HUT63649A

HUT63649A - Detergent compositions and process for producing them

Info

Publication number: HUT63649A
Application number: HU93426A
Authority: HU
Inventors: Alastair John Pretty; Douglas Gilbert Fraser; Paul Andrew Hardy
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-08-17
Filing date: 1991-08-05
Publication date: 1993-09-28
Also published as: JPH06500141A; NO930528D0; DE69125938D1; DK0543911T4; FI930673A; DE69125938T3; EP0543911A1; TR26080A; PT98654B; MX9100708A; EP0543911A4; PL172300B1; DK0543911T3; GR3035134T3; FI930673A0; EP0543911B1; PT98654A; CN1059930A; DE69125938T2; HU9300426D0

Description

KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY

Detergens készítmények és eljárás előállításukra

The Proctér & Gamble Company, CINCINNATI, Ohio,

AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK

Feltalálók:

PRETTY Alastair John, NEWCASTLE UPON TYNE, NE

FRASER Douglas Gilbert, NEWCASTLE UPON TYNE, NE NAGY-BRITANNIA

HARDY Paul Andrew, OVERIJSE, BELGIUM

A bejelentés napja: 1991. 08. 05.

Elsőbbsége: 1990. 08. 17. (90-18157),

NAGY-BRITANNIA

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US91/05533

A nemzetközi közzététel száma: WO a ! \ • ·

- 2 A találmány tárgyát mosószer detergens készítmények, közelebbről olyan mosószer készítmények képezik, amelyek foszfortartalmú anyagokat egyáltalában nem, vagy csak kis mennyiségben tartalmaznak. Ilyen típusú mosószer detergens készítmények ma már a kereskedelemben széleskörűen hozzáférhetők annak következtében, hogy a közvélemény és/vagy a hatósági rendeletek ellenőrizni kívánják az oldott foszfátokat tartalmazó, nem kezelt vagy csak részben kezelt háztartási szennyvizek környezetre gyakorolt hatását.

A foszfátmentes detergens termékek kereskedelmi bevezetése elérte ugyan azt az elsődleges célt, hogy csökkentse a környezet detergens termékek okozta szennyezést, de tovább bonyolította a recepturálást, és a környezet szerves anyagokkal történő terhelését is fokozta. A foszfátmentes készítmények a foszfát-komponens helyettesítésére egy olyan anyagkombinációt alkalmaznak, amely vízoldható szervetlen és polimer szerves sók keverékével adalékolt, vízben oldhatatlan nátrium-alumínium-szilikát zeolit.

A területen munkálkodó szakemberek sokat fáradoztak olyan, többkomponensű rendszerek kifejlesztése érdekében, amelyeknek egyetlen anyaga a foszfátkomponens minden előzetes szerepét betölti. Bár ez a szerep teljesen nincs jellemezve, magában foglalja mind a kalcium-ionok (Ca⁺⁺), mind a magnézium-ionok (Mg⁺⁺) okozta szennyezés kelátba vitelét, a textíliáról a mosási művelet folyamán eltávolított szennyezőanyagok peptizálásával és szuszpendálásával együtt.

• · ·

Azt találtuk, hogy kristályos vagy úgynevezett (önmagában ismert) rétegelt szilikátoknak, detergens építőelem-komponensek kombinációjában történő felhasználása fokozott hatást biztosít, és lehetővé teszi bizonyos egyéb anyagok mennyiségének csökkentését az előállított szemcsés detergens termékekben vagy azok teljes kihagyását e termékekből. A találmány szerinti előnyös - a jelenleg létező termékek tisztító hatásával egyenértékű - készítmények lényegesen kevesebb detergens komponens felhasználásával nyerhetők, s ezáltal csökken a környezet terhelése. Egyéb előnyeik közé tartozik, hogy jobbak adagolási jellemzőik, vagyis könnyebben diszpergálhatók és/vagy oldhatók fel mosási művelet kezdetekor az automata háztartási mosógépekben, csökkentik oldhatatlan szennyezőanyagok (hamu) lerakódását a textílián, és csökkentik a textíliák mosás okozta károsodását.

A találmány olyan detergens készítményt szolgáltat, amely:

a) 5-50 tömeg% egy vagy több anionos, nem ionos, amfoter, ikerionos vagy kationos felületaktív anyagot vagy ezek bármelyikéből képezett keveréket;

b) 10-95 %,

i) a keverék 20-60 tömeg%-át képező nátrium-alumínium-szilikát zeolitból, ii) a keverék 10-30 tömeg%-át képező, vízoldható monomer vagy oligomer, szerves karboxilát kelátképző szerből, és iii) a keverék 10-65 tömeg%-át képező NaMSi_xO2x+l·^YH2° általános képletű - ahol M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x jelentése 1,9-től 4-ig terjedő szám, és Y jelentése O-tól 20-ig terjedő szám - kristályos rétegelt nátrium-szilikátból álló detergens építőelem rendszert;

valamint

c) 0-40 %, nem felületaktív, nem építőelem detergens-komponenst tartalmaz.

A készítmény b) iii) komponense α, β, gamma vagy ő-nátrium-szilikát (Na2Si₂O5) és b) i) komponense valamely (I) általános képletű - ahol z és y jelentése legalább 6, a z:y arány 1,0 és 0,5 között van, és x jelentése legalább 5, előnyösen 7,5 és 276 között van - egységcella képletű, szintetikus hidratált zeolit.

A monomer vagy oligomer szerves karboxilát kelátképző szernek úgyszintén előnyösen 9-nél kisebb, előnyösen 2-8,5 első, karboxilsav disszociáció-állandó logaritmusa (pK^) van.

A jelen találmány tárgyát olyan detergens készítmény képezi, amely egy vagy több felületaktív anyagot, valamint egy olyan detergens építőelem-rendszert tartalmaz, amely három fő komponensből, nevezetesen egy nátrium-alumínium-szilikát zeolitból, egy vízoldható, monomer vagy oligomer szerves karboxilát kelátképző szerből, és egy kristályos rétegelt alumínium-szilikátból áll. A találmány szerinti készítmények előnyös módon egyéb, nem felületaktív, nem detergens építőelem komponenseket is tartalmaznak .

A detergens készítményekben sokfajta felületaktív anyag • · · · · « • · · · • · · « * · · · · · • · · · · «

- 5 használható. Az anionos, nem-ionos, amfoter és ikerionos felületaktív anyagokat, ezek fajtáit a 3 664 961 számú amerikai egysült államokbeli szabadalmi leírás (1972. május 23.; Norris) írja le.

E célra különösen alkalmasak az anionos felületaktív anyagok keverékei, különösen a szulfonát és szulfát felületaktív anyagok 5:1-től 1:2-ig terjedő, előnyösen 3:1-től 2:3-ig terjedő, még előnyösebben 3:1-től 1:1-ig terjedő arányú keverékei. Előnyös szulfonátok közé tartoznak az alkilcsoportjukban 9-15, különösen 11-13 szénatomot tartalmazó alkil-benzolszulfonátok, és az olyan α-szulfonált metil-zsírsav észterek, amelyek zsírsavja 12-18 szénatomos, előnyösen 16-18 szénatomos zsírforrásból származik. A kation minden esetben valamely alkálifém-, előnyösen nátrium kation. Előnyös szulfát felületaktív szerek a 12-22 szénatomos, előnyösebben 14-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó szulfát felületaktív szerek. Ezek adott esetben 10-20, előnyösen 10-16 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó, és 1-6 átlagos etoxilezési fokú etoxi-szulfátokkal képezett keverékük alakjában is előnyösek. A kation minden esetben ismét alkálifém kation, előnyösen nátrium-kation.

A jelen találmány szerint használható nem-ionos felületaktív anyagok az etilén-oxidnak valamely hidrofób molekulával képezett olyan kondenzált termékei lehetnek, melyek hidrofil-lipofil egyensúlya (HLB) 8 és 17 között, előnyösen 9,5 és 13,5 között, még előnyösebben 10 és 12,5 között van. A hidrofób (lipofil) molekula lehet alifás vagy aromás, és az adott hidrofób csoport·· · · · · • · · · ···· * · ····· , ··· · · · ···

- 6 tál kondenzált poli(oxi-etilén)-csoport hossza könnyűszerrel beállítható úgy, hogy kívánt lipofil-hidrofób elem egyensúlyú, vízoldható vegyületet kapjunk.

Különösen előnyös ilyen nem-ionos felületaktív anyagok az olyan 9-15 szénatomos primer alkohol-etoxilátok, amelyek egy mól alkoholra számítva 3-8 etilén-oxidot tartalmaznak, különösen az egy mól alkoholra számítva 6-8. mól etilén-oxidot tartalmazó, 14-15 szénatomos primer alkoholok, és az egy mól alkoholra számítva 3-5 mól etilén-oxidot tartalmazó 12-14 szénatomos primer alkoholok.

A nem-ionos felületaktív anyagok egy másik csoportját a (II) általános képletű - ahol Z jelentése glükózból származó csoport; R jelentése 12-18 szénatomos, telített, hidrofób alkilcsoport; t jelentése 0 és 10 közötti szám; n jelentése 2 vagy 3; x jelentése 1,3-tól 4-ig terjedő szám - alkil-poliglükozid vegyületek képezik, amelyek 10 %-nál kevesebb nem reagált zsíralkoholt és 50 %-nál kevesebb rövidszénláncú alkil(poli)-glükozidot tartalmaznak. Ezeket a típusú vegyületeket, és ezek detergens-készítményekben történő használatát a B-0070074, a 0070077, a 0075996 és a 0094118 számú európai szabadalmi leírások írják le.

A felületaktív anyagok egy további csoportját képezik a félig poláros felületaktív anyagok, mint az amin-oxidok. Alkalmas amin-oxidok közé tartoznak az olyan 8-20 szénatomos, előnyösen

10-14 szénatomos N-alkil- vagy N-alkenil-amin-oxidok és • · · 9 ·

-Ί- propílén-1,3-diamin-dioxidok, amelyekben a nitrogénatom további vegyértékei metil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoportokkal vannak szubsztituálva.

A detergens készítmények 5-50 tömeg% felületaktív anyagot tartalmazhatnak, de általában 5-30 tömeg%-ot, még előnyösebben

5-15 tömeg%-ot tartalmaznak. Előnyös a felületaktív anyagok kombinációjának, közelebbről anionos-nem-ionos, valamint anionos-nem-ionos-kationos blendeknek a használata. Különösen előnyös kombinációkat írnak le az A-2040987 számú nagy-britanniai és az A-0087914 számú európai szabadalmi leírások. Noha a felületaktív anyagok keverékük alakjában dolgozhatók be a készítményekbe, előnyös, ha minden egyes felületaktív anyag hozzáadásának időpontját szabályozzuk annak érdekében, hogy optimalizáljuk a készítmény fizikai jellemzőit és elkerüljük a feldolgozási problémákat. A felületaktív anyagok hozzáadásának előnyös módját és sorrendjét az alábbiakban írjuk le.

A találmány szerinti készítmények egy második lényeges komponense egy olyan detergens építőelem-rendszer, amely egy nátrium-alumínium-szilikát zeolitot, egy vízoldható monomer vagy oligomer karboxilát kelátképző szert, és egy rétegelt kristályos nátrium-szilikátot tartalmaz meghatározott mennyiségben.

Bár egy sor alumínium-szilikát ioncserélő anyag használható, előnyösen valamely (III) általános képletű elemi cellával rendelkező nátrium-alumínium-szilikátot alkalmazunk, mely képletben z és y jelentése legalább 6; z és y mólaránya 1,0 és 0,5 között • · · · • ♦ · · · · · • · ·· · van, és x jelentése legalább 5, előnyösen 7,5 és 276 között, még előnyösebben 10 és 264 között van. Az alumínium-szilikát anyagok hidratált alakúak és előnyösen kristályosak, 10-28 %, még előnyösebben 18-22 % vizet tartalmaznak.

A fenti alumínium-szilikát ioncserélő anyagokra jellemző továbbá, hogy szemcseátmérő-méretük 0,1 és 10 μιη, előnyösen 0,2 és 4 μιη között van. Szemcseátmérő-méret alatt itt az adott ioncserélő anyag átlagos szemcseátmérő méretét értjük, amelyet a szokásos analitikai módszerek, mint például scanning elektronmikroszkópos módszer segítségével határozunk meg. Az alumínium-szilikátokat továbbá kalcium ioncserélő képességükkel jellemezzük, amely legalább 200 mg kalcium-karbonát ekvivalens vízkeménység/g alumínium-szilikát vízmentes anyagra számítva, és amely általában 300 mg ekvivalens/g és 352mg ekvivalens/g között van. Ezeket az alumínium-szilikátokat kalcium ioncserélő sebességükkel is jellemezzük, ami legalább 130 mg kalcium-karbonát ekvivalens/liter/perc/(g/liter) [9 mg Ca⁺⁺/liter/perc/(gramm/liter)] vízmentes alumínium-szilikát, és általában 130 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/ /perc/(gramm/liter) [9 mg Ca⁺⁺/liter/perc/(gramm/liter)], és 390 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(gramm/liter) mg/liter/perc/(gramm/liter)] kalciumion keménység alapon. Az e célra használt optimális alumínium-szilikátoknak legalább 260 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(gramm/liter) [18 mg Ca⁺⁺/liter/perc/(gramm/liter)] kalcium ioncserélő ♦ ···♦ · • · · · • · · • · · • · · ·

- 9 sebességük van.

A jelen találmány szerinti, gyakorlatban használt alumínium-szilikát ioncserélő anyagok a kereskedelemben beszerezhetők, lehetnek természetben előforduló anyagok is, de előnyösen szintetikus anyagok. Alumínium-szilikát ioncserélő anyagok előállítására szolgáló módszert a 3 985 669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ír le. E célra előnyösen használható szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok a kereskedelemben Zeolit A, Zeolit B, Zeolit X, Zeolit HS elnevezésen vagy ezek keverékei alakjában szerezhetők be. Egy különösen előnyös esetben az alumínium-szilikát ioncserélő anyag

Naj_2 [AIO2) 12 (SÍO2) ·^χ képletű - ahol x jelentése 20-30, különösen 27, Zeolit A. Az

Nagg[(A1O₂)35(SiO₂)106·^{278 H}2° képletű Zeolit x, valamint az

Na₆[ALO2)5(SiO)₂].7,5 H₂O képletű Zeolit HS szintén alkalmasak.

A vízoldható monomer vagy oligomer szerves karboxilát kelátképző szer a vegyületek egy nagy választékából választható

• · • ··· • · ♦ ···

-10ki, de előnyösen olyan vegyület, amelynek első karboxilcsöpörtja disszociáció-állandójának logaritmusa (pKp kisebb, mint 9, előnyösen 2 és 8,5 között még előnyösebben 4 és 7,5 között van.

A disszociáció-állandó logaritmusát a:

H⁺ + A <--» H⁺A egyensúlyi egyenlettel jellemezzük, amelyben A jelentése a sókomponens teljesen ionizált karboxilát anionja.

Az egyensúlyi állandó ezért:

Ki = (H⁺A) (H⁺) (A) és a pK]_ = log₁₀ Κχ.

A jelen leírásban a savállandókat 25°C és 0 ionerő alatt értjük. Ahol lehetséges irodalmi adatokat használunk (lásd: Stability coustants of metal-ion complexes, Special publication No. 25.; The Chemical Society, London), ahol kétség merül fel, az értékeket üvegelektród használata mellett végzett potenciometrikus titrálással határozzuk meg.

Az előnyös karboxilátok kalciumion stabilitási állandójukkal (pK_Ca ⁺⁺) is definiálhatók a pK^ értékhez hasonlóan a következő egyenletek értelmében:

P^K _Ca ^{++ = lo}^10^KCa⁺⁺' ^aho1

K_Ca ⁺⁺ = (Ca⁺⁺ A) (Ca⁺⁺)(A) ·· · · · · • · · · * ··· • ♦ ·»·«* · ·♦· · · · ···

- 11 A polikarboxilát pK_Ca ⁺⁺ értéke körülbelül 2 és 7 között, különösen 3 és 6 között van. Ahol lehetséges, itt is az irodalmi stabilitási állandó értékeket használjuk. A stabilitási állandót 25°C-on 0 ionerő melett határozzuk meg üvegelektród felhasználásával, amint azt Anders Ringbom a Complexation in analytical chemistry (1963) c. közleményében leírta.

A karboxilát vagy polikarboxilát komponens lehet monomer vagy oligomer típusú, bár költség és hatásosság szempontjából általában a monomer polikarboxilátok használata előnyös.

A monomer és oligomer komponensek (IV), (V) vagy (VI) általános képletű aciklusos, aliciklusos, heterociklusos vagy aromás karboxilátok lehetnek, mely képletben

R-[ jelentése hidrogénatom, 1-30 szénatomos, adott esetben hidroxi-, karboxi-, szulfo- vagy foszfonocsoporttal helyettesített alkil- vagy alkenilcsoport vagy 20-ig terjedő számú etilénoxi-csoportokat tartalmazó poli(etilénoxi)-csoporthoz kapcsolt 1-30 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport;

R₂ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, alkenilvagy hidroxi-alkil- vagy alkil-aril-, szulfo- vagy foszfonocsoport;

X jelentése egyszeres kötés, oxigénatom, kénatom, SO, SO₂ vagy NR^ csoport;

Y jelentése hidrogénatom, karboxi-, hidroxi-, karboxi-metil-oxi- vagy 1-30 szénatomos alkilcsoport vagy adott

esetben hidroxi- vagy karboxicsöpörtokkal helyettesített alkenilcsoport;

jelentése hidrogénatom vagy karboxicsoport;

jelentése 1-től 10-ig terjedő egész szám;

jelentése 3-tól 6-ig terjedő egész szám;

p és q jelentése O-tól 6-ig terjedő szám, ahol p+q jelentése 1-6; és

X, Y, valamint Z mindegyikének jelentése azonos vagy különböző, ha azok adott molekulaképletben ismétlődnek, és ahol egy molekulában az Y vagy Z szubsztituensek legalább egyike egy karboxilcsoportot tartalmaz.

Alkalmas, egy karboxicsöpörtót tartalmazó karboxilátok közé tartoznak a tej sav, glikolsav és ezek éterszármazékai, melyeket a 831 368, 821 369 és 821 370 számú belgiumi szabadalmi leírások írnak le. Két karboxilcsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak a borostyánkősav, malonsav etilén-dioxi-diecetsav, maleinsav, diglikolsav, borkősav, tartronsav és fumársav vízoldható sói, valamint a 2 446 686 és a 2 446 687 számú németországi szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratokban, és a 3 935 257 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt éter-karboxilátok, és a 840 623 számú belgiumi szabadalmi leírásban leírt szulfinil-karboxilátok. Három karboxilcsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak különösen a vízoldható citrátok, akonitrátok és citrakonátok, valamint borostyánkősav-származékok, mint az 1 379 241 számú nagy.: ··*: :

• · · • · ·.

• · « ·

- 13 -britanniai szabadalmi leírásban leírt karboxi-metil-oxi-szukcinátok, az 1 389 732 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt laktoxi-szukcinátok, a 7 205 873 számú hollandiai szabadalmi leírásban leírt aminoszukcinátok, és az 1 387 447 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt oxi-poli-karboxilátok, mint például 2-oxa-1,1,3-propán-trikarboxilátok.

Négy karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1 261 829 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt oxi-diszukcinátok, 1,1,2,2-etán-tetrakarboxilátok, 1,1, 3,3-propán-tetrakaroxilátok és az 1,1,2, 3-propán-tetrakarboxilátok. Szulfo-szubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1 389 421 és az 1 398 422 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, valamint a 3 936 448 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt szulfoszukcinát származékok, és az 1 082 179 nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt szulfonált, pirolizált citrátok, míg a foszfon szubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátokat az 1 439 000 számú britanniai szabadalmi leírás írja le.

Aliciklusos és heterociklusos polikarboxilátok közé tartoznak a ciklopentán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadién-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofurán-ciszcisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5-tetrahidrofurán-cisz-dikarboxilátok, 2,2,5,5-tetrahidrofurán-tetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és többértékű alkoholok, mint a szorbitol, mannitol és xilitol karboxi-metil-származékai. Aromás • ···> φ ·«·· ··«· ·· · · · « ♦ ·♦· · · ·· • · ·♦»· · ν ··· · · · ··»

- 14 polikarboxilátok közé tartoznak azok a mellitsav-, piromellitsavés ftálsavszármazékok, amelyeket az 1 425 343 számú nagybritanniai szabadalmi leírás ír le.

A fentiek közül az előnyös polikarboxilátok a molekulánként háromig terjedő számú karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok, közelebbről citrátok.

A jelen találmány szerinti készítményeket felépítő rendszerek komponensei lehetnek a monomer- vagy oligomer-karboxilát kelátképző szerek bázis-savai vagy ezek sóikkal képezett keverékei is, mint például a citromsav vagy citrát/citromsav keverékek.

A rendszert felépítő harmadik elem egy (VII) általános képletű, rétegelt kristályos nátrium-szilikát, melynek képletében M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x jelentése 1,9-től 4-ig terjedő szám és y jelentése 0-tól, 20-ig terjedő szám. Ilyen típusú, rétegelt kristályos nátrium-szilikátokat ír le az A-0 164 514 számú európai szabadalmi leírás, és ezek előállítási módszereit az A-3417649 és az A-3742043 számú európai szabadalmi leírások. A jelen találmány céljaira olyan nátrium-szilikátok felelnek meg, melyeknek fenti általános képletében x jelentése

2,3 vagy 4, előnyösen 2. Még előnyösebben M jelentése nátrium és y jelentése 0. Az előnyös ilyen képletű vegyületek magukban foglalják a nátrium-szilikát (Na₂Si₂0₅) α, β, gamma és δ-módosulatait. Ezek az anyagok a Hoechst AG németországi cégtől

NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 és NaSKS-6 elnevezésen szerezhetők be.

♦ »φ • *··9 ♦Mm ·· · · · • « · 4· • * ·4Μ« ·*· · ·4

- 15 A legelőnyösebb anyag a ö-Na2SÍ2O5, NaSKS-6.

Egyéb detergens építőelem anyagok szintén részét alkothatják a rendszernek, de annak nem lényeges elemei. Ezek lehetnek szerves vagy szervetlen anyagok.

A találmány szerinti építőelem rendszer esetleges szervetlen komponensei lehetnek alkálifém-karbonátok, -bikarbónátok és -szilikátok. Alkalmas ilyen, szerves anyagok közé tartoznak a szerves foszfonátok és amino-polialkilén-foszfonátok, noha ezek kevésbé elődnyösek olyan esetben, ha a készítmények foszforvegyület-tartalmának csökkentése kívánatos.

Egyéb alkalmas vízoldható szerves sók az olyan homo- vagy kopolimer polikarboxilsavak vagy sóik, ahol a polikarboxilsavnak legalább két, olyan karboxilcsoportja van, amelyeket kettőnél nem több szénatom választ el egymástól. Ilyen, utóbbi típusú polimereket ír le az A-l 596 756 számú brit szabadalmi leírás. Ilyen sók például a 2000-5000 molekulatömegű poliakrilátok és maleinsav-anhidriddel képezett, 20 000 - 70 000 molekulatömegű, különösen 40 000 molekulatömegű kopolimerek. Ezeket az anyagokat normális körülmények között 0,5-10 tömeg%, előnyösen 0,75-8 tömeg%, legelőnyösebben 1-6 tömeg% mennyiségben használjuk a készítmény tömegére számítva.

Az esetlegesen használt építőelem anyagok, amennyiben jelen vannak, összesen nem teszik ki a készítmény tömegének 25 tömeg%át, normálisan kevesebb, mint 20 tömeg%-át, és leginkább használatos módon kevesebb, mint 15 tömeg%-át.

• 4 «

44«g ·4·4 • ·»♦ »

* ··♦

A találmány szerinti készítmények céljára az építőelem-rendszer a készítmény tömegének 10-90 tömeg%-át, előnyösebben 20-60 tömeg%-át alkotja. Ezen a rendszeren belül a nátrium-alumínium- szilikát a keverék 20-60 tömeg%~át, a monomer vagy oligomer karboxilát annak 10-30 tömeg%-át, és a rétegelt kristályos szilikát annak 10-65 tömeg%-át képezi. Még előnyösebben az építőelem-rendszer tömegére számítva a zeolit 25-50 tömeg%, a monomer vagy oligomer karboxilát 15-25 tömeg%, és a rétegelt szilikát 20-50 tömeg% mennyiségben van jelen. Az építőelem-rendszer előnyös módon szervetlen és szerves segéd építőelem-kombinációt, mint nátrium-karbonát és maleinsav-anhidrid/akrilsav kopolimer kombinációt is tartalmaz 25 %-ig terjedő mennyiségben.

A találmány szerinti készítmények adott esetben 40 %-ig terjedő mennyiségű, nem felületaktív, nem detergens építőelem komponenst is tartalmazhatnak. Ilyen, adott esetben alkalmazott komponensek például az újralerakódás elleni és szennyszuszpendáló szerek, színezékek és pigmentek, melyek kívánság szerinti mennyiségben alkalmazhatók. Alkalmas újralerakódás és szennyszuszpendáló szerek közé tartoznak a cellulóz-származékok, mint metil-cellulóz, karboxi-metil-cellulóz, és hidroxi-etil-cellulóz, valamint homo- és kopolimer polikarboxilsavak vagy sóik. Ilyen típusú polimerek közé tartoznak a maleinsav-anhidrid etilénnel, metil-vinil-éterrel, akril- vagy metakrilsawal képezett olyan kopolimerjei, melyek maleinsav-anhidrid tartalma a kopolimer

J. .· :.:. .* ···. ··· · · * ··»

- 17 legalább 20 mól%-át teszi ki. Ezeket az anyagokat normális körülmények között a készítmény tömegére számítva 0,5-10 tömeg%, előnyösebben 0,75-8 tömeg%, legelőnyösebben 1-6 tömeg% mennyiségben használjuk.

Egyéb használható polimer anyagok a polietilén-glikolok, különösen az 1000 - 10 000 molekulatömegű, különösen 2000 - 8000, legelőnyösebben körülbelül 4000 molekulatömegű polietilén-glikolok. Ezeket 0,20-5 tömeg%, előnyösebben 0,25-2,5 tömeg% mennyiségben használjuk. Ezek a polimerek és az előzőekben említett homo- vagy kopolimer-polikarboxilát sók értékes anyagok a fehér szín megtartása, a textíliára történő hamulerakódás, valamint az anyagtól, proteines és oxidálható talajtól történő megtisztítás hatásfokának átmenetifém-szennyezések jelenlétében történő javítása szempontjából.

A jelen találmány szerinti készítmények egyik előnye azonban az a képességük, hogy az oldhatatlan, szemcsés szilárd anyagok (hamu) szuszpendálását még csökkentett mennyiségű polimer polikarboxilát komponens/újralerakódás elleni szer jelenléte esetén, a találmány szerinti előnyös kompozíciók esetében pedig még polimer polikarboxilátok távollétében is fenn tudják tartani. Ily módon a konvencionális termékek 5 % polimer polikarboxilát tartalma felére, vagyis 2,5 %-ra csökkenthető anélkül, hogy a textília hamutartalma növekedne. Ha pedig a polimer polikarboxilátot teljesen kihagyjuk, akkor csak kismértékben növekszik a textília hamutartalma, szemben azzal, hogy ha a polimert egy * *·· •· · · • * · · .:. : ··:♦ ; ...

- 18 konvencionális receptúrából hagyjuk ki, akkor a hamutartalom kétszeresére nő.

A jelen találmány szerinti készítmények a keménységet is erőteljesen szabályozzák még akkor is, ha nincs bennük elegendő detergens építőelem ahhoz, hogy a jelenlévő ásványi anyagok okozta minden keménységet szabályozni legyenek képesek. Ennek a tulajdonságnak úgy véljük, az az oka, hogy a ternér építőelem-rendszer komponensei a keménységet előidéző kalcium és magnézium-ionokat egymás között újra felosztják, ha elegendő mennyiségű detergens nincs jelen. Azt az előnyt használjuk ki, hogy a rétegelt kristályos szilikát komponensnek nagy az affinitása a magnézium-ionhoz.

A jelen találmány szerinti készítmények nyújtotta további előny, hogy csökkentik a textíliák mosási művelet okozta károsodását. Úgy véljük, ennek a károsodásnak az az oka, hogy a textíliára lerakodott nehézfém-ionok oxigéntartalmú fehérítő szereket tartalmazó mosószerekkel végzett mosás során egymással kölcsönhatásba lépnek. A jelen találmány szerinti készítményekkel mosott textíliák kevesebb nehézfém-ion lerakódást, és kisebb szakítószilárdság-csökkenést mutatnak, mint azok a készítmények, amelyekben rétegelt kristályos szilikát komponens helyett konvencionális, amorf szilikát van jelen.

Az előnyös optikai fehérítőszerek anionos karakterűek, ilyenek például a dinátrium-4,4¹-bisz(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-il-amino) -stílben-2:2¹-díszülfonát, dinátrium-4,4-^19

-hisz(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-il-aminostilben-2:2¹-diszulfonát, dinátrium-4,4¹-bisz(2,4-dianilino-s-triazin-6-il-amino)-stilben-2:2¹-diszulfonát, mononátrium-4¹,4¹¹-bisz(2,4-dianilino-s-triazin-6-il-amino)-stílben-2-szulfonát, dinátrium-4,4¹-bisz(2-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxi-etil-amino)-s-triazin -6-il-amino) - stilben-2,2^--diszulfonát, dinátrium-4,4¹-bisz (4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-stilben-2,2¹-diszulfonát, dinátrium-4,4¹-bisz(2-anilino-4-(1-metil-1-hidroxi-etil-amino)-s-triazin-6-il-amino)-stilben-2,2¹-diszulfonát és nátrium-2(stilbil-4¹¹-nafto-1¹,2^:4,5)-1,2,3-triazol-2¹¹-szulfonát.

A jelen találmány szerinti készítményekben használható szennyleválasztó szerek általában tereftálsav etilénglikol és/vagy propilénglikol-egységekkel képezett, különböző elrendezésű kopolimerjei. Ilyen kopolimereket ismertetnek a 4 116 885 és a 4 771 730 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint a 0272033 számú európai szabadalmi leírások. Egy különösen előnyös, a 0272033 számú európai szabadalmi leírásnak megfelelő polimer képlete: (CH₃(PEG₄₃)₀₍₇₅(POH)₀₍₂₅[(T-PO)_2t8(T-PEG)_0t4]T(PO-H)_0f25_ ((PEG)₄₃CH₃)q,25< ahol PEG jelentése -(OC₂H₄)O-csoport, PO jelentése (OC₃HgO)-csoport és T jelentése (pcOCgH₄CO)-csoport.

Bizonyos polimer anyagok, mint a tipikusan 5000 - 20 000, előnyösen 10 000 - 15 000 molekulatömegu poli(vinil-pirrolidonok) hasznos szerek a labilis színezékek mosás alatt textíliák között történő átvitelének megakadályozására is.

* ·

- 20 Egy adott esetben használt, de igen előnyös komponens valamely szervetlen perhidrát fehérítő szer. Bármely szervetlen perhidrát fehérítő szer használható, a komponens tömegére számított 3-40 tömeg%, előnyösebben 8-25 tömeg%, legelőnyösebben 12-20 tömeg% mennyiségben. Előnyös ilyen fehérítő szer például a nátrium-perborát-monohidrát és -tetrahidrát, valamint ezek keverékei.

Egy másik előnyös komponens egy peroxi-karboxilsav fehérítő szer előtermék, amelyet szokásosan fehérítő aktivátornak neveznek, amelyet előnyösen szemcsézett vagy agglomerált formában adagolnak. Ilyen típusú, alkalmas vegyületeket írnak le az 1 586 769 számú és a 2 143 231 számú nagy-britanniai szabadalmi leírások, szemcsézett formában történő előállításukat pedig a 0062523 számú közzétett európai szabadalmi leírás. Előnyös ilyen vegyületek a tetraacetil-etilén-diamin és a nátrium-3,5,5-trimetil-hexanoiloxi-benzil-szulfonát.

A fehérítő aktivátorokat normális körülmények között 0,5-10 tömeg%, előnyösebben 1-8 tömeg%, és legelőnyösebben 2-6 tömeg% mennyiségben használjuk a készítmény tömegére számítva.

Egy másik lehetséges komponens egy habzásgátló szer, például szilikon vagy szilícium-dioxid/szilikon keverék. A szilikon általában lehet valamely alkilezett polisziloxán anyag, míg a szilícium-dioxidot normális körülmények között finomeloszlású formában, például különböző típusú szilícium-aerogélek és xerogélek, valamint hidrofób szilícium-dioxidok alakjában használjuk. Ezek az anyagok olyan szemcsés formában vihetők be a készítménybe, amelyben a habzásgátló szer előnyösen felszabadítható módon van beaépítve vízben oldható vagy vízben diszpergálható, nem felületaktív detergens által impermeábilis hordozóanyagba. Alternatív módon a habzásgátló szer valamely folyadékban is feloldható vagy diszpergálható, és ebben az esetben azt egy vagy több egyéb komponensre porlasztás útján visszük fel.

Mint a fentiekben említettük, az alkalmazott habzásgátló szerek valamely említett típusú alkilezett sziloxán és szilárd szilícium-dioxid keverékéből állhatnak. E keverékeket úgy állítjuk elő, hogy a szilikont a szilárd szilícium-dioxid felületén rögzítjük. Egy előnyös habzásgátló szer például egy olyan hidrofób módon szilánozott (legelőnyösebben trimetil-szilánozott) szilícium-dioxid, amelynek 10-20 nanométer szemcsemérete és 50 m²/g-nál nagyobb fajlagos felülete van, és amelyet egy körülbelül 500-tól 200 000-ig terjedő molekulatömegű dimetil-szilikon folyadékkal keverünk alaposan össze úgy, hogy a szilikon:szilánozott szilícium-dioxid tömegarány körülbelül 1:1 és 1:2 között legyen.

Előnyös szilikon habzásgátló szert ismertet a 3 933 672 számú (Bartolotta és mások) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.Egyéb, különösen alkalmas habzásgátló szerek azok az önemulgeáló, szilikon habzásgátlók, amelyeket a 2 646 126 számú (1977. április 8.) németországi szabadalmi leírás ír le.

• · · ·· · · · · • · ···· · · ·· ··· · · · ···

- 22 Ilyen vegyület például a Dow Corning cég által forgalmazott DC-544 elnevezésű termék, amely egy sziloxán/glikol kopolimer.

A fentiekben leírt habzásgátló szereket a készítmény tömegére számítva általában 0,001-0,5 tömeg%, előnyösen 0,01-0,1 tömeg% mennyiségben használjuk.

Bekeverésük vagy oly módon történik, hogy a folyékony habzásgátló szert a készítmény- egy vagy több főbb komponensére szórással visszük rá, vagy a habzásgátló szert külön szemcsés anyaggá alakítjuk, amelyet azután a készítmény egyéb szilárd komponenseivel keverünk össze. A habzásgátló módosító anyagok különálló szemcsés formában történő bevitele egyéb olyan habzást szabályozó anyagok, mint a 20-24 szénatomos zsírsavak, mikrokristályos viaszok; és nagy molekulatöemgű etilénoxid- és propilénoxid bevitelét is lehetővé teszik, amelyek egyébként hátrányosan befolyásolnák a mátrix diszpergálhatóságát. Ilyen habzásgátló szemcsés anyagokat ír le az előzőekben említett 3 933 672 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Bartolotta és mások).

Egyéb, a jelen találmány céljára adott esetben használható komponenst alkot egy vagy több enzim is.

Előnyös enzimek közé tartoznak a kereskedelemben beszerezhető amilázok, semleges és alkalikus proteázok, lipázok, észterázok és cellulázok, amelyeket szokásos módon a detergens készítményekbe dolgoznak be. Alkalmas enzimeket tárgyalnak a 3 519 570 és a 3 533 139 számú amerikai egyesült államokbeli • · szabadalmi leírások.

A jelen találmány szerinti detergens készítményekbe textilpuhító szerek is alkalmazhatók. Ezek a szerek lehetnek szervetlen vagy szerves típusúak. Szervetlen puhítószerek például az A-l 400 898 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett szmektit anyagok. Szerves puhítószerek közé tartoznak az A-l 514 276 számú nagy-britanniai, és a B-0 011340 számú európai szabadalmi leírás szerinti, vízben nem oldódó tercier aminok. Ezek mono-, 12-14 szénatomos kvaterner ammónium sókkal történő kombinálását a B-0 026 527 és -528 számú európai szabadalmi leírások írják le. Egyéb, hasznos szerves textíliapuhító szerek a B-0 242 919 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett két hosszú szénlánccal rendelkező amidok. A textíliapuhító rendszerek további szerves komponensei közé tartoznak az A-0 299 575 számú és a 0 313 146 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett nagy molekulatömegű polietilén-oxidok.

A szmektit anyag mennyisége normális körülmények között 5-

15, előnyösebben 8-12 tömeg%, amelyet száraz komponens keverék alakjában adunk hozzá a többi komponenshez. A szerves textíliapuhító szereket, mint vízben oldhatatlan tercier aminokat vagy két hosszú szénláncot tartalmazó amidokat 0,5-5 tömeg%, általában 1-3 tömeg% mennyiségben, míg a nagy molekualtömegű polietilén-oxid anyagokat és vízben oldható kationos anyagokat 0,1-2, általában 0,15-1,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Ha a készítmény egy részét porlasztással szárítjuk, akkor ezek az anyagok a

- 24 porlasztó-szárító toronyba táplált vizes szuszpenzióhoz adhatók hozzá, bár egyes esetekben célszerűbb lehet azokat száraz szemcsés anyag keverék alakjában adagolni vagy olvadék alakjában a készítmény egyéb szilárd komponenseire porlasztani.

A találmány szerinti készítmények sokféle módszerrel, mint száraz keveréssel, porlasztó szárítással, agglomerálással vagy granulálással készíthetők, előnyös módszer ezeknek a technikáknak a kombinálása. A készítmények előállításának egy előnyös módszere a porlasztó szárítás, nagy sebességű keverőberendezésben végzett agglomerálás és száraz keverés kombinálása.

Az előnyös, találmány szerinti detergens készítmények legalább két szemcsés alakú, több alkotórészes komponenst is tartalmaznak. Az első komponens a készítmény legalább 20 %-át, általában 30-70 %-át, de előnyösebben kevesebb, mint 40 %-át teszi ki, a második komponens pedig annak 1-50 %-át, előnyösebben annak 10-40 tömeg%-át.

Az első komponens egy szemcsés anyagból áll, amely a por

0,75-35 tömeg%-át kitevő anionos felületaktív anyagot és annak 99,25-65 tömeg%-át kitevő, egy vagy több szervetlen és/vagy szerves sót tartalmaz. A szemcsés anyagnak bármilyen alkalmas formája lehet , így lehet granulátum, pikkelyes alakú, tablettázott vagy metélt alakú, előnyösen azonban granulátum. Maguk a granulumok lehetnek dobban vagy belső keverőben készített granulumok, de előnyösen porlasztó szárítóban készült szemcsék, melyek úgy készülnek, hogy forró levegőáramban a komponensek • ··♦*· ···· • · · · • · · * · * * · · · · « • · · · · ·

- 25 vizes szuszpenzióját porlasztjuk, ami a víz legnagyobb részét eltávolítja. Bizonyos eljárások során az első komponenst képező porlasztással szárított granulumokat tömörítő műveleteknek vethetjük alá, például nagy sebességű aprító-keverő berendezésben, abból a célból, hogy az újra-agglomerálás előtt növeljük a sűrűséget. Szemléltetés céljából az alábbiakban porlasztó szárítással készült első komponenst írunk le, minthogy ez a találmány szerinti előnyös kiviteli forma.

Az első komponensben lévő fő anionos felületaktív szernek fontos jellemzője, hogy kicsiny kell legyen az oldékonysága vizes közegben olyan vízhőmérsékleteken, amelyeket automata mosógépben a mosási ciklus betöltési szakaszában alkalmaznak. Az európai mosási szokások szerint a betöltési szakaszban a vízhőmérséklet túlnyomórészt 5-20°C, méginkább szokásos módon 7-12°C.

Az első komponens céljára alkalmas anionos felületaktív anyagok tapasztalataink szerint az olyan lineáris alkil-szulfát sók, amelyekben az alkilcsoport 16-22 szénatomos, és az olyan lineáris alkil-karboxilát sók, amelyek alkilcsoportjának átlagosan 16-24 szénatomja van.

Mindkét típusú felületaktív anyag alkilcsoportjai előnyösen természetes zsírokból, mint faggyúból származnak. A rövidebb szénláncú alkil-szulfátok vagy -karboxilátok, ahol az alkilcsoport olyan forrásból származik, amely alkilcsoportok keverékét tartalmazza - több, mint 40 %-ának 14 vagy ennél kevesebb szénatomja van - kevésbé alkalmasak, mert ezek azt ··♦· ·

- 26 okozzák, hogy az első komponens az oldódás alatt gélszerű tömeget képez.

Az anionos felületaktív szer mennyisége az első komponenst képező porlasztással szárított porban 0,75-40 tömeg%, gyakrabban

2,5-25, előnyösen 3-20, és legelőnyösebben 5-15 tömeg%. Vízoldható felületaktív anyagokat, mint lineáris benzolszulfonátokat is alkalmazhatunk vagy alternatív módon utólag vihetünk fel a porlasztással szárított porra ráporlasztással.

A porlasztással szárított por másik nagyobb komponensét egy vagy több szervetlen vagy szerves só képezi, amely(ek) a granulumok kristályos szerkezetét szolgáltatja(ják). A szervetlen és/vagy szerves sók lehetnek vízben oldhatók vagy vízben oldhatatlanok. Ez utóbbi típusúak nagyrészt vagy teljesen a vízben nem oldódó építőelemekből állnak ott, ahol ezek az építőelem-rendszer részét képezik. Alkalmas vízoldható szervetlen sók közé tartoznak az alkálifém karbonátok, bikarbónátok, szulfátok és borátok. A porlasztással szárított granulumban alkálifém szilikátok is jelen lehetnek, feltéve, hogy a porlasztással szárított komponensben alumínium-szilikátok nincsenek.

Az alumínium-szilikát építőelemnek legalább egy része előnyösen a porlasztással szárított granulumba van beépítve. Amennyiben ez teljesül, úgy a jelenlévő szilikát nem képezheti részét a porlasztással szárított komponensnek. Ilyen esetekben a szilikát bevitele sokféle módon történhet, például úgy, hogy porlasztással szárított, szemcsés anyagot tartalmazó, különálló • · ·

- 27 szilikátot képezünk, a szilikátot egyéb komponensek agglomerátumába visszük be vagy még előnyösebben, a szilikátot szárazon bekevert szilárd alkotórész formájában adjuk a készítményhez.

Az előzőekben említett, adott esetben alkalmazott só építőelemek az első komponenst képező, porlasztással szárított porba is bedolgozhatok. A porlasztószárított por a vízoldható monomer vagy oligomer karboxilát kelátképző szer egy részét vagy éppen teljes egészét is tartalmazhatja, ez azonban kevésbé előnyös, mivel hajlamos arra, hogy gátolja e komponens gyors oldódását. A szerves és/vagy szervetlen sók az első komponens 60-90 tömeg%-át, előnyösebben 70-90 tömeg%-át és legelőnyösebben 75-85 tömeg%-át alkotját.

A porlasztószárított por normális körülmények között 15 tömeg%-ig terjedő mennyiségű különféle alkotórészt tartalmaz.

Az előnyös készítményekben, melyekben az első komponens egy porlasztószárított por, az abban adott esetben jelenlévő alkotórészeknek hőállónak kell lenniük olyan mértékig, hogy ellenálljanak a porlasztószárításnál fellépő hőigénybevételnek. Abban az esetben, ha az első komponens egy porlasztószárított por, akkor azt normális körülmények között a porlasztással szárított porra számított 7-11 tömeg%, előnyösebben 8-10 tömeg% nedvességtartalomra szárítjuk. Más eljárásokkal, mint agglomerálással készült porok nedvességtartalma lehet kisebb, így 1-10 tömeg%.

Az első komponens szemcsemérete a szokásos, és előnyösen nem több, mint 5 tömeg%-ának legnagyobb mérete 1,4 mm-nél nagyobb, • · « ·· · ·

- 28 míg nem több, mint 10 tömeg%-ának legnagyobb mérete 0,15 mm-nél kisebb kell legyen. A por tömegének előnyösen legalább 60 %-a, és legelőnyösebben legalább 80 %-a 0,7 mm és 0,25 mm közötti méretű. Porlasztószárított porok esetében a szemcsék térfogatsúlya 350-650 g/liter között kell legyen, de szokásos módon 540-600 g/liter között van. Ha úgynevezett koncentrált termékek előállítása a kívánatos, akkor a 600-650 g/liter tartomány felső határa közelébe első térfogatsúlyok különösen előnyösek. Ezeknél az értékeknél nagyobb térfogatsúlyú termékek is előállíthatok, ha a porlasztószárítással készült port további műveleti lépésekkel, mint nagysebességű aprító/keverő gépben történő kezeléssel, majd ezt követő tömörítéssel dolgozzuk fel. Alternatív módon a por előállítására a porlasztószárítástól eltérő eljárás is használható.

A jelen találmány szerinti előnyös készítmény egy második komponense egy vízoldható felületaktív anyagot tartalmazó szemcsés anyag.

Ez lehet anionos, nem-ionos, kationos vagy szemipoláros típusú vagy ezek bármelyikének keveréke. Alkalmas ilyen felületaktív anyagokat az előzőekben soroltunk fel, de előnyös ilyen felületaktív anyagok a lineáris, 11-15 szénatomos alkilbenzol-szulfonátok és 14-18 szénatomos zsír-metil-észter szulfonátok is.

A második komponens bármely alkalmas fizikai formájú lehet, például pikkelyezett-, tablettázott-, metélt- vagy szalag- vagy granulum-alakú, és lehet porlasztással szárított vagy nem porlasztással szárított agglomerátum. Bár a második komponens • ··«·* ·«····<· ·· · * · · · ♦ · · · · «·· • · ····· . ··· · · · ··.

- 29 elméletileg csak, a vízoldható felületaktív anyagot tartalmazza, a gyakorlatban a feldolgozás megkönnyítésére legalább egy szerves vagy szervetlen sót is alkalmazunk. Ez egy kristályossági fokot biztosít, aminek következtében a szemcsés anyag szóródó képessége megfelelő, és az első komponensben egy vagy több szerves vagy szervetlen só lehet jelen.

A második komponens szemeseméret-tartománya ugyan nem kritikus, de olyannak kell lennie, hogy elkerüljük annak a porlasztószárított első komponens szemcséitől történő szegregálódását összekeverésük folyamán.így a második komponens nem több, mint 5 tömeg%-ának 1,4 mm-nél nagyobb, míg nem több, mint 10 tömeg%-nak 10,15 mm-nél kisebb maximális méretűnek kell lennie.

A második komponens térfogatsúlya annak előállítási módjától függ. Ily módon a második komponens porlasztószárított alakban 350-650 g/liter, de előnyösebben 500-630 g/liter térfogatsúlyú lehet. A második komponens előnyös formája azonban egy olyan mechanikai úton kevert agglomerátum, amely oly módon állítható elő, hogy az alkotóelemeket szárazon vagy egy agglomerálószerrel együtt egy agglomeráló edényben, Z-karú keverőben vagy előnyösebben egy belső keverőben, mint a Schugi (Hollandia) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystadt, Hollandia cég által gyártott vagy a Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elsenerstrasse 7-9, Pf. 2050, Német Szövetségi Köztársaság által gyártott berendezésben keverjük össze. Ezúton a második komponens térfogatsúlya 650-1190 g/liter, előnyösebben 750-850 g/liter ··· : .· :

««· ·

- 30 lehet. Ez különösen az úgynevezett koncentrált termékek recepturálása során hasznos.

Az előnyös készítmények a második komponensben 3-15 tömeg%nak, előnyösebben 5-12 tömeg%-nak megfelelő mennyiségű alkálifém-karbonátot tartalmaznak. Ez a második komponensben 20-40 tömeg% karbonát-tartalmat eredményez.

A második komponens egy igen előnyös alkotóeleme egy hidratált, vízben oldhatatlan alumínium-szilikát, szintetikus zeolit típusú ioncserélő anyag is, amelyet az előzőekben a második komponens 10-35 tömeg%-ban jelenlévő anyagaként írtunk le. A vízben oldhatatlan alumínium-szilikát ily módon beépített mennyisége a készítmény 1-10 tömeg%-át, előnyösebben 2-8 tömeg%át teszi ki. Abban az esetben, ha a második komponens porlasztószárítással szárított, akkor fontos, hogy - az előzőekben említett okok miatt - ne tartalmazzon szilikát és alumínium-szilikát komponenseket. Ilyen esetekben a szilikát az első komponensbe dolgozható be vagy, ha az szintén tartalmaz alumínium- szilikátot, akkor szilárd anyagként egyéb szárazon bekevert anyagokkal együtt az első és második komponenshez adható.

A második komponens egyik előállítási módja során a felületaktív sót in situ egy belső keverőben képezzük. A felületaktív anyag folyékony sav formáját folyamatos üzemű vagy nagy sebességű keverőberendezésben, mint például Lodige KM keverőben a szemcsés, vízmentes nátrium-karbonát és hidratált nátrium-alumínium-szilikát keverékéhez adjuk, és a felületaktív ··· • ···♦ ·♦ I • · ··« ·

- 31 só előállítása céljából semlegesítjük, miközben a keverék szemcsés alakját fenntartjuk.

A nyert agglomerált keverék képezi a második komponenst, amit azután a termék többi komponenséhez adunk. Ennek az eljárásnak egyik változatánál a felületaktív sót előzőleg semlegesítjük és viszkózus paszta alakjában adjuk hozzá a többi alkotóelemhez. Ennél a változatnál a keverőgép csak az alkotóelemek második komponenssé történő agglomerálását szolgálja. A találmány szerinti készítmények előállításának egy különösen előnyös eljárása során az első granulált komponensből álló porlasztószárított termék egy részét elkülönítjük, és kis mennyiségű nem-ionos felületaktív anyagot szórunk rá mielőtt azt újra összekevernénk a termék többi részével. A második granulált komponenst a fent leírt előnyös eljárással készítjük el. Az első és a második komponenst a többi szárazkeverék-alkotóelemmel, mint a karboxilát kelátképző szerrel, szervetlen peroxigén fehérítőszerrel, fehérítőszer aktivátorral, szennyeltávolító polimerrel, szilikáttal és enzimmel egy szállító szalagra adagoljuk, amiről egy vízszintes tengelyű forgódobba tápláljuk, melyben a termékre illatanyagot és szilikon habzásgátló szert permetezünk. Az igen előnyös készítmények esetében egy további dobkeverős műveleti lépést alkalmazunk, melynek során kis (kb. 2 tömeg%) mennyiségű finomeloszlású kristályos alumínium-szilikátot adunk a készítményhez, hogy annak sűrűségét és szemcseszóró képességét növeljük.

A találmány szerinti készítmények használata során előnyös adagolórendszerek alkalmazása, melyek segítségével az automata mosógép dobjában a mosási ciklus kezdetén átmenetileg lokálisan nagy termékkoncentráció biztosítható, ezáltal a gép csővezetékeiben vagy ürítőtartályában elkerülhetők a termékveszteséggel kapcsolatos problémák.

A gép dobjába történő adagolás a legkönnyebben úgy végezhető, hogy a készítményt egy zacskóba vagy tároló edénybe helyezzük, amelyből az a mosás megindításakor gyorsan kiengedhető a keverés beindítását, a hőfokemelést vagy a dob mosóvizébe mártást követően. Alternatív módon maga a mosógép is átalakítható úgy, például az ajtajára szerelt adagolóval, hogy lehetővé tegye a készítmény közvetlenül dobba történő adagolását.

A zacskóba vagy tároló edénybe töltött detergens készítményt tartalmazó termékek általában úgy vannak kialakítva, hogy a tároló edényben száraz állapotban egybe maradnak, de ha azokat mosóközeg hatásának tesszük ki - normális körülmények között egy vizes oldatba történő merítéssel - akkor tartalmukat kiengedik.

A tárolóedény szokásos módon flexibilis tárgy, például zacskó vagy táska. A zacskó lehet valamilyen vizet át nem engedő anyaggal bevont szálas anyagból készült tárgy, amely tartalmát megtartja. Ilyen zacskót ismertet a 0018678 számú európai szabadalmi leírás. Alternatív módon kialakítható olyan vízben oldhatatlan, szintetikus polimer anyagból is, amelynek egyik ragasztott éle vagy élet lezáró eleme úgy van kialakítva, hogy az vizes • ··»

- 33 közegben felnyílik. Ilyen konstrukciókat ismertetnek a 0011500, a 0011501, a 0011502 és a 0011968 számú európai szabadalmi leírások. Egy alkalmas vízre érzékeny zárási mód az, hogy vizet át nem eresztő polimer fóliából, mint polietilén vagy polipropilén fóliából készült zacskó egyik élét vízoldható ragasztóval zárjuk le.

A zacskó- vagy táska alakú termék egyik változatát rétegelt fólia termékek képezik, amelyeknél a középső, flexibilis réteg be van vonva és/vagy impregnálva van egy készítménnyel, ezen egy vagy több külső réteget alkalmazunk, hogy annak textíliához hasonló külsőt biztosítsunk. Az egyes rétegek egymáshoz lehetnek rögzítve, hogy használat alatt is egymáson maradjanak vagy vízzel érintkezés esetén szét is válhatnak, hogy a bevonat- vagy impregnáló anyag kiengedését megkönnyítsék.

Egy másik lehetséges rétegelt alaknál az egyik réteg prégelt vagy deformált alakú, oly módon, hogy egy sor tasak-szerű tárolóedényt alakít ki, amelyek mindegyikében bemért mennyiségű detergens komponens van, egy második réteg erre az első rétegre rá van helyezve és a tasak-szerű tárolóedények közötti, egymással érintkező felületeken a két réteg össze van ragasztva. A komponensek szemcsés, paszta vagy olvadék formájában helyezhetők el az üregekben, és a laminát-rétegek meggátolják a tasak-szerű tárolóedények tartalmának kiszabadulását mielőtt azokat vízbe tennénk. Vízzel történő érintkezés során a rétegek szétválhatnak vagy egyben maradhatnak, az egyedüli követelmény, • ««V ··· · 's: ..

• · · * 4

- 34 hogy a szerkezet a tasak-szerű tárolóedények tartalmának az oldatba történő gyors kiürülését lehetővé tegye. A szubsztrátum tasak-szerű tárolóedényeinek egységnyi felületre eső száma tetszés szerinti, de normális körülmények között 500 és 25 000 között van négyzetméterenként.

A találmány e vonatkozásában használható flexibilis, laminált rétegei céljára alkalmas anyagok többek között a szivacsok, a papíros, a szőtt és nem szőtt textíliák.

A találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja azonban az, hogy a mosógép dobban lévő textíliát körülvevő folyadékba a készítményt olyan, újra használható adagoló szerkezettel juttatjuk be, amelynek falai a folyadékot áteresztik, de a szilárd készítményt nem eresztik át.

Ilyen szerkezeteket ismertetnek a 0343069 és a 0343070 számú európai szabadalmi leírások. Az utóbbi leírás olyan szerkezetet ismertet, amely egy nyílást definiáló tartógyűrűről flexibilis fóliazacskóból áll, melynek nyílása egyetlen mosási ciklusra elegendő mennyiségű terméket fogdád be a zacskóba.

A mosóközeg egy része a nyíláson át a zacskóba folyik, a terméket feloldja, és az oldat azután a nyíláson át kifelé áramlik a mosóközegbe. A tartógyűrű egy záró-elemmel van ellátva, hogy megakadályozzuk a nedvesített, fel nem oldott termék kiszabadulását. Ez az elem tipikus módon egy központi gombból sugárirányban küllőszerűen terjedő falakból vagy hasonló, spirálalakban elrendezett falakkal ellátott szerkezetből áll.

«·«« 9

9 * · · • 9999 • · ♦··· ··»· * ν ··♦ ···

A találmányt a következő, nem korlátozó jellegű példák szemléltetik, melyekben minden százalékadat tömeg%-ot jelent, hacsak azt másként nem jelezzük.

A detergens készítmények komponenseinek rövidítései az alábbiak:

C₁₂ LAS:	nátrium-(lineáris, 12 szénatomos)-alkil-benzolszulfonát
TAS:	nátrium-faggyúalkohol-szulfát
^C14/15 ^AS:	nátrium-14-15 szénatomos alkil-szulfát
TAE_n:	per mól alkoholra számítva n mól etilénoxiddal etoxilezett faggyúalkohol
45E7:	átlagosan 7 mól etilénoxiddal kondenzált, 4-15 szénatomos, túlnyomórészt lineáris primer alkohol
^cn^AEE6,5^:	6,5 mól etilénoxiddal kondenzált, 12-13 szénatomos primer alkohol
PEG:	poli(etilénglikol) (a molekulatömeget általában megjelöljük)
TAED:	tetraetil-etiléndiamin
szilikát:	amorf nátrium-szilikát (az SiO₂:Na₂O arányt álta- lában megadjuk)
NaSKS-6:	ő-Na₂Si₂O₅ képletű rétegelt kristályos szilikát
karbonát:	vízmentes nátrium-karbonát
CMC:	nátrium-karboxi-metil-cellulóz
Zeolit A:	Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂.27 ^h2° képletű hidratált nátrium- -alumínium-szilikát, 1-10 gm szemcseméretű

poliakrilát:	4000 molekulatömegű akrilsav homopolimer
citrát:	nátrium-citrát trihidrát

fotoaktivált

fehérítőszer:	tetraszulfonált cink-ftalocianin
MA/AA:	körülbelül 80 000 molekulatömegű 1:4 arányú maleinsav:akrilsav kopolimer
MVEMA:	240 000 átlagos· molekulatömegű maleinsav-anhidrid: :vinil-metiléter kopolimer; ezt az anyagot hozzáadás előtt nátrium-hidroxiddal előhidrolizáltuk
perborát:	NaBO₂.3H₂O.H₂O₂ névleges képletű nátrium-perborát-tetrahidrát

perborát-mono-

hidrát:	NaBO₂.H₂O₂ tapasztalati képletű vízmentes nátrium- -perborát fehérítőszer
enzim:	a Novo Industrie AS cég által forgalmazott proteolitikus és amylolitikus enzimkeverék
fehérítőszer:	dinátrium-4,4'-bisz(2-morfolino-4-anilino-s- -triazin-6-il-amino)-stilben-2:2'-diszulfonát
DETPMP:	dietilén-triamin-pentametilén-foszfonsav Dequest 2060 védjegyzett elnevezésen a Monsanto cég forgalmazza

habzásgátló-

szer keverék:

25 %, 50°c olvadáspontú paraffinviasz, 17 % hidofób szilicium-dioxid, 58 % paraffinolaj

1. példa

Az alábbi összetételű detergens termékeket állítottuk elő (tömegrész adatok)

	A	B
Ci2LAS	4,4	4,4
TAS	4,0	4,0
45E7	3,7	3,7
ΤΑΕ_χι	1,1	1,1
Zeolit A	18,2	8,0
Na-SKS-6	-	11,0
citrát	9,25	6,0
MA/AA	4,9	4,9
TAED	5,0	5,0
perborát	10,0	10,0
perborát-monohidrát	6,0	6,0
DETPMP	0,19	0,19
enzim	1,40	1,40
szilikát (2,0 arányú)	4,0	-
karbonát	15,5	9,0
habzásgátlószer	0,55	0,55
CMC	0,8	0,8
fotoaktivált fehérítőszer	20 ppm	20 ppm
illatanyag	0,43	0,43
fehérítőszer	0,24	0,24
víz és egyebek	10,34	6,29

Mindkét terméket porlasztószárítás, agglomerálás és száraz keverési technika kombinálásával állítottuk elő. A porlasztószáritott por a nátrium-faggyúalkohol-szulfát teljes mennyiségét, (lineáris) alkil-benzolszulfonát körülbelül egyneged mennyiségét, a maleinsav-anhidrid:akrilsav kopolimer teljes mennyiségét, a detilén-amin-pentametilén-foszfonsavat, nátrium-karboxi-metil-cellulózt és a fehérítőszert, valamint a karbonát és zeolit felépítő elemek egy részét tartalmazta. A termék, esetében a porlasztószáritott anyagrész a zeolitnak körülbelül 82 %-át és a karbonátnak 65 %-át tartalmazta, míg a B termék esetében az anyagrészhez a zeolitnak körülbelül 60 %-át és a karbonátnak 45 %-át adtuk ily módon hozzá. A porlasztószáritott terméket Lodige KM típusú nagy sebességű keverő/aprító berendezésen engedtük át, és a 45E7 nem-ionos felületaktív anyagot a granulátumra permeteztük. Az így kezelt granulumokat azután szállítószalagra vittük át. A (lineáris) alkil-benzolszulfonát, a karbonát és a zeolit maradékát Lodige KM nagysebességű keverőben dolgoztuk fel agglomerált szemcsékké, majd ezeket a szállítószalagra ürítettük. A többi száraz szilárd alkotóelemeket, nevezetesen a citrátot, szilikátot, perborátot és fehérítőszer-aktivátort is ugyanakkor a szállítószalagra tápláltuk. Végül a kevert szemcsés anyagokat egy kis intenzitású, keverődobban végzett keverési műveletnek vetettük alá és e lépés alatt a szemcsékre rápermeteztük az illatanyagot, valamint a habzásgátló szert a végtermék kialakítása céljából.

Ezeket a termékeket egy mosás tesztelési sorozat-program keretében összehasonlítottuk egymással, hogy a tisztítási és szennyeltávolítási hatásfokukat lemérjük. A tesztelési programot úgy terveztük (az megfelelő számú párhuzamos vizsgálatot tartalmazott), hogy az eredmények statisztikusan legyenek kezelhetők. Az A terméket mosásonként 95 g mennyiségben, míg a B terméket mosásonként 79 g mennyiségben alkalmaztuk. Ez a különbség azt tükrözi, hogy 100 rész B termékre számítva az alkotóelemeknek nagyobb a koncentrációja, ily módon ebből a termékből kisebb tömeget kell használni ahhoz, hogy a nem építőelem jellegű alkotórészek azonos mennyiségben legyenek jelen. A tesztprogram 2. ciklusában AEG gyártmányú Lavamat 980 típusú automata mosógépeket használtunk. A gépeket 25 keménységi fokú (3:1 Ca:Mg arányú) vízzel töltöttük meg. A vizsgálatot három hőmérsékleten, 40°C-on, 60°C-on és 95°C-on végeztük 1,81 kg, 2,25 kg és 2,72 kg textília-töltettel. Minden töltet természetesen elszennyeződött fehér színű gyaporttárgyakat, és különféle szennyezőanyagokkal, szíros, agyagos (enzimatikus és fehérítő) piszokkal szennyezett mintákat tartalmazott, hogy a szennyeltávolító hatást meg lehessen állapítani. Minden minta egy fél párból állt, a másik fél párat ugyanabban a gépben mostuk úgy, hogy az összehasonlító detergens terméket használtuk. Mosás után a textíliákat szobahőmérsékleten megszárítottuk, majd azokat szakértők vizsgálták meg és minősítették az 1-től 5-ig terjedő Scheffe skála szerint fehérségre és szennyeltávolítási hatásfokra, így hasonlítva össze az A és B termékeket a különböző mosási hőmérsékleteken.

A minősítés azt mutatta, hogy a B terméknek szignifikáns előnyei vannak zsíros és agyagos szennyezéseknél 40°C-on és agyagos szennyezéseknél 95°C-on, de a termékek szennyeltávolítási hatásfokában egyébként statisztikusan nem állapítható meg különbség. Ennélfogva a jelen találmány szerinti készítmények hatásfok tekintetében előnyösebbek, mint a technika állása szerinti korábbi készítmények. Ezen túlmenően, ezek az előnyök a készítményt felépítő komponensek mennyiségének jelentős csökkentésével (13,0 rész) érhetők el.

2. példa

A többszöri mosásnak alávetett textíliákra lerakódott szervetlen anyag mennyisége tekintetében az 1. példa szerinti terméket egy foszfátmentes (az Egysült Királyságban a Procter & Gamble Ltd. cég által gyártott) UK Ariéi Ultra termékkel hasonlítottuk össze. A mosást egy Miele Hydromatic W698 típusú gépben (Ca:Mg arány = 3:1 mellett) 95°C hőmérsékleten végeztük. Mindegyik terméket 2,72 kg új gyapot törülköző mosására használtuk fel, majd a kimosott anyagot további 14 teljes mosási ciklusnak vetettük alá.

Minden mosásra betáplált textíliából ezután lemértünk egy mintamennyiséget, az elégettük, és a mért hamumennyiség a mosási ciklus alatt a textíliára lerakódott szervetlen anyag mennyiségére vonatkozó adatot szolgáltatott.

··· · • · .· * · • ··«

- 41 Az eredmények a következők voltak:

Termék Felhasznált Hozam mennyiség/mosás (tömeg%)

Ariéi Ultra 125 g 0,698

B termék 102 g 0,483

Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítmények kisebb mértékű szervetlen só lerakódást okoznak, mint a kereskedelemben kapható foszfátmentes detergens termékek.

3. példa

A következő, találmány szerinti készítményt ugyanúgy állítottuk elő, mint az 1. példa szerinti B terméket.

- 42 - A
c₁₂las	6,80
TAS	2,20
45E7	3,27
TAE_n	1,00
Zeolit A	13,00
Na-SKS-6	11,00
citrát	6,00
MA/AA	4,25
karbonát	9,00
TAED	5,00
perborát-monohidrát	12,50
DETPMP	0,19
enzim	1,20
CMC	0,48
fotoaktivált fehérítőszer	2 0 ppm
fehérítőszer	0,24
habzásgátlószer	0,49
illatanyag	0,43
víz és egyebek	8,70

4, példa

Három, C, D és E detergens készítményt állítottunk elő ugyanolyan módon és a következő kivételektől eltekintve, mint az

1. példa szerinti készítményt. (A számértékek a készítményre számított tömegrészt jelentenek).

c
Zeolit A	13,0
citrát	6,0
NaSKS6	11,0
szilikát (arány: 2,0)*	-

ΜΑ/ΑΑ 4,25.

* 80 % aktív anyag tartalommal,

D	E
13,0	13,0
6,0	6,0
11,0	-
-	13,75
2,0	2,0

ami 11,0 rész vízmentes anyagnak felel meg.

A termékeket teljes körű, mosógépben végzett vizsgálatnak vetettük alá, amelynek során 4 kg tiszta textília töltetnek megfelelő összekötözött gyapotszál mintaköteget többszöri mosási ciklusban kezeltünk, hogy meghatározzuk az ismételt mosások következtében a textílián lerakodott nehézfém (vas és mangán) ionok és összes hamu-(szervetlen só-) mennyiséget. A gépbe töltött vízbe 2,5 milliomod rész vasnak megfelelő vas-kloridot és

0,2 millimod rész mangánnak megfelelő mennyiségű mangán-kloridot adtunk.

A mosási	körülmények a következők voltak:
géptípus:	Miele Hydromatic W698
gépciklus:	95°C, gyapot
vízkeménység:	Newcastle upon Tyne (Egyesült Királyság) városi víz, mel,yet 3:1 arányú Ca:Mg-mal 25 német keménység! fokra állítottunk be. (Ez a víz tipikusan 0-3 milliomod rész rezet tartalmaz)

Λ

- 44 mesterséges szennyezőanyagok.:

egy géptöltetre számítva 20 g alábbi keverék:

palmitinsav 250 g sztearinsav 250 g kerti föld 200 g szennyezett motorolaj 150 g gliceril-trioleát 150 g vasoxid (Fe₂O3) 5,36 g

A mintákat 25 mosási ciklusnak vetettük alá, majd meghatároztuk nehézfém-ion tartalmukat (milliomod részben) és összes szervetlen só (hamu) tartalmukat. Ez utóbbi úgy történt, hogy az összekötözött textília minták lemért mennyiségét 3 percig lánggal égettük, majd 2 1/2 órán át 800°C hőfokon izzítottuk. A hamut azután az alábbi elemekre vizsgáltuk meg, és azok mennyiségét az eredeti minta tömegrészében adjuk meg. Az eredmények a következők voltak:

	C	D	E
vas (milliomod rész)	8,8	9,9	27,2
mangán (milliomod rész)	1,9	3,5	12,4
réz (milliomod rész)	1,4	2,3	7,0
kalcium+magnézium %	0,42	0,46	1,5
szilícium+alumínium %	0,18	0,27	0,49

···· ··· · ···· ·· ··· ’ · ...

- 45 Látható, hogy a találmány szerinti C+D termékeket tartalmazó készítményeknek hasonló hamu és nehézfém-ion tartalmuk volt. A D készítmény azonban a szokásosan használt polimer polikarboxilát segéd felépítő elemnek kevesebb, mint 50 %-át tartalmazta, ami azt mutatja, hogy a ternér építőelem-rendszer használata útján a detergens készítmények hatásfoka fokozott mértékben javul.

A C+D termékeknek eredményei az E összehasonlító termék eredményével összehasonlítva szintén azt mutatják, hogy a ternér építőelem-rendszer használata útján a technika ezt megelőző állásának megfelelően készült felépítő rendszerekhez képest csökken a textíliára lerakódó sók (hamu) mennyisége. Közelebbről, a C+D termékek E termékkel végzett összehasonlítása azt mutatja, hogy a találmány szerinti készítmények használata jelentősen csökkenti a textíliák nehézfém-ion tartalmát. A textíliák nehézfém-ion tartalma közvetlen összefüggésbe hozható a testíliák szakítószilárdság-csökkenésével, amit véleményünk szerint a szervetlen perhidrát fehérítőszereknek a textíliák felületén bekövetkező katalitikus bomlása okoz.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szemcsés detergens készítmény, azzal j el lemezve, hogy

a) 5-50 tömeg%, egy vagy több anionos, nem-ionos, amfoter vagy kationos felületaktív anyagot vagy ilyen keveréket;

b) 10-95 %

i) a keverék 20-60 tömeg%-át kitevő mennyiségű nátrium-alumínium-szilikát zeolitból;

ii) a keverék 10-30 tömeg%-át kitevő mennyiségű, vízoldható, monomer vagy oligomer, szerves karboxilát kelátképző szerből; és iii) a keverék 10-65 tömeg%-át kitevő mennyiségű

NaMSi_xO2_X+i·H₂O képletű - ahol M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x jelentése 1,9-től 4-ig terjedő szám, és y jelentése O-tól 20-ig terjedő szám - rétegelt kristályos nátrium-szilikátból álló detergens építőelem-rendszert, valamint

c) 0-40 %, nem felületaktív, nem építőelem jellegű, detergens alkotórészt tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti szemcsés detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy b), iii) komponensének képletében x jelentése 2.
3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy b), iii) komponensének képletében M jelentése nátriumatom.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti detergens .: *···.

• .· » ···. ....

• .··· ·.

*·< · ···· _s * ·♦· • · ...· —' · - 47 készítmény, azzal jellemezve, hogy b), iii) komponensének jelentése α, β, gamma vagy δ módosulatú nátrium-diszilikát.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a nátrium-alumínium-szilikát zeolit vízmentes anyagra számítva legalább 200 mg ekvivalens kalcium-karbonát/g zeolit ioncserélő kapacitású, hidratált szintetikus zeolit
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a szintetikus hidratált zeolit elemi cellája

Na₂[A1O₂)_z(SiO₂)_y.xH₂O képletű, mely képletben z és y jelentése legalább 6, a z:y arány 1,0 és 0,5 között van, és x jelentése legalább 5, előnyösen
7,5-276.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a nátrium-alumínium-szilikát A, X, B vagy HS hidratált zeolit.
8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a monomer vagy oligomer szerves karboxilát kelátképző szer disszociációs állandójának logaritmusa (pK^) kisebb, mint 9.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a monomer vagy oligomer szerves karboxilát kelátképző szer disszociációs állandójának ··· logaritmusa (pK^) 2 és 8,5 között, előnyösen 4 és 7,5 között van.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy b), ii) komponense monomer polikarboxilát.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a b), ii) komponens egy 2-4 karboxilcsoportot tartalmazó, alifás, monomer polikarboxilát.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy ab), ii) komponens citromsavat, vízben oldható citrátsót tartalmaz vagy ezek keverékét tartalmazza.
13. Az előző igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a b) komponens egy vagy több segéd építőelemet is tartalmaz.
14. A 13. igénypont szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy a segéd építőelem amino-polialkilén-foszfonát, alkálifém-karbonát vagy -bikarbónát, homo-/vagy olyan kopolimer polikarboxilsav vagy sója, amelyben a polikarboxilsav két karboxilcsoportját legalább két, de annál nem több szénatom választja el vagy ezek keveréke.
15. Az előző igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy 5-30 % a) komponenst, 20-60 % b) komponenst és 20-40 % egyéb detergens alkotóelemeket tartalmaz.
16. A 15. igénypont szerinti detergens készítmény, azzal •·· jellemezve, hogy a c) komponens oxigén tartalmú fehérítőszert tartalmaz.
17. A 16. igénypont szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy az oxigéntartalmú fehérítőszer szervetlen perhidrát.
18. A 16. vagy 17. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, azzal jellemezve, hogy az oxigéntartalmú fehérítőszer szerves peroxisav előterméket foglal magában.
19. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy c) komponense egy detergens enzimet tartalmaz.
20. Eljárás az 1-19. igénypontok szerinti detergens készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a b), iii), rétegelt kristályos nátrium-szilikátot finomeloszlású, szemcsés szilárd anyag alakjában az a) komponenst, b), i) és b), ii) komponenst, és adott esetben a jelenlévő c) komponenst tartalmazó egy vagy több szemcsés szilárd anyaghoz adjuk.