HUT64102A - Process for producing copper-containing organic metal complexes for use in diesel oils, as well as diesel fuel composition - Google Patents

Description

A találmány tárgya réz-tartalmú szerves fém-komplexek, valamint ezeket tartalmazó koncentrátumok és dízel-hajtóanyagok. A találmány szerinti dízel-hajtóanyagokat részecske csapdákat tartalmazó kipufogó rendszerrel e felszerelt dízelmotorokban alkalmazhatjuk. A réz-tartalmú szerves fém-komplexek csökkentik a kipufogó csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletét. A réz-tartalmú szerves fém-komplex oldható vagy stabilan diszpergálható a dízel-hajtóanyagban és (i) egy szerves vegyületből, amely egy szénhidrogén kötéshez kapcsolódó legalább két funkcionális csoportot tartalmaz, és (ii) egy réz-tartalmú fém reaktánsból, amely képes az (i) szerves vegyülettel komplexet alkotni, van kialakítva. A réz az alábbi egy vagy több fémmel kombinálva lehet: Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Mo, Fe, Co, Zn, B, Pb, Sb, Ti, Mn és Zr.

A dízelmotorokat közúti járművek motorjaiként alkalmazzák, mivel a dízelmotorokban alkalmazható üzemanyagoknak viszonylag alacsony az ára és ezeknek a motoroknak jó az üzemanyag fogyasztása. Mindazonáltal a dízelmotorok, a működési jellemzőik következtében, összehasonlítva a benzines motorokkal nagyobb mennyiségű koromrészecskét vagy nagyon finom részecske kondenzátumot vagy ezek agglomerátjait bocsátanak ki. Ezeket a részecskéket vagy kondenzátumokat gyakran dízel-korom-ként említik, és az ilyen részecskéknek vagy koromnak a kibocsátása környezetszennyeződést eredményez és nem kívánatos. Megfigyelték továbbá, hogy a dízel-korom igen nagy mennyiségben tartalmaz kondenzált, többgyűrűs szénhidrogéneket, amelyek közül néhánynak karcinogén hatást tulajdonítanak. Ezért a dízelmotorokhoz részecske csapdákat, vagy szűrőket alakítottak ki és alkalmaznak, amely csapdák vagy szűrők képesek összegyűjteni a kormot és a kondenzált részecskéket.

A konvencionális részecske csapdák vagy szűrők úgy vannak kialakítva, hogy egy hőálló szűrőelemet, amelyet porózus kerámiából vagy fémszálból alakítanak ki és egy elektromos hevítőt tartalmaznak, amely hevítő a szűrőelem által összegyűjtött szénrészecskéket melegíti és gyújtja be. A hevítőre azért van szükség, mivel a dízelmotorból kipufogó gáznak a hőmérséklete normális működési körülmények között nem elég ahhoz, hogy a szűrőben vagy a csapdában összegyűlt kormot elégesse. Ehhez általában 450-600 °C szükséges és a hevítő biztosítja a kipufogó gáz hőmérsékletének szükséges emelését abból a célból, hogy a csapdában összegyűlt részecskéket begyújtsa és a csapdát regenerálja. Egyébként korom gyűlik össze és ennek következtében a csapda eltömődik, ami működési problémákat okoz, mivel a kipufogó csövet lefojtja. A fentiekben ismertetett hevített csapdák nem szolgáltatják a probléma teljes megoldását, mivel a jármű normál körülmények közötti működése közben a kipufogó gázok hőmérséklete alacsonyabb, mint a szénrészecskék gyulladási hőmérséklete és az elektromos hevítő által fejlesztett hőt a nagy térfogatáramú kipufogó gázok elvonják. Egy másik megoldás szerint a csapdában a magasabb hőmérsékleteket oly módon lehet elérni, hogy a dízelmotorban elégetendő levegő/üzemanyag elegyet periódikusan dú sítják és ezáltal magasabb kipufogó gáz hőmérsékletet érnek el. Hátrányos azonban, hogy az ilyen magasabb hőmérsékletek következtében a regeneráció nem szabályozott módon történik, ami helyenkénti magas hőmérséklethez vezethet és ez a jelenség károsíthatja a csapdát.

A technika állásából ismertek olyan javaslatok is, hogy a csapdákban a részecskék felhalmozódását szabályozni lehet a részecskék gyulladási hőmérsékletének a csökkentésével oly módon, hogy a részecskék a lehető legalacsonyabb hőmérsékleten kezdjenek el elégni. A gyulladási hőmérséklet csökkentésére ismeretes egyik megoldás szerint egy égést javító adalékanyagot adnak a kipufogó részecskékhez. A legpraktikusabb módja az égésjavító adalékanyag kipufogó részecskékhez történő adagolásának, ha az égésjavító adalékanyagot a hajtóanyagba adagolják. Hajtóanyagokhoz, így a dízel-hajtóanyagokhoz is réz-vegyületeket ajánlanak égésjavító adalékanyagként.

Az Amerikai Környezetvédelmi Hivatal [U.S. Environmental Protection Agency (EPA)] becslése szerint a közúti közlekedésben használatos dízel-hajtóanyagok átlagos kéntartalma megközelítőleg 0,25 tömeg! és előírja, hogy ez a szint 1993. október 1-től kezdődően nem lehet több, mint 0,05 tömeg!. Az EPA azt is előírja, hogy a dízel-hajtóanyagok minimális cetánszáma 40 legyen (vagy 35 tömeg!-os maximális aromás szint követelménynek feleljen meg). Ennek az előírásnak a célja, hogy csökkentsék a szulfát-, szénszerő és szerves részecskék kibocsátását (lásd Federal Register 55. kötet, 162. szám, (1990) augusztus 21., 34120-34151. oldal. Ezen emissziós követelményeknek megfelelő alacsony kéntartalmú dízel-hajtóanyagok és technológiák a kereskedelemben jelenleg még nem hozzáférhetőek. Ezen követelmények kielégítésének egyik lehetséges módja szerint a kis kéntartalmú dízel-hajtóanyagokba kis kéntartalmú dízel-hajtóanyag adalékanyagokat adagolnak a dízelmotorok részecske csapdáiban összegyűlt korom gyulladási hőmérsékletének a csökkentésére.

A 3 346 493 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban fém-komplexeket tartalmazó kenőolaj készítményeket ismertetnek. A fém-komplexeket szénhidrogén-helyettesített borostyánkősav (például poliizobutilén-helyettesített borostyánkősavanhidrid) származékok és alkilén-aminok (például polialkilén-poliaminok) reakciótermékeit legalább 0,1 ekvivalens komplex-képző fém-vegyület reakciójával álllítják elő. Komplex-képző fémként olyan fémeket alkalmaznak, amelyek atomszáma 24 és 30 közötti (azaz Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu és Zn).

A 4 673 412 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan üzemanyag készítményeket (például dízel—hajtóanyagot, párlat üzemanyagot, hevítő olajokat, maradék üzemanyagokat, tartály üzemanyagokat) ismertetnek, amelyek egy fém-vegyületet és egy oxim-származékot tartalmaznak. A leírás szerint ezek az üzemanyagok a tárolás folyamán stabilak és alkalmazásukkal belsőégésű motorok kipufogó gázaiban hatásosan csökken a korom-képződés. Előnyös fém-vegyületként Mannichbázisok átmenetifém-komplexeit említik, amely Mannich-bázis (A) egy aromás fenolból, (B) egy aldehidből vagy egy ketonból és (C) egy hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aminból van származtatva. Előnyös fémként a következőket soroljuk fel: a Cu,

Fe, Zn, Co, Ni és Mn.

A 4 816 038 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan dízel-hajtóanyag készítményeket (például dízel-hajtóanyagot, párlat üzemanyagot, hevítő olajokat, maradék üzemanyagokat, tartály üzemanyagokat) ismertetnek, amelyek egy hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás Mannich-vegyület átmenetifém-komplexének egy Schiff—bázissal kialakított reakciótermékét tartalmazzák. A leírás szerint az ilyen adalékanyagokat tartalmazó hajtóanyagok tárolás közben stabilak és belsőégésű motorokban alkalmazva ezeket a kipufogó gázban a koromképződés jelentős mennyiségben csökken. Mannich-vegyületként olyan vegyületet alkalmaznak, amely (A) egy hidroxi- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyületből, (B) egy aldehidből vagy egy ketonból és (C) egy hidroxilés/vagy tiol-tartalmú amin-vegyületből van kialakítva. A komplex-képző fém lehet Cu, Fe, Zn és Mn.

A WO 88/02392 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárással részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotorok üzemeltetésénél a csapdában összegyűlt részecskék felhalmozódását csökkentik. Az eljárás szerint a dízelmotorokhoz olyan hajtóanyagot alkalmaznak, amely hatásos mennyiségben egy titánvagy cirkónium-vegyületet vagy -komplexet tartalmaz a csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletének a csökkentésére.

Találmányunk vonatkozik réz-tartalmú szerves fém-komplexekre, valamint ezeket tartalmazó koncentrátumokra és dízel-hajtóanyagokra. A találmány szerinti dízel-hajtóanyagok részecske csapdákat tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotorokban alkalmazhatók. A találmány szerinti réz-tartalmú szerves fém-komplexek csökkentik a részecske csapdában összegyűlt kipufogó részecskék gyulladási hőmérsékletét. A találmány szerinti réz-tartalmú szerves fém-komplex oldható vagy stabilan diszpergálható a dízel-hajtóanyagban és egy (i) szénhidrogén kötéssel kapcsolt, legalább két funkcionális csoportot tartalmazó szerves vegyületből és (ii) egy, az (i) szerves vegyülettel komplex-képzésre képes réz-tartalmú fém-reaktánsból van kialakítva. A funkcionális csoportok a következő csoportok lehetnek:

=X, -XR, -NR₂, -NO₂, =NR, =NXR, =N-R*-XR, =N-(R*N)_a-R,

R R —P(X)XR, -P(X)XR, -CN, -N=NR vagy -N=CR₂, ahol a képletben

I I

XR R

X jelentése 0 vagy S,

R jelentése H vagy hidrokarbilcsoport,

R* jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, a értéke 0 és körülbelül 10 közötti szám.

A réz az alábbi egy vagy több fémmel kombinálva lehet Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Mo, Fe, Co, Zn, B, Pb, Sb, Ti, Mn és Zr.

A találmányunk tárgya továbbá eljárás részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotor üzemeltetésére, mely eljárás során a találmány szerinti dízel—hajtóanyagot alkalmazzuk.

Találmányunk leírásánál hidrokarbil és ezzel rokon meghatározások, mint például hidrokarbilén, hidrokarbilidén, hidrokarbon/szénhidrogén-alapú, stb. alatt olyan kémiai csoportokat értünk, amelyek egy szénatomot tartalmaznak, amely közvetlenül a molekula többi részéhez kapcsolódik, és amely kémiai csoportnak szénhidrogén vagy alapvetően szénhidrogén jellege van. Ilyen csoportok a következők lehetnek:

(1) szénhidrogéncsoportok: azaz alifás-, mint például alkil- vagy alkenilcsoport, aliciklusos-, mint például cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoport, aromás csoport, alifás- és aliciklusos csoporttal helyettesített aromás csoport, aromás csoporttal helyettesített alifás- és aliciklusos csoport, valamint olyan ciklusos csoport, ahol a gyűrű a molekula egy másik része által teljes (azaz bármelyik két jelzett szubsztituens együttesen egy aliciklusos csoportot képez). Az ilyen csoportok szakemberek által jól ismert csoportok. Példaként említjük a metil-, etil-, oktil-, decil-, oktadecil-, ciklohexil- vagy fenilcsoportot.

(2) Helyettesített szénhidrogéncsoportok: azaz olyan csoportok, amelyek nem-szénhidrogén-jellegű helyettesítőket tartalmaznak, de olyan helyettesítőket, amelyek alapvetően nem befolyásolják a csoport szénhidrogén karakterét. Ilyen megfelelő szubsztituensek a szakemberek által ismertek. Példaként említjük a halogénatomot, hidroxil-, nitro-, ciano-, alkoxivagy acilcsoportot.

(3) Heterocsoportok: azaz olyan csoportok, amelyek a szénláncban vagy a szénatomokat tartalmazó gyűrűben a szénatomtól eltérő atomot is tartalmaznak, oly módon, hogy a csoport alapvetően megőrzi szénhidrogén jellegét. Az ilyen * » ·

- 9 típusú heteroatomok a szakemberek számára nyilvánvalóak. Példaként említjük a nitrogén-, oxigén- és kénatomot.

Általában a szénhidrogéncsoport 10 szénatomonként legfeljebb három, előnyösen legfeljebb egy szubsztituenst vagy heteroatomot tartalmaz.

Alkil-alapú, aril-alapú és ehhez hasonló elnevezések jelentése a fentiekkel analóg az alkil-, aril- és ehhez hasonló csoportok vonatkozásában.

Rövidszénláncú csoportok, mint például rövidszénláncú hidrokarbil-, alkil-, alkenil-, alkoxi- és ehhez hasonló csoportok alatt olyan csoportokat értünk, amelyek 1-7 szénatomot tartalmaznak.

Leírásunkban a szerves fém-komplexekkel kapcsolatban említett aromás csoportok, amelyeket a képletrajzokon sok esetben Ar jelzéssel jelölünk, lehetnek monogyűrűs csoportok, mint például fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, vagy lehetnek többgyűrűs csoportok. A többgyűrűs csoportok lehetnek kondenzált gyűrűs csoportok, amelyekben egy aromás gyűrű két ponton egy másik gyűrűvel van összeolvadva, mint például a naftil-, antranil- vagy azanaftilcsoportokban. A többgyűrűs csoportok lehetnek összekapcsolt típusúak is, amelyeknél legalább két gyűrűs csoport (akár monogyűrűs vagy többgyűrűs) áthidaló kötéseken keresztül kapcsolódnak egymáshoz. Ezek az áthidaló kötések lehetnek szén-szén egyes kötés, éter-, keton-, szulfid-, 2-6 kénatomos poliszulfid-, szulfinil-, szulfonil-, alkilén-, alkilidén-, (rövidszénláncú alkilén)-éter-, alkilénketon-, (rövidszénláncú alkilén)-kén-, (rövidszénláncú alkilén) -(2-6 kénatomos poliszulfid)-, amino-vagy poliamino- 10 kötések, valamint ilyen 2 vegyértékű híd-kötések elegye.

Bizonyos esetekben a két aromás mag között egynél több áthidaló kötés is jelen lehet, mint például a fluorén gyűrűs rendszerben, ahol két benzolgyűrű egy metilén-kötésen keresztül és egy kovalens-kötésen keresztül kapcsolódik egymáshoz. Az ilyen gyűrűs rendszereket háromgyurus rendszernek lehet tekinteni, de ezen három gyűrű közül csak kettő aromás gyűrű. Általában azonban az aromás csoport csak önmagában az aromás magban tartalmaz szénatomokat (valamint a jelenlévő alkil- vagy alkoxi-szubsztituensekben)·

Az aromás csoport lehet egy ar(Q)m általános képletű, egyetlen aromás gyűrűt tartalmazó csoport, ahol a képletben ar jelentése egy 4-10 szénatomos aromás mag, mint például benzolmag; Q jelentése egymástól függetlenül rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi- vagy nitrocsoport; m értéke 0-4. Az aromás csoportra példaként említjük az (a) (e) egyetlen aromás gyűrűt tartalmazó általános képletű csoportokat, ahol Me jelentése metil-, Et jelentése etil-, Pr jelentése propil-, és Nit jelentése nitrocsoport.

Az aromás csoport lehet ar φ arCp m*, (Q)mm' általános képletű, több gyűrűs kondenzált aromás csoport is, ahol ar, Q és m jelentése a fentiekben megadottakkal meg·*··

-llegyező, m' értéke 1-4 és CZ? jelentése egy pár egyesült kötés, amely két gyűrűt egyesít oly módon, hogy az új gyűrűrendszerben két szénatom a két csatlakozó gyűrű mindegyikének tagja lesz. Kondenzált gyűrűs aromás csoportra példaként megemlítjük az (f) - (k) általános képletű csoportokat, ahol a képletekben Me és Nit jelentése a fentiekben megadottakkal azonos.

Az aromás csoport lehet ar φ Lng-ar £ _w(Q)mw általános képletű, összekapcsolt többgyűrűs aromás csoport is, ahol a képletben w jelentése 1-20, ar jelentése a fentiekben megadottakkal megegyező, azzal a feltétellel, hogy az ar csoportokban összesen legalább két kielégítetlen vegyérték (azaz szabad vegyérték) van, Q és m jelentése a fentiekben megadottakkal megegyező, Lng jelentése áthidaló kötés, amelyek egymástól függetlenül lehetnek szén-szén egyes kötés, éter—kötés (mint például -0-), keton-kötés, mint például

O n

-C-, szulfid-kötés (mint például -S-), 2-6 kénatomot tartalmazó poliszulfid-kötés (mint például -S-₂-6), szulfinil-kötés [mint például -S(O)-], szulfonil-kötés [mint például -S(O)₂~], és rövidszénláncú alkilén-kötések (mint például ·

- 12 ~

-ch₂-, -ch₂-ch₂-, -ch₂-ch- ), l

R° di(rövidszénláncú alkil)-metilén-kötés (mint például CR°₂-), (rövidszénláncú alkilén)-éter-kötés (mint például

-CH₂O-, -CH₂O-CH₂-, -CH₂~CH₂-O-,

I

-ch₂ch₂och₂ch₂-, -ch₂choch₂chR· R°

-CH₂CHOCHCH₂- ),

R° R° (rövidszénláncú alkilén)-szulfid-kötés [mint például a fentiekben (rövidszénláncú alkilén)-éter-kötésnél bemutatott csoportokban egy vagy több oxigénatom kénatommal történő helyettesítésével kapott csoportok], (rövidszénláncú alkilén)— —poliszulfid-kötés [mint például a fentiekben (rövidszénláncú alkilén)-éter-kötésnél bemutatott csoportokban egy vagy több oxigénatom -S-₂_6-al történő helyettesítésével kapott csoportok], amino-kötés (mint például

T' _T, -ch₂n-, -ch₂nch₂-,

H R° ahol alk jelentése rövidszénláncú alkiléncsoport), poliamino—kötés (mint például «

- 13 -N(alk

N)l-10

• ··· ahol a kielégítetlen N szabad vegyértékekhez hidrogénatom vagy R° csoportok kapcsolódnak), és ilyen áthidaló csoportok elegye (minden egyes R° jelentése rövidszénláncú alkilcsoport). Az is lehetséges, hogy a fentiekben ismertetett kapcsolt aromás csoportban egy vagy több ar csoport kondenzált gyűrűvel (mint például ar ct ar ct m') lehet helyettesítve. Összekapcsolt többgyűrűs aromás csoportra példaként említjük a (1) - (r ) csoportokat.

Ár, hozzáférhetőség és tulajdonság szempontok miatt az aromás csoport általában benzolgyűrű, rövidszénláncú alkilcsoporttal kapcsolt benzolgyűrűk vagy naftalingyűrű.

A találmány szerinti készítmény szerves fém-komplexként olyan komplexeket tartalmaz, amelyek (i) egy szerves vegyületből, amely vegyület egy szénhidrogén csoporttal kapcsolt, legalább két funkcionális csoportot tartalmaz, és (ii) egy fém-reaktánsból, amely a (i) vegyülettel komplexet képes kialakítani, van előállítva. Ezek a komplexek a dízel—hajtóanyagokban oldhatók, vagy stabilan diszpergálhatók. Amennyiben a komplexek oldhatók a dízel-hajtóanyagban, ez azt jelenti, hogy 25 °C hőmérsékleten legalább 1 g komplex oldódik 1 liter dízel-hajtőanyagban. Amennyiben a komplexek stabilan diszpergálhatók a dízel-hajtóanyagban, ez azt jelenti, hogy a diszperzió 25 °C hőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.

A szerves fém-komplex előállításához szükséges (i) szerves vegyület fém kelátképző szer elnevezés alatt ismert, és a kémiai vegyületek egyik jól ismert osztályába tartozik.

Ilyen vegyületeket számos szakkönyvben, így például Martell és Calvin: Chemistry of the Metál Chelate Compounds, PrenticeHall, Inc., N.Y. (1952) ismertetnek. A (i) komponens egy olyan szerves vegyület, amely egy szénhidrogéncsoporttal összekapcsolt, legalább két funkcionális csoportot tartalmaz. A (i) komponensben a funkcionális csoportok lehetnek egymással azonosak vagy eltérőek. Ezek a funkcionális csoportok például a következők lehetnek:

=X, -XR, -NR₂, -N0₂, =NR, =NXR, =N-R*-XR, =N-(R*N)_a-R,

1I

RR

-P(X)XR, -P(X)XR, -CN, -N=NR vagy -N=CR₂, ahol a képletben

II

XRR

X jelentése 0 vagy S,

R jelentése H vagy hidrokarbilcsoport,

R* jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, a értéke 0 és körülbelül 10 közötti szám.

Funkcionális csoportként előnyösek a következők: =X, -OH, -NR₂, -NO₂, =NR, =NOH, -N-(R*N)_aR és -CN.

I I

R R

A funkcionális csoportok lehetnek a szénhidrogéncsoport azonos szénatomján, vagy egy másik kiviteli formában egymáshoz képest vicinális vagy B-helyzetben.

A találmány szerinti réz-tartalmú szerves fém—komplexek előállításában alkalmazható (i) komponens az alábbiakban felsorolt vegyületektől eltérő:

- mono- vagy dikarbonsavaktól, amenyiben azok a karboxilcsoport (-COOH) =0 és -OH csoportjain kívül egy vagy több, a fentiekben felsorolt funkciós csoportot nem tartalmaznak;

- az olyan aromás Mannich-vegyületektől, amelyek egy hidroxiés/vagy tiol-tartalmú aromás vegyület, egy aldehid vagy keton és egy hidroxi- és/vagy tiol-tartalmú amin reakciójával vannak előállítva;

- olyan aromás Mannich-vegyületektől, amelyek egy fenol, egy aldehid és egy poliamin 130 °C hőmérsékleten lejátszatott reakciójával van előállítva;

- olyan vegyülettől, amely egy legalább 50 szénatomos alifás szénhidrogén-helyettesített borostyánkősav és egy alkilén—amin reakciójával van előállítva;

- szalicilaldehidtől, hidroxi-aromás Schiff-bázistól, malonaldehid-dinitro-anilintól és béta-diketontól.

A fentieken kívül a találmány szerinti szerves fém—komplexek az alábbi vegyületektől is eltérőek: réz-dihidrokarbil-tiofoszfáttól, réz-dihidrokarbil-ditiofoszfáttol, réz—ditio-karbamáttól, réz-szulfonáttól, réz-fenáttól és réz-acetil-acetonáttól.

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a szerves fém-komplex kialakításához szükséges (i) szerves vegyület egy (I) általános képletű vegyület lehet, ahol a képletben b értéke 0-10, előnyösen 0—6, még előnyösebben

0-4, és legelőnyösebben 0-2;

• 9

- 16 értéke 1 - 1000 vagy 1 - 500 vagy 1-250 vagy elő nyösen 1 - 100 vagy 1 - 50;

értéke 0 vagy 1;

abban az esetben ha c értéke nagyobb, mint 1, akkor d értéke 1;

R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbi 1csoport;

R¹ jelentése hidrokarbilcsoport vagy G;

R² és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrokarbilcsoport, vagy R² és R⁴ együttesen a C¹ és C² szénatomok között kettős kötést képezhet;

R³ jelentése hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy G;

R¹, R², R³ és R⁴ együttesen a C¹' és C² szénatomok között egy hármas kötést képezhet;

R¹ és R³ együttesen a C¹ és C² szénatomokkal egy aliciklusos-, aromás-, heterociklusos-, aliciklusos-heterociklusos-, aliciklusos-aromás-, heterociklusos-aromás-, heterociklusos-aliciklusos-, aromás-aliciklusos- vagy aromás-heterociklusos-csoport; vagy egy hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aromás csoport, hidrokarbi lcsoporttal helyettesített heterociklusos csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos—heterociklusos-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos-aromás-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített heterociklusos-aromás—csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített heterociklusos-aliciklusos-csoport, hidrokarbilcsoporttal • ·

helyettesített aromás-aliciklusos-csoport vagy hidrokarbilcsoporttal helyettesített aromás-heterociklusos-csoport;

r5 és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy G;

R⁷ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport;

G jelentése =X,-XR, -nr₂, -no₂, -r⁸xr, -r⁸nr₂,

-R⁸NO2, -C(R)=X,-R⁸C(R)=X,-C(R)=NR,-R⁸C=NRt-C=NXR,-R⁸C(R)=NXR,

-C(R)

-P(X)XR, -P(X)XR, -R^s-P(X)XR, -R⁸-P(X)xr, -n=cr2, -r⁸n=cr2, ^R XR RXR

-CN, -R⁸CN, -N=NRvagy.R8N=NR;

ha d érteke 0, aW<or T jelentése =X, -XR, -NR₂, -NO₂, ~C(R)=X, -C(R)=NR,

-C(R)=NXR, -C(R)=N-R⁹-XR, -N-(R⁹N)_ft-R, -P(X)XR, -P(X)XR, -N=CR₂,=NXR,

R R RXR

-N(R¹⁰)-Q, -CN, -N=NR or -N(R⁹NL-Q:

I I ^e R R ha d értá<e 1, aW<or T jelentése -X-, -NR-, -C-. -C-, -CR. -C-. II II IIII

X NR N- NXR

-N(R⁹N)_e-, I I ^e

R R

-P(X)XR, -^(X)X-, -^(X)X- vagy

XR

-P(X)XR;

X»··

- 18 G és T a C¹ és C² szénatommal együtt egy (s ) általános képletű csoportot képezhet, a képletekben

X jelentése oxigén- vagy kénatom;

e értéke egymástól függetlenül 0-10, előnyösen

1-6, még előnyösebben 1-4;

R⁸ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, hidroxilcsoporttal helyettesített hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport vagy amincsoporttal helyettesített hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport;

R⁹ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport;

r10 jelentése hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy hidroxilcsoporttal helyettesített hidrokárbilesöpört;

Q jelentése (t) általános képletű csoport, ahol a képletben g értéke 0-10, előnyösen 0-6, még előnyösebben

- 4, és legelőnyösebben 0 - 2;

R¹¹ jelentése hidrokarbilcsoport vagy G;

r12 é_s pl4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy R^-² és R³·⁴ a C⁴ és C5 szénatomok között kettős kötést képezhet;

R¹³ jelentée hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy G;

R³·¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ együttesen a C⁴ és C⁵ szénatomok között egy hármas kötést képezhet ;

r11 é_s r13 együtt a C⁴ és C⁵ szénatomokkal egy aliciklusos-, aromás-, heterociklusos-, aliciklusos-heterociklusos-, aliciklusos-aromás-, heterociklusos-aromás-, heterociklusos-aliciklusos-, aromás-aliciklusos- vagy aro más-heterociklusos-csoport; vagy egy hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aromás csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített heterociklusos csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos-heterociklusos-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aliciklusos-aromás-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített heterociklusos-aromás-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített heterociklusos-aliciklusos-csoport, hidrokarbilcsoporttal helyettesített aromás-aliciklusos-csoport vagy hidrokarbilcsoporttal helyettesített aromás-heterociklusos-csoport;

R¹⁵ és R¹⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrokarbilcsoport vagy G.

R, R¹, R³, R¹¹ és R¹³ jelentése egymástól függetlenül 1-250 szénatomos, előnyösen 1-200 szénatomos, előnyösebben 1150 szénatomos, még előnyösebben 1-100 szénatomos, célszerűen 1-50 szénatomos, legelőnyösebben 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R, R³ és R¹³ jelenthet hidrogénatomot is. R¹ és R³ jelentése külön—külön vagy együttesen G is lehet.

R², R⁴, R⁵, R⁶, R¹², R¹⁴, R¹⁵ és R¹⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy előnyösen 1-20 szénatomos, még előnyösebben 1-12 szénatomos és legelőnyösebben 16 szénatomos hidrokarbilcsoport.

R⁷, R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport; mely cső portokban a szénatomszám 1-40, előnyösen 1-30, előnyösebben 1-20, célszerűen 1-10, még célszerűbben 2-6 vagy legelőnyösebben 2-4.

r10 jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport vagy hidroxilcsoporttal helyettesített hidrokarbilcsoport, ahol a hidrokarbilcsoport 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, még előnyösebben 1-50 szénatomos, célszerűen 1—30 szénatomos és még célszerűbben 1-10 szénatomos.

G jelentése előnyösen

-XR, -NR₂, -N0₂, -C(RhX, -C(R)=NR,

C(R)=NXR, -N=CR₂ ^va9^R®N=CR₂.

Ha d érteke 0, akkor T jelentése előnyösen =X, -XR, -NR₂, -N0₂,

-C(R)=X, -C(R)=NR, -C(R)=NXR, -N=CR_?, -N(R*®)-Q or -N(R⁹N)_R. Ha d értd«e 1, » I ® akkor T jelentése előnyösen

-X-, -NR-, -C-, -C-, -CR, -C-, -CR, -N(R⁹NkR vagy »1 Π II η n i i ”

X NR N- NXR NX- R

-N(R’jp_e-.

R R

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában abban az esetben, ha G jelentése OH, akkor R⁹ jelentése etiléncsoporttól eltérő. Egy másik kiviteli formában G és T jelenetése -NOj-től eltérő. Egy további kiviteli formában a (i) komponens N,N*-di (3-alkenil-szalicilidén)-diamino-alkántól eltérő. További kiviteli formánál a (i) komponens Ν,Ν’-diszalicilidén-1,2-etán-diamintól eltérő.

A találmány szerinti készítmény egy másik kiviteli formájában a (i) komponens egy (II) általános képletü vegyület, ahol a képletben (i) értéke 0-10, előnyösen 1-8, R²⁸ jelentése hidrogénatom vagy 1-200, előnyösen 1-150, előnyösebben 1-100, célszerűen 10-60 szénatomos hidrokarbilcsoport; R²¹ és R²² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40, előnyösen 1-20, vagy előnyösebben 1-10 szénatomos hidrokarbilcsoport; T¹ jelentése -XR, -NR2, -N02, CN, -C(R)=X, -C(R)=NR, -C(R)=NXR, -N=CR2, -N(R¹⁰)-Q vagy -N(R⁹N)GR

I I

R R amely általános képletü csoportokban R, X, Q, R⁹, R¹⁰ és e jelentése a fentiekben az (I) általános képletü vegyületnél megadottakkal azonos.

Az (i) komponenst számos kettő vagy több, a fentiekben ismertetett funkcionális csoportot tartalmazó szerves vegyület köréből lehet kiválasztani. Ilyen vegyületek lehetnek az aromás Mannich-vegyületek, hidroxi-aromás-ketoximok, Schiff—bázisok, kalixarének, β-szubsztituált fenolok, a-szubsztituált fenolok, karbonsav-észterek, acilezett aminok, hidroxi—azilének, benzo-triazolok, aminosavak, hidroxámsavak, kapcsolt fenolos vegyületek, aromás difunkcionális vegyületek, xantánok, formazilok, piridinek, borátozott acilezett aminok, foszfor-tartalmú acilezett aminok, pirrolszármazékok, porfirinek és EDTA-származékok.

(1) Aromás Mannich-vegyületek

A találmány szerinti készítmény egy kiviteli formájában a fém-komplex vegyületek előállításához szükséges (i) komponens egy aromás Mannich-vegyület, amelyet egy hidroxilés/vagy tiolcsoportot tartalmazó aromás vegyületből, egy aldehidből vagy egy ketonból és egy aminból származtatunk. Ezek az aromás Mannich-vegyületek előnyösen a következő (A-l), (A-2) és (A-3) vegyületek reakciójával előállított reakciótermékek:

(A-l) egy (A-l) általános képletű hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyületnek, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, m értéke 1, 2 vagy 3, n értéke 1-4, és R¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-100 szénatomos hidrokarbilcsoport, R² jelentése hidrogénatom, amino- vagy karboxilcsoport, X jelentése 0 vagy S, vagy abban az esetben, ha m értéke 2 vagy ennél nagyobb, akkor 0 és S, (A-2) egy (A-2) általános képletű aldehidnek vagy ketonnak, vagy ezek prekurzorának, ahol a képletben R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-18 szénatomos telített hidrokarbilcsoport, R⁴ jelentése karbonil-tartalmú 1-18 szénatomos hidrokarbilcsoport, és (A-3) egy aminnak, amely legalább egy primer vagy szekunder aminocsoportot tartalmaz, és nem tartalmaz hidroxilés/vagy tiolcsoportot. Az (A-l), (A-2) és (A-3) reagensek közötti reakciót 120 °C hőmérséklet alatti reakcióhőmérsékleten játszatjuk le.

Az (A-l) általános képletű vegyületben Ar jelentése lehet benzol- vagy naftalinmag. Ar jelentése lehet egy kapcsolt aromás csoport is, ahol az R^-gyel kapcsoló csoport előnyösen O, S, CH2, 1-6 szénatomos alkiléncsoport, NH vagy ehhez hasonló csoportok, és XH általában az aromás magok mindegyikéhez kapcsolódik. A kapcsolt aromás vegyületekre példaként megemlítjük a következőket: difenil-amin és/vagy difenil-metilén. Az m értéke általában 1-3, kívánatosán 1 vagy 2 és előnyösen 1. Az n értéke általában 1-4, kívánatosán 1 vagy 2 és előnyösen 1. X jelentése 0 és/vagy S, előnyösen 0. Abban az esetben, ha m értéke 2, akkor mindkét X lehet 0 vagy S, vagy az egyik lehet 0 és a másik S. R¹ jelentése 1-250 szénatomos, előnyösen 1-150 szénatomos, előnyösebben 1-100, célszerűen 1-50 és még célszerűbben 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. RÍ- jelentése lehet 1-100 szénatomos, előnyösen 4-20 szénatomos, még előnyösebben 7-12 szénatomos alkilcsoport. R¹ jelen tése lehet alkilcsoportok elegye is, ahol minden egyes alkilcsoport lehet 1-70 szénatomos, előnyösen 420 szénatomos. RÍ- jelentése lehet előnyösen 2-30 szénatomos, még előnyösebben 8-20 szénatomos alkenilcsoport. R¹ jelentése lehet 4-10 szénatomos cikloalkilcsoport, 6-30 szénatomos aromás csoport, aromás csoporttal helyettesített alkilcsoport, vagy alkilcsoporttal helyettesített aromás csoport, amely csoportoknak az összes szénatomszáma 7-30, előnyösen 7-12. Kijelentése előnyösen 4-20 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben 7-12 szénatomos alkilcsoport. Hidrokarbilcsoporttal helyettesített hidroxilcsoport-tartalmú (A-l) általános képletű aromás vegyületekre példaként említjük meg a különböző naftolókat és még előnyösebbek a különböző alkilcsoporttal helyettesített pirokatechinek, rezorcinok és hidrokinonok, a különböző xilenolok, krezolok vagy amino-fenolok. Ilyen típusú vegyületek közül példaként megemlítjük a következőket: heptil—fenol, oktil-fenol, nonil-fenol, decil-fenol, dodecil-fenol, propiléntetramer-fenol és ejkozil-fenol. Előnyösek a dodecil—fenol, propiléntetramer-fenol és a heptil-fenol. Hidrokarbilcsoporttal helyettesített tiol-tartalmú (A-l) általános képletű aromás vegyületekre példaként megemlítjük a következő vegyületeket: heptil-tiofenol, oktil-tiofenol, nonil-tiofenol, dodecil-tiofenol és propiléntetramer-tiofenol. Megfelelő tiolés hidroxilcsoport-tartalmú aromás vegyületekre példaként megemlítjük a dodecil-monotio-rezorcinolt.

Az (A-2) általános képletű vegyületekben R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-18 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos és még előnyösebben 1-2 szénatomos hidrokarbilcsoport. R³ és R⁴ egymástól függetlenül lehet fenil- vagy alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, amely csoportnak az összes szénatomszáma 1-18, előnyösen 1-12.

A (A-2) általános képletű aldehidekre és ketonokra előnyös példaként megemlítjük a következő vegyületeket: formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, butiraldehid, valeraldehid és benzaldehid, valamint aceton, metil-etil-keton, etil-propil—keton, butil-metil-keton, glioxál és glioxálsav. Az ilyen vegyületek prekurzorait is alkalmazhatjuk, amelyek a találmány szerinti körülmények között aldehidként reagálnak. Az ilyen prekurzor vegyületekre példaként megemlítjük a paraformaldehidet, formaiint és trioxánt. Előnyösek a formaldehid és ennek polimerjei, például a paraformaldehid. Különböző (A-2) re aktánsok elegyeit is alkalmazhatjuk.

Az aromás Mannich-vegyületek előállításához alkalmazott harmadik reaktáns egy amin, amely legalább egy primer vagy szekunder aminocsoportot tartalmaz. Ily módon ezt az amin-vegyületet legalább egy >N-H csoport jelenléte jellemzi. A fenti csoportban a nitrogén kielégítetlen vegyértékeihez általában egy hidrogénatom, amino- vagy szerves csoportok kapcsolódnak közvetlen szén-nitrogén kötéssel. Az (A-3) általános képletű amin lehet például egy (A-3-1) általános képletű vegyület is, ahol a képletben R⁵ jelentése hidrokarbilcsoport, aminocsoporttal helyettesített hidrokarbilcsoport vagy alkoxicsoporttal helyettesített hidrokarbilcsoport. R⁶ jelentése H vagy R⁵. így a nitrogén-tartalmú csoport származhat a következő vegyületekből: ammónia, alifás aminok, aromás aminok, heterociklusos aminok vagy karboxil-aminok. Az aminok lehetnek primer vagy szekunder aminok, vagy poliaminok, mint például alkilén-aminok, arilén-aminok vagy ciklusos poliaminok. Példaként említjük meg a következő vegyületeket: metil—amin, N-metil-etil-amin, N-metil-oktil-amin, N-ciklohexil-anilin, dibutil-amin, ciklohexil-amin, anilin, di(p-metil)—amin, dodecil-amin, oktadecil-amin, o-fenilén-diamin, N,N'—di (n-butil) - (p-fenilén) -diamin, morfolin, piperazin, tetrahidropirazin, indol, hexahidro-1,3,5-triazin, 1-H-l,2,4-triazol, melamin, bisz(p-amino-fenil)-metán, fenil-metilén—amin, mentán-diamin, ciklohexán-amin, pirrolidin, 3-amino-5,6-difenil-l,2,4-triazin, kinon-diamin, 1,3-indán-diamin, 2-oktadecil-imidazolin, 2-fenil-4-metil-imidazolidin, oxazolidin és 2-heptil-oxazolidin.

Az (A-3) amin lehet egy (A-3-2) általános képletű poliamin is, a képletben n értéke 0-10, előnyösen 2-7. R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. Az alkiléncsoport előnyösen 1-10 szénatomot tartalmaz, és előnyösen ez a csoport metilén-, etilén- vagy propiléncsoport. Ilyen alkilén-aminokra példaként megemlítjük a következő vegyületeket: metilén-aminok, etilén—aminok, butilén-aminok, propilén-aminok, pentilén-aminok, hexilén-aminok, heptilén-aminok, oktilén-aminok vagy egyéb polimetilén-aminok, valamint ciklusos és az ilyen aminok magasabb homológjai, mint például piperazinok és amino-alkil-helyettesített piperazinok.Az (A-3-2) általános képletű aminokra példaként megemlítjük a következő vegyületeket: etilén-diamin, trietilén-tetramin, propilén-diamin, dekametilén-diamin, oktametilén-diamin, di(heptametilén)-triamin, tripropilén-tetramin, tetraetilén-pentamin, trimetilén-diamin, pentaetilén—hexamin, di(trimetilén)-triamin, 2-heptil-3-(2-amino-propil)—imidazolin, 4-metil-imidazolin, 1,3-bisz(2-amino-etil)-imidazolin, pirimidin, 1-(2-amino-propil)-piperazin, l,4-bisz(2-amino-etil)-piperazin és 2-metil-l-(2-amino-butil)-piperazin. A fentiekben illusztrált egy vagy több alkilén-aminból kondenzációval kapott magasabb homológokat is alkalmazhatunk.

A fentiekben bemutatott alkilén-aminok aminocsoportjain kondenzációval létrejövő magasabb homológokat is alkalmazhatunk (A-3) reagensként. Előnyös, hogy az aminocsoportokon létrejövő kondenzációval magasabb aminok keletkeznek az ammónia eltávolítása mellett.

• ··

- 27 Az aromás Mannich-vegyületeket a technika állásából ismert számos eljárási módszerrel előállíthatjuk. Egy ismert eljárás szerint egy (A-l) hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyületet, (A-2) aldehidet vagy ketont és egy (A-3) amint egy megfelelő reaktorba adagolunk, majd a reakcióelegyet melegítjük. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklet és 120 °C közötti hőmérséklet lehet. A reakció folyamán a vizet eltávolítjuk. Előnyösen a reakciót egy oldószerben, mint például egy aromás típusú olajban játszatjuk le. A különböző reaktánsok mennyisége előnyösen a következő: 1-1 mól (A-l) és (A-2) minden egyes (A-3) szekunder aminocsoportra, vagy 2 mól (A-l) és (A-2) minden egyes (A-3) primer aminocsoportra, de ennél nagyobb vagy kisebb mennyiségek is alkalmazhatók.

Egy másik előállítási módszer szerint az aromás Mannich-vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy egy (A-l) hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyületet és (A-3) amint adagolunk egy reakcióedénybe. Az (A-2) aldehidet vagy ketont általában gyorsan ehhez a reakcióelegyhez adagoljuk, és az exoterm reakciót egy enyhe hőközléssel beindítjuk. A reakcióhőmérséklet körülbelül 60 - 90 °C. Előnyösen a közölt hő a víz forrásához szükséges hőnél kevesebb, másképpen a víz a reakcióelegyből kibuborékolva a reakció kézbentartását nehézkessé teszi. A reakció lejátszódása után a víz mellékterméket eltávolítjuk bármilyen ismert módon, mint például evaporálással, amit vákuum, egy másik gáz bevezetéssel, melegítéssel vagy ehhez hasonló módszerekkel segíthetünk elő. így gyakran alkalmazunk 100 - 120 ’C-on nitrogéngáz bevezetést. Ennél alacsonyabb hőmérsékleteket is alkalmazhatunk.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (III) általános képletű aromás Mannieh-vegyület, ahol a képletben Ar és Ar³- jelentése aromás csoport, előnyösen benzolmag vagy naftalinmag, még előnyösebben benzolmag. R¹, R², R⁴, R⁶, R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 1-250 szénatomos, előnyösen 1-200 szénatomos, előnyösebben 1-150 szénatomos, célszerűen 1-100 szénatomos, célszerűbben 1-50 szénatomos és legelőnyösebben 1-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. R⁴ jelentése hidroxilcsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilesport is lehet. R³, R⁵ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül 1-40 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos, előnyösebben 1-20 szénatomos, még előnyösebben 1-10 szénatomos, célszerűen 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. X jelentése O vagy S, előnyösen O. i értéke 5 vagy ennél magasabb, előnyösen 5-10, még előnyösebben 5-7. Egy kiviteli formában i értéke 5 vagy ennél magasabb, Ar és Ar¹ jelentése benzolmag, XR² és XR⁸ jelentése OH, és R⁵ jelentése etiléncsoport.

Egy másik kiviteli formában az (i) komponens lehet egy (IV) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, célszerűen 1-30 szénatomos, és legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport, R² jelentése 1-40 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos, előnyösebben 1-20 szénatomos, célszerűen 1-10 szénatomos, célszerűbben 1-6 és lég előnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában R¹ és R³ a hidroxilcsoporthoz képest orto-helyzetű és minden egyes alkilcsoport 6-18 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos, és legelőnyösebben körülbelül 12 szénatomos, valamint R² jelentése butilcsoport.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (V) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹, R³, r5 , R⁷, R⁹, r10 és R͹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos és legelőnyösebben 1-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. R² és R⁸ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, még előnyösebben 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. R⁴ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül 3-20 szénatomos, előnyösen 3-10 szénatomos, még előnyösebben

3-6 szénatomos* hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában akár R⁴ vagy R⁶ vagy akár mindkettő jelenthet 3-4 szénatomos alkiléncsoportot, előnyösen mindkettő jelentése jelentése propiléncsoport. Egy további kiviteli formában R² és R⁸ jelentése metiléncsoport; R⁴ és R⁸ jelentése propiléncsoport; R⁸ jelentése metilcsoport; R³, R⁷, R¹⁰ és R¹¹ jelentése hidrogénatom, és R¹ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül 1-30 szénatomos, előnyösen

6-8 szénatommos és legelőnyösebben 7 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport, előnyösen alkilcsoport.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (VI) általános képletű Mánnich-vegyület, ahol R¹, R², R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹² és R¹³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos és még előnyösebben 1-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. R³, R⁴, R⁷, R¹⁰ és R¹¹ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, még előnyösebben 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában R³, R⁴, R¹⁰ és R¹¹ jelentése metiléncsoport; R⁷ jelentése etilén- vagy propiléncsoport , előnyösen etiléncsoport; R^-, R·⁸, R⁸ és r12 jelentése hidrogénatom; és R¹, R^, R⁹ és R¹³ jelentése egymástól függetlenül 1-30 szénatomos, előnyösen 2-18 szénatomos, még előnyösebben 4-12 szénatomos, célszerűen 6-8 szénatomos és legelőnyösebben 7 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport, előnyösen alkilcsoport.

Egy másik kiviteli formában az (i) komponens egy (VII) általános képletű aromás Mannich-vegyület, amelynek a képletében R¹, R², R⁴, R⁶, R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos és még előnyösebben 1-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. R³, R⁸ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, még előnyösebben 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, ·· ·

- 31 előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. Az i értéke 0-10, előnyösen 1-6, még előnyösebben 2-6. Egy kiviteli formában R³ és R⁷ jelentése metiléncsoport; R⁵ jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; R⁴ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R¹, R⁶ és R⁸ jelentése hidrogénatom; R² és R⁹ jelentése 6-30 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport, előnyösen alkilcsoport és i értéke 1-6.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (VIII) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, még előnyösebben 1-50 szénatomos és legelőnyösebben 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, még előnyösebben 1-6 szénatomos, célszerűen 1-3 szénatomos és legelőnyösebben 1-2 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában R¹ jelentése előnyösen 3-12 szénatomos, előnyösebben 6-8 szénatomos és legelőnyösebben 7 szénatomos alkilcsoport; R², R³ és R⁴ jelentése hidrogénatom; R⁵ és R⁶ jelentése metilcsoport; és R⁷ és R⁸ jelentése etiléncsoport.

Egy másik kiviteli formában (i) komponens egy (IX) képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, még előnyösebben 1-50 ι

*·»·

- 32 szénatomos és legelőnyösebben 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-4 szénatomos, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkilén- vagy alkilidéncsoport. Az i és j értéke egymástól függetlenül 1-6, előnyösebben 1-4, és még előnyösebben 2. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 4-12 szénatomos, előnyösen 6-8 szénatomos, még előnyösebben 7 szénatomos alkilcsoport; R² jelentése hidrogénatom; R³ és R⁶ jelentése metiléncsoport; R⁴ és R⁵ jelentése etiléncsoport és i és j értéke 2.

Egy további kiviteli formában a (i) komponens egy (X) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, előnyösen egy benzolmag vagy egy naftalinmag, még előnyösebben egy benzolmag. R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-12, még előnyösebben 6 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. R² jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú hidrokarbilcsoport, előnyösen alkilcsoport. R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alifás hidrokarbilcsoport, hidroxilcsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport, aminocsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport vagy alkoxicsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport. R⁴ és R⁵ jelentésében ezek a csoportok 1-200 szénatomosak, előnyösen 1-100 szénatomosak, még előnyösebben 1-50 szénatomosak, célszerűen 1-30 szénatomosak, még célszerűbben 1-20 szénatomos^k és legelőnyösebben 6 szénatomosak. R⁶ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-200 szénatomos, « «

- 33 előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 6-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában a (X) általános képletű vegyület (X-l) általános képletű vegyület, ahol a képletben R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a (X) általános képletű vegyületnél megadottakkal azonos, egy másik kiviteli formában a szubsztituensek jelentése a következő: R³ jelentése propiléncsoport; R⁴ jelentése hidrogénatom; R⁵ jelentése 16-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; és R⁶ jelentése heptilcsoport. Egy másik kiviteli alakban R³ jelentése propiléncsoport; R⁴ és R⁵ jelentése metilcsoport; és R⁶ jelentése heptilcsoport. Egy következő kiviteli alakban a (X-l) általános képletű vegyületben R² jelentése metiléncsoport; R³ jelentése propiléncsoport; R⁴ és R⁶ jelentése hidrogénatom; és R⁵ jelentése 12-24 szénatomos, előnyösen 16-20 szénatomos, még előnyösebben 18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport.

Egy másik kiviteli alakban az (i) komponens egy (XI) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, előnyösen benzol- vagy naftalinmag, még előnyösebben benzolmag, R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos, legelőnyösebben 1-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és legelőnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában Ar jelentése benzolmag; R² jelentése metiléncsoport; R³ és

- 34 R⁴ jelentése egymástól függetlenül etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; R¹ jelentése alifás hidrokarbilcsoport, előnyösen 6-18 szénatomos, előnyösebben 10-14 szénatomos és legelőnyösebben 12 szénatomos alkilcsoport. R¹ jelentése előnyösen propiléntetramer.

(2) Hidroxi-aromás-ketoximok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a fém-komplex előállításához szükséges (i) komponens egy hidroxi-aromás-ketoxim. Az ilyen ketoximok magukban foglalják a (XII) általános képletű vegyületeket, ahol Ar jelentése aromás csoport, előnyösen egy benzolmag vagy egy naftalinmag, előnyösebben egy benzolmag. R¹, R² és R³ jelentése egymástól függetlenül 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100, még előnyösebben 1-50 szénatomos hidrokarbilcsoport vagy R² és R³ jelentése egymástól függetlenül H. Az R¹ helyében lévő csoportnak alifásnak kell lennie és az alifás csoport 1-20 szénatomot tartalmazhat. R² és R³ egymástól függetlenül tartalmazhat 6-30 szénatomot. R² és R³ jelentése egymástól függetlenül lehet CH2N(R⁴)2 vagy COOR⁴, ahol R⁴ jelentése hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100, még előnyösebben 1-50 szénatomos, és legelőnyösebben 6-30 szénatomos alifás hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában a (XII) általános képletű ketoxim egy (XII-1) általános képletű vegyület lehet, ahol a képletben R¹, R² és R³ jelentése a fentiekben a (XII) általános képletű vegyületnél megadottakkal azonos. Egy további kiviteli alakban az (i) komponens egy olyan (XII-1) általános képletű ketoxim, ahol R¹ jelentése rövidszénláncú alkil-, előnyösen metilcsoport, R² jelentése

6-18 szénatomos alkilcsoport, előnyösen dodecil- vagy propiléntetramercsoport és R³ jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, előnyösen hidrogénatom.

(3) Schiff-bázisok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a fém-komplex előállításához szükséges (i) komponens egy Schiff-bázis, amely egy olyan vegyület, amely legalább egy >C=NR-csoportot tartalmaz. Amint a fentiekben jeleztük, ezek a Schiff-bázisok a hidroxi-aromás Schiff-bázisoktól eltérő vegyületek.

Egy kiviteli formában a (i) komponens egy (XIII) általános képletü Schiff-bázis lehet, ahol a képletben Ar és Ar¹ jelentése egymástól függetlenül aromás csoport, előnyösen benzol- vagy naftalinmag, még előnyösebben benzolmag. R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100, előnyösebben 1-50 szénatomos, célszerűen 1-30 és legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R² jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10, előnyösebben 1-6 szénatomos, és legelőnyösebben 1-3 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, előnyösen alkilénvagy alkilidéncsoport, még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli alakban Ar és Ar¹ jelentése benzolmag; R¹ és R³ jelentése hidrogénatom; és R² jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XIV) általános képletü karbonilcsoport-tartalmú Schiff-bázis, ahol a képletben R¹ és R² egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, és legelőnyösebben 1-30 szén36 atomos hidrokarbilcsoport. Az R¹ és R² szubsztituensek összes szénatomszámának megfelelőnek kell lenni ahhoz, hogy az ebből a komponensből kialakított szerves fém-komplex a dízel-hajtóanyagban oldható vagy stabilan diszpergálható legyen. Előnyösen R³ és R² szubsztituensekben az összes szénatomszám legalább 6, még előnyösebben legalább 10. R³· jelentése lehet 10-20 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport. Egy kiviteli alakban R¹ jelentése 12-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportok elegye és R² jelentése hidrogénatom.

Egy kiviteli formában az (i) komponens egy (^xv) általános képletű oxim-tartalmú Schiff-bázis, ahol a képletben R¹ jelentése 6-200 szénatomos, előnyösen 6-100 szénatomos, előnyösebben 6-50 szénatomos, és még előnyösebben 6-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ jelentése lehet 10-20 szénatomos előnyösen 12-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 12-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportok elegye.

(4) Kalixarének

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy kalixarén. Ezek a vegyületek tipikusan kosár- vagy kúpos geometriájuak vagy részben kosár- vagy részben kúpos geometriájuak, amint azt C. Dávid Gutsche a Kalixarének című könyvben, Royal Society of Chemistry (1989) ismerteti. Egy kiviteli formában az (i) komponens egy (XVI) általános képletű kalix[4]arén, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos és még előnyösebben 6-30 szénatomos és legelőnyösebben 6-18 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kivi,teli

.ϊ :··· • ··· • · ··· ··« formában R¹, R², R³ és R⁴ mindegyikének jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebben mindegyik jelentése propiléntetramer.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XVII) általános képletü kalix[5]arén, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos és még előnyösebben 6-30 szénatomos és legelőnyösebben 6-18 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában R¹, R², R³ és R⁴ mindegyikének jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebben mindegyik jelentése propiléntetramer.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XVIII) általános képletü kalix[6]arén, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R$ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 6-30 szénatomos és legelőnyösebben 6-18 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ mindegyikének jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebben mindegyik jelentése propiléntetramer.

(5) B-Szubsztituált fenol

A találmány szerinti készítmény egyik további kiviteli formájában az (i) komponens egy (χιχ-1) , (XIX-2) vagy (XIX-3) általános képletü β-szubsztituált fenol, ahol a képletekben R¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. Az ilyen típusú vegyületek közül alkalmazhatunk olyan vegyületeket is, amelyekben egy vagy több gyűrű szénatomjai hidrokarbilcsoporttal, előnyösen rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesítve vannak. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport. R¹ jelentése lehet

R²R³NR⁴ általános képletű csoport, ahol R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R⁴ jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos hidrokarbilénvagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában R² jelentése 10-20 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos alkilcsoport;*R⁴ jelentése metiléncsoport; és R³ jelentése hidrogénatom.

(6) a-Szubsztituált fenol

A találmány szerinti készítmény egyik további kiviteli formájában az (i) komponens egy (XX) általános képletű a—szubsztituált fenol, ahol a képletben T¹ jelentése NR³2» ^sr1 vagy NO₂, ahol R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 139 szénatomos hidrokarbilcsoport. Az ilyen típusú vegyületek közül olyan származékokat is alkalmazhatunk, amelyekben a gyűrű egy vagy több szénatomja hidrokarbilcsoporttal, előnyösen rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesítve van.

(7) Karbonsav-észterek

A találmány szerinti készítmény egy további kiviteli formájában az (i) komponens egy karbonsav-észter. Ezek a vegyületek legalább egy észtercsoportot (-C00R) és legalább egy további funkcionális csoportot, amely csoportok mindegyike egy szénhidrogén kötés különböző szénatomjain van, tartalmaznak. A másik funkcionális csoport is lehet egy karbonsav-észter—csoport.

Egy kiviteli formában az (i) komponens egy (^XXI) általános képletű karbonsav-észter, ahol a képletben R¹, R² és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 6-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R³ jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 2-4 szénatomos hidrokarbilénvagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. Az i értéke 1-10, előnyösen 1-6, előnyösebben 1-4, még előnyösebben 1 vagy 2. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 6-20 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos és még előnyösebben 12 szénatomos alkilcsoport; R² és R⁴ jelentése hidrogénatom; R³ jelentése etilénvagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; és i értéke 1-4, előnyösen 2.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXII) általános képletű karbonsav-észter, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 6-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos, előnyösen 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R⁴ jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos, még előnyösebben 1-6 szénatomos és legelőnyösebben 2 szénatomos hidrokarbilénvagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában R¹ és R² jelentése 6-18 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport, és R¹ jelentése előnyösen dodecilcsoport, R² jelentése előnyösen dodecilcsoport; R³ jelentése hidrogénatom; és R⁴ jelentése metil-etilén-csoport.

(8) Acilezett-aminok

A találmány szerinti készítmény egy további kiviteli formájában az (i) komponens egy acilezett-amin. Ezekben a vegyületekben legalább egy acilcsoport (RCO-), és legalább egy aminocsoport (-NR₂) van a szénhidrogén-kötés különböző szénatomjain. Ezek az acilezett-aminok további, a fentiekben ismertetett funkcionális csoportokat is tartalmazhatnak. Amint a fentiekben jeleztük, ezek az acilezett-aminok eltérőek azoktól az acilezett-aminoktól, amelyeket egy legalább 50 szénatomos alifás szénhidrogénnel helyettesített borostyánkősav és egy alkilén-amin reakciójával állítunk elő.

Egy kiviteli formában az (i) komponens egy (XXIII) általános képletű acilezett-amin, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ jelentése előnyösen 6-30 szénatomos, előnyösebben 6-18 szénatomos és még előnyösebben 10-14 szénatomos hidrokarbilcsoport. R² és R⁵ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport. Egy további kiviteli formában Kijelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport; és R², R³ és R⁴ jelentése hidrogénatom.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXIV) általános képletű acilezett-amin, ahol a képletben R¹, R³, R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos, még előnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R² jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos, még előnyösebben 2-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. R¹ jelentése előnyösen 6-20 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos, még előnyösebben 12 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli alakban R¹ jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport; R² jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; és R³, R⁴ és R⁵ jelentése hidrogénatom.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXV) általános képletű acilezett-amin, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos, még

- 42 előnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R⁵ jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos, még előnyösebben 2-4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. R¹ és R² jelentése előnyösen 6-20 szénatomos, előnyösebben 10-14 szénatomos és még előnyösebben 12 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy további kiviteli formában R¹ és R² jelentése 10-14 szénatomos, előnyösen 12 szénatomos alkilcsoport; R⁵ jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; és R³ és R⁴ jelentése hidrogénatom.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXVI) általános képletű acilezett-amin, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és a legelőnyösebben 6-30 hidrokarbilcsoport. R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos, előnyösen

1- 10 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos, még előnyösebben

2- 4 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidén-, előnyösen alkilén- vagy alkilidéncsoport és még előnyösebben alkiléncsoport. Egy kiviteli formában R¹ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül 6-30 szénatomos, előnyösen 12-24 szénatomos, még előnyösebben 18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; R², R³, R⁴ és R⁵ jelentése hidrogénatom; és R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkiléncsoport, előnyösen etilén- vagy propiléncsoport, még előnyösebben propiléncsoport.

(9) Hidroxi-azilének

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy hidroxi-azilén. Ezekben a vegyületekben legalább egy hidroxi-azilén-csoport (>NOH) és legalább egy, a fentiekben tárgyalt egyéb funkcionális csoport van. Az egyéb funkcionális csoport lehet szintén egy hidroxi-azilén—csoport.

Egy kiviteli formában az (i) komponens egy (XX^VI1) általános képletű hidroxi-azilén, ahol a képletben R³, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és a legelőnyösebben 1-20 hidrokarbilcsoport.

Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXVIII) általános képletű hidroxi-azilén, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos, előnyösen 6-30 szénatomos, előnyösebben 12-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ és R² jelentésében a csoportok összes szénatomszámának olyannak kell lennie, hogy ezzel a komponenssel kialakított szerves fém-komplex_a dízel—hajtóanyagban oldódjon, vagy stabilan diszpergálódjon. R¹ és R² jelentésében az Összes szénatomszám előnyösen legalább 6, még előnyösebben legalább 10.

(10) Benzo-triazolok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy helyettesített vagy helyettesítetlen benzo-triazol. Megfelelő benzo-triazolok lehetnek a követ kező vegyületek: alkil-szubsztituált benzo-triazolok, mint például tolil-triazol, etil-benzo-triazol, hexil-benzo-triazol vagy oktil-benzo-triazol; aril-szubsztituált benzo-triazolok, mint például fenil-benzo-triazolok; alkaril- vagy aril-alkil—szubsztituált benzo-triazolok, például hidroxi-, alkoxi-, nitro-, karboxi- vagy karbalkoxicsoporttal, vagy halogénatommal, mint például klóratommal helyettesített benzo-triazolok.

Egy kiviteli formában az (i) komponens egy(XXIX)általános képletű benzo-triazol, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és a legelőnyösebben 1-20 hidrokarbilcsoport. Egy további kiviteli formában R¹ jelentése 6-18 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos, még előnyösebben 12 szénatomos alkilcsoport és R² jelentése hidrogénatom. Ilyen típusú vegyületek közül előnyös példaként megemlítjük a dodecil-benzo-triazolt.

(11) Aminosavak

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy (χχχ) általános képletű aminosav, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport; R² jelentése R¹ vagy acilesöpört; R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport; és z értéke 0 vagy 1. R¹ és R² helyében a hidrokarbilcsoport bármelyik, a fentiekben definiált hidrokarbilcsoport lehet. Előnyösen R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül alkil-, cikloalkil-, fenil-, alkil-szubsztituált fenil-, benzil- vagy alkil-szubsztituált benzilcsoport. Egy további kiviteli formában R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül 1-18 szénatomos alkilcsoport; ciklohexilcsoport; fenilcsoport; 1-12 szénatomos alkilcsoporttal a 4-helyzetben helyettesített fenilcsoport; benzilcsoport vagy 1-12 szénatomos alkilcsoporttal a 4-helyzetben helyettesített benzilcsoport. Általában R¹ jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, mint például metilcsoport, és R² jelentése 4-18 szénatomos alkilcsoport.

Egy további kiviteli formában R¹ jelentése a fentiekben megadottakkal azonos, és R² jelentése acilcsoport. R² helyében sokféle acilcsoport lehet, azonban ezek a vegyületek általában

R⁵C(O)általános képletű acilcsoportot tartalmaznak, ahol R⁵ jelentése 1-30 szénatomos alifás csoport. R⁵ jelentése még inkább 12-24 szénatomos alifás csoport. Az ilyen acilcsoporttal helyettesített aminosavakat általában egy aminosav és egy karbonsav vagy egy karbonsav-halogenid reakciójával állíthatjuk elő. Például egy zsírsavat egy aminosawal reagáItathatunk a kívánt acil-szubsztituált aminosav előállítása céljából. így például dodekánsavat, olajsavat, sztearinsavat vagy linolsavat reagáItathatunk egy olyan (XXX) általános képletű aminosawal, amelynek képletében R² jelentése hidrogénatom.

A (XXX) általános képletű vegyületben R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport. Általában R³ és R⁴ egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és még inkább R³ és R⁴ jelentése hidrogénatom.

A (XXX) általános képletű vegyületben z értéke 0 vagy

1. Abban az esetben, ha z értéke 0, az aminosav glicin, ű—alanin vagy glicin- vagy α-alanin-származék. Abban az esetben, ha z értéke 1, a (XXX) általános képletű aminosav B—alanin vagy β-alanin-származék.

A (XLI) általános képletű aminosavakat a technika állásából ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, illetve ezen aminosavak többsége kereskedelmi forgalomban hozzáférhető, mint például a glicin, α-alanin, β-alanin, valin, arginin és 2-metil-alanin. A 4 077 941 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti eljárással állíthatjuk elő azokat (χχχ) általános képletű aminosavakat, amelyek képletében z értéke 1. Például az aminosavakat előállíthatjuk oly módon, hogy egy rír²nh általános képletű amint, ahol a képletben R¹ és R² jelentése a fentiekben (XXX) általános képletnél megadottakkal azonos, egy

R³CH=C(R⁴)-COOR⁶ általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletben R³ és R⁴ jelentése a fentiekben a (XXX) általános képletű vegyületnél megadottakkal azonos, és R⁸ jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, majd a kapott észtert egy erős bázissal hidrolizáljuk, és ezután a kapott terméket megsavanyítjuk. A telítetlen észterrel reagáltatható aminok közül megemlítjük a következőket: diciklohexil—amin, benzil-metil-amin, anilin, difenil-amin, metil-etil—amin, ciklohexil-amin, n-pentil-amin, diizobutil-amin, diizopropil-amin, dimetil-amin, dodecil-amín, oktadecil-amin, N-(n-oktil)-amin, amino-pentán, szek-butil-amin és propil—amin.

Az olyan (XXX) általános képletű aminosavakat, amelyek képletében R² jelentése metil- vagy acilcsoport oly módon állíthatjuk elő, hogy egy

RÍNH2 általános képletű primer amint, ahol a képletben R¹ jelentése a fentiekben (XXX) általános képletű vegyületnél megadottakkal azonos, egy

R³CH=C(R⁴)-COOR⁶ általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R³, R⁴ és R⁶ jelentése a fentiekben megadottakkal azonos. Ezt követően az intermediert N-metilezéssel metil-származékká alakítjuk, majd az észtert hidrolizáljuk és savanyítjuk. A megfelelő acil-származékokat oly módon kapjuk, hogy az intermediert egy savval vagy egy savhalogeniddel, mint például sztearinsavval vagy olajsavval reagáltatjuk. Az (i) komponensként alkalmazható aminosavakra példaként megemlítjük az 1. táblázatban definiált (XXX) általános képlet alá tartozó aminosavakat.

1. TÁBLÁZAT

R³

R^!R²N<:H-(CH)_xCOOH

R1	R2	R3	z	R4
H	H	H	0
H	H	H	1	H
H	H	H	1	ch3
ch3	H	H	1	H
ch3	ch3	H	1	H
H	H	ch3	1	ch3
ch3	izoamil-	H	1	H
ch3	oktadecil-	H	1	H
ch3	oktadecil-	H	1	ch3
ch3	n-butil-	¢2¾	1	H
n-oktil-	n-oktil	n-propil-	1	ch3
ciklohexil-	ciklohexil-	H	1	H
ch3	n-oktadecil-	ch3	1	H
ch3	izopropil-	H	1	H
ch3	oleil-	H	1	H
ch3	ch3	H	0
H	H	ch3	0	—
ch3	ch3	ch3	0
H	oleil-	H	0	—
Me	oleil-	H	0	—
H	sztearoil-	H	0	—
Me	sztear oil-	H	0
H	oleil-	H	1	H
Me	szteavoil-	H	1	H

(12) Hidroxámsavak

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy (XXXI) általános képletű hidroxámsav, ahol a képletben R¹ jelentése 6-200 szénatomos, előnyösen 6-100 szénatomos, előnyösebben 6-50 szénatomos, még előnyösebben 6-30 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 12-24 szénatomos, előnyösen 16-20 szénatomos, és még előnyösebben 18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport. Előnyösen RÍ jelentése oleilcsoport.

(13) Kapcsolt fenol-veovületek

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy (XXXII) általános képletű fenol-vegyület lehet, ahol R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilcsoport. R³ jelentése CH2, S vagy CH2OCH2. Egy kiviteli formában R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül

4-20 szénatomos alifás csoport. R¹ és R² jelentése előnyösen lehet például butil-, hexil-, heptil-, 2-etil-hexil-, oktil-, nonil-, decil- vagy dodecilesöpört. A(XXXII) általános képletű fenol-vegyületeket egy megfelelően helyettesített fenolból formaldehiddel vagy egy kén-vegyülettel, mint például kén-dikloriddal történő reagáltatással állíthatjuk elő. Abban az esetben, ha 1 mól formaldehidet 2 mól helyettesített fenollal reagáltatunk, akkor az áthidaló R³ csoport jelentése CH2· Abban az esetben, ha a formaldehid és helyettesített fenol mólaránya 1:1, CH2OCH2 áthidaló csoporttal kapcsolt bisz- fenol keletkezhet. Abban az esetben, ha 2 mól helyettesített fenolt reagáltatunk 1 mól kén-dikloriddal, egy kénatommal áthidalt biszfenol vegyület keletkezik. Egy kiviteli formában R¹ és R² jelentése propiléntetramer és R³ jelentése kénatom.

(14) Aromás difunkcionális vegyületek

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy (XXXIIIáltalános képletü aromás difunkcionális vegyület lehet, ahol a képletben R³ jelentése 1-100 szénatomos hidrokarbilcsoport, i értéke 0-4, előnyösen 0-2, még előnyösebben 0 vagy 1. T¹ szubsztituens a G¹ szubsztituenshez képest orto- vagy meta-helyzetü lehet. G¹ és T¹ egymástól függetlenül OH, NH2, NR2, COOR, SH vagy C(O)H, lehet, ahol R jelentése hidrogénatom vagy szénhidrogéncsoport. Egy kiviteli formában ez a vegyület egy amino-fenol lehet, előnyösen egy orto-amino-fenol, amely tartalmazhat egy másik szubsztituenst is, mint például egy hidrokarbilcsoportot. Egy további kiviteli formában ez a vegyület egy nitro-fenol, előnyösen egy orto-nitro-fenol, amely tartalmazhat egy másik szubsztituenst is, mint például egy hidrokarbilcsoportot. Egy további kiviteli formában a (XXXIII)általános képletü vegyület egy olyan nitro-fenol, amelynek képletében R¹ jelentése dodecilesöpört, i értéke 1, G¹ jelentése OH, T¹ jelentése N02 és az N0₂-csoport az OH-csoporthoz képest orto-helyzetű. A vegyület dodecil-nitro-fenol.

Egy további kiviteli formában a(XXXIII)általános képletű vegyületben G¹ jelentése OH, T¹ jelentése az OH-csoporthoz képest orto-helyzetű NO₂, i értéke 1 és R¹ jelentése

R²R³N-R⁴-NR⁵-R⁶általános képletű csoport, ahol a képletben R², R³ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos hidrokarbilcsoport, R⁴ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilén- vagy alkilidéncsoport. Egy kiviteli formában R² jelentése 16-20 szénatomos, előnyösen 18 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport, R³ és R⁵ jelentése hidrogénatom, R⁴ jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen propiléncsoport, és R⁶ jelentése metilén- vagy etiléncsoport, előnyösen metiléncsoport.

(15) Xantogenátok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens lehet egy xantogenát, amely vegyület egy R¹OC(=S)S- általános képletű csoportot tartalmaz, ahol a képletben R jelentése hidrokarbilcsoport. Ezek a xantogenátok legalább egy további, a fentiekben tárgyalt funkcionális csoportot is tartalmaznak. Ez az egyéb funkcionális csoport lehet

- 52 egy xantogenátcsoport. Az egyik kiviteli formában az (i) komponens egy (XXXIV) általános képletü xantogenát, ahol a képletben R¹ jelentése 1-40 szénatomos, előnyösen 6-30 szénatomos, és még előnyösebben 10-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ jelentése előnyösen alifás csoport, még előnyösebben alkilcsoport. R² és R³ jelentése 1-10 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos, még előnyösebben 2 vagy 3 szénatomos alkiléncsoport. G¹ és T¹ jelentése egymástól függetlenül -OH vagy CN. Egy kiviteli formában R¹ jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; R² és R³ jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen etiléncsoport; G¹ és T¹ jelentése -CN. Egy további kiviteli formában R¹ jelentése R⁵R^NR⁷ általános képletü csoport, ahol r5 és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, előnyösen hidrogénatom, R⁷ jelentése etilén- vagy propiléncsoport, előnyösen propiléncsoport; R² és R³ jelentése etilén- vagy propiléncsoport; és G¹ és T¹ jelentése -CN vagy -OH. Egy további kiviteli formában R¹ jelentése R⁵R⁶NR⁷- általános képletü csoport, ahol R⁵ jelentése 16-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; R⁶ jelentése hidrogénatom, R⁷ jelentése etilén- vagy propiléncsoport; R² és R³ jelentése etilén- vagy propiléncsoport; és G¹ és T¹ jelentése -CN vagy -OH.

(16) Formáz i lók

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy (XXXV) általános képletü formazil, ahol a képletben Ar és Ar¹ egymástól függetlenül aromás csoport, előnyösen benzol- vagy naftalinmag, még előnyösebben benzolmag. R¹, R² és R³ jelentése egymástól függetlenül

- 53 hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és a legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában Ar és Ar¹ jelentése benzolmag; R¹ jelentése 4-12 szénatomos, előnyösen 6-10 szénatomos, még előnyösebben 8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport; R² jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport; és R³ jelentése 6-18 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos, és még előnyösebben 12 szénatomos alkilcsoport. Egy további kiviteli formában mind Ar, mind Ar¹ jelentése benzolmag, R¹ jelentése 1-etil-pentil-csoport, R² jelentése dodecilcsoport és R³ jelentése hidrogénatom.

(17) Piridinek

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens egy piridinszármazék. Egy kiviteli formában az (i) komponens (XXXVI) képletű 2,2’-bipiridin vagy ennek egy olyan származéka, ahol egy vagy több gyűrűben lévő szénatom hidrokarbilcsoporttal, előnyösen rövidszénláncú alkilcsoporttal szubsztituálva van. Egy további kiviteli formában az (i) komponens egy (XXXVII) általános képletű szubsztituált piridinszármazék, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és a legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport.

A (XXXVII) általános képletű vegyületben egy vagy több gyűrűben lévő szénatom hidrokarbilcsoporttal, előnyösen rövidszénláncú alkilcsoporttal szubsztituálva lehet.

« ·· »· * <···· • · > · · a · · · _β • ··· · · a • *· * * a ··*··« (18) Borátozott acilezett aminok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens lehet egy borátozott acilezett amin. Ezeket a vegyiileteket oly módon állíthatjuk elő, hogy először egy hidrokarbil-szubsztituált borostyánkősav-termelő vegyületet (másképpen borostyánkősav acilezőszer) egy ekvivalens sav-termelő vegyületre számítva legalább fél ekvivalens aminnal reagáltatunk, amely amin legalább egy hidrogénatomot tartalmaz a nitrogénatomhoz kapcsolva. Az ily módon kapott nitrogén-tartalmú készítmény általában egy összetett elegy. Ezekre a nitrogén-tartalmú készítményekre leírásunkban néhányszor acilezett-aminok-ként hivatkozunk. A nitrogén-tartalmú készítményt ezután egy bórvegyülettel reagáltatva borátozzuk. Bőrvegyületként alkalmazhatunk bór-trioxidot, bór-halogenideket, bórsavakat, bór-amidokat és bórsavak észtereit.

Ilyen típusú acilezett aminokat ismertetnek például.a következő amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban: 3 172 892, 3 215 707, 3 272 746, 3 316 177, 3 341 542, 3 346 493, 3 444 170, 3 454 607, 3 541 012, 3 630 904, 3 632 511, 3 787 374 és 4 234 435. Ezekben a szabadalmi leírásokban ismertetik az ilyen típusú acilezett aminok előállítási eljárását is.

Általában az acilezett aminokat oly módon állíthatjuk elő, hogy egy hidrokarbil-szubsztituált borostyánkősav-termelő vegyíiletet (karbonsav acilező szer) egy aminnal, amely legalább egy hidrogénatomot tartalmaz a nitrogénatomhoz kapcsolva (azaz H-N=) reagáltatunk. A hidrokarbil helyettesített borostyánkősav-termelő vegyületek magukban foglalják a borostyánkő • ·»Λ

- 55 savakat, -anhidrideket, -halogenideket és -észteteket. A hidrokarbi 1-szubsztituens szénatoroszárna széles határok között változhat, azzal a feltétellel, nogy az alkalmazásával előállított szerves fém-komplex a dízel-hajtóanyagban oldható vagy stabilan diszpergálhatő legyen. A hidrokarbilcsoport általában legalább 10 alifás szénatomot, előnyösen legalább 30 és még előnyösebben legalább 50 alifás szénatomot tartalmaz.

A fentiekben említett hidrokarbi1-szubsztituensek a következő forrásokból származhatnak: nagy molekulatömegű, alapvetően telített kőolaj frakciókból és alapvetően telített olefin polimerekből, elsősorban 2-30 szénatomos mono-olefinekből felépülő polimerekből. Különösen alkalmazhatók az 1-mono-olefinekből, mint például etilénből, propénből 1-buténből, izobuténből, 1—hexénből, 1-okténből, 2-metil-l-hepténből, 3-ciklohexil-l-buténből és 2-metil-5-propil-l-hexénből előállított polimerek. Olyan olefinekből felépült polimereket is alkalmazhatunk, amely olefinek az olefines kettős kötést nem a terminális helyzetben, hanem a molekula közepén tartalmazzák. Ezekre példaként megemlítjük a 2-butént, 3—pentánt és 4-oktént.

Alkalmazhatunk interpolimereket is, amelyek a fentiekben említett olefinekből és egyéb ezekkel interpolimerizálható olefinvegyületekből, mint például aromás olefinekből, ciklusos olefinekből és poliolefinekből vannak előállítva. Az ilyen interpolimerekre példaként megemlítjük azokat, amelyek izobutén sztirollal; izobutén butadiénnel; propén izoprénnel; etilén piperilénnel; izobutén klóroprénnel; izobutén p-metil—sztirollal; 1-hexén 1,3-hexadiénnel; 1-oktén 1-hexénnel;

- 56 ···

1-heptén 1-penténnel; 3-metil-l-butén 1-okténnel; 3,3-dimetil1-pentén 1-hexénnel; és izobutén sztirollal és piperilénnel történő polimerizálásával van előállítva.

Az interpolimerekben lévő mono-olefinek részaránya az egyéb monomerekhez viszonyítva befolyásolja az interpolimerekből származó végtermék stabilitását és olaj-oldhatóságát. A találmány szerinti készítmények olaj-oldhatósága és stabilitása biztosítása érdekében a fentiekben részletezett interpolimereknek alapvetően alifásnak és telítettnek kell lenniük, azaz az interpolimereknek legalább 80 tömeg%, előnyösen legalább 95 tömeg% alifás mono-olefinből származó egységet és a szén-szén kovalens kötések összes számára vonatkoztatva 5%-nál nem több olefines kötést kell tartalmazniuk. Előnyös, ha az olefines kötések száma a szén-szén kovalens kötések összes számára vonatkoztatva 2%-nál kevesebb.

Az ilyen típusú interpolimerekre példaként megemlítjük a következő kopolimereket és terpolimereket: 95 tömeg% izobuténből és 5 tömeg% sztirolból álló kopolimer; 98 tömeg% izobuténből, 1 tömeg% piperilénből és 1 tömeg% kloroprénből álló terpolimer; 95 tömeg% izobuténből, 2 tömeg% 1-buténből és 3 tömeg% 1-hexénből álló terpolimer; 80 tömeg% izobuténből, 20 tömeg% 1-penténből és 20 tömeg% 1-okténből álló terpolimer; 80 tömeg% l-hexénből és 20 tömeg% 1-hepténből álló kopolimer; 90 tömeg% izobuténből, 2 tömeg% ciklohexénből és 8 tömeg% propénből álló terpolimer; 80 tömeg% etilénből és 20 tömeg% propánból álló kopolimer.

A hidrokarbil-szubsztituensek származhatnak továbbá telített alifás szénhidrogénekből, mint például nagymértékben « ·· ·

- 57 finomított nagy molekulatömegű fehér olajokból vagy szintetikus alkánokból, amelyek például nagy molekulatömegű, a fentiekben bemutatott poliolefinekből, vagy nagy molekulatömegű olefines vegyületekből hidrogénezéssel vannak előállítva.

Előnyös a 700-10 000 számszerinti átlagos molekulatömegű olefin polimerek alkalmazása. Egy kiviteli formában olyan poliolefinbői származó komponenst tartalmaz a készítmény, amelyet olyan poliolefinbői származtatunk, amelynek Mnértéke: 700-10 000 és Mw/Mn-értéke: 1,0 - 4,0.

A borostyánkősav acilezőszer előállítása során egy vagy több fentiekben ismertetett polialkánt reagáltatunk egy vagy több savas reaktánssal, amely savas reaktáns lehet egy maleinsav- vagy fumársav-reaktáns, mint például savak vagy anhidridek. így például a maleinsav- vagy fumársav-reaktáns lehet maleinsav, fumársav, maleinsavanhidrid vagy ezek közül kettő vagy többnek az elegye. Általában a maleinsav-reaktánsoknak az alkalmazása előnyösebb a fumársav-reaktánsokénál, mivel a maleinsav-reaktánsok könnyebben hozzáférhetők és általában készségesebben reagálnak a polialkánokkal (vagy ezek származékaival) a helyettesített borostyánkősav-termelő vegyületek előállítása során. Különösen előnyös reaktáns a maleinsav, maleinsavanhidrid és ezek elegye. A hozzáférhetőség és jó reakciókészség következtében a maleinsavanhidrid alkalmazása általában a legelőnyösebb.

Leírásunkban az egyszerűség kedvéért gyakran maleinsav-reaktáns kifejezést alkalmazzuk, amely általános kifejezés alatt az olyan savas reaktánsokat értjük, amelyek maleinsav- és fumársav-teaktánsokat is magukban foglalják, valamint az ilyen reaktánsok elegyét is. Ugyanígy a borostyánkősav acilezőszer kifejezés alatt a szubsztituált borostyánkősav—termelő vegyületeket is értjük.

Az ilyen szubsztituált borostyánkősav acilezőszereket például a 3 219 666 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint állíthatjuk elő. Ezt az eljárás két-lépcsős eljárás-nak nevezik. Az eljárás első lépésében a polialként klórozzák, majd a második lépésben a klórozott polialként maleinsav-reaktánssal reagáltatják.

A szubsztituált borostyánkősav acilezőszerek előállítására egy másik eljárást ismertetnek az US 3 912 764 és

UK 1 440 219 számú szabadalmi leírásokban. Az eljárás szerint az első közvetlen alkilezés lépésben a polialként maleinsavreaktánssal melegítik, majd a reakcióelegybe klórt vezetnek be, az el nem reagált maleinsav-reaktánssal történő reakció elősegítése érdekében.

A szubsztitutált borostyánkősav acilezőszerek előállítására ismert további eljárás egy u.n. egy-lépcsős eljárás, mint amilyent például az US 3 215 707 számú és 3 231 587 számú szabadalmi leírásokban ismertetnek. Az egy-lépcsős eljárásban a polialként a maleinsav-reaktánssal olyan mennyiségi arányokban keverik össze, hogy a kívánt szubsztituált borostyánkősav acilezőszert kapják. Ez azt jelenti, hogy legalább 1 mól maleinsav—reaktáns kell minden egyes mól polialkénre abból a célból, hogy legalább egy szukcinil csoport jusson minden egyes ekvivalens tömegű szubsztituens csoportra. Az elegybe ezután klórgázt vezetnek általában oly módon, hogy a klórgázt az elegyen kevertetés közben átvezetik.

A borostyánkősav-termelő vegyületeket az acilezett—aminok előállítása céljából bármilyen, a fentiekben az aromás Mannich-vegyületeknél ismertetett (A-3) aminokkal reagáltathatjuk. Előnyösek a fentiekben ismertetett az (A-3-2) általános képletű alkilén-poliaminok.

A fentiekben tárgyalt (A-3) aminokon kívül (A-3-3) általános képletű hidroxil-tartalmú aminokat is alkalmazhatunk, ahol a képletben R⁹, R¹⁰ és R¹¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbil-, hidroxi-hidrokarbil-, amino-hidrokarbil- vagy hidroxi-amino-hidrokarbil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább egy R⁹ jelentése hidroxi—hidrokarbil- vagy hidroxi-amino-hidrokarbil-csoport. R¹² jelentése előnyösen alkilén-, előnyösebben etilén- vagy propilén-, még előnyösebben etiléncsoport, n értéke 0-5. Az ilyen típusú vegyületekre példaként megemlítjük a következő vegyületeket: etanol-amin, 2-amino-l-butanol, 2-amino-2-metil-l-proanol, di(3-hidroxi-propil)-amin, 3-hidroxi-butil-amin, 4-hidroxi-butil-amin, 2-amino-l-butanol, 2-amino-2-metil-l-propanol, 2-amino-l-propanol, 3-amino-2-metil-l-propanol, 3-amino—1-propanol, 2-amino-2-metil-l,3-propán-diol, 2-amino-2-etil—1,3-propán-diol, dietanol-amin, di(2-hidroxi-propil)-amin, N-(hidroxi-propil)-propil-amin, N-(2-hidroxi-etil)-ciklohexil—amin, 3-hidroxi-ciklopentil-amin és N-hidroxi-etil-piperazin.

Hidroxi-alkil-szubsztituált alkilén-aminokat, azaz a nitrogénatomokon egy vagy több hidroxi-alkil-szubsztituenst tartalmazó alkilén-aminokat is alkalmazhatunk. Előnyösek azok a hidroxi-alkil-szubsztituált alkilén-aminok, amelyek rövidszénláncú alkilcsoportot, azaz legfeljebb 6 szénatomos alkil4·· • V * ···· ··· * ·*4ν • · * • · >·· ·»· csoportot tartalmaznak. Az ilyen aminokra példaként megemlítjük a következő vegyületeket: N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diamin, N,N'-bisz (2-hidroxi-etil) -etilén-diamin, 1-(2-hidroxi—etil)-piperazin, monohidroxi-propil-szubsztituált dietilén-triamin, 1,4-bisz(2-hidroxi-propil)-piperazin, dihidroxi—propil-szubsztituált tetraetilén-pentamin, N-(3-hidroxi—propil)-tetrametilén-diamin és 2-heptadecil-l-(2-hidroxi—etil)-imidazolin.

A borostyánkősav-termelő vegyületekből és az aminokból előállított acilezett aminok lehetnek aminsók, amidok, imidek, imidazolinok és ezek elegye. Az acilezett aminok előállítása során egy vagy több borostyánkősav-termelő vegyületet egy vagy több aminnal melegítünk, adott esetben egy normál körülmények között folyékony, alapvetően inért szerves folyékony oldószer/hígítóanyag jelenlétében, emelt hőmérsékleten, általában 80 °C és a reakcióelegy vagy a termék bomláspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten. A reakciót általában 100 - 300 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le azzal a feltétellel, hogy a 300 °C nem haladja meg az elegy vagy a termék bomláspontjának hőmérsékletét.

A borostyánkősav-termelő vegyületet és az amint olyan mennyiségben reagáltatjuk, hogy legalább fél ekvivalens amin jusson egy ekvivalens sav-termelő vegyületre. Általában az amin mennyisége maximum 2 mol/1 ekvivalens borostyánkősav-termelő vegyület. A találmányunk leírásánál ekvivalens amin alatt a következőkben definiált amin mennyiséget értjük: 1 ekvivalens amin egyenlő az amin összes tömege osztva az aminban lévő nitrogénatomok számával. így az oktil-amin ekvivalens tömege egyenlő a molekulatömegével; az etilén-diamin ekvivalens tömege egyenlő a molekulatömegének a felével; és az amino-etil-piperazin ekvivalens tömege egyenlő a molekulatömegének az egy harmadával. A borostyánkősav-termelő vegyület ekvivalens száma függ a hidrokarbil-szubsztituált borostyánkősav-termelő vegyületben jelenlévő karbonsav funkciók számától. így a hidrokarbil-szubsztituált borostyánkősav-termelő vegyület ekvivalens száma változik a benne lévő szukcinilcsoportok számával, és általában két ekvivalens acilező reagens jut az acilező reagens minden egyes szukcinilcsoportjára. A karboxil—funkciók meghatározására jól ismert hagyományos módszerek vannak (mint például savszám, elszappanosítási szám), amelyekkel megkapható az aminnal reagáló acilező reagens ekvivalens száma. Ilyen típusú acilezett aminokat és előállítási eljárásukat ismertetnek a 3 172 892, 3 219 666, 3 272 746 és a 4 234 435 számú szabadalmi leírásokban is.

Az acilezett amint ezután legalább egy bór-vegyülettel, mint például bór-trioxiddal, bór-halogeniddel, bórsavakkal, bór-amidokkal vagy bórsav-észterekkel reagáltatják. Az acilezett aminnal reagáló bórvegyület mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy elegendő legyen a következő szélső értékek közötti bórmennyiség biztosításához: minden mól acilezett aminra 0,1 mól bór és az acilezett aminban lévő minden egyes nitrogénatomra 10 bóratom jusson. Általánosabban, a következő szélsőértékek közötti bórmennyiség szükséges minden mól acilezett aminra 0,5 mól bór és az acilezett aminban lévő minden egyes nitrogénatomra 2 bóratom jusson.

Bórvegyülétként alkalmazhatunk bór-oxidot, bór-oxid—hidrátot, bór-trioxidot, bór-trifluoridot, bór-tribromidot, bór-trikloridot, szerves bórsavszármazékokat, mint például < .¾ boronsavat (alkil-B(OH)₂ vagy aril-B(OH)₂] bórsavat (H3BO3), tetrabőrsavat (H2B4O7), metabórsavat (HBO₂), bór-anhidrideket, bór-amidokat és bórsavak különböző észtereit. A bór-reaktánst a reakcióelegybe komplexei formájában vezethetjük be, mint például bór-trihalogenidnek, éterekkel, szerves savakkal, szervetlen savakkal vagy szénhidrogénekkel alkotott komplexei formájában. Ezek a komplexek jól ismertek, és például a következők lehetnek: (bór-trifluorid)-(trietil-észter), (bór—trifluorid)-foszforsav, (bór-triklorid)-klórecetsav, (bórtribromid)-dioxán és (bór-trifluorid)-(metil-etil-éter).

Boronsavakra példaként megemlítjük a következő vegyületeket: metil-boronsav, fenil-boronsav, ciklohexil-boronsav, p-heptil-fenil-boronsav és dodecil-boronsav.

A bórsav-észterek lehetnek bórsav alkoholokkal vagy fenolokkal képzett mono- di- és tri-szerves észterei. Az alkohol komponensre példaként megemlítjük a következő vegyületeket: metanol, etanol, izopropanol, ciklohexanol, ciklopentanol, 1-oktanol, 2-oktanol, dodekanol, behenil-alkohol, oleil-alkohol, sztearil-alkohol, benzil-alkohol, 2-butil—ciklohexanol, etilénglikol, propilénglikol, trimetilénglikol,

1,3-butándiol, 2,4-hexándiol, 1,2-ciklohexándiol, 1,3-oktán—diói, glicerin, pentaeritrit, dietilénglikol, karbitol, Cellosolve, trietilénglikol, tripropilénglikol, fenol, naftol, p-butil-fenol, o,p-diheptil-fenol, n-ciklohexil-fenol, 2,2—bisz(p-hidroxi-fenil)-propán, poliizobuténnel (molekulatömeg: 1500) szubsztituált fenol, etilén-klórhidrin, o-klőr-fenol, m-nitro-fenol, 6-bróm-oktanol és 7-keto-dekanol. Különösen előnyösek a rövidszénláncú alkoholokkal, azaz a 8 szénatom- számnál rövidebb szénláncú alkoholokkal, és az 1,2-glikolokkal valamint az 1,3-glikolokkal kialakított bórsav-észterek.

A bórsav-észterek előállítási módszerei a technika állásából jól ismertek, és például a Chemical Reviews, 56. kötet, 959-1064. oldal irodalmi helyen vannak ismertetve. Az egyik ismert eljárás szerint például bór-trikloridot 3 mól alkohollal vagy egy fenollal reagáltatnak tri-szerves-borát előállítása céljából. Egy másik eljárás szerint bór-oxidot reagáltatnak egy alkohollal vagy egy fenollal. Egy ugyancsak ismert eljárás szerint a tetrabórsavat 3 mól alkohollal vagy fenollal közvetlenül észterezik. Egy ugyancsak ismert eljárás szerint a bórsavat egy glikollal közvetlenül észterezik, például egy ciklusos alkilén-borát előállítására.

Az acilezett amin és a bórvegyület közti reakciót egyszerűen a kívánt hőmérsékleten a reaktánsok összekeverésével játszathatjuk le. Adott esetben egy inért oldószert is alkalmazhatunk, ennek használata gyakran kívánatos, különösen azokban az esetekben, amikor a reakcióelegyben nagyon viszkózus vagy szilárd reaktánsok vannak jelen. Inért oldószerként alkalmazhatunk szénhidrogéneket, mint például benzolt, toluolt, naftát, ciklohexánt, n-hexánt vagy ásványi olajokat. A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában 50 - 250 °C hőmérsékleten játszatjuk le a reakciót. Bizonyos esetekben a reakcióhőmérséklet 25 ^CC vagy ennél alacsonyabb lehet. Az alkalmazott hőmérséklet felső határa a reakcióelegyben lévő komponensek és/vagy reakciótermék bomláspontjától függ.

A reakció általában rövid időperiódus alatt, mint pél64 dául 0,5-6 óra alatt végbemegy. A reakció befejeződése után a termék az oldószerben oldva lehet, és ebben az esetben a kapott oldatot centrifugálással vagy abban az esetben, ha szemmel látható oldhatatlan anyagok vannak a reakcióelegyben, szűréssel tisztíthatjuk. Általában a termék elegendően tiszta ahhoz, hogy további tisztításra ne legyen szükség, illetve ezt adott esetben kell csak elvégezni.

Az acilezett amin és a bórvegyület közötti reakcióval egy olyan terméket kapunk, amely bort és alapvetően az acilezett amin-reaktánsban eredetileg jelenlévő összes nitrogénatomot tartalmazza. Úgy gondoljuk, hogy a reakcióban a bórés nitrogénatom közötti komplex alakul ki. Az ilyen komplexekben egynél több atom bór juthat egy atom nitrogénre, illetve egynél több nitrogénatom juthat egy atom bórra. A komplexek pontos természete jelenleg még nem ismert.

Mivel a komplexképzés pontos sztöchiometriája jelenleg még nem ismert, a reaktánsok viszonylagos mennyiségeit a végterméknek a találmány szerinti készítményben történő alkalmazhatósága szempontjából választjuk meg. A találmány szerinti készítményben alkalmazható termékek olyan reakcióelegyekből képződnek, amelyekben a reaktánsok relatív mennyiségei a következő szélsőértékek közötti arányokat szolgáltatják: 0,1 mól bóratom jusson minden mól acilezett aminra, illetve 10 mól atom bóratom jusson az acilezett aminban lévő minden egyes mól nitrogénatomra. így a reaktánsok alkalmazható mennyiségei a következő arányokat szolgáltatják: 0,5-2 mól bóratom jut minden egyes mól acilezett aminra. így például a molekulánként 1 mól bóratomot tartalmazó bórvegyület mennyisége a molekulánként 5 nitrogénatomot tartalmazó acilezett aminra 0,1 - 50 mól, előnyösen 0,5 - 10 mól közötti.

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában ezek a borátozott acilezett aminok (i) komponensként alkalmazhatók a szerves fém-komplexek kialakításában. Egy másik kiviteli formában ezek a borátozott acilezett aminok a találmány szerinti készítményben mint szerves fém-komplexek alkalmazhatók.

(19) Foszfor-tartalmú acilezett aminok

A találmány szerinti készítmény szerves fém-komplexének kialakításához (i) komponensként egy foszfor-tartalmú acilezett amint is alkalmazhatunk. Ezeket a vegyületeket egy (P-l) legalább egy karbonsav acilezőszer, (P-2) legalább egy H-N= csoportot tartalmazó legalább egy amin és (P-3) legalább egy (P-3-1) általános képletü foszfor-tartalmú sav reakciójával állítjuk elő. A képletben X¹, X², χ3 és X⁴ jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, m értéke 0 vagy 1, és R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrokarbil— csoport. A (P-l) karbonsav acilezőszer és a (P-2) amin a fentiekben a borátozott acilezett aminok előállításánál leírtaknak megfelelő. A (P-3) foszfor-tartalmú savak a következők lehetnek:

1. (Ρ-3-a) általános képletü dihidrokarbil-ditiofoszf insavak,

2. (Ρ-3-b) általános képletü S-hidrokarbil-hidrokarbil—tritiofoszfonsavak,

3. (Ρ-3-c) általános képletü O-hidrokarbil-hidrokar- —bil-ditiofogzfonsavak,

4. (Ρ-3-d) általános képletű S,S-dihidrokarbil—tetratiofoszforsavak,

5. (Ρ-3-e) általános képletű 0,S-dihidrokarbil~tritiofoszforsavak,

6. (Ρ-3-f) általános képletű Ο,Ο-dihidrokarbil—ditiofoszforsavak.

A (Ρ-3-f) általános képletű savakat foszforsav-pentaszulfid (P2S5) és egy alkohol vagy egy fenol reagáltatásával állíthatjuk elő. A reakció folyamán 1 mól foszfor-pentaszulfi dót 4 mól alkohollal vagy fenollal 20 - 200 ’C hőmérsékleten kevertetünk. A reakció folyamán hidrogén-szulfid szabadul fel Ezeknek a savaknak az oxigén-tartalmú analógjait oly módon ál líthatjuk elő, hogy a ditiosavat vízzel vagy vízgőzzel kezeljük, amely esetben a kénatomok egyike vagy mindkét kénatom oxigénatomra cserélődik.

A reakcióban (P—3) foszfor-tartalmú savként foszfor— és kén-tartalmú savakat is alkalmazhatunk. Ezek a savak lehet nek olyan (P-3-1) általános képletű savak, amelyekben X¹ vagy X² legalább egyike kénatom és még előnyösebben X¹ és X² jelen tése is kénatom, X³ és X⁴ közül legalább egyik jelentése oxigén- vagy kénatom, még előnyösebben X³ és X⁴ jelentése is oxigénatom, és m értéke 1. Ezen savak elegyét is alkalmazhatjuk.

A fenti 1-6. pont alatt felsorolt általános képletű vegyületekben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül 1-50 szénatomos, előnyösen 1-30 szénatomos, még előnyösebben

3-18 szénatomos hidrokarbilcsoport, amely előnyösen acetilénes és etilénes teli tétlenségtől mentes. Egy kiviteli fór- mában R¹ és R² jelentése egymással azonosan vagy eltérően

4-8 szénatomos hidrokarbilcsoport. R¹ és R² jelentése például lehet izopropil-, izobutil-, 4-metil-2-pentil-, 2-etil—hexil- vagy izooktil-csoport. R¹ és R² jelentése lehet azonos vagy különböző és ezen vegyületek elegyét is alkalmazhatjuk. Előnyösen R¹ és R² jelentése alkilcsoport, még előnyösebben elágazó szénláncú alkilcsoport.

A (P-l), (P-2) és (P-3) komponensek elegyítését, a foszfor-tartalmú acilezett aminok előállítására, bármilyen sorrendben végezhetjük. így mindhárom komponenst szobahőmérsékleten összekeverhetjük, majd 80 °C hőmérséklet fölé melegíthetjük az acilezés lejátszatásához. A reakciót kivitelezhetjük úgy is, hogy először a (P—2) és (P-3) komponenst reagáltatjuk, majd a kapott intermedier terméket acilezzük a (P-l) komponenssel, vagy a (P-2) komponenst acilezzük a (P-l) komponenssel és ezután reagáltatjuk az acilezett amint a (P-3) komponenssel. Az acilezést előnyösen 100 - 300 °C, még előnyösebben 150 - 250 °C hőmérsékleten játszatjuk le. A víz eltávolítását megkönnyíthetjük oly módon is, hogy a reakcióelegyet egy inért gázzal, mint például nitrogéngázzal átfúvatjuk. Használhatunk a víz eltávolításának megkönnyítésére egy inért oldószert is, ami a vízzel kodesztillálható, azeotróp elegyet képez. Ilyen oldószerek lehetnek például a benzol, n-hexán, toluol vagy xilol. A társoldószeres módszernél a víz eltávolítását alacsonyabb, mint például 80 °C hőmérsékleten végezhetjük.

A fenti reakcióban a reaktánsok relatív mennyiségeit a reakció sztöchiometriája, illetve a találmány szerinti készít ményben alkalmazható termék alkalmazhatósága szabja meg. A (P1) és (P-3) komponensek minimális mennyisége a (P-2) komponens minden egyes móljára körülbelül 0,5 ekvivalens. A (P-l) és (P3) komponensek maximális mennyisége a (P-2) komponens összes ekvivalens számával egyezik meg.

A foszfor-tartalmú acilezett aminok előállítása során a (P-2) amin ekvivalens száma az aminban lévő HN< csoportok számán alapszik. Egy amin ekvivalens tömege az amin összes tömege osztva a jelenlévő HN< csoportok összes számával. így az etilén-diamin ekvivalens tömege egyenlő a molekula tömegének felével és a tetraetilén-pentamin ekvivalens tömege egyenlő a molekula tömegének ötödével. Egy kereskedelmi forgalomban hozzáférhető amin-elegy ekvivalens tömegét meghatározhatjuk oly módon, hogy a nitrogénatom tömegét (14) osztjuk az aminban lévő nitrogén tömeg%-ával. Ily módon egy amin—elegy, amelynek N tömeg%-a 34, ekvivalens tömege 41,2. Egy amin ekvivalens számát meghatározhatjuk, ha összes tömegét osztjuk az ekvivalens tömegével.

A (P-l) acilezőszer ekvivalens száma függ a molekulában jelenlévő karbonsav-funkciós csoportok (mint például karbonsav csoportok vagy ezek funkciós származékai) számától, így az acilezőszerek ekvivalens száma változik a benne jelenlévő karboxilcsoportok számával. Az acilezőszerek ekvivalens számának meghatározásánál azokat a karboxil funkciós csoportokat, amelyek nem képesek karbonsav acilezőszerként reagálni, nem vesszük számításba. Általában azonban az acilezőszerekben lévő minden egyes karboxilesöpört egy ekvivalens acilezőszernek fele meg. Például, 1 mól olefin polimer és mól maleinsavanhidrid reakciójából képződő acilezőszerben két karboxilcsoport lenne. A karboxil-funkciós csoportok meghatározására hagyományos technikákat (mint például savszám, elszappanosítási szám) alkalmazhatunk, és így meghatározhatjuk az aminnal reagálni képes acilezőszer ekvivalens-számát.

A (P-3) komponens ekvivalens tömegét úgy határozhatjuk meg, hogy a (P-3) komponens molekulatömegét osztjuk a -PXXH csoportok számával. Ezt általában a (P-3) komponens szerkezeti képletéből vagy jól ismert titrálásos eljárással empirikusan határozhatjuk meg. A (P-3) komponens ekvivalenseinek számát úgy határozhatjuk meg, hogy a (P-3) komponens tömegét osztjuk az ekvivalens tömegével.

mól (P-2) komponenssel reagálni képes (P-l) és (P-3) komponensek maximális egyesített ekvivalenseinek a száma egyenlő HN< csoportok számával. Abban az esetben, ha a (P-l) és (P-3) komponenseket feleslegben alkalmazzuk, akkor a felesleg a reakcióban nem vesz részt. Másrészről, ha a (P-l) és (P-3) komponensek összes mennyisége a maximális mennyiségnél kevesebb, akkor a termék reagálatlan, szabad amino-nitrogénatomokat tartalmaz. Megfelelően alkalmazható termékeket akkor kapunk, ha a (P-l) és (P-3) komponensek relatív mennyiségei a 0,5 : 4,5 - 4,5 : 0,5 ekvivalens arány tartományon belül van. A reaktánsok viszonylagos részarányának illusztrálására a következő példát hozzuk fel: 1 mól tetralkilén-pentamint reagáltatunk 0,5 - 4,5 ekvivalens poliizobutén—szubsztituált borostyánkősavanhidriddel és 0,5 - 4,5 ekvivalens ditiofoszforsawal.

(20) Pirrolszármazékok

A találmány szerinti készítmény szerves fém-komplexének előállításához (i) komponensként egy (XXXVIII) általános képlete pirrolszármazékot is alkalmazhatunk. A képletben T³ jelentése OH, NH₂, NR₂, COOR, SH vagy C(O)H, ahol R jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, előnyösen rövidszénláncű alkilcsoport. A gyűrű minden egyes szénatomja hidrokarbilcsoporttal, előnyösen rövidszénláncű alkilcsoporttal helyettesítve lehet.

(21) Porfirin

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens lehet egy vagy több porfirin is. A porfirinek olyan heterociklusos vegyületek, amelyek metiléncsoportokkal kapcsolt 4 pirrolgyűrűt tartalmaznak. Ezeket a vegyületeket a (XXXIX) általános képlettel írhatjuk le, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos, legelőnyösebben 1-10 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában RÍ, R², R³, R⁴, R^, R⁶, R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, rövidszénláncű alkil-, rövidszénláncű alkenil-, hidroxihelyettesített rövidszénláncű alkil- vagy -COOH-helyettesített rövidszénláncű alkilcsoport. Példaként említjük meg a következő vegyületeket: pirroporfirin, rodoporfirin, filloporfirin, filloeritrin, deuteroporfirin, etioporfirin III, protoporfirin, hematoporfirin, mezoporfirin IX, koproporfirin, uroporfirin és bilirubin.

(22) EDTA-származékok

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában az (i) komponens lehet egy (XL) általános képletű etilén-diamin-tetraecetsav-származék (EDTA-származék), ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-200 szénatomos, előnyösen 1-100 szénatomos, előnyösebben 1-50 szénatomos, még előnyösebben 1-30 szénatomos és legelőnyösebben 1-20 szénatomos hidrokarbilcsoport. Egy kiviteli formában R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú alifás hidrokarbilcsoport, előnyösen hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport.

(ii) Komponens

A találmány szerinti készítmény réz-tartalmú szerves fém—komplexének fém része lehet Cu vagy Cu az alábbi egy vagy több fémmel vagy ezek közül kettőnek vagy többnek az elegyével kombinálva: Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Mo, Fe, Co, Cu, Zn, B, Pb, Sb, Ti, Mn vagy Zr. A fém lehet réz a következő fémekkel vagy ezek közül többel kombinálva is: Fe, V vagy Mn. A fém lehet réz a következő fémekkel vagy ezek közül többel kombinálva is: Fe, B, Zn, Mg, Ca, Na, K, Sr, Ti, Mn vagy Zr.

A (ii) fém-reaktáns lehet egy nitrát, nitrit, halogenid, karboxilát, foszfát, foszfit, szulfát, szulfit, karbonát, borát, hidroxid vagy oxid vegyület. A (ii) fém-reaktáns lehet egy réz-vegyület, mint például réz(II)-propionát, réz(II)-acetát, réz(II)-metaborát, réz(II)-benzoát, réz(II)—formiát, réz(II)-laurát, réz(II)-nitrit, réz(II)-oxi-klorid, réz(II)-palmitát, réz(II)-szalicilét, réz-karbonát vagy réz72 —naftenát.

A rézzel kombinációban alkalmazható egyéb fémek esetében megemlítjük a következő vegyületeket: kobalt(II)-nitrát, kobalt(II)-oxid, kobalt(III)-oxid, kobalt(III)-nitrit, kobalt (III) -foszfát, kobalt(II)-klorid, kobalt(II)-karbonát, króm(II)-acetát, króm(III)-acetát, króm(III)-bromid, króm(II)—klorid, króm(II)-fluorid, króm(II)-oxid, króm(III)-szulfit, króm(II)-szulfát-heptahidrát, króm(III)-szulfát, króm(III)—formiát, króm(III)-hexanoát, króm(III)-oxi-klorid, króm(III)—foszfát, vas(II)-acetát, vas(III)-benzoát, vas(II)-bromid, vas(II)-karbonát, vas(III)-formiát, vas(II)-laktát, vas(II)—oxid, vas(III)-oxid, vas(III)-foszfinát, vas(III)-szulfát, vas(II)-szulfit, vas(III)-hidroszulfit, cink-benzoát, cink—borát, cink-bromid, cink-jodid, cink-laktát, cink-oxid, cink—sztearát, cink-szulfit, nátrium-acetát, nátrium-benzoát, nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-szulfát, nátrium—hidrogén-szulfit, nátrium-bromid, nátrium-karbonát, nátrium—klorid, nátrium-citrát, nátrium-hidroxid, nátrium-foszfinát, nátrium-jodid, nátrium-diszulfit, nátrium-naftenát, nátrium—nitrit, nátrium-foszfát, nátrium-szulfit, kálium-acetát, kálium-benzoát, kálium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogén—szulfát, kálium-hidrogén-szulfit, kálium-bromid, kálium-karbonát, kálium-klorid, kálium-citrát, kálium-hidroxid, kálium—foszfinát, kálium-jodid, kálium-diszulfit, kálium—naftenát, kálium-nitrit, kálium-pentaborát, kálium-foszfát, kálium—szulfit, bor(III)-oxid, bór(III)-bromid, bór(III)-klorid, bór(III)—fluorid, kalcium-acetát, kalcium-hidrogén-szulfit, kalcium-bromid, kalcium-karbonát, kalcium-klorid, kalcium- 73 -

—dioxid, kalcium-fluorid, kalcium-hidroxid, kalcium—jodid, kalcium-laurát, kalcium-naftenát, kalcium-nitrát, kalcium—nitrit, kalcium-oxalát, kalcium-peroxid, kalcium-foszfát, kalcium-foszfit, kalcium-sztearát, kalcium-szulfát, kalcium—szulfit, magnézium-acetát, magnézium-hidrogén-szulfit, magnéz ium( II) -bromid, magnézium-karbonát, magnézium(II)-klórid, magnézium(II)-fluorid, magnézium(II)-hidroxid, magnézium(II)—jodid, magnézium-laurát, magnézium-naftenát, magnézium(II)—nitrit, magnézium-oxalát, magnézium(II)-foszfát, magnézium(II)-foszfit, magnézium-sztearát, magnézium-szulfát, magnéz ium-szulfit, stroncium-acetát, stroncium-hidrogén-szulfit, stroncium(II)-bromid, stroncium-karbonát, stroncium(II)—klorid, stroncium(II)-fluorid, stroncium(II)-hidroxid, stroncium(II)-jodid, stroncium-laurát, stroncium-naftenát, stroncium-nitrit, stroncium-oxalát, stroncium(II)-foszfát, stroncium(II)-foszfit, stroncium-sztearát, stroncium-szulfát, stroncium-szulfit, bárium-acetát, bárium-hidrogén-szulfit, bárium(II)-bromid, bárium-karbonát, bárium(II)-klorid, bárium(II)-fluorid, bárium(II)-hidroxid, bárium(II)-jodid, bárium-laurát, bárium-naftenát, bárium-nitrit, bárium-oxalát, bárium(II)-foszfát, bárium(II)-foszfit, bárium-sztearát, bárium-szulfát, bárium-szulfit, mangán(II)-acetát, mangán(II)—benzoát, magnán(II)-karbonát, mangán(II)-klorid, mangán(III)—klorid, mangán(II)-citrát, mangán(II)-formiát, magnán(II)—nitrát, mangán(II)-oxalát, magnánfIII)-foszfát, mangán(II)—pirofoszfát, mangán(III)-metafőszfát, mangán(II)-valerát, titán(IV)-oxid, titán(II)-oxid, titán-oxalát, titán-szulfát, titán(IV)-klorid, cirkónium-acetát, cirkónium(IV)-oxid, cir‘4 «

- 74 kónium-karbonát, cirkónium-klórid, cirkónium-fluorid, cirkónium (IV) -hidroxid, cirkónium-laktát, cirkónium-naftenát, cirkónium (IV) -nitrát, cirkónium-ortofoszfát, cirkónium-foszfát, cirkónium-difoszfát, cirkónium-szulfát, cirkónium-tetraklorid, cirkónium-tetrafluorid. A fenti vegyületek hidrátjait is alkalmazhatjuk.

Szerves fém-komplexképző reakció

Az (i) és (ii) komponensekből a találmány szerinti készítményben alkalmazható szerves fém-komplexeket a reaktánsok kívánt hőmérsékleten történő egyszerű elegyítésével állíthatjuk elő. A reakcióhőmérséklet legalább 80 °C. Bizonyos esetekben a reakciót alacsonyabb hőmérsékleteken, így szobahőmérsékleten, azaz körülbelül 20 ’C hőmérsékleten lejátszathatjuk. A reakcióhőmérséklet felső határa a reakcióelegy bomlásának hőmérséklete, azonban általában 250 °C-nál magasabb hőmérsékletek alkalmazására ritkán van szükség.

A reakciót előnyösen egy hígítóközeg vagy egy oldószer jelenlétében - amelyben a reaktánsok oldódnak vagy a termék oldódik - játszatjuk le. Az oldószer lehet bármilyen folyékony, inért oldószer, mint például benzol, xilol, toluol, kerozén, ásványolaj, klór-benzol vagy dioxán.

Az (i) és (ii) komponensek relatív mennyisége széles határok között változhat. Általában 1 ekvivalens (i) komponensre legalább 0,1 ekvivalens (ii) komponenst alkalmazunk.

Az (ii) komponens mennyisége 1 ekvivalens (i) komponensre vonatkoztatva előnyösen 0,05 - 1, még előnyösebben 0,1 - 0,4 ekvivalens lehet. Az (i) komponens ekvivalens tömegét az (i) komponensben lévő funkciós csoportok számára alapozzuk, azaz azokra a csoportokra, amelyek az (ii) komponensben lévő fémmel képesek komplexet képezni. így a propiléntetramer-nitro-fenol ekvivalens tömege egyenlő molekulatömegének a felével. Az (ii) komponens ekvivalens tömegét az (ii) komponens molekulájában lévő fématomok számára vonatkoztatjuk. így a réz(I)-oxid ekvialens tömege egyenlő molekulatömegének a felével, és a réz(II)-hidroxid ekvivalens tömege egyenlő a molekula tömegével. Az (ii) komponens relatív mennyiségét bizonyos mértékben az (ii) komponens reaktánsban lévő fématom koordinációs számára is vonatkoztatjuk. így például 1 ekvivalens fém-reaktánssal, amelyben a fém koordinációs száma 6, akár 6 ekvivalens (i) komponenst reagáItathatunk.

Az (i) és (ii) komponensek reakciójával kapott termék egy szerves fém-komplex. Azaz a komplexben az (i) komponens funkcionális csoportjai az (ii) komponensben lévő fématommal kapcsolódnak a fématom mellékvegyértékein keresztül. A szerves fém-komplexek pontos tulajdonságai nem ismertek. A találmány szerinti készítményben alkalmazható komplexekkel szemben támasztott követelmény az, hogy a dízel-hajtóanyagban megfelelően stabilak legyenek, és ezáltal lehetővé tegyék a hajtóanyag részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotorokban történő alkalmazását, és csökkentsék a kipufogó részecske csapdájában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletét.

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a szerves fém-komplex egy aromás Mannich-vegyület és egy Schiff-bázis kombinációjával kialakított átmenetifém-komplextől eltérő, a Mannich-vegyület egy aromás fenolból, egy aldehidből vagy ketonból és egy hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aminből van előállítva.

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a szerves fém-komplex egy aromás Mannich-vegyület és egy oxim kombinációjával kialakított átmenetifém - komplextől eltérő, a Mannich-vegyület egy aromás fenolból, egy aldehidből vagy ketonból és egy hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aminból van előállítva.

A találmány szerinti készítmény egyik kiviteli formájában a szerves fém-Xomplex egy aromás Mannich-vegyület és dodecil-szalicil-aldoxim kombinációjával kialakított réz-komplextől eltérő, a Mannich-vegyület dodecil-fenol, etanol-amin és paraformaldehid reakciójával van előállítva.

A következő példákban bemutatjuk a találmány szerinti készítményben alkalmazható szerves fém-komplexek előállítását. Hacsak másképpen nem jelezzük, a példákban, a leírásban és az igénypontokban a mennyiségeket tömegrészben, illetve törneg!—bán adjuk meg és atmoszféra nyomást alkalmazunk.

··♦

1. példa

A) : Vízkondenzátorral felszerelt lombikban 290 g 8- —hidroxi-kinolint, 66 g paraformaldehidet, 556 g Armeen OL (gyártócég: Armak; zsíraminok elegye, 95 tömeg% primer amin tartalom, a többi szekunder- és tercier aminok, 12 - 18 szénatomos lánchosszúság, 79 tömeg% 18 szénatomos lánc) és 80 ml toluolt elegyítünk, majd 2-3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A vízkondenzátorban 45 g víz gyűlik össze. Az oldószert a reakcióelegyből vákuum alkalmazásával kiűzzük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 848 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B) : Vízkondenzátorral felszerelt lombikban összekeverünk 212 g A) lépésben előállított terméket, 28 g réz-karbonátot és 250 ml toluolt. A kapott reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot diatómaföldön átszűrjük. 255 g terméket kapunk, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma

5,3 tömeg%.

2. példa

Vízkondenzátorral felszerelt lombikban összekeverünk g Aloxime 200-t (gyártócég: Henkel; 7-dodecil-8-hidroxi—kinolin), 14 g réz-karbonátot, 55 g 100 N ásványolajat és 100 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 4 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből vákuum alkalmazásával az oldószert kiűzzük. 120 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,3 tömeg%.

3. példa

A) : Vízkondenzátorral felszerelt lombikban összekeverünk 203 g p-heptil-fenolt, 350 g Duomeen T-t (gyártócég: Arinak; N-tallo-l,3-diamino-propán), 33 g parafonnaldehidet és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 23 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből vákuum alkalmazásával az oldószert kiűzzük. 500 g terméket kapunk, barna, olajos anyag formájában.

B) : Vízkondenzátorral felszerelt lombikban összekeverünk 141 g A) lépésben előállított terméket, 157 g réznaftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, és 200 ml toluolt. A kapott reakcióelegyet 2 órán át, 60 ’C hőmérsékleten melegítjük._ A reakcióelegyet ezután 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyből az oldószert 150 ^eC hőmérsékleten 2,66 kPa nyomáson kiűzzük. A reakcióelegyet átszűrjük. 260 g terméket kapunk, zöldes-barna olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,6 tömeg%.

4. példa

A); Hűtő-fürdőbe merített, vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 530 g propiléntetramer-fenolt, és 400 g ecetsavat. A reakcióelegybe, miközben annak hőmérsékletét 15 ’C alatt tartjuk, 140 ml 70 tömeg%-os salétromsav-oldatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2-3 órán át kevertetjük, majd 100 °C-ra melegítjük. A vizet és az ecetsavat a reakcióelegyből 130 - 140 ®C-ra melegítéssel 2,66 kPa nyomáson kiűzzük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 600 g terméket kapunk, sárgásbarna olajos anyag formájában.

J ....

• ···

B): Vízkondenzátorral ellátott lombikban nitrogéngáz atmoszférában összekeverünk 200 g A) lépésben előállított terméket, 255 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg% és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert a reakcióelegyből vákuum alkalmazásával kiűzzük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 390 g terméket kapunk, zöld olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,8 tömeg%.

5. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 203 g p-heptil-fenol, 66 g paraformaldehidet, 206 g tetraetilén-pentamint és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 40 g víz gyűlik össze. A reakcióelegybe ezután 150 g 100 N ásványolajat adunk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 560 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B) : 242 g, az A) lépésben előállított terméket és

393 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, tartalmazó reakcióelegyet 100 - 120 °C-on, 2 órán át, állandó keverés közben melegítünk. A reakcióelegyből vákuum alkalmazásával 25 g illóanyagot távolítunk el. A reakcióelegyet 120 °C hőmérsékleten diatómaföldön átszűrjük. 563 g terméket kapunk zöldeskék, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,84 tömeg%.

6. példa

A): Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

406 g p-heptil-fenolt, 66 g paraformaldehidet, 31 g etilén-diamint és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafo80 lyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 40 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. 470 g terméket kapunk.

B) : 270 g, az A) lépésben előállított terméket és

459 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg% összekeverünk, majd a kapott elegyet 100 - 120 °C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük, majd diatómaföldön átszűrjük. 653 g terméket kapunk zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 5,06 tömeg%.

7. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

406 g p-heptil-fenolt, 204 g dimetil-propilén-diamint, 66 g paraformaldehidet és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 2-3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 37 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet átszűrjük. 580 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B) : 178 g, az A) lépésben előállított terméket és

196 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg% összekeverünk, majd a kapott elegyet 90-100 ’C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük, majd diatómaföldön átszűrjük. 360 g terméket kapunk zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,4 tÖmeg%.

8. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

406 g p-heptil-fenolt, 145 g 3,3 ’-diamino-N-metil-dipropil—amint, 66 g paraformaldehidet és 200 ml toluolt. A reakcióelegyet 2-3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával fór81 raljuk. A vízkondenzátorban 35 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 510 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B): 290 g, az A) lépésben előállított terméket és

393 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg% összekeverünk, majd a kapott elegyet 90-100 ’C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük, majd diatómaföldön átszűrjük. 628 g terméket kapunk olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma

4,9 tömeg%.

9. példa

A) : 262 g dodecil-borostyánkősavanhidridet, 266 g terc-dodecil-merkaptán és propilén-oxid hidroxi-tioéterét, amelynek kén-tartalma 12 tömeg%, 5 g p-toluolszulfonsavat és 200 ml toluolt összekeverünk és a reakcióelegyet 8-10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 520 g terméket kapunk halványsárga, olajos anyag formájában.

B) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 396 g A) lépésben előállított terméket, 41 g réz-karbonátot, 200 g 100 N ásványolajat és 250 ml toluolt, majd a reakcióelegyet 50 - 60 °C-on melegítjük. A reakcióelegybe 50 g vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk, majd a reakcióelegyet nitrogéngáz átfúvatása mellett 90 - 110 ’C-on melegítjük. A vízkondenzátorban 5 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk» A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 590 g terméket kapunk zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,64 tömeg%.

♦ · · •· ··· ···

10. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

410 g propiléntetramer-fenol kén-dikloriddal alkotott reakciótermékét, 55 g réz-karbonátot és 250 ml toluolt tartalmazó reakcióelegyet, majd a reakcióelegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegybe állandó keverés közben 58 g vizes ammónium-hidroxid-oldatot, amelynek ammónia-tartalma 28,9 tömeg%, adunk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 40 g víz gyűlik össze. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 390 g terméket kapunk sötétbarna, olajos anyag formájában. A termék réz—tartalma 7,14 tömeg%.

11. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

262 g dodecil -borostyánkősavanhidridet, 2 g p-toluolszulfonsavat és 150 ml toluolt. A reakcióelegybe állandó keverés közben 106 g dietilén-glikolt adunk, majd a kapott reakcióelegyet 1 órán át 70 - 80 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegy hőmérsékletét 50 °C-ra csökkentjük, majd állandó keverés közben 55 g réz-karbonátot adunk hozzá. A reakcióelegybe ezután 58 g vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. A kapott elegyet 2 órán át 90 °C hőmérsékleten melegítjük. A vízkondenzátorban 42 g víz gyűlik össze. Ezután a reakcióelegyből 120 ^eC-on, 2,66 kPa nyomáson történő melegítéssel az oldószert kiűzzük. Az elegy viszkozitásának csökkentésére az elegyhez SC-100 Solvent oldószert adunk, majd az így kapott elegyet diatómaföldön átszűrjük. 515 g terméket kapunk kékes-zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,7 tömeg%.

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikba bemérünk 609 g p-heptil-fenolt, 282 g paraformaldehidet és 150 g 100 N ásványolajat. A reakcióelegybe ezután 5,4 g 36 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, majd az elegyet nitrogéngáz átfúvatás mellett, 4 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 23 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet toluollal hígítjuk, és 5 tömeg%-os sósavoldatot adunk hozzá, pH-érték = 7 eléréséig. A reakcióelegyből a vizet eltávolítjuk, majd a maradék víz eltávolítására visszafolyatő hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. 815 g terméket kapunk.

B) : 268 g A) lépésben kapott terméket és 275 g réz—naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, 100 ’C hőmérsékleten, 2 órán át állandó kevertetés közben melegítünk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük, 415 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,39 tömeg%.

13. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk g glioxilsavat és 250 ml toluolt. Az elegyhez 140 g Armeen OL-t adunk. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása következtében szobahőmérsékletről 50 °C hőmérsékletre emelkedik. A reakcióelegyet ezután 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 16 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet 50 *C hőmérsékletre lehűtjük és állandó keverés közben 28 g réz-karbonátot adunk hozzá. A reakcióelegybe ezután 28 ml vizes ammónium-hidroxid-oldatot, amelynek ammónia-tartalma 29 tömeg*, adunk és a kapott elegyet 2 órán át 80 - 90 ’C hőmérsékleten melegítjük. A vízkondenzátorban 21 g víz gyűlik össze. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. Az reakcióelegybe 100 g SC-100 Solvent oldószert adunk, majd a reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 150 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz—tartalma 4,15 tömeg*.

14♦ példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk g glicidolt (2,3-epoxi-l-propanol), 95 g szén-diszulf időt és 200 ml toluolt. A reakcióelegy hőmérsékletét jégfürdővel 20 °C alatt tartjuk, majd az elegybe 390 g Armeen 2C (gyártócég: Arinak; szekunder zsírsavak elegye) csepegtetünk 1-1,5 órán át. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2-3 órán át kevertetjük, majd az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 519 g terméket kapunk halványsárga, olajos anyag formájában.

B) : Lombikban 135 g A) lépésben előállított terméket és 196 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg*,

- 90 °C hőmérsékleten 2 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 325 g terméket kapunk barnás, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,68 tömeg*.

15. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

131 g dodecil-borostyánkősavanhidridet, 69 g antranilsavat és 250 ml toluolt, majd a reakcióelegyet 2-3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk és 394 g réz-naftenátot, amelynek réz—tartalma 8 tömeg%, adunk hozzá. A reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten, 2 órán át kevertetjük. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 500 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,3 tömeg%.

16. példa ,

A) : Lombikban összekeverünk 318 g 2-metilén-glutaronitrilt, 342 g szén-diszulfidot és 250 ml toluolt. A reakcióelegybe ezután 2 óra alatt 387 g dibutil-amint csepegtetünk, mialatt a reakcióelegy hőmérsékletét 10 - 15 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 2 órán át kevertetjük. A reakcióelegyet ezután 50 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 1 órán át kevertetjük. A reakcióelegyből az oldószert evaporációval eltávolítjuk, és a reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 855 g terméket kapunk olajos anyag formájában.

B) : 80 g, A) lépésben előállított terméket és 99 g réz—naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, 80 *C-on, 2 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet leszűrjük. 155 g terméket kapunk zöld, olajos anyag formájában. A termék réz—tartalma 4,34 tömeg%.

17. példa

A): 145 g 40 tömeg%-os, vizes glioxál-oldatot és 69 g NH2OH*HCl-t 200 ml vízben összekeverünk és a reakcióelegy hőmérsékletét szárazjég alkalmazásával 15 ®C alá hűtjük. A reakcióelegybe ezután 1,5 óra alatt 84 g nátrium-hidrogén-karbonátot adagolunk be. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 10 órán át kevertetjük. A reakcióelegybe ezután 278 g Armeen OL-t és

500 ml toluolt tartalmazó elegyet adunk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk a víz kidesztilláltatása céljából. A reakcióelegyből az oldószert elválasztjuk. Az elegyet diatómaföldön átszűrjük. 285 g terméket kapunk olajos anyag formájában.

B): 167 g, A) lépésben előállított terméket és 196 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg* összekeverünk és 70 - 80 °C-on, 2 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 350 g terméket kapunk barnás, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,1 tömeg*.

18. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

530 g propiléntetramer-fenolt, 66 g paraformaldehidet, 60 g etilén-diamint és 500 ml toluolt. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 43 g víz gyűlik össze. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 580 g terméket kapunk olajos anyag formájában.

B) : Vízkondenzátorral ellátott lombikba bemérünk 307 g A) lépésben előállított terméket, 100 g 100 N ásványolajat és 100 ml toluolt. A reakcióelegyet 60 - 70 ®C hőmérsékletre melegítjük, és 28 g réz-karbonátot adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása miatt 90 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 4,3 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet ezután 140 °C hőmérsékleten tartjuk 0,5 órán át. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 390 g terméket kapunk zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma

3,9 tömeg*.

19. példa

287 g dodecil-benzo-triazolt és 236 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg* összekeverünk, majd 90 ’C hőmérsékleten, 2 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 495 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,41 tömeg*.

20. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

265 g propiléntetramer-fenolt, 123 g NH(CH2CH2CN)2~t, 33 g paraformaldehidet és 250 ml toluolt. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 20 g víz gyűlik össze. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 370 g terméket kapunk olajos anyag formájában.

B) 200 g A) lépésben előállított terméket, 158 g réz—naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg* és 35 g, poliizobutenil (szám szerinti átlagos molekulatömeg: 950) borostyánkősavanhidrid és kereskedelemben hozzáférhető poliamin fenéktermék reakciójával kapott reakcióterméket 80 ^eC-on, 1 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet leszűrjük. 370 g terméket kapunk sötétzöld színű olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma

2,24 tömeg*.

21. példa

A): 69 g NH2OH«HCl-t összekeverünk 300 ml metanollal.

g nátrium-hidroxidot összekeverünk 300 ml metanollal. Az NH20H«HCl-metanolos oldatba, miközben annak hőmérsékletét 15 ’C alatt tartjuk, 2 óra alatt hozzácsepegtetjük a nátrium —hidroxíd-metanolos oldatot. A reakciőelegybe ezután 0,5 óra alatt 269 g metil-oleátot csepegtetünk, miközben az elegy hőmérsékletét 15 ^eC alatt tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 3-5 órán át kevertetjük. A reakcióelegyet leszűrjük. 210 g terméket kapunk.

B): 81 g A) lépésben kapott terméket, 79 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg* és 40 g SC-100 Solvent oldószert összekeverünk és a reakcióelegyet 80 - 90 °c hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük. 175 g terméket kapunk, zöld, géles anyag formájában. A termék réz-tartalma 1,93 tömeg*.

22, példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 795 g propiléntetramer-fenolt, 99 g paraformaldehidet és toluolt. A reakciőelegybe 109 g butil-amint adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatú hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 60 g víz gyűlik össze. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 938 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 188 g A) lépésben előállított terméket, 11 g réz-karbonátot és 150 ml toluolt, majd a reakcióelegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakciőelegybe ezután 10 ml 30 tömeg%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 12 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 155 g terméket kapunk, sötét barnás—zöldes, viszkózus olaj formájában. A termék réz-tartalma 3,98 tömeg*.

23, példa

A) : 1143 g propiléntetramer-fenolt és 482 g ecetsavanhidridet összekeverünk, majd a reakcióelegyet 5 órán át

120 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyet ezután 125 ’C hőmérsékleten 1,33 kPa nyomáson sztrippeljük 1,5 órán át. 1319 g terméket kapunk barna folyékony anyag formájában.

B) : 44,7 g AlClj-t és 200 g petrolétert szobahőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszférában összekeverünk. A keverékhez 0,5 óra alatt 154 g A) lépésben előállított terméket adunk. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása következtében 37 ’C-ra melegszik. A reakcióelegyet ezután 142 °C hőmérsékleten, 25 órán át melegítjük. A reakcióelegyet ezután 80 °C-ra lehűtjük és 50 g vizet adunk hozzá. A reakcióelegyet

1,25 órán át 110 - 115 °C-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A reakcióelegyet vízzel, petroléterrel és izopropil-alkohollal mossuk. A reakcióelegyet ezután 147 °C hőmérsékleten és 331 Pa nyomáson sztrippeljük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 121 g terméket kapunk tiszta, sötétvörös, folyékony anyag formájában.

C): 17,7 g nátrium-hidroxidot feloldunk 108,8 g vízben. 40 g B) lépésben előállított terméket, 32 ml n-butil-alkoholt és 27,7 g (HONH2)2^H2^S04^_t szobahőmérsékleten összekeverünk. Az így kapott reakcióelegyhez hozzáadagoljuk a fentiekben elkészített nátrium-hidroxid-oldatot, majd a kapott elegyet 5 órán át, nitrogéngáz atmoszférában, 35 ’C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, és ezen a hőmérsékleten 1 éjszakán át állni hagyjuk.

A reakcióelegyet ezután 1 órán át 35 °C hőmérsékleten melegítjük, majd 0,05 óra alatt 26,55 g ecetsavat adunk hozzá. A reakciőelegy hőmérséklete a reakció exotermitása következtében 40 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük és 100 ml toluolt adunk hozzá. A reakcióelegyet háromszor 100 ml vízzel mossuk. A reakcióelegyet ezután egy vízkondenzátorral ellátott lombikba helyezzük, kevertetjük és nitrogéngáz atmoszférában forraljuk a víz eltávolítása céljából. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és leszűrjük. A szürletet sztrippeljük. 41 g terméket kapunk tiszta, sötétbarna, folyékony anyag formájában.

D) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban Összekeverünk 4,62 g réz-karbonátot és 50 g toluolt. 38 g C) lépésben kapott terméket összekeverünk 90 g toluollal, majd az így kapott oldatot a fentiekben elkészített réz-karbonát toluolos elegyébe adagoljuk 0,2 óra alatt, szobahőmérsékleten, állandó keverés közben. A reakcióelegyet ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 50 ’C hőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegybe 4,5 g ammónium-hidroxidot adunk, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, amíg a vízkondenzátorban 4,6 g víz nem gyűlik össze. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd diatómaföldön átszűrjük. 42 g terméket kapunk sötétbarna, viszkózus, folyékony anyag formájában. A termék réz-tartalma 6,04 tömeg!.

24. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott gömblombikba bemérünk 175 g Duomeen O-t (gyártócég: Armak; N-oleil-1,3-diamino-propán), majd 36,5 g dietil-oxalátot adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása miatt 69 °C-ra emelkedik.

A reakcióelegyet 120 °C hőmérsékleten, 2 órán át kevertetjük. A kondenzátorban 17,9 g etanolt gyűjtünk össze. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük. 190,8 g terméket kapunk fehér, szilárd anyag formájában.

B): Vízkondenzátorral ellátott lombikban 177,9 g A) lépésben előállított terméket 80 ^eC hőmérsékleten melegítünk, majd 70 g toluolt és 21,7 g réz-karbonátot, amelynek réz—tartalma 56,2 tömeg%, adunk hozzá. A reakcióelegybe ezután 0,1 óra alatt 28,2 g koncentrált vizes ammónium-hidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegybe ezután 0,5 órán át, 14 normál dm³/h sebességű nitrogéngázt fúvatunk. A reakcióelegybe ezután 30 g SC-100 Solvent oldószert és 10 g diatómaföldet, majd 27 g decil-alkoholt adunk. A reakcióelegyet 100 °C-ra melegítjük és leszűrjük. 286,5 g terméket kapunk, kékszínű, géles anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,34 tömeg%.

25. példa

A): Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 304 g p-heptil-fenolt, 525 g Duomeen T-t, 50 g paraformaldehidet és 350 ml toluolt. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A kondenzátorban 35 g víz gyűlik össze. A reakcióélégyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 729 g terméket kapunk világosbarna, olajos anyag formájában.

Β): 112 g a 25. példa A) lépése szerint előállított terméket, 24 g a 22. példa A) lépésében előállított terméket, 23 g 30% Cu Cem All-t és 40 g SC-100 Solvent oldószert állandó keverés közben, 2 órán át, nitrogéngáz atmoszférában 80 °C hőmérsékleten melegítünk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük, 185 g terméket kapunk barna olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,5 tömeg%.

26. példa g a 22. példa A) lépése szerint előállított terméket, 112 g a 25. példa A) lépése szerint előállított terméket és 79 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg% összekeverünk, és állandó keverés közben, nitrogéngáz atmoszférában, 2 órán át, 80-90 ’C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 200 g terméket kapunk sötétzöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 2,55 tömeg%.

27. példa

A): Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk 262 g dodecil-borostyánkősavanhidridet és 150 ml toluolt, majd az elegyet 70 - 80 ®C hőmérsékletre melegítjük. A dodecil-borostyánkősavanhidridet és toluolt tartalmazó elegyhez 0,5 1 óra alatt hozzáadjuk az etilén-diamint és toluolt tartalmazó elegyet. A kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyből az oldószert 130 **C-on 2,7 kPa nyomáson történő melegítéssel kiűzzük. Az reakcióelegyhez 50 g 100 N ásványolajat adunk állandó keverés közben. 350 g terméket kapunk világos narancssárga, olajos anyag formájában.

Β): 186 g az A) részben előállított terméket és 118 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg*, összekeverünk, majd a reakcióelegyet állandó keverés közben 2 órán át 70 - 80 °C-on melegítjük. 300 g terméket kapunk kékszínű, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,27 tömeg*.

28. példa

A) : 175 g Duomeen 0-t és 76 g szén-diszulfidőt 15 °C alatti hőmérsékleten 150 ml toluollal és 100 ml izopropil-alkohollal elegyítünk. Az elegybe 53 g 2,4-diciano-l-butént adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 órán át tartjuk. A reakcióelegyet ezután 40 - 50 °C hőmérsékleten 2 órán át melegítjük. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 245 g terméket kapunk sötét, narancsszínű olajos anyag formájában.

B) : 133 g A) lépésben előállított terméket és 157 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg*, összekeverünk, majd az elegyet 80 °C hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten, állandó keverés közben, 2 órán át tartjuk. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 266 g terméket kapunk sötét olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 3,5 tömeg*.

29. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

200 g, a 4. példa A) lépése szerint előállított vegyületet, 36 g réz-karbonátot és 250 ml toluolt. A kapott reakcióelegyet 60 °C hőmérsékletre melegítjük, és 38 g vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át 84 normál dm³/h sebességű nitrogéngázzal átfúvatjuk. A reakcióelegyet ezután 80 - 90 ^eC-ra melegítjük. A vízkondenzátorban 25 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet 0,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyből 120 °C-on, 2,7 kPa nyomáson történő melegítéssel az oldószert kiűzzük. A reakcióelegyet szűrjük. 150 g terméket kapunk barna olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 0,77 tömeg*.

30. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk g glicidolt, 76 g szén-diszulfidőt és 100 ml toluolt. A reakcióelegy hőmérsékletét jégfűrdő segítségével 15 °C alatt tartjuk. A reakcióelegybe 100 ml izopropil-alkoholt adunk, majd 1 óra alatt 175 g Duomeen 0-t csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 2 órán át 40 - 50 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A reakcióelegybe ezután 393 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg*, adunk. A kapott reakcióelegyet 70 - 80 ®C hőmérsékleten, 2 órán át állandó kevertetés közben melegítjük. A reakcióelegyet leszűrjük. 630 g terméket kapunk, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,88 tömeg*.

31. példa.

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

103 g o-nitro-fenolt és 33 g paraformaldehidet. A reakcióelegybe ezután 0,5 óra alatt 262 g Duomeen 0-t adunk. A reakcióelegyet 2-3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A vízkondenzátorban 15 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 33 g réz-karbonátot adunk hozzá. A kapott reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtó alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyből vákuum alkalmazásával 25 ml illő anyagot távolítunk el. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 380 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 4,14 tömeg*.

32. példa

A) : 108 g fenil-hidrazint szobahőmérsékleten 200 ml etanollal elegyítünk. Az elegyhez állandó keverés közben 128 g 2-etil-hexanalt csepegtetünk. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása miatt körülbelül 25 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 0,5 órán át ezen a hőmérsékleten kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegybe etanolt adunk addig, amíg tiszta, sárga oldatot nem kapunk.

B) : 130 g dodecil-anilint szobahőmérsékleten 300 ml etanollal elegyítünk. A kapott elegyet 0 ®C hőmérsékletre hűtjük, majd 60 g koncentrált (38 tömeg*) sósavoldatot adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete a reakció exotermitása miatt 22 °C-ra melegszik. A reakcióelegyet 0 ’C hőmérsékletre lehűtjük. 40 g NaNO2-t 100 ml vízben feloldunk. A kapott NaN02~oldatot a fenti reakcióelegybe csepegtetjük 0,75 óra alatt, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 5 °C alatt tartjuk. A reakcióelegybe 100 ml textil párlatot (alacsony forráspontú szénhidrogén oldószer) adunk az NaN02 oldódásának megkönnyítésére.

C) : 300 g koncentrált, vizes NaOH-oldatot (50 tömeg*) 1000 ml etanolban oldunk. Az oldatba, állandó keverés közben, 109 g az A) lépésben előállított terméket, és 136 9 a B) lépésben előállított terméket adunk. A kapott reakcióelegyet 1 éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyhez ezután 500 ml hexánt és 500 ml vizet adunk. A szerves és a vizes réteget elválasztjuk, majd a szerves fázist háromszor vízzel mossuk, vízmentesítjük, szűrjük és a2 oldószert kiűzzük belőle. 60 g terméket kapunk.

D): 48,8 g, a C) lépésben kapott terméket feloldunk ml acetonban, majd az oldatot 50 ®C-ra melegítjük (1. oldat) . 10 g réz(III)-acetátot feloldunk 150 ml víz és 50 ml metanol elegyében (2. oldat). A 2. oldatot 50 °C hőmérsékletre melegítjük. Az 1. oldatot a 2. oldattal elegyítjük 3. oldat kialakítása céljából. A 3. oldathoz 100 ml vizet és 100 ml naftát adunk. Az így kialakult szerves és vizes réteget elválasztjuk. A szerves fázishoz 100 ml vizet és 100 ml naftát adunk. A kapott szerves és vizes réteget elválasztjuk. A szerves réteget vízmentesítjük, szűrjük és sztrippeljük. 44 g terméket kapunk. A termék réz-tartalma 2,21 tömeg%.

33. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban 265 g propiléntetramer-fenolt, 350 g Duomeen O-t, 33 g paraformaldehidet és 200 ml toluolt elegyítünk. A kapott reakcióelegyet 3-4 órán át visszafolyatő hűtő alkalmazásával forraljuk. A vizkondenzátorban 22 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből az oldószert vákuum alkalmazásával kiűzzük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 628 g terméket kapunk, olajos anyag formájában.

B) : 63 g, az A) lépés szerint előállított terméket, g, a 30. példa A) lépése szerint előállított terméket és

78,7 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömegé, elegyí97 tünk, majd a reakcióelegyet 2 órán át állandó keverés közben 70 - 80 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 195 g terméket kapunk sötétzöld, olajos anyag formájában. A termék réz-tartalma 2,98 tömeg%.

34. példa

144 g etilén-poliamin és poliizobutenil (szám szerinti átlagos molekulatömeg: 950) borostyánkősavanhidrid reakciójából kapott borátozott reakcióterméket és 196 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, valamint 250 ml toluolt elegyítünk, majd a reakcióelegyet nitrogéngáz atmoszférában, 1 órán át visszafolyatő hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet vákuum alkalmazásával sztrippeljük, majd diatómaföldön átszűrjük. 305 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában.

35. példa

A): 561 g poliizobutenil (szám szerinti átlagos molekulatömeg: 950)borostyánkősavanhidrid és kereskedelmi forgalomban hozzáférhető poliamin fenéktermék reakciójából kapott reakcióterméket és 500 ml toluolt elegyítünk. Az elegybe 93 g HjBOj-t adunk. A kapott reakcióelegyet, állandó keverés közben, vízkondenzátorral ellátott lombikban, 60 °C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk addig, amíg a vízkondenzátorban 30 g víz nem gyűlik össze. A reakcióelegy hőmérsékletét ezután 200 °C-ra emeljük, a vízkondenzátorban további 5 g víz gyűlik össze. A reakcióélégyből az oldószert vákuum alkalmazásával kiűzzük. A reakcióelegyet diatómaföldön átszűrjük. 722 g terméket kapunk, barna, olajos anyag formájában.

- 98 Β): 152 g, az A) lépés szerint előállított terméket és

158 g réz-naftenátot, amelynek réz-tartalma 8 tömeg%, elegyítünk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 80 - 90 ’C-ra emeljük. A reakcióelegyet nitrogéngáz atmoszférában 2-3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 320 g terméket kapunk, zöld, olajos anyag formájában.

36. példa

A) : Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

212,5 g propiléntetramer-fenolt és 60 g terc-butil-amint. A reakcióelegyet 70 ’C hőmérsékletre melegítjük és 27,8 g paraformaldehidet adunk hozzá. A reakcióelegy habzani kezd, ezért a berendezést egy habcsapdával látjuk el. A reakcióelegyet 15 percen át, 95 ’C hőmérsékleten melegítjük. A habcsapdában 150 ml hab gyűlik össze. A kihabzott anyagot a lombikba visszaadagolju^. A reakcióelegyet 70 normál dm³/h sebességű nitrogéngázzal öblítjük oly módon, hogy a reakcióelegy végső hőmérséklete 140 ’C. A vízkondenzátorban 14,8 g víz gyűlik össze. A reakcióelegyből 104,2 ml toluolt sztrippelünk ki.

339 g terméket kapunk, aranysárga folyadék formájában.

B) i Vízkondenzátorral ellátott lombikban 169,5 g A) lépésben kapott terméket, 15,03 g réz-karbonátot, amelynek réz-tartalma 56,2 tömeg%, 34,5 g izooktanolt és 67,8 g toluolt elegyítünk. A reakcióelegyet 50 ’C hőmérsékletre melegítjük, majd 15 perc alatt 36,6 g vizes, ammónium-hidroxid-oldatot (29 tömeg% ammónia) csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet ¹⁴ normál dm³/h sebességű levegővel átfúvatjuk, majd 120 ®C-on visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet 2 órán át 120 ’C hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékw 4

V * ··· «. · · ·♦· · · * «···*·

- 99 letre hűtjük. A reakcióelegyet ezután 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 3 napon át tartjuk. A reakcióelegyet ezután 150 °C hőmérsékletre melegítjük. 31,4 g vizet távolítunk el. A reakcióelegyet 80 °C hőmérsékletre hűtjük, és 57,5 g SC—100 oldószert adunkhozzáv A reakció-----elegyet ezután diatómaföldön átszűrjük. 215 g terméket kapunk, amelynek réz-tartalma 2,88 tömeg*.

37. példa

Vízkondenzátorral ellátott lombikban összekeverünk

169,5 g a 36. példa A) lépése szerint előállított terméket,

26,61 g réz-acetátot és 103,4 g toluolt. A reakcióelegyet 14 normál dm³/h sebességű levegővel átfúvatjuk, majd 120 ®C hőmérsékleten, 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 3 napon át tartjuk. A reakcióelegyet ezután 145 *C hőmérsékletre melegítjük, és 9,35 g ecetsav és víz elegyével elegyítjük. A vízkondenzátorban a vizet összegyűjtjük. A reakcióelegyhez 57,5 g SC-100 oldószert, 34,5 g izooktanolt és 5 g diatómaföldet adunk. A reakcióelegyet leszűrjük. 237,5 g terméket kapunk. A termék réz-tartalma 1,20 tömeg*.

«4 • * · « ♦ · » ·>· • ·*·· · ·♦· » ·» ««·

- 100 Dízel-hajtóanyagok

A találmány szerinti készítmény dízel-hajtóanyagként bármilyen dízel-hajtóanyagot tartalmazhat. Egy kiviteli formában a készítmény olyan dízel-hajtóanyagot tartalmaz, amelynek kéntartalma nem több, mint 0,1 tömeg%, előnyösen nem több, mint 0,05 tömeg% az ASTM D 2622-87 Standard Test Method fór Sulfur in Petróleum Products by X-Ray Spectrometry” (a kőolajtermékek kéntartalmának szabványos vizsgálati módszere röntgensugár spektrometriával) szabvány szerint meghatározva. A találmány szerinti készítmény a dízelmotorokban alkalmazható hajtóanyagok forráspont tartományának és viszkozitásának megfelelő bármilyen hajtóanyagot tartalmazhat. Ezeknek a hajtóanyagoknak a 90% csúcsdesztillációs hőmérsékletük 300-390 °C, előnyösen 330-350 °C között van. Az ilyen hajtóanyagok viszkozitása 40 °C hőmérsékleten 1,3 x 10^-6 - 2,4 x 10“⁵ m²/s. Ezek a dízel-hajtóanyagok az ASTM D 975 Standard Specification fór Diesel Fuel Oils (dízelolajok szabványos minősítése) szabvány szerint az 1-D, 2-D vagy 4-D osztályokba sorolhatók be. Ezek a dízelolajok tartalmazhatnak alkoholokat és észtereket.

A találmány szerinti készítmény a részecske csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletének csökkentésére hatásos mennyiségben egy vagy több, a fentiekben ismertetett réz-tartalmú szerves fém-komplexet tartalmaz. A szerves fém—komplex koncentrációját a találmány szerinti készítményben általában a komplexekben lévő fém mennyiségével fejezzük ki. így ezek a dízel-hajtóanyagok a fémet a következő koncentrációban tartalmazzák: 1-5000, előnyösen 1-500, még előnyö- 101 -

sebben 1-100 tömegrész fém/10⁶ tömegrész hajtóanyag.

A találmány szerinti dízel-hajtóanyag készítmény a fentiekben ismertetett szerves fém-komplexeken kívül egyéb, a technika állásából jól ismert adalékanyagokat is tartalmazhat. Ilyen adalékanyagok lehetnek antioxidánsok, festékek, cetánszám javítók, rozsdagátlók, mint például alkilezett borostyánkősav- és -anhidrid-származékok, baktériumszaporodást gátló szerek, gumi inhibitorok, fém dezaktivátorok, dezemulzifikáló szerek, felső-henger kenőanyagok és jegesedést gátló szerek.

A találmány szerinti dízel-hajtóanyag készítményt kombinálhatjuk egy hamumentes diszpergálószerrel. Megfelelő hamumentes diszpergálószerek a mono- vagy poliolokból és nagy molekulatömegű mono- vagy polikarbonsav acilezőszerekből, amelyek a savmaradékban legalább 30 szénatomot tartalmaznak, kialakított észterek. Ilyen észterek jól ismertek a technika állásában járatos szakemberek számára. Ilyeneket ismertetnek például

FR 1 396 645, GB 981 850, GB 1 055 337, GB 1 306 529, US

255 108, US 3 311 558, US 3 331 776, US 3 346 354, US

522 179, US 3 579 450, US 3 542 680, US 3 381 022,

US 3 639 242, US 3 697 428 és US 3 708 522. Ezekben a szabadalmakban megfelelő észtereket és azok előállítási eljárását is ismertetik. Abban az esetben, ha ilyen diszpergálószereket is alkalmazunk, akkor a fentiekben ismertetett szerves fém—komplex és a hamumentes diszpergálószer tömegaránya 0,1:1 és 10:1, előnyösen 1:1 - 10:1 közötti.

A szerves fém-komplexeket közvetlenül a hajtóanyagba

102 • · · ··· · ·*· • »··4 « · · * · · · ·* Μ· ··· adagolhatjuk, vagy egy adalékanyag koncentrátum formájában adagolhatjuk a hajtóanyaghoz, amely koncentrátumot egy alapvetően inért, normál körülmények között folyékony szerves hígítóanyaggal, mint például naftával, benzollal, toluollal, xilollal vagy normál körülmények között folyékony hajtóanyaggal alakíthatunk ki. Hasonló módon, a fentiekben ismertetett antioxidánsokat közvetlenül vagy koncentrátum formájában adagolhatjuk a hajtóanyagba. Ezek a koncentrátumok általában 1-90 tömeg* szerves fém-komplexet tartalmaznak. A koncentrátumok 1-90 tömeg%-ban egy vagy több fentiekben ismertetett antioxidánst is tartalmazhatnak. Ezek a koncentrátumok egy vagy több, a fentiekben ismertetett, a technika állásából ismert szokásos adalékanyagot is tartalmazhatnak.

A találmány szerinti eljárás során a szerves fém—komplexet közvetlenül vagy koncentrátum formájában adjuk a dízel-hajtóanyagba, majd ezt a dízel-hajtóanyagot használjuk a részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotor üzemeltetéséhez. A szerves fém-komplexet tartalmazó dízel-hajtóanyagot a hajtóanyag tartályból (olajtankból) a dízelmotorba juttatjuk, ahol az elég, és a szerves fém—komplex a részecskecsapdát tartalmazó kipufogó rendszerben összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletét csökkenti. Egy másik megvalósítási módban, ahol a működéshez szükséges energiát dízelmotor szolgáltatja, mint például autóknál, buszoknál vagy kamionoknál, a szerves fém-komplexet a dízel-hajtóanyagtól különálló adalékanyag adagolóban tartjuk. A szerves fémkomplexet azután a dízelmotor üzemeltetése során egyesítjük vagy keverjük a dízel-hajtóanyaggal. Ez utóbbi esetben a w·» « · <·· ···· :·««« «

♦ ··* • · •*· *·«

- 103 szerves fém-komplex az adalékanyag adagolóban a fentiekben ismertetett hajtóanyag adalék koncentrátumban lehet benne, és azután ezt a koncentrátumot egyesítjük a dízelmotor működése során a dízel-hajtóanyaggal.

A találmány szerinti készítményt a következő nem korlátozó jellegű példákkal illusztráljuk.

Koncentrátum készítményeket készítünk az 1-37. példák szerinti eljárással előállított réz-komplexek alkalmazásával. A készítmények összetételének megadásánál a réz-komplex menynyiségét tömegrészben adjuk meg. Az 1-37. példák szerinti eljárással előállított termékekből kétféle koncentrátum készítményt készítünk, így készítmény - 1 (például koncentrátum készítmény A-l), amely készítmény antioxidánst tartalmaz és készítmény - 2 (például koncentrátum készítmény A-2), amely készítmény nem tartalmaz antioxidánst. Antioxidánsként 5-dodecil-szalicil-aldoximot alkalmazunk. Az antioxidáns koncentrációját tömegrészben adjuk meg. Az összes készítménynél a maradék rész xilol, melynek mennyiségét tömegrészben adjuk meg.

A koncentrátum készítmények összetételét a következő táblázatban foglaljuk össze.

« · ··«

- 104 Koncentrátum Réz-komplex Antioxidáns Xilol készítmény Példa tömegrész tömegrész tömegrész

A-l	1	377	35	412
A-2	1	377	—	377
B-l	2	465	35	500
B-2	2	465	—	465
C-l	3	435	35	470
C-2	3	435	—	435
D-l	4	417	35	452
D-2	4	417	—	417
E-l	5	521	35	556
E-2	5	521	—	521
F-l	6	395	35	430
F-2	6	395	—	395
G-l	7	455	35	490
G-2	7	455	—	455
H-l	8	408	35	443
H-2	8	408	—	408
1-1	9	549	35	584
1-2	9	549	—	549
J-l	10	280	35	315
J-2	10	280	—	280
K-l	11	541	35	576

105

Koncentrátum Réz-komplex Antioxidáns Xilol készítmény Példa tömegrész tömegrész tömegrész

K-2	11	541	—	541
L-l	12	456	35	491
L-2	12	456	—	456
M-l	13	417	35	452
M-2	13	417	—	417
N-l	14	427	35	462
N-2	14	427	—	427
0-1	15	465	35	500
0-2	15	465	--	465
P-l	16	461	35	496
P-2	16	461	—	461
Q-l	17	645	35	680
Q-2	17	645	—	645
R-l	18	513	35	548
R-2	18	513	—	513
S-l	19	587	35	622
S-2	19	587	—	587
T-l	20	893	35	928
T-2	20	893	—	893
U-l	21	1036	35	1071
U-2	21	1036	—	1036
V-l	22	503	35	538
V-2	22	503	—	503
W-l	23	331	35	366
W-2	23	331	—	331
X-l	24	599	35	634
X-2	24	599	—	599
Y-l	25	571	35	606
Y-2	25	571	—	571
Z-l	26	784	35	819

• ·

- 106 Koncentrátum Réz-komplex Antioxidáns Xilol készítmény Példa tömegrész tömegrész tömegrész

Z-2	26	784	—	784
AA-l	27	612	35	647
AA-2	27	612	—	612
BB-1	28	571	35	606
BB-2	28	571	--	571
CC-1	29	2597	35	2632
CC-2	29	2597	—	2597
DD-1	30	410	35	445
DD-2	30	410	—	410
EE-1	31	483	35	518
EE-2	31	483	—	483
FF-1	32	905	35	940
FF-2	32	905	—	905
GG-1	33	671	35	706
GG-2	. 33	671	—	671
HH-1	34	417	35	452
HH-2	34	417	--	417
Π-1	35	488	35	523
Π-2	35	488	—	488
JJ-1	36	694	35	729
JJ-2	36	694	—	694
KK-1	37	1667	35	1702
KK-2	37	1667	—	1667

107

Dízel-hajtóanyag készítményeket készítünk. A készítményekben 2-D osztályba tartozó dízelolajat alkalmazunk, amelynek kéntartalma 0,05 tömeg*. A készítményekben az 1-37. példák szerinti eljárással előállított réz-komplexeket alkalmazzuk. A réz-komplex koncentrációját ppm-ben adjuk meg. Az 1-37. példák szerinti eljárással előállított termékekből kétféle dízel-hajtóanyag készítményt készítünk, így készítmény - 1 (például dízelolaj készítmény A-l), amely készítmény antioxidánst tartalmaz és készítmény - 2 (például dízelolaj készítmény A-2), amely készítmény nem tartalmaz antioxidánst. Antioxidánsként 5-dodecil-szalicil-aldoximot alkalmazunk. Az antioxidáns mennyiségét ppm-ben adjuk meg. Az összes készítménynél a maradék rész a fentiekben meghatározott kis-kéntartalmú dízelolaj, amelynek koncentrációját tömeg%-ban adjuk meg.

A dízelolaj készítmények összetételét a következő táblázatban foglaljuk össze.

108

Hajtóanyag Példa Réz-komplex Antioxidáns Oízel-olaj készítmény (ppm) (ppm) tömegH

A-l	1	377	35	99,9588
A-2	1	377	—	99,9623
B-l	2	465	35	99,9500
B-2	2	465	—	99,9535
C-l	3	435	35	99,9530
C-2	3	435	—	99,9565
D-l	4	417	35	99,9548
D-2	4	417	—	99,9583
E-l	5	521	35	99,9444
E-2	5	521	—	99,9479
F-l	6	395	35	99,9570
F-2	6	395	—	99,9605
G-l	7	455	35	99,9510
G-2	7	455	—	99,9545
H-l	8	408	35	99,9557
H-2	8	408	—	99,9592
1-1	9	549	35	99,9416
1-2	9	549	—	99,9451
J-l	10	280	35	99,9685
J-2	10	280	—	99,9720

109

Hajtóanyag Példa Réz-komplex Antioxidáns Dízel-olaj készítmény (ppm) (ppm) tömeg*

K-l	11	541	35	99,9424
K-2	11	541	—	99,9459
L-l	12	456	35	99,9509
L-2	12	456	—	99,9544
M-l	13	417	35	99,9548
M-2	13	417	—	99,9583
N-l	14	427	35	99,9538
N-2	14	427	—	99,9573
0-1	15	465	35	99,9500
0-2	15	465	—	99,9535
P-l	16	461	35	99,9504
P-2	16	461	—	99,9539
Q-l	17	645	35	99,9320
Q-2	17	645	—	99,9355
R-l	18	513	35	99,9452
R-2	18	513	—	99,9487
S-l	19	587	35	99,9378
S-2	19	587	—	99,9413
T-l	20	893	35	99,9072
T-2	20	893	—	99,9107
U-l	21	1036	35	99,8929
U-2	21	1036	—	99,8964
V-l	22	503	35	99,9462
V-2	22	503	—	99,9497
W-l	23	331	35	99',9634
W-2	23	331	—	99,9669
X-l	24	599	35	99,9366
X-2	24	599	—	99,9401
Y-l	25	571	35	99,9394
Y-2	25	571	—	99,9429

110

Hajtóanyag Példa Réz-komplex Antioxidáns Dízel-olaj készítmény (ppm) (ppm) tömeg!

Z-l	26	784	35	99,9181
Z-2	26	784	—	99,9216
AA-1	27	612	35	99,9353
AA-2	27	612	—	99,9388
BB-1	28	571	35	99,9394
BB-2	28	571	—	99,9429
CC-1	29	2597	35	99,7368
CC-2	29	2597	--	99,7403
DD-1	30	410	35	99,9555
DD-2	30	410	--	99,9590
EE-1	31	483	35	99,9482
EE-2	31	483	—	99,9517
FF-1	32	905	35	99,9060
FF-2	32	905	--	99,9095
GG-1	33	671	35	99,9294
GG-2	33	671	—	99,9329
HH-1	34	417	35	99,9548
HH-2	34	417	--	99,9583
Π-1	35	488	35	99,9477
Π-2	35	488	—	99,9512
JJ-1	36	694	35	99,9271
JJ-2	36	694	—	99,9306
KK-1	37	1667	35	99,8298
KK-2	37	1667	--	99,8333

111

Claims (55)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy réz-tartalmú szerves fém-komplexet tartalmaz, amely szerves fém-komplex részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotorokhoz alkalmazható dízel-hajtóanyag készítményben alkalmazható, és amely szerves fém-komplex a részecske csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletét csökkenti, és amely szerves fém-komplex fém—komponense réz vagy réz kombinációban a következő fémek közül eggyel vagy többel: Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Mo, Fe, Co, Zn, B, Pb, Sb, Ti, Mn és Zr és amely komplex (i) legalább egy szerves vegyületből, amely vegyület egy szénhidrogén kötést és legalább két, egymástól független =X, -XR, -NRo, NO₂, =NR, =NXR, =N-R*-XR, -N-(R*N)_a-R,

   II

   RR

   -P(X)XR, -P(X)XR, -N=CR₂, -CN vagy -N=NR, tI

   RXR általános képletű funkcionális csoportot tartalmaz, ahol a képletekben

   X jelentése oxigén- vagy kénatom;

   R jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport;

   R* jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport;

   a értéke 0 és 10 közötti szám;

   amely (i) komponens a következő vegyületek közül egy vagy több lehet: hidroxi1- és/vagy tiolcsoportot tartalmazó aminoktól eltérő aminokból származó aromás Mannich-vegyületek, hidroxi

   112 —aromás-ketoximok, Schiff-bázisok, kalixarének, β-szubsztituált fenolok, α-szubsztituált fenolok, karbonsav-észterek, acilezett aminok, hidroxi-azilének, benzo-triazolok, aminosavak, hidroxámsavak, kapcsolt fenol-vegyületek, aromás difunkcionális vegyületek, xantogenátok, formazilok, piridinek, borátozott acilezett aminok, foszfor-tartalmú acilezett aminok, pirrolszármazékok, porfirinek, etiléndiamin-tetraecetsav—származékok; és (ii) legalább egy, a fenti fém-komponenst tartalmazó fém reaktánsból van kialakítva.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fém-komplexet a dízel-hajtóanyagban feloldva vagy stabilan diszpergálva tartalmazza.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amelyben a funkciós csoportok a szénhidrogén-kötés különböző szénatomjain vannak.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amelyben a funkciós csoportok egymáshoz képest vicinális- vagy béta-helyzetben vannak.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amelyben a funkciós csoportok =X, -OH, -NR₂, -N0₂, =NR, =NOH, -N-(R*N)_aR

   I I

   R R

   113 vagy -CN, ahol a képletekben R, R₂, R* és a jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (A-l) egy (A-l) általános képletű hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, m értéke 1, 2 vagy 3, n értéke 1-4, és R¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-100 szénatomos hidrokarbilcsoport, R² jelentése hidrogénatom, amino- vagy karboxilesöpört, X jelentése O vagy S, vagy abban az esetben, ha m értéke 2 vagy ennél nagyobb, akkor O és S, (A-2) egy (A-2) általános képletű aldehid vagy keton, vagy ezek prekurzora, ahol a képletben R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-18 szénatomos telített hidrokarbilcsoport, R⁴ jelentése karbonil-tartalmú 1-18 szénatomos hidrokarbilcsoport is lehet, és (A-3) egy hidroxil- és/vagy tiolcsoport mentes, legalább egy primer vagy szekunder aminocsoportot tartalmazó amin reakciójával előállított aromás Mannich-vegyület.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (A-l) egy (A-l) általános képletű hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, m értéke 1, 2 vagy 3, n értéke 1-4, és R¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-100 szénatomos hidrokarbilcsoport, R² jelentése hidrogénatom,

   114 amino- vagy karboxilcsoport, X jelentése 0 vagy S, vagy abban az esetben, ha m értéke 2 vagy ennél nagyobb, akkor 0 és S, (A-2) egy (A-2) általános képletű aldehid vagy keton, vagy ezek prekurzora, ahol a képletben R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-18 szénatomos telített hidrokarbilcsoport, R⁴ jelentése karbonil-tartalmú 1-18 szénatomos hidrokarbilcsoport is lehet, és (A-3) egy hidroxil- és/vagy tiolcsoport mentes, legalább egy primer vagy szekunder aminocsoportot tartalmazó amin 120 °C alatti hőmérsékleten lejátszatott reakciójával előállított aromás Mannich-vegyület.
8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (III) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben Ar és Ar¹ jelentése egymástól függetlenül aromás csoport, R¹, R², R⁴, R⁶, R⁸ és R⁹ egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport, R⁴ jelentése lehet hidroxilcsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport is, R³, R⁵ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbi lidéncsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom és i értéke 5 vagy ennél nagyobb szám.
9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (IV) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport és R² jelentése hidrokarbilcsoport.

   115
10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (V) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹, R³, R⁸, R⁷, R⁹, R¹⁰ és R¹¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport, R² és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport és R⁴ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül 3-20 szénatomos hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
11. 11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve , hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (VI) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹, R², R⁸, R⁸, R⁸, R⁹, R¹² és R¹³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport és R³, R⁴, R⁷, R¹⁰ és R¹¹ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve , hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (VII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R⁴, R⁸, R⁸ és R⁹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport, R³, R⁸ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, és i értéke 0-10, azzal a megkötéssel, hogy ha i értéke 5 vagy ennél nagyobb, akkor RÍ és R® jelentése hidrogénatom és R⁸ jelentése etiléncsoport.
13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal *

    4 4

    116 jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (VIII) általános képletü aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport .
14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (IX) általános képletü aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül alkilén- vagy alkilidéncsoport, i és j értéke egymástól függetlenül 1-6.
15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (X) általános képletü aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport, R² jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú hidrokarbilcsoport, R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alifás hidrokarbilcsoport, hidroxilcsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport, aminocsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport, vágy alkoxicsoporttal helyettesített alifás hidrokarbilcsoport, R⁶ jelentése hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport.

    117
16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XI) általános képletű aromás Mannich-vegyület, ahol a képletben Ar jelentése aromás csoport, R¹ jelentése hidrogénatom vagy alifás hidrokarbilcsoport, R² , R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
17. 17. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XII) általános képletű hidroxi-aromás-ketoxim, ahol a képletben

    Ar jelentése aromás csoport, R¹ jelentése alifás hidrokarbilcsoport, R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
18. 18. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XII-1) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ jelentése metilcsoport, R² jelentése dodecil- vagy propiléntetramercsoport és R³ jelentése hidrogénatom.
19. 19. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben Ar és Ar¹ jelentése egymástól függetlenül aromás csoport, R¹ és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport és R² jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
20. 20. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal

    - 118 - jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XIV) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport és az R¹ és R² helyében lévő csoportok összes szénatomszáma legalább 6.
21. 21. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XV) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ jelentése

    6-200 szénatomos hidrokarbilcsoport.
22. 22. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XVI) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
23. 23. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XVII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
24. 24. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XVIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy

    - 119 - hidrokarbilcsoport.
25. 25. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy vagy több (XIX-1), (XIX-2) vagy (XIX-3) általános képletű vegyület, ahol a képletekben R¹ jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport vagy

    R²R³NR⁴általános képletű csoport, ahol R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, és R⁴ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
26. 26. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XX) általános képletű vegyület, ahol a képletben T¹ jelentése NR³2, SR¹ vagy N02, ahol R¹ jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
27. 27. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXI) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R² és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R³ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport és i értéke 1-10.
28. 28. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R² és R³

    120 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R⁴ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
29. 29. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve , hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
30. 30. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXIV) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R³, R⁴ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R² jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
31. 31. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXV) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R⁵ jelentése hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
32. 32. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXVI) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴,

    R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy

    - 121 hidrokarbilcsoport, R⁷ és R⁸ jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilén- vagy hidrokarbilidéncsoport.
33. 33. Az 1. igénypont szerinti készítmény, az- zal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXVII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R²,

    R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
34. 34. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve , hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXVIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, és az R¹ és R² helyében lévő csoportok összes szénatomszáma legalább 6.
35. 35. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j ellemezve , hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXIX) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
36. 36. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXX) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R² jelentése R³· vagy acilcsoport, R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és z értéke 0

    122 vagy 1.
37. 37. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXXI) általános képletű vegyület, ahol a képletben Kijelentése 6-200 szénatomos hidrokarbilcsoport.
38. 38. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXXII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilcsoport, R³ jelentése CH₂, S vagy CH₂OCH₂.
39. 39. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (XXXIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben Kijelentése 1-100 szénatomos hidrokarbilcsoport, i értéke

    0-4, T¹ szubsztituens a G¹ szubsztituenshez képest orto— vagy meta-helyzetű lehet, és G¹ és T¹ jelentése egymástól függetlenül OH, NH₂, NR₂, COOR, SH vagy C(0)H, ahol R jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
40. 40. Az 39. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a (XXXIII) általános képletű vegyületben G¹ jelentése OH, T¹ jelentése az OH csoporthoz képest orto-helyzetű NO₂, i értéke 1, R¹ jelentése

    R² R³ N-R⁴-NR⁵-R⁶általános képletű csoport, ahol R², R³ és R⁵ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R⁴ és «««

    - 123 R⁶ jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilénvagy alkilidéncsoport.
41. 41. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXIV) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport, R² és R³ jelentése alkiléncsoport, G¹ és T¹ jelentése egymástól függetlenül OH vagy CN.
42. 42. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXV) általános képletű vegyület, ahol a képletben Ar és Arajelentése egymástól függetlenül aromás csoport, és R¹, R² és R³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
43. 43. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXVI) képletű vegyület, ahol a gyűrűk egy vagy több szénatomja hidrokarbilcsoporttal helyettesítve lehet.
44. 44. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXVII) általános képletű vegyület, ahol a képletben R³· jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport és a gyűrű egy vagy több szénatomja hidrokarbilcsoporttal helyettesítve lehet.

    #4 ··· ·· i · · · « · · ·** • »♦·♦ · ··· · ·· ·

    - 124 -
45. 45. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely legalább egy acilezett amin és legalább egy bór-trioxid, bór-halogenid, bórsavak, bór-amidok vagy bórsavak észtereinek reakciójából képződő reakciótermék.
46. 46. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely (P-l) legalább egy karbonsav acilezőszer, (P-2) legalább egy H-N= csoportot tartalmazó legalább egy amin és (P-3) legalább egy (P—3-1) általános képletű foszfor-tartalmú sav reakciójával van előállítva, ahol a képletben X¹, X², X³ és X⁴ jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, m értéke 0 vagy 1, és RÍ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrokarbilcsoport.
47. 47. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXVIII) általános képletű vegyület, ahol a képletben T¹ jelentése OH, NH₂, NR₂, COOR, SH vagy C(O)H, ahol R jelentése hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
48. 48. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XXXIX) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ és R® jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidrokarbilcsoport, hidroxilcsoporttal helyet- ·· · ♦ · · • ··· * ♦

    ··· ·· «·· ···

    125 tesített hidrokarbilcsoport vagy -COOH csoporttal helyettesített hidrokarbilcsoport.
49. 49. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (i) szerves vegyületből kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy (XL) általános képletű vegyület, ahol a képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidrokarbilcsoport.
50. 50. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (ii) fém-reaktánsból kialakított szerves fém-komplexet tartalmaz, amely egy nitrát, nitrit, halogenid, karboxilát, foszfát, foszfit, szulfát, szulfit, karbonát, borát, hidroxid vagy oxid vegyület.
51. 51. Részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotorokban használható dízel—hajtóanyag készítményben alkalmazható réz-komplex, azzal jellemezve, hogy a réz-komplex csökkenti a részecske csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletét és amely komplex (i) legalább egy szerves funkcionális vegyületből és (ii) legalább egy réz-tartalmú reaktánsból van előállítva, ahol az (i) komponens legalább egy aromás Mannich- —vegyület, amely legalább egy hidroxil- és/vagy tiol-tartalmú aromás vegyület, legalább egy aldehid vagy keton és legalább egy hidroxil- és/vagy tiolcsoport mentes amin reakciójával van előállítva.
52. 52. Koncentrátum, azzal jellemez- v e , hogy egy normál körülmények között folyékony szerves ·· ··»

    4 · ··«« ··· «

    ώ ·«· ζ · ··· ···

    126 hígítóanyagot és 1-90 tömeg% az 1-51. igénypontok bármelyike szerinti készítményt tartalmaz.
53. 53. Dízel-hajtóanyag készítmény, azzal jellemezve, hogy nagyobb mennyiségben egy dízel-hajtóanyagot és kisebb mennyiségben az 1-52. igénypontok bármelyike szerinti készítményt tartalmaz.
54. 54. Eljárás részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotor üzemeltetésére, a kipufogó csapdában összegyűlt részecskék felhalmozódásának csökkentése mellett, azzal jellemezve, hogy a dízelmotort a kipufogó csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletének csökkentéséhez megfelelő hatásos menynyiségben az 1-52. igénypontok bármelyike szerinti készítményt tartalmazó dízel—hajtóanyag készítménnyel üzemeltetjük.
55. 55. Eljárás berendezések működtetésére, mely berendezések működtetéséhez szükséges energiát egy adalékanyag adagolóval és egy részecske csapdát tartalmazó kipufogó rendszerrel felszerelt dízelmotor szolgáltatja, azzal jellemezve , hogy a dízelmotort dízel-hajtóanyaggal üzemeltetjük;

    egy, az 1-52. igénypontok bármelyike szerinti készítményt tartalmazó hajtóanyag adalékot az adalékanyag adagolóban tartunk;

    a dízel-hajtóanyagot összekeverjük a hajtóanyag adalékkal a részecske csapdában összegyűlt részecskék gyulladási hőmérsékletének csökkentéséhez megfelelő hatásos mennyiségben.