérője nagyobb mint 1 mikron.
- 3. / Az 1. igénypont szerinti gömbalakú részecskék azzal jellemezve, hogy a pórusok legalább 90%-ának pórusátmérője nagyobb mint 1 mikron.
- 4. / Az 1. igénypont szerinti gömbalakú részecskék azzal jellemezve, hogy a pórustérfogat 20-40%.
- 5. / Az 1. igénypont szerinti gömbalakú részecskék azzal jellemezve, hogy 10t%-nál nagyobb mennyiségben tartalmaznak adalékokat, töltőanyagot és/vagy színezékeket.ÍV
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/718,680 US5231119A (en) | 1990-04-27 | 1991-06-21 | Crystalline olefin polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202037D0 HU9202037D0 (en) | 1992-09-28 |
| HUT66214A true HUT66214A (en) | 1994-10-28 |
Family
ID=24887047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202037A HUT66214A (en) | 1991-06-21 | 1992-06-18 | Crystalline olefin (co)polymers in the form of spherical particles at leigh porosity |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5231119A (hu) |
| EP (1) | EP0519342B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05194620A (hu) |
| KR (1) | KR100241985B1 (hu) |
| CN (1) | CN1069101C (hu) |
| AT (1) | ATE151794T1 (hu) |
| AU (1) | AU653407B2 (hu) |
| BR (1) | BR9202330A (hu) |
| CA (1) | CA2071694C (hu) |
| CZ (1) | CZ190792A3 (hu) |
| DE (1) | DE69219012T2 (hu) |
| DK (1) | DK0519342T3 (hu) |
| ES (1) | ES2103323T3 (hu) |
| FI (1) | FI104088B1 (hu) |
| HU (1) | HUT66214A (hu) |
| MX (1) | MX9203004A (hu) |
| NO (1) | NO922433L (hu) |
| ZA (1) | ZA924250B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1207749A (zh) * | 1995-12-06 | 1999-02-10 | Dsm有限公司 | 多孔聚烯烃颗粒的制备方法 |
| CN1117104C (zh) * | 1997-06-06 | 2003-08-06 | 出光石油化学株式会社 | 基于烯烃的聚合物 |
| WO1999007752A1 (fr) * | 1997-08-05 | 1999-02-18 | Grand Polymer Co., Ltd. | Composition de resine de polypropylene et utilisation de celle-ci |
| FI974175A (fi) * | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| NL1009404C2 (nl) * | 1998-06-15 | 1999-12-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor de belading van poreuze polymeren met vaste stoffen, gevormde concentraten en gebruik daarvan. |
| AU782599B2 (en) | 2000-09-15 | 2005-08-11 | Baselltech Usa Inc. | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers |
| CN1649970A (zh) * | 2002-05-01 | 2005-08-03 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 颜料制剂 |
| JP4170106B2 (ja) * | 2003-02-04 | 2008-10-22 | 花王株式会社 | 多孔性粒子及び化粧料 |
| WO2004092230A1 (en) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing porous polymers and polymers thereof |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| US9200094B2 (en) * | 2006-02-21 | 2015-12-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| GB201012273D0 (en) * | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
| US10208135B2 (en) | 2014-10-03 | 2019-02-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450682A (en) * | 1963-11-14 | 1969-06-17 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for preparation of crystalline high polymers of olefins |
| US3953414A (en) * | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
| IT1062072B (it) * | 1976-06-03 | 1983-06-25 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di etilene |
| US4293673A (en) * | 1978-12-28 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Spheroidal polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene polymerization |
| JPS62209104A (ja) * | 1985-12-05 | 1987-09-14 | Chisso Corp | α−オレフイン重合用固体触媒成分及びその製造方法 |
| GB8708778D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Ici Plc | Particulate solid |
| BR8707098A (pt) * | 1987-12-28 | 1989-08-15 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo de preparacao de sistema catalitico tipo ziegler e processo de preparacao de polietileno de altissimo peso molecular |
| IT1240647B (it) * | 1990-05-14 | 1993-12-17 | Himont Inc | Concentrati non estrusi di addittivi, cariche o pigmenti |
-
1991
- 1991-06-21 US US07/718,680 patent/US5231119A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-10 ZA ZA924250A patent/ZA924250B/xx unknown
- 1992-06-12 EP EP92109899A patent/EP0519342B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 DK DK92109899.2T patent/DK0519342T3/da active
- 1992-06-12 ES ES92109899T patent/ES2103323T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 AT AT92109899T patent/ATE151794T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-12 DE DE69219012T patent/DE69219012T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-17 AU AU18330/92A patent/AU653407B2/en not_active Ceased
- 1992-06-18 MX MX9203004A patent/MX9203004A/es active IP Right Grant
- 1992-06-18 FI FI922877A patent/FI104088B1/fi active
- 1992-06-18 HU HU9202037A patent/HUT66214A/hu unknown
- 1992-06-19 NO NO92922433A patent/NO922433L/no unknown
- 1992-06-19 CZ CS921907A patent/CZ190792A3/cs unknown
- 1992-06-19 JP JP4160902A patent/JPH05194620A/ja active Pending
- 1992-06-19 CA CA002071694A patent/CA2071694C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-19 BR BR929202330A patent/BR9202330A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-19 KR KR1019920010647A patent/KR100241985B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-20 CN CN92104920A patent/CN1069101C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930000553A (ko) | 1993-01-15 |
| CA2071694C (en) | 1997-01-21 |
| FI104088B (fi) | 1999-11-15 |
| EP0519342A2 (en) | 1992-12-23 |
| NO922433L (no) | 1992-12-22 |
| ATE151794T1 (de) | 1997-05-15 |
| EP0519342A3 (en) | 1993-01-20 |
| CA2071694A1 (en) | 1992-12-22 |
| EP0519342B1 (en) | 1997-04-16 |
| FI922877A (fi) | 1992-12-22 |
| BR9202330A (pt) | 1993-01-19 |
| AU1833092A (en) | 1992-12-24 |
| NO922433D0 (no) | 1992-06-19 |
| CN1069032A (zh) | 1993-02-17 |
| AU653407B2 (en) | 1994-09-29 |
| FI922877A0 (fi) | 1992-06-18 |
| CZ190792A3 (en) | 1993-02-17 |
| FI104088B1 (fi) | 1999-11-15 |
| ES2103323T3 (es) | 1997-09-16 |
| MX9203004A (es) | 1993-01-01 |
| CN1069101C (zh) | 2001-08-01 |
| DK0519342T3 (da) | 1997-08-25 |
| US5231119A (en) | 1993-07-27 |
| HU9202037D0 (en) | 1992-09-28 |
| ZA924250B (en) | 1993-03-31 |
| DE69219012D1 (de) | 1997-05-22 |
| KR100241985B1 (ko) | 2000-02-01 |
| JPH05194620A (ja) | 1993-08-03 |
| DE69219012T2 (de) | 1997-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5236962A (en) | Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity | |
| US4303771A (en) | Process for the preparation of high density ethylene polymers in fluid bed reactor | |
| US8173569B2 (en) | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same | |
| US6982237B2 (en) | Spray-dried polymerization catalyst and polymerization processes employing same | |
| HUT66214A (en) | Crystalline olefin (co)polymers in the form of spherical particles at leigh porosity | |
| EP0080052B1 (en) | Improved catalyst composition for copolymerizing ethylene | |
| US20110166305A1 (en) | Robust Spray-Dried Ziegler-Natta Procatalyst and Polymerization Process Employing Same | |
| US4110523A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins | |
| JPH0791330B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法 | |
| JPS6351442B2 (hu) | ||
| US3256236A (en) | Carbon-polyolefin compositions and process for making same | |
| US20100196711A1 (en) | Ultra-high molecular weight polyolefin fine particles, process for producing the same and molded articles of the same | |
| JPH06220113A (ja) | 多面体構造を有する塩化マグネシウム粒子と、この粒子の表面に担持された触媒成分と、これらの製造方法と、この触媒成分を用いて得られるポリオレフィン | |
| KR100290069B1 (ko) | 저분자량 폴리-1-올레핀의 제조방법 | |
| EP0446801A2 (en) | Solid catalyst component for use in polymerization of alpha-olefins | |
| JPH0625223B2 (ja) | エチレンの重合方法 | |
| US5188999A (en) | Catalyst support for polymerization of olefins, process for manufacturing the same, and catalyst obtained from this support | |
| RU2051931C1 (ru) | Концентрат добавки антипирена для термопластов и способ его получения | |
| JPH0160044B2 (hu) | ||
| JPH07206916A (ja) | ヘキサン抽出性物質の含有率が低減されたエチレンポリマーを製造する方法 | |
| EP0083456B1 (en) | Improved process for copolymerizing ethylene | |
| JP2563235B2 (ja) | 多面体構造の塩化マグネシウム粒子と、その製造方法と、この粒子に担持された触媒成分 | |
| JPH06316606A (ja) | １−オレフィンのホモ重合方法及び共重合方法 | |
| EP0012148B1 (en) | Process for the preparation of high density ethylene polymers in fluid bed reactor | |
| JP2008508376A (ja) | チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）触媒の存在下でのポリ−１−オレフィンの調製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |