HUT55378A - Process for producing 2-azolylnicotinate derivatives and herbicidal compositions comprising such compounds - Google Patents
Process for producing 2-azolylnicotinate derivatives and herbicidal compositions comprising such compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HUT55378A HUT55378A HU906524A HU652490A HUT55378A HU T55378 A HUT55378 A HU T55378A HU 906524 A HU906524 A HU 906524A HU 652490 A HU652490 A HU 652490A HU T55378 A HUT55378 A HU T55378A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- compounds
- optionally substituted
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány tárgyát új vegyületek, ezeknek különösen herbicid készítmények formájában herbicidekként való alkalmazása, valamint a vegyületek alkalmazásával történő gyomirtási eljárás képezi.
A 4 638 068 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2-(2-imidazolin-2-il)-piridin- és -kinolin-származék herbicideket, így például az imazapirt és a 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat ismerteti (Pest. Manual, 8. kiadás, 473. oldal).
A találmányunk tárgyát új vegyületek képezik, amelyek a kikelés előtt és kikelés után is alkalmazhatók herbicidekként.
A találmányunk szerinti vegyületek alkalmazhatók a széleslevelű gyomoknál kikelés előtt vagy kikelés után herbicidekként.
A találmány szerinti vegyületek ugyancsak alkalmazhatók kikelés előtt vagy kikelés után szelektív herbicidekként kukoricánál és számos egyszikű gabonánál (például búzánál, árpánál, rizsnél).
A találmányunk szerinti vegyületeket az (I) általános képlet ábrázolja, ebben
A jelentése hidrogénatom vagy R7SO2- általános képletü csoport - a képletben
R7 jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport vagy adott esetben helyettesített aralkilcsoport vagy NR3R9 általános képletü csoport - a képletben
Rg és Rg jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük azonos R^ jelentésével, vagy a közbezárt nitrogénatommal együtt 1-3 heteroatomot (előnyösen 4-6 gyűrűtagot) tartalmazó heterociklust képeznek Rj hidrogénatom, adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített aralkilcsoport, és az aril- és aralkilcsoportok tartalmazhatnak 1-4 heteroatomot a gyűrűben, amely lehet oxigénatom, kénatom vagy nitrogénatom, (a gyűrű lehet például furil-, tienil- vagy piridilcsoport),
R2 jelentése XjM általános képletü csoport - ebben
M jelentése szerves vagy szervetlen kation és
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom -,
X2R5 általános képletü csoport - ebben
R5 jelentése azonos R^ jelentésével, vagy jelentése adott esetben alkenil- vagy alkinilcsoporttal, különösen allil-, propargil- vagy 2-butenil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, és az alkilcsoport adott esetben olyan alkenil- és alkinilcsoporttal van helyettesítve, amely előnyösen legfeljebb 8 szénatomos,
X2 jelentése oxigénatom vagy kénatom vagy NR3R4 általános képletü csoport - ebben
R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, adott esetben helyettesített alkilcso4 port, adott esetben helyettesített cikloalkilesöpört, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített aralkilcsoport, vagy ORg általános képletü csoport - a képletben
Rg jelentése azonos Rj jelentésével -,
W jelentése =N- vagy =CRio~ általános képletü csoport - a képletben
R10 jelentése azonos Rí jelentésével, vagy Rj és Ri0 a közbezárt atomokkal együtt gyűrűt képez, amely az imidazolgyűrűvel együtt két kondenzált gyűrűből álló aromás gyűrűrendszert alkot, Rj és Rjq vagy három atomból álló láncot alkot, ahol a három atom közül egy kénatom vagy oxigénatom, és a másik két atom szénatom, vagy négy atomból álló láncot alkotnak, amely két kettőskötést tartalmaz, vagy négy atomból álló láncot alkotnak, amely 1-3 nitrogénatomot és
3-1 szénatomot tartalmaz, és ezek a láncok adott esetben 1 - 4-szeresen Yj csoporttal vannak helyettesítve, és az Υχ csoport jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített alkoxiesoport vagy alkil-tio-csoport, halogénatom, diaiki1-amino-csoport, vagy két csoport a következők közül: alkoxiesoport, alkil-tio-csoport, vagy alkilcsoport, amelyek a 4- és 5- vagy az 5- és 6-helyzethez kapcsolódnak, és amelyek a közbezárt szénatommal együtt 5 vagy 6 atomot tartalmazó alifás gyűrűt alkothatnak, és amelyek legfeljebb két hetero5 atomot, mégpedig oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaznak, így például jelenthetnek l,3-dioxolo[4,5-e]benzimidazol-, 5,6-dihidrofuro[2,3-e]benzimidazol-,
4,5-dihidrofuro[3,2-e]benzimidazol-, 4,5-dihidrotieno[3,2-e]benzimidazol-csoportot -,
Y jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, halogénatom, továbbá abban az esetben, ha n értéke 2 vagy 3, a nitrogénatomhoz képest a- vagy β-helyzetű Y szubsztituensek a közbezárt szénatommal együtt kondenzált fenilgyűrűt (benzolcsoportot) alkothatnak, vagy 5- vagy 6tagú alifás gyűrűt (adott esetben heterociklusos gyűrűt) alkothatnak, amely legfeljebb két, egymással nem szomszédos heteroatomot, így oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, így például jelenthetnek 3,4-dihidropirano[3,2-b]piridin- vagy 2,3-dihidropirano[3,2-b]piridin vagy 2H-3,4-dihidropirán[3,2-b]piridin-, 2H-3,4-dihidrotipirán[3,2-b]piridin- vagy 2,3-dihidrofuro[3,2-b]piridincsoportot, n értéke 0 és 4 közötti pozitív szám, és ha n értéke 1-nél nagyobb, az Y csoportok azonosak vagy különbözőek lehetnek.
Leírásunk szerint az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú és előnyösen 1-6 szénatomos.
A cikloalkilesöpört előnyösen 3-7 szénatomos.
Az arilcsoportok előnyösen 6-10 szénatomot tartalmaznak (előnyös a fenilcsoport).
» · ··· * ♦· ·
- 6 Az aralkilcsoportok előnyösen 7-11 szénatomot tartalmaznak (előnyös a benzilesöpört).
Az előzőekben felsorolt csoportok szubsztituensei lehetnek különösen a halogénatomok (klór-, bróm- vagy fluoratom), a hidroxilcsoport, az 1 - 4 szénatomos alkilcsoportok (eltekintve az előzőekben felsorolt alkilcsoportoktól), az 1 - 4 szénatomos alilcsoportok, a mono- vagy polihalogénezett 1-4 szénatomos alkoxiesoportok (eltekintve az előzőekben említett alkilcsoportoktól) , a mono- vagy polihalogénezett alkoxiesoportok, a cianocsoport és a nitrocsoport.
Az előzőekben már említett imidazol-származékokon kívül megemlítjük a következő kondenzált aromás gyűrűket: benzimidazol-, lH-tieno[2,3-d]imidazol-, lH-tieno[3,4-d]imidazol-, lH-furo[2,3-d]imidazol-, lH-furo[3,4-d]imidazol-, 1H-purin-, lH-imidazo[4,5-b]pirazin-, lH-imidazo[4,5-c]piridin-, lH-imidazo[4,5-b]piridin-csoport.
A kationok előnyösen alkálifém-kationok (Na, K, Li) , NRiiRj2r13R14 általános képletü ammóniumsók, Rjj, Ri2/ R13 és r14 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben hidroxilcsoporttal van helyettesítve, aralkilcsoport (különösen benzilesöpört), és az R^j - R14 szubsztituensek közül legfeljebb kettő jelenthet aralkilcsoportot.
A biológiai tulajdonságuk, illetve a lehetséges előállíthatóságuk szempontjából előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében
- A jelentése R7SO2- általános képletü csoport, és ebben R7 je
Ί lentése előnyösen NRgRg általános képletü csoport, célszerűen NMe2 képletü csoport,
- és/vagy n értéke 0 vagy 1,
- és/vagy jelentése arilcsoport, amely adott esetben nitrogénatomot tartalmaz, és amely adott esetben helyettesített, előnyösen fenil- vagy 2-piridil-csoportot jelent,
- és/vagy R2 jelentése hidroxilcsoport, allil-oxi-csoport, propargil-oxi-csoport, vagy OM általános képletü csoport, és ebben M előnyösen NR^jR^2R13R14 általános képletü csoportot jelent,
- és/vagy W jelentése -N= vagy -RjqC= általános képletü csoport, és ebben Rio jelentése hidrogénatom, fenilcsoport vagy terc-butil-csoport, vagy Riq az Rj szubsztituenssel és a közbezárt két szénatommal együtt fenilgyűrűt alkot, amely adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve van alkoxi-, halogén-alkoxi-csoporttal (OCF3 képletü csoporttal), alkilcsoporttal, halogénatommal vagy halogén-alkil-csoporttal.
A találmányunk tárgyát képezi az (I) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló eljárás is. A következőkben az Rl - R12, Y és W szubsztituensek jelentése az 1. igénypont szerinti.
Az olyan (I) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében A jelentése R7SO2- általános képletü csoport, és R2 jelentése X2R5 általános képletü csoport, és ebben Rg jelentése hidrogénatomtól eltérő, előállíthatók az R7SO2CI általános képletü szulfonil-kloridnak vagy szulfamoil-kloridnak az olyan (I) általános képletü vegyülettel való reagáltatásával, • · • ·
....... .··. ··· ·. .*·. • · · · ·· ·· ··
- 8 amelynek képletében A jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése a megadott (X2R5, R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő), savakceptor, így kálium-karbonát, trietil-amin, 1,8-diazabiciklo[5,9,0]undec-7-én vagy nátrium-hidrid jelenlétében, előnyösen vízmentes közegben, aprotikus poláros oldószerben, így például éterekben, így tetrahidrofuránban, vagy nitrilekben, általában 25 °C és az oldószer visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten.
Az olyan (I) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében A jelentése hidrogénatom, előállíthatók a (II) általános képletü vegyületeknek R5X2M' alkálifém-alkoholáttál vagy alkáliföldfém-alkoholáttal - a képletben M’ jelentése fém-kation - való reagáltatásával aprotikus poláros oldószerben, általában 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, vagy pedig R2OH általános képletü alkohollal való reagáltatásával poláros szerves oldószerben, savakceptor, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében.
Az olyan (I) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében A jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése X2H-tól eltérő, előállíthatók az R2 helyén X2H általános képletü csoportot tartalmazó (III) általános képletü vegyületeknek protikus oldószerben, így metanolban, hidrogén-klorid-gáz jelenlétében R5OH általános képletü alkohollal való reagáltatásával, ismert észterezési eljárások szerint.
A (II) általános képletü vegyületeket előállíthatjuk tionil-kloridnak a (III) általános képletü vegyülettel való reagáltatásával tionil-kloridot oldószerként alkalmazva, ennek
- 9 ~ visszafolyatási hőmérsékletén.
A (III) általános képletü vegyületek háromféle módon állíthatók elő.
Ha W értéke háromértékű nitrogénatom, azaz -N=, a (III) általános képletü vegyületek előállíthatók a (IV) általános képletü vegyület alkálifém-sójának vagy alkáliföldfém-sójának vízben 25 °C és 100 °C között való átalakításával.
A (IV) általános képletü vegyületek alkálifém-sóit, illetve alkáliföldfém-sóit előállíthatjuk a megfelelő bázisnak a (IV) általános képletü vegyülettel való reagáltatásával.
A reakciót lefolytathatjuk úgy is, hogy a (IV) általános képletü vegyületet 1 n alkálifém-hidroxid-oldattal vagy alkáliföldfém-hidroxid-oldattal, így nátrium-hidroxid-oldattal vagy kálium-hidroxid-oldattal reagáltatjuk, 25 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.
A (IV) általános képletü vegyületeket előállíthatjuk az r^-CONHNH2 általános képletü hidrazidnak az (V) általános képletü ciano-nikotináttal - a képletben R^4 jelentése alkilcsoport - alkálifém-alkoholát vagy alkáliföldfém-alkoholát jelenlétében protikus poláros oldószerben, így metanolban vagy etanolban, 25 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten való reagáltatásával a 2 598 708 számú francia szabadalmi leírásban leírtak szerint, vagy pedig az L.I.M. Spiessens,
M.J.O. Anteunis Bull Soc. Chim. Béig. 89, 205 (1980) irodalmi helyen leírtak szerint.
Az olyan (III) általános képletü vegyületeket, amelyeknek képletében W jelentése =CRiq- általános képletü csoport és az
Riq szubsztituens nem kapcsolódik az R^ szubsztituenshez, előállíthatók a (VI) általános képletü vegyületeknek szervetlen bázissal, nátrium-karbonáttal vagy kálium-karbonáttal 25 °C és 100 °C között inért oldószerben való reagáltatásával.
A (VI) általános képletü vegyületeket előállíthatjuk Br-HCRjLQ-CO-Rj általános képletü α-halogénezett ketonnak a (VII) általános képletü vegyülettel savakceptor, így alkálifém-karbonát jelenlétében, alkálifém-halogeniddel katalizált reakciójával poláros oldószerben, így acetonban vagy dimetil-formamidban.
A (VII) általános képletü vegyületeket az (V) általános képletü vegyületekből állíthatjuk elő irodalomból ismert módon [A.D. Dunn J. Heterocyclic Chem, - 21, 965 (1984)].
Az olyan (III) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében W jelentése CR10- általános képletü csoport, és R^q az Rí szubsztituenssel gyűrűt alkot, előállíthatok a (X) általános képletü vegyületeknek szerves oldószerben, így etoxi-etanolban visszafolyatás közben történő ciklizálásával.
A (X) általános képletü vegyületek a (XI) általános képletü vegyület redukálásával állíthatók elő vizes, bázikus vagy szerves oldószerben, hidrogén és hidrogénező katalizátor, így platina-oxid jelenlétében, 20 - 60 °C hőmérsékleten.
A (XI) általános képletü vegyületek a (VIII) általános képletü vegyületeknek a (XII) általános képletü 2-nitro-anilin-származékkal való kondenzálásával állíthatók elő szerves oldószerben, így kloroformban, vagy tetrahidrofuránban 20 ’C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
··
- 11 Az olyan (II) általános képlett! vegyületek, amelyeknek képletében és R^q együtt aromás gyűrűt alkotnak, előállíthatók a (VIII) általános képletü kinolin-anhidridnek a (IX) általános képletü orto-fenilén-diaminnal - a képletben Υχ jelentése azonos Y jelentésével, és n^ értéke 1 és 4 közötti szám - való reagáltatásával, először 110 - 190 °C, előnyösen 130 - 150 °C hőmérsékletre való melegítésével, oldószer nélkül, vagy magasabb forráspontú oldószerben, így xilóiban, vagy diklór-benzolban való melegítésével, majd a reakcióelegynek forráspontján ecetsavanhidriddel 1-3 órán át való meleg!— tésével.
A (VIII) és (IX) általános képletü vegyületek ismert módon állíthatók elő.
Olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R2 jelentése X2H általános képletü csoport, az olyan (I) általános képletü vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése X2R5 általános képletü csoport, és ebben R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő, szervetlen bázissal, például lítium-hidroxiddal hidrolizáljuk víz és alkohol, így metanol elegyében, 0 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten .
Az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R2 jelentése XjM általános képletü csoport, a megfelelő bázist ismert módon a savval reagáltatjuk, és így az R2 helyén X2H általános képletü csoportot tartalmazó vegyületet állítjuk elő
Az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, • ·
- 12 amelyeknek képletében R2 jelentése NR3R4 általános képletü csoport, egy HNR3R4 általános képletü amint a (II) általános képletü vegyülettel reagáltatunk megfelelő aprotikus poláros oldószerben. A kapott (I) általános képletü vegyületet ezután szulfonil-kloriddal vagy szulfamoil-kloriddal reagáltatjuk az előzőekben megadottak szerint.
A találmányunk magában foglalja az olyan (I) általános képletü vegyületeket is, amelyeknek képletében A jelentése hidrogénatom, továbbá az (I) általános képletü vegyületek találmány szerinti előállítási eljárásban intermedierként szolgáló (II), (III), (IV) és (VI) általános képletü vegyületeket, a képletekben az Rj - R14, Y, n és W szubsztituensek jelentése az (I) általános képletnél megadott.
Tapasztalataink alapján a szabad karbonsav vagy ennek sóalakja hatásos. A leírásunkban fel nem sorolt COR2 általános képletü csoportok, amelyek hidrolízissel a szabad karbonsavat vagy ennek só alakját szolgáltatják, szintén találmányunk tárgyát képezik.
A találmány szerinti vegyületek előállítása
1. példa
3-(3-karboxi-2-piridil) -2-N,N- (dimetil-szulfamoil) -5-f enil-1,2,4-triazol-izopropil-amin-só ml izopropil-amint szobahőmérsékleten hozzáadunk 1 g 3-(3-karboxi-2-piridil)-2-N,N-(dimetil-szulfamoil)-5-fenil-1,2,4-triazol-savhoz. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, ekkor szilárd anyag válik ki. A kapott amint bepároljuk és az így kapott szilárd anyagot heptánnal mossuk.
- 13 Op.. 180 °C.
A megfelelő savakat, amelyeknek szintézisét a későbbiekben írjuk le, használva állítjuk elő a következő (la) általános képletü vegyületeket.
(la) általános képletü vegyületek
| Példa száma | W | R1 | R? | M | Op. (°C) |
| 2. | N | 3,4,5-triCl 2-tienil | NMe2 | >-nh3 | 168 |
| 3. | N | 2,4-diCl ph | NMe2 | >-nh3 | 120 |
| 4. | N | ph | NEt2 | >-nh3 | 87 |
| 5. | CH | Ph | NEt2 | >-nh3 | 134 |
| 6. | N | Ph | NMe2 | h3nch2ch2oh | 77 |
7. példa
3-(3-Karboxi-2-piridil)-2-N,N-(dimetil-szulfamoil)-5-f enil-1,2,4-triazol-sav előállítása g (0,02 mől) lítium-hidroxidot 10 ml vízben oldva hozzáadunk 30 ml metanolban oldott 1,7 g (0,0044 mól) 3-(3-karbometoxi-2-piridil)-2-N,N-(dimetil-szulfamoil-5-fenil-l,2,4triazolhoz, és a reakcióelegyet 0 °C hőmérsékleten tartjuk. A kapott reakcióelegyet bepároljuk, pH-értékét hidrogén-kloriddal
2-re állítjuk be, és a kiváló fehér csapadékot vízzel mossuk és szárítjuk.
• « « · ·· ·«
Kitermelés: 0,77 g.
Op.: 200 °C.
A leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metil-észterek felhasználásával az (Ib) általános képletú vegyületeket.
(Ib) általános képletú vegyületek
| Példa száma | W | R1 | r7 | Op. (°C) |
| 8. | N | 4-OMe ph | NMe2 | 170 |
| 9. | N | 3-Cl ph | NMe2 | 205 |
| 10. | N | 3,4,5-triCl 2-tienil | NMe2 | 230 |
| 11. | N | 2,4 - diCl ph | NMe2 | 200 |
| 12. | N | tBu | NMe2 | 169 |
| 13. | N | 4-piridil | NMe2 | 197 |
| 14. | N | Ph | NEt2 | 167 |
| 15. | N | Ph | pirrolidin | 160 |
| 16. | CH | Ph | NMe2 | 209 |
| 17 | N | 2-piridil | NMe2 | 146 |
18. példa
3- (3-Karbometoxi-2-piridil) -2-N,N- (dimetil-szulfamoil) -
-5-fenil-1,2,4-triazol előállítása
12,7 g vízmentes kálium-karbonátot hozzáadunk 16,4 g (0,0527 mól) 3-(3-karbometoxi-2-piridil)-5-fenil-l,2,4-tri*··♦ *·
- 15 azolhoz 50 ml vízmentes acetonitrilben oldva. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyhez 8,9 ml (0,062 mól) N,N-(dimetil-szulfamoil) -kloridot adunk, és a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre. A reakcióelegyet 1 órán át hagyjuk ezen a hőmérsékleten, majd visszafolyatás közben forraljuk.
A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk visszafolyatás közben, majd további ekvivalensnyi N,N-(dimetil-szulfamoil)-kloridot adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk.
A reakcióelegyet lehűtjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük. A szűrletet bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk (eluálószer: etil-acetát/heptán 3:7 arányú elegye), így 6,1 g (Ic) általános képletü vegyületet (op.: 134 °C) és 5,7 g 3-(3karbometoxi-2-piridil)-1-N,N-(dimetil-szulfamoil)-5-fenil-1,2,4-triazolt (op. 100 °C) kapunk. Az (Ic) általános képletü vegyületeket az előzőekben ismertetettek szerint állítjuk elő.
·· ···· ♦· ·· • · · · · · ··« · ·· · • · · · ·· -2..
(Ic) általános képletü vegyületek
| Példa | Rí | Rt | R2 | m.p.CC) | |
| t i | i 1 | ||||
| 19 | N | ph | N'Mez | OEt | 1 1 1 méz ’ i |
| 20 | benzil | NMe: | OMe | i . méz ι | |
| 21 | Ν’ | 3-Cl ph | NMez | OMe | ! 120 |
| 22 | V iW | 3-OMe ph | NMez | OMe | 134 |
| 23 | M | 2,4-Cl ph | NMez | OMe | 120 . |
| 24 | N | Ph | 2-C1 ph | OMe | 134 |
| 25 | Ph | 2,5-ciclph | OMe | 174 | |
| 25 . | X | 3,4,5-triCl 2-tienil | NMe: | OMe | 180 |
| 27 | N | ph | NMe: | NMez | 67 |
| 1 i 23 | __— t N* | ph | ΝΪΤ2 | OMe | 1 97 |
,...... .··.
··* · *·*· • · · · · · «e ·♦ ·· »· ♦
····
29. példa
3—(3—Karbometoxi—2—piridil)-5-fenil-l,2,4-triazol előállítása g 3-(3-karboxi-2-piridil)-5-fenil-l,2,4-triazolt feloldunk 800 ml metanolban. A reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk, és a reakció befejeződéséig hidrogén-kloridgázt vezetünk be.
A kapott reakcióelegyet lehűtjük és a metanolt lepároljuk. A visszamaradó olajhoz telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk addig, míg a reakcióelegy semleges lesz. Ekkor szilárd anyag válik ki, ezt kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
Kitermelés: 49,6 g
Op.: 150 °C.
30. példa
3-(3-N,N-Dimetil-karboxamid-2-piridil)-5-fenil-l,2,4-triazol előállítása
5,5 g 3-(3-karboxi-2-piridil)-5-fenil-l,2,4-triazolt (0,022 mól) hozzáadunk 70 ml tionil-kloridhoz. A reakcióelegyet órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a tionil-kloridot lepároljuk. így 5,2 g (II) általános képletü vegyületet kapunk.
Op.: 228 ’C.
A kapott vegyületet feloldjuk 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és a reakcióelegyet 0 ’C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegybe dimetil-amint vezetünk be, míg a reakció befejeződik.
Az oldószert lepároljuk. A visszamaradó anyaghoz 1 n • · ··· .··. .·*· .«·. .··. ·* ·, ·· ····
- 18 sósav-oldatot adunk, míg a reakcióelegy semleges lesz. A kapott reakcióelegyet CH2C12-vel extraháljuk, majd szárítjuk és az oldószert lepároljuk. így szirupszerű anyagot kapunk, amelyet diizopropil-éterrel kristályosítunk. A kapott szilárd anyagot szűrjük és heptánnal mossuk.
Kitermelés: 5,3 g.
Op.: 156 °C.
A következőkben felsorolt (Illa) általános képletü vegyületeket a 29. és 30. példában leírtak szerint állítjuk elő a megfelelő reagensek felhasználásával.
• · ··« « · ·· (Illa) általános képletü vegyületek
| Példa | w | Ri | m.p.í *C) ι | |
| 31 ΐ i 32 ! i í | N | 2,4-diCl tt | OMs | 190 |
| N’ · | ph | o(c:-í2 )2 -nQj H t ON=C-C(Meh (SHe) | 171 1 ! | |
| í 33 í í | N | pb | 154 | |
| í i 34 I 1 | N | ph | Ctt | 133 ' i |
| I 1 35 | N | Ph | O-< | 1 145 i |
| i 3 o | N | pH | SCH:-CChMe | 1 117 |
| 37 | N | ' 4-0Meph | OMe | 204 |
| 33 | CH | p h | OMe | 123 |
| 39 | N’ | p h | ,N(CH3 )3 | 242 |
| 40 | N | ph | NH? | 260 |
| 41 | N | ph | NHOH | 260 |
• ·
- 20 42. példa
3-(3-Karboxi-2-piridil)-5-fenil-1,2,4-triazol g (6H) 5-oxo-2-benzoil-7-hidrazo-pirrolo[3,4-b]piridint (0,27 mól) beviszünk 1,8 1 1 n kálium-hidroxid oldatba. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, tömény sósav-oldatot adunk hozzá, míg pH-értéke 2 lesz. A kiváló szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
Kitermelés: 57 g.
Op.: 242 ’C.
A következő táblázatban felsorolt (Illb) általános képletü vegyületeket (n = 0) hasonló módon állítjuk elő a megfelelő kiindulási vegyületekből.
(Illb) általános képletü vegyületek
| Példa | Y | W | Rí | m.p.( *C) | -----------------1 |
| 43 ' | rH | N | 2,4-diCl pb | 260 | |
| 1 44 | H | N | 3,4,5-triCl 2-tienil | 260 | |
| 45 | N | benzil | 120 | ||
| 46 | • X | N | 4-piridil | >250 | |
| 4 7 | H | N | 4 - OMe ph | >250 | |
| 48 r | H | N | 3-C1 ph | >2 50 | |
| 49 • | H | N | 2-C1 ph | 230 | |
| 50 | •H | N | 3,5-diCl ph | >2 50 | |
| 51 | H | N | 2-piridil | 2 20 | |
| 52 | H | N | 2 - NO2 ph | >250 | |
| 53 | H | N | 4 - CF3 ph | 2 30 | |
| í 34 · | H | N | 2-Me ph | 220 | |
| 5 5 | H | N | 4-Me ph | >2 50 |
| Példa | Υ | W | Rí | m.p.(*C) |
| 56 | Η | • Ν | ; 2-CMe ph | 220 |
| 57 | Η | Ν' | , ; 4-tBu ρη | 1-0 ! |
| 53 | 5-CH3 | Ν | : ph | 250 |
| 59 Ε | 5-OCH3 | Ν | | ph | >260 |
| : 60 | Η | Ν | i ; C(CK3)3 | 198 |
| 61 | Η | Ν | ' H | 230 |
| 62 | Η | Ν | = OH · | 250 |
| 6’3 | Η | Ν | ί 3-CF3 ph | >250 |
| 34 | Η | Ν | : 3,4-CMe ph | >2.50 |
| 65 | Η | Ν | í 3,5-CF3 ph | >250 |
| ββ Ρ | Η | Ν | 3-OHe ph | 240 |
| 5 7 ·. L | Η | Ν' | sztiril i | 120 |
| Példa | Y | w | 1 | m.p.( *.C) |
| 53 | H | N | he | 1 1S5 | 1 |
| 69 | H | K | 2-F ph | >250 | i |
| 70 | H | N | (CHj h-CH | 165 |
| 71 | u | X | benzil | 158' ' ι |
| 72 | H | N | OH 3 | 212 |
| 73 í 1 | y • | i N* 1 1 | 2,5-diCl ph | >250 |
74. példa
2-(3-Karboxi-2-piridil)-5-fenil-imidazol előállítása g 5-oxo-7-imino-6-acetofenon-pirrolo[3,4-b]piridint (0,041 mól) hozzáadunk 80 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldathoz. A reakcióelegyet 50 ml vízzel hígítjuk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, hozzáadunk 100 ml 1 n sósav-oldatot. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
Kitermelés: 7,5 g
Op.: 267 °C.
75. példa
2-(l-N,N-Dimetil-szulfamoil-2-benzimidazolil) -3-karboxi-piridin előállítása
0,9 9 (0,021 mól) hidratált lítium-hidroxidnak 10 ml vízben készített oldatát hozzáadjuk 2,5 g (0,007 mól) 2-(l-dimetil-szulfamoil-2-benzimidazolil) -3-karbometoxi-piridinnek 30 ml metanolban készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben. A reakcióelegyet addig keverjük, míg a szilárd anyag teljesen feloldódik, ez mintegy 3 óra. A metanolt vákuumban lepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 50 ml vízben, és a reakcióelegyet 15 ml 1 n sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kiváló fehér csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
2,25 g fehér kristályos anyagot kapunk, amely 220 °C hőmérsékleten olvad (kitermelés: 93 %).
A következő vegyületeket az előzőekben leírtak szerint állítjuk elő megfelelő kiindulási vegyületekből:
(Id) általános képletü vegyületek
| Γ”....... ί Példa | Y | *4 | Y2 | y3 | m.p.(’C) |
| 76 | H | H | ch3 | ch3 | 210° |
| 77 | H | H | . H | cf3 | 212° |
| 78 | H | H | cf3 | H | 190’ |
| 79 i | H | Cl | H | H | 190’ |
| ?30 i | H . | H | Cl | cf3 | 210’ |
| H | H | cf3 | Cl | ||
| l 031 f | H | H | F | F | 210’ |
| 32 | H | H | H | CN | 195’ (d) |
| 33 | H | H | CN | H | 193’ (d) |
| 34 | H | H | Cl | H. | 174’ |
| 35 | H | H | H | Cl | 176’ |
| 36 | H | ch3 | H | H | 165’ |
| 37 | H | H | ch3 | H | 174° |
| H | H | H | ch3 | ||
| 33 | H | H | no2 | H | 198’ |
| 39 | H | H | H | no2 | >250’ |
| 30 | H | och3 | H | H | 128-131 |
| 91 | H | ch3 | ch3 | H | 157-158 |
| 92 | H | H | ocf3 | H | 152 |
| 93 | ch3 | H | H | H | 205-206 |
- 26 (le) általános képletü vegyületek
| Példa | Zi | Z2 | m.p.(’C) |
| 94 | CH | N | 180 |
| 95 | N | CH | 198’ |
96. példa
2-(l-N,N-Dimetil-szulfamoil-2-benzimidazolil) -3-karbometoxi-piridin előállítása
14,6 ml (0,13 mól) dimetil-szulfamoil-kloridot hozzáadunk 8,45 g (0,03 mól) metil-2-benzimidazolil-nikotinátnak és 9,2 g (0,066 mól) kálium-karbonátnak 100 ml vízmentes acetonitrilben készített szuszpenziójához.
A reakcióelegyet 4 órán át erélyes keverés közben visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert lepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 100 ml vízben, és a reakcióelegyet 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist leöntjük, szárítjuk és bepároljuk. A kapott terméket kromatográfiásan tisztítjuk, szilikagél oszlopon.
6,0 g sárga szilárd anyagot kapunk, amely 180 °C hőmérsékleten olvad (kitermelés: 50 %) .
A következő vegyületeket a leírtak szerint állítjuk elő megfelelő kiindulási vegyületekből:
- 27 (If) általános képletü vegyületek
| Példa | Y | Yi | r2 | m.p.(’C) |
| 97 | H | 4,5-diCH3 | OCH, | 189-191 |
| 98 | H | 5-OCF3 | OCHj | 135-137.5 |
| 99 | H | H | OCH-C^CH | 187-188.5 |
| 100 | H | H | OCH-CF3 | oil |
| 101 | H | H | OCH-CH=CH2 | 105-107 |
| 102 | 6-CH3 | H | OCHj | 165-167 |
| 103 | H | H | O(chj:ch3 | 63-69,2 |
| 123 | H | H | OCHj | 180 |
| 124 | H | 5-CFj | OCHj | 165 |
| 125 | H | 6-CF3 | OCHj | 150 |
| 12S | H | 4-C1 | OCHj | |
| 127 | H | 5C1,6-CF3 | OCHj | 210 |
| H | 5-CF3,6-Ce | och3 | ||
| 128 | H | 5,-6-diF | ΠΓΉ- -- | 160 |
| 129 | H | 5-C1 | OCHj | 158 |
| 130 | H | 6-C1 | och3 | 142 |
| 131 | H | 5-CH3 | och3 | 148 |
| H | 6-CHj | OCHj | 148 | |
| 132 | H | 5-CN | OCHj | 173 |
| 133 | H | 6-CN | OCHj | 214 |
| 134 | H | 4-CH3 | OCHj | 185 |
| 135 | H | 5-N02 | OCHj | 168 . |
| 136 | H | 6-NO2 | OCHj | 150 |
Ugyancsak hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket :
(lg) általános képletú vegyületek
| Zi | Zi | F’ |
| CH | N | 158’ |
| N | CH | 188’ |
104. példa
Metil-2-benzimidazolil-3-piridin-karboxilát előállítása
10,4 g (0,047 mól) pirido[2',3':3,4]pirrolo[l,2-a]benzimidazol-5-ont 0,100 g kálium-hidroxidnak és 30 ml metanolnak az oldatában szuszpendálunk és 1 óra 30 perc alatt keverés közben visszafolyatás közben forralunk.
A kapott reakcióelegyet lehűtjük, a. kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
- 29 8,35 g fehér szilárd anyagot kapunk, amely 200 °C hőmérsékleten olvad (kitermelés: 70 %).
105. példa
Metil-2-(4-metoxi-2-benzimidazolil) -piridin-3-karboxilát előállítása ml trietil-amint hozzáadunk keverés közben pirido- [2',3':3,4]pirrolo[l,2-a]-7-metoxi-benzimidazol-5-onnak (17,4
g) 260 ml diklór-metánban készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben. Fél óra elteltével a reakcióelegyhez 2,1 ml metanolt adunk, és a reakcióelegyet 14 órán át keverjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, így 10,5 g gumiszerű anyagot kapunk.
A követekező vegyületeket pirido[2’, 3':3,4]pirrolo[1,2-a]benzimidazol-5-on-származékokból és a megfelelő alkoholokból állítjuk elő.
(Ih) általános képletü vegyületek
| Példa | Y | Yi | r2 | m.p.(’C) 1 |
| 106 | H | 4,5-diCHj | och3 | 141-143 |
| 107 | H | 5,(6)-OCF3* | och3 | 146.5 |
| 108 ' | H | H | och2c=ch | 187.5-189 |
• * • 4 • · · · · · · • · · · · · · • · ·· ·· ··«
| Példa | Y | Yi | r2 | m.p.(eC) |
| 109 | H | H | och2cf3 | 177-179L- Ί — |
| 110 | H | H | och2ch=ch2 | 157 |
| 111 | 6CH3 | H | och3- | 150-151 |
| 112 | H | H | O(CH2)5CH3 | 131-133 |
| 139 | H | H | och3 | 200 |
| 140 | H | 5,6-di CH3 | och3 | 150 |
| 141 | H | 5-CF3 | och3 | 72 |
| 142 | H | 5-Cl,6-CF3 | och3 | 180 |
| 14 3 | H | 4-Cl | och3 | 140 |
| 144 | H | 5-C1 | och3 | 154 |
| 145 | H | 5,6-di-F | och3 | |
| 14 6 | H | 5-CHj | och3 | 80 |
| 147 | H | 5-CN | och3 | >280 |
(* izomerek 50:50) arányú elegye)
A következő 148. számú vegyületet szintén a leírtak szerint állítjuk elő megfelelő kiindulási vegyületből, a vegyületet az (Ii) képlet ábrázolja, op.: 230 °C.
113. példa
Pirido[2',3's3,4]pirrolo[l,2-a]benzimidazol-5-on előállítása
29,6 g (0,2 mól) kinolin-anhidridet és 21,5 g (0,2 mól) orto-fenilén-diamint finomra őrölt formában alaposan összekeve- ·«♦·
- 31 rünk és olaj fürdőn 150 °C hőmérsékleten melegítünk gömblombikban, amely a vízszinteshez képest mintegy 45°-ban forog, 1 óra 15 percen át, míg a víz és a gázfejlődés megszűnik.
Lehűlés után a reakcióelegyhez 50 ml ecetsavanhidridet adunk, és a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Amikor a reakcióelegy ismét lehűlt, csapadék keletkezik, ezt kiszűrjük, majd dietil-éterrel mossuk.
15,1 g sárga szilárd anyagot kapunk. A szűrletet 100 ml toluollal hígítjuk, és keverés közben telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal pH = 6 értékre semlegesítjük.. Dekantálás, szárítás és bepárlás után sárga olajat kapunk, amelyhez acetont adunk. A kiváló csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így további 2,1 g sárga szilárd anyagot kapunk. Összesen 17,2 g terméket kapunk, amely 225 °C hőmérsékleten olvad (kitermelés: 38,9 %).
Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket: pirido[2',3':3,4]pirrolo[l,2-a]-7-metoxi-benzimidazol-5-on, op: 180 °C (114. példa), pirido[2*,3':3,4]pirrolo[1,2-a]-7,8-dimetil-benzimidazol-5-on, op: 196-198 °C (115. példa) pirido[2',3':3,4]pirrolo[l,2-a]-(8 vagy 9)-trifluor-metoxi-benzimidazol-5-on, op.: 140-151 °C (116. példa),
2-metil-pirido[2',3':3,4]pirrolo[1,2-a]benzimidazol-5-on, op.: 265,5-268,4 °C (117. példa).
118. példa
Benzil-trimetil-ammónium-2-(l-N,N-dimetil-szulfamoil)-2-benzimidazolil)-piridin-3-karboxilát előállítása 0,48 g N-benzil-trimetil-ammónium-hidroxidot keverés • · • · ··· • · · · · · * • · ·· ·· · · ·· közben hozzáadunk 1 g 2-(l-N,N-dimetil-szulfamoil-2-benzimidazolil)-piridin-3-karbonsavnak 10 ml metanolban készített oldatához. A reakcióelegyet 1,5 órán át keverjük szobahőmérsékleten, az oldószert lepároljuk, így olaj marad vissza, amelyet hexánnal triturálunk, és így 1,3 g jégkrém-szerű terméket kapunk. Az előzőek szerint előállított savnak a következő sóit szintén a leírt módon állítjuk elő.
| Példa | Só <+) |
| 119 | (CH3)2CH nh3 |
| 120 | (C2H5)4 n |
| 121 | c12h.5 nh3 |
| 122 | K |
a példa (6H)-5-oxo-2-benzoil-7-hidrazo[3,4-6]pirrolo-piridin előállítása g benzhidrazidot és 500 g etil-2-ciano-nikotinátot (0,286 mól) hozzáadunk 62,8 g kálium-terc-butanolátnak 1,7 liter metanolban készített oldatához. A reakcióelegyet 2 órán át hagyjuk szobahőmérsékleten, majd 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Sárga csapadékot kapunk, amelyből szűrés és metanollal való mosás után 93 g szilárd anyagot kapunk, ez megfelel a (VI) általános képletü vegyület dikálium-sójának.
A vegyület sójának olvadáspontja 282 °C.
* · · · · · ··· · ·· · • · « · · · * ♦ · · · ·· «··«
- 33 A következő (IVa) általános képletü vegyületeket (n = 0) az előzőekben leírtak szerint állítjuk elő:
(IVa) általános képletü vegyületek
| Példa | Rí | m.p.(’C) |
| b i | 2-Ma ph | |
| c | 4 - t3u ph | |
| d | 4 - CF3 ph | |
| e | 2 - N’Oí ph | |
| f | sztiril | 233 |
| 2-C1 ph | >250 | |
| h | 3-C1 ph | >250 |
| i | 4-OMe ph | 200 |
| j | b e π z í 1. | 230 |
| k | 3,4,5-triCl 2-tienil | 250 |
| 1 | 2,4-diCl p-h | 250 |
| 2 -piridil | >300 |
’ · « · · 9 • ·* · 44 · ♦ · * 4 4 · · • · ·· · · ···«
| Példa ( | R1 | m.p.(-c) i i |
| η | 3-piridil | >300 i I |
| ο | 4-C1 ph | 1 >250 j |
| ρ | CH3 | 251 |
| □ | 4-piridil | >300 |
| γ· | 4 - Me ph | |
| S | H3 c-o | 1 227 |
| 1 | ||
| 1 U 1 | ! | |
| V | (c:-í3)2CH | i 1 1 |
| W | (CH3)3C | |
| X | 2,4 - diCl ph |
y példa
5-0xo-7-imino-6-acetofenon-pirrolo[3,4-6]piridin előállítása
1,47 g (0,001 mól) (VII) általános képletü vegyületet 100 ml acetonba viszünk be. A reakcióelegyhez 0,2 g kálium-jodidot és 3 g kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyet fél órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk 2,2 g bróm-acetofenont. Az így kapott reakcióelegyet 16 órán át keverjük.
A szilárd anyagot kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó mézszerű anyagot etil-éterből kristályosítjuk. Kitermelés: 1,8 g
Op.: 172 °C.
A találmányunk magában foglalja az (I) általános képletü vegyületeknek herbicidekként való alkalmazását is. A következőkben megemlítünk olyan gyomokat, amelyek az (I) általános képletü vegyületekkel elpusztíthatók, illetve, amelyeknek a növekedése az (I) általános képletü vegyületekkel befolyásolható. Ilyen gyomok például a következők:
Fűszerű és széleslevelű gyomok
Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Sorghum halepense, Alopecurus myosuroides, Digitaria sanguinalis, Panicum miliaceum, Setaria viridis, Setaria faberie, stb.
Kétszikű gyomok
Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Xanthium pennsylvanicum, Solanum nigrum, Viola Tricolor, Galium aperine, Veronica spp, Sinapis arvensis, Stellaria média, Polygonum spp, stb.
• ·***·· ··· · ·· · • · ♦ · · · · ·« ·< ·* ····
- 36 Az (I) általános képletü vegyületeket általában egy vagy több mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal együtt herbicid készítmények formájában alkalmazzuk.
A gyakorlatban a találmány szerinti vegyületeket ritkán alkalmazzuk önmagukban. A vegyületek általában készítményeik formájában vannak jelen. A herbicid készítmények tartalmazzák az előzőekben ismertetett találmány szerinti vegyületet hatóanyagként, mezőgazdaságilag elfogadható szilárd vagy folyékony hordozóanyaggal együtt. Különösen a szokásos inért hordozóanyagok és a szokásos felületaktív szerek használhatók. A készítmények szintén találmányunk tárgyát képezik.
A készítmények tartalmazhatnak további komponenseket is, így például védőkolloidokat, tapadást fokozó szereket, sűrítőszereket, tixotróp szereket, áthatolást elősegítő szereket, stabilizátorokat és szétesést elősegítő szereket. A találmány szerinti vegyületeket általában a készítmény előállításánál általánosan alkalmazott szilárd és folyékony adalékanyagokkal együtt alkalmazzuk.
A találmány szerinti készítmények általában 0,05 - 95 tömeg % találmány szerinti vegyületet és egy vagy több szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és kívánt esetben egy vagy több felületaktív szert tartalmaznak.
A találmányunk értelmében a hordozóanyag szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus anyag, amellyel a vegyületet azért keverjük össze, hogy a növényen, a gabonaszemeken vagy a talajban való alkalmazást elősegítsük. A hordozóanyag ezért általában inért és mezőgazdasági szempontból ··· · ·· • * · · · · ·· *· ··
- 37 elfogadható, különösen elfogadható a kezelt növény szempontjából. A hordozóanyag lehet szilárd (kréta, természetes vagy szintetikus szilikátok, szilicium-dioxid, gyanták, viaszok, szilárd trágyák, stb), vagy folyékony (víz, alkoholok, különösen butanol stb).
A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nevesítőszer, és lehet ionos vagy nemionos típusú, vagy alkalmazhatjuk a felsorolt felületaktív anyagok elegyét is. Megemlítjük például a következőket: poliakrilsavak sói, ligninszulfonsavak sói, fenolszulfonsavak vagy naftalinszulfonsavak sói, etilén-oxidnak zsíralkoholokkal vagy zsírsavaknak hosszú szénláncú aminokkal képzett polikondenzációs termékei, helyettesített fenolok (különösen alkil-fenolok vagy aril-fenolok), szulfoborostyánkősav-észterek sói, taurinátok (különösen alkil-taurinátok), alkoholoknak vagy polietoxilezett fenoloknak a foszforsavészterei, zsírsavaknak és polioloknak az észterei, továbbá az előzőekben említett vegyületeknek szulfát-, szulfonát- vagy foszfát-csoportot tartalmazó származékai. Általában elkerülhetetlen legalább egy felületaktív szernek az alkalmazása, mivel a vegyület és/vagy az inért hordozóanyag nem vízoldható, és a hordozóanyag víz.
A találmány szerinti, mezőgazdaságban alkalmazásra kerülő készítmény a találmány szerinti hatóanyagot széles határok között tartalmazhatja, így 5 x 105 tömeg % és 95 tömeg % közötti mennyiségben. A felületaktív szer mennyisége előnyösen 5 és 40 tömeg % közötti.
A találmány szerinti készítmények szilárd vagy folyékony • · · · · · ··· · ·· · • · » · » · · ·· ·· ·* ···» formájúak.
Szilárd készítményekként megemlítjük a következőket: porozószerek (hatóanyagtartalmuk 100 %-ig terjedhet) és granulátumok, különösen extrudálással, kompaktálással, granulált hordozóval való bevonással vagy por granulálással előállított granulátumok (a granulátumok hatóanyagtartalma 0,5 és 80 % közötti) .
A nedvesíthető porokat (vagy spray formájában alkalmazott porokat) általában 20 és 95 % közötti hatóanyagtartalommal állítjuk elő, ezek a szilárd hordozóanyag mellett 0 - 30 % nedvesítőszert, 3 - 20 % diszpergálószert és kívánt esetben 0 10 % egy vagy több stabilizátort és/vagy egyéb adalékanyagot, így áthatolást elősegítő szert, tapadást fokozó szert, összetapadást megakadályozó szert, színezéket stb. tartalmaznak.
A spray formájában alkalmazásra kerülő vagy nedvesíthető porok előállításához a hatóanyagokat alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal megfelelő keverőberendezésben, és a keveréket malomban vagy megfelelő őrlőberendezésben őröljük. így olyan spray formájában alkalmazható porokat kapunk, amelyeknek előnyös a nedvesíthetőségé és szuszpendálhatósága; szuszpendálhatjuk ezeket vízben bármilyen kívánt koncentrációban, és a szuszpenziókat nagyon előnyösen alkalmazhatjuk, különösen a növények levelén.
A nedvesíthető porok helyett pasztákat is előállíthatunk, a paszták előállításának és alkalmazásának a körülményei hasonlóak a nedvesítő porok illetve a spray formájában alkalmazott porok előállításának és alkalmazásának a körülményeihez.
A következőkben példaként felsorolunk nedvesíthető por készítményeket (vagy spray formájában alkalmazható porokat).
FI. példa
| hatóanyag (1. számú vegyület) | 50,00 % |
| etoxilezett zsíralkohol (nedvesítőszer) | 2,50 % |
| etoxilezett fenil-etil-fenol (diszpergálószer) | 5,00 % |
| kréta (inért hordozóanyag) | 42,50 % |
F2. példa
| hatóanyag (1. számú vegyület) | 10,00 % |
elágazó szénláncú szintetikus Ci3~oxo-alkohol,
8-10 etilén-oxiddal etoxilezett
| (nedvesítőszer) | 0,75 % |
semleges kalcium-ligninszulfonát
| (diszpergálószer) | 12,00 % |
| kalcum-karbonát (inért töltőanyag) | 100 %-ra |
F3. példa
A nedvesíthető por az előző példákban megadott komponenseket tartalmazza a következő öszetételben:
| hatóanyag | 75,00 % |
| nedvesítőszer | 1,50 % |
| diszpergálószer | 8,00 % |
| kalcium-karbonát (inért töltőanyag) | 100 %-ra |
F4. példa
| hatóanyag (1. számú vegyület) | 90,00 % |
| etoxilezett zsíralkohol (nedvesítőszer) | 4,00 % |
♦ · · · • · · • · · · · e • · ·· ·· ···· etoxilezett fenil-etil-fenol (diszpergálószer) 6,00 %
- 40 F5. példa
| hatóanyag (1. számú vegyület) | 50,00 % |
anionos és nemionos felületaktív szerek
| keveréke (nedvesítőszer) | 2,50 % |
| nátrium-ligninszulfonát (diszpergálószer) | 5,00 % |
| kaolin agyag (inért hordozószer) | 42,50 % |
A találmány szerinti vegyületeket formálhatjuk vízben diszpergálható granulátumokká, ezek is találmányunk tárgyát képezik.
A vízben diszpergálható granulátumok látszólagos sűrűsége általában mintegy 0,3 és 0,6 közötti, részecskeméretük általában mintegy 150 és 2000, előnyösen 300 és 1500 mikron közötti.
Ezeknek a granulátumoknak a hatóanyagtartalma általában mintegy 1 - és 90 % közötti, előnyösen 25 és 90 % közötti.
A granulátumok a hatóanyagokon kívül szilárd hordozóanyagot és adott esetben felüleaktív szert tartalmaznak, amely a granulátumok vízben való diszpergálhatóságát javítja. Ezek a granulátumok átlalában kétfélék lehetnek, attól függően, hogy a töltőanyag vízben oldható vagy nem. Ha a töltőanyag vízoldható, lehet ásványi, előnyösen szerves anyag a granulátum. Kiváló eredményeket kapunk karbamid alkalmazásával. Oldhatatlan töltőanyag esetén a töltőanyag előnyösen ásványi anyag, így például kaolin vagy bentonit. Ezért célszerűen felületaktív szert (2 - 20 tömeg % a • ·
- 41 granulátum tömegére vonatkoztatva) is alkalmazunk, ennek több mint a fele például legalább egy lényegében anionos diszpergálószer, így alkálifém-polinaftalin-szulfonát vagy alkáliföldfém-polinaftalin-szulfonát vagy alkálifém-ligninszulfonát vagy alkáliföldfém-ligninszulfonát, a visszamaradó mennyiség pedig nemionos vagy anionos nedvesítőszer, így alkálifém-alkil-naftalinszulfonát vagy alkáliföldfém-alkil-naftalinszulfonát.
Adagolhatunk további segédanyagokat is, így habosodást gátló szereket, bár ezek alkalmazása nem lényeges.
A találmányunk szerinti granulátumokat előállíthatjuk a szükséges komponensek összekeverésével, majd ismert módon való granulálásával (például fluidizált ágyas berendezésben, atomizátorban, extrudálással stb). Az eljárás utolsó lépése általában a darabolás, ezt a kívánt szemcseméretű szitán való szitálás követi.
A granulátumokat előnyösen extrudálással állítjuk elő a következő példákban bemutatott módon.
F6. példa
Diszpergálható granulátumok tömeg % hatóanyagot (1. számú vegyület) és 10 tömeg % karbamidot keverőberendezésben összekeverünk. A keveréket ezután fogakkal rendelkező hengert tartalmazó őrlőberendezésben őröljük. így port kapunk, amelyet mintegy 8 tömeg % vízzel megnedvesítünk. A nedves port perforált hengerű extruderen extrudáljuk. így granulátumokat kapunk, ezeket szárítjuk, majd őröljük és szitáljuk, úgy, hogy csak a 150 és 2000 mikron közötti szemcseméretű granulátumokat tartjuk meg.
• · · · · ·
Diszpergálható granulátumok
- 42 F7. példa
A keverő berendezésbe a következő alkotókat visszük be:
hatóanyag (1 számú vegyület)
75,00 nedvesítőszer (nátrium-alkil-naftalinszulfonát) diszpergálószer (nátrium-polinaftalinszulfonát) vízben oldhatatlan inért töltőanyag (kaolin)
2,00
8,00
15,00
A keveréket fluidizált ágyban víz jelenlétében granuláljuk, majd szárítjuk, őröljük, és szitáljuk úgy, hogy a 0,15 és 0,80 mm közötti granulátumokat tartjuk meg.
A granulátumokat alkalmazhatjuk önmagukban vagy vízben készített oldat vagy diszperzió formájában a szükséges dózisban. A granulátumokat használhatjuk más hatóanyaggal képzett kombinációk előállítására is, ilyen további hatóanyagok lehetnek például a fungicid hatóanyagok, és ezek lehetnek nedvesíthető porok, granulátumok vagy vizes szuszpenziók.
Az (I) általános képletü vegyületeket alkalmazhatjuk porozószerekként is, ebben az esetben a készítmény tartalmazhat például 50 g hatóanyagot és 950 g talkumot, vagy 20 g hatóanyagot 10 g finomeloszlású szilicium-dioxidot és 970 g talkumot, ezeket a komponenseket összekeverjük, őröljük, és a keveréket porozással alkalmazzuk.
A következőkben folyékony készítményeket vagy a felhasz• · ·· · » ·· ·· ··· ·· ·♦ · · nálás alatt folyékony készítményekké alakítható készítményeket ismertetünk. Ilyenek az oldatok, különösen a vízoldható koncentrátumok, az emulgeálható koncentrátumok, az emulziók, a koncentrált szuszpenziók, az aeroszolok, a nedvesíthető porok (vagy spray formájában alkalmazható porok) és a paszták.
Az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok általában 10 80 % hatóanyagot tartalmaznak, az emulziók vagy oldatok a felhasználásra kész formáikban 0,001 - 20 % hatóanyagot tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer mellett kívánt esetben 2 - 20 % megfelelő adalékanyagot, így stabilizátort, felületaktív szert, áthatolást elősegítő szert, korróziógátló anyagot, színezéket vagy tapadást fokozó szert tartalmazhat nak.
A koncentrátumok felhasználásával olyan emulziókat állíthatunk elő, amelyek vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációban elkészíthetők, ezeket az emulziókat különösen a magvakon alkalmazzuk.
A következőkben példaként felsorolunk néhány emulgeálható koncentrátumot.
F8. példa
| hatóanyag | 400 g/1 |
| alkálifém-dodecil-benzolszulfonát | 24 g/1 |
molekula etilén-oxiddal etoxilezett
| nonil-fenol | 16 g/1 |
| ciklohexanon | 200 g/1 |
| aromás oldószer | 1 literre |
·♦ · · ·· ····
Ugyancsak alkalmazható a következő emulgeálható koncentrátum :
F9. példa
| hatóanyag | 250 g |
| epoxidált növényi olaj | 25 g |
| poliglikol-éter-alkil-aril-szulfonát és | |
| zsíralkohol elegye | 100 g |
| d imet i1-formamid | 50 g |
| xilol | 575 g |
A célszerűen spray formájában alkalmazott koncentrált szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy stabil fluidizált terméket készítünk, amely lerakódást nem tartalmaz, és ezek a készítmények általában 10 - 75 % hatóanyagot, 0,5 - 15 % felületaktív szert, 0,1 - 10 % tixotróp szert, 0 - 10 % megfelelő további adalékanyagot, így habosodást gátló szert, korróziógátló szert, stabilizátort, áthatolást elősegítő szert és tapadást fokozó szert, valamint hordozóanyagként vizet vagy szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag alig oldható vagy oldhatatlan, tartalmaznak. A hordozóanyagban feloldhatunk meghatározott szilárd szerves anyagokat vagy ásványi sókat, a szedimentáció megakadályozásának céljából, vagy pedig víz-antigéiként.
A következőkben szuszpenziós koncentrátum összetételét ismertetjük példaként:
• · · ·
Fio. példa vegyület
500,0 g polietoxilezett trisztiril-fenol-foszfát
50,0 g polietoxilezett alkil-fenol
50,0 g nátrium-polikarboxilát
20,0 g etilén-glikol
50,0 g szerves polisziloxán olaj (habosodást gátló szer) 1,0 g poliszacharid
1,5 g víz
316,5 g
Találmányunk magában foglalja a vizes diszperziókat és emulziókat, például az olyan készítményeket, amelyeket a találmány szerinti nedvesíthető poroknak vagy emulgeálható koncentrátumoknak a vízzel való hígításával állítunk elő. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban típusú vagy olaj-a-vízben típusúak, és sűrűségük például majonéz-szerű.
A tárolásra és szállításra alkalmas készítmények előnyösen 0,5 - 95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmányunk magában foglalja a gyomok irtására szolgáló eljárást is (különösen olyan helyeken, ahol egyszikű gyomok nőnek, és különösen kukoricánál, búzánál, árpánál és rizsnél), az eljárás szerint az (I) általános képletü vegyületek hatásos mennyiségét alkalmazzuk az irtani kívánt növényen.
A növényeken való alkalmazás során a hatóanyag alkalmazásának a mennyisége annyi, hogy a gyom növekedését anélkül gátolja meg, hogy a termésben károsodás lépjen fel. A hatásos adagolási mennyiség az a mennyiség, amellyel ez az említett ·♦ ···« ·· • ♦ · ··· · ·· · * · · · · · t ·* ·· ·» ·»··
- 46 eredmény elérhető.
A találmány szerinti termékeket és készítményeket előnyösen akkor alkalmazzuk a gyomokon, amikor ezeken a zöld levelek megjelennek, és a készítményeket előnyösen kétszikű gyomoknál alkalmazzuk.
Ettől eltekintve, az (I) általános képletü vegyületek hatásos mennyiségét oly módon is alkalmazhatjuk gyomirtásra, hogy a még nem kicsírázott növényeknek a csírázását, illetve a növényeknek a kifejlődését akadályozzuk meg (kikelés előtti alkalmazás).
Ebben az esetben a kezelést úgy végezzük, hogy a magvakat a kezelés előtt vagy ezt követően vetjük el.
A hatóanyag alkalmazási mennyisége általában 1 és 8000 g/ha.
A következő példákkal találmányunkat mutatjuk be.
A példa
Herbicid alkalmazás a növények kikelése előtt
7x7x8 cm-es, könnyű mezőgazdasági talajjal töltött cserepekbe elvetünk gabonát, a gabonák minősége és a gabonaszemek mérete különböző.
A cserepeket iszappal szórjuk be, olyan mennyiségben, amely 500 1/ha alkalmazási mennyiségnek felel meg, és amely a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Az iszappal való kezelést a talajjal nem borított gabonaszemcséken végezzük (az iszap kifejezés olyan készítményt jelöl általában, amelyet vízzel hígítunk, és így alkalmazunk a növényen).
• · · · · · · · * · · 9 9· • · · · ·· · • · · »9 ·· ·· ·* «9··«·
- 47 A kezelésnél alkalmazott iszap a hatóanyagnak aceton/víz 50:50 arányú elegyében készített oldata vagy szuszpenziója, és ezek 0,05 tömeg % Cemulsol NP 10-t (felületaktív anyag, lényegében polietoxilezett alkil-fenolból, különösen polietoxilezett nonil-fenolból áll) és 0,04 tömeg % Tween 20-t (felületaktív anyag, lényegében polioxi-etoxilezett szorbit-oleátot tartalmaz).
A szuszpenziókat úgy állítjuk elő, hogy a komponenseket mikronizátorban összekeverjük és őröljük, úgy, hogy az átlagos szemcseméret 40 mikronnál kisebb legyen.
A kezelést követően a gabonaszemcséket mintegy 3 mm vastagságban talajjal borítjuk.
A cserepeket ezután vályúszerű bemélyedésbe helyezzük, és vízzel öblítjük át azokat, alulról történő átöblítéssel, és 24 órán át szobahőmérsékleten 70 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
A herbicid hatásosság kiértékelése
A kiértékelést a következők szerint végezzük:
nap alatt meghatározzuk a százalékos elpusztító hatást (D) a kezelt cserepekben lévő hajtások számából és a kezeletlen cserepekben lévő növények számából (kontroll). Továbi kezelt növényeken meghatározzuk a százalékos gátló hatást a kontroll növényekhez viszonyítva.
A levélzetnek a százalékos mennyisége, amelyet a termék nem pusztított el, a következő képlettel számítható.
- 48 Γ100—Dl X ΓΙΟΟ-SRI = A
100 ····
Az A szimbólumot 0 és 5 közötti számoknak megfelelően a következők szerint értelmezzük:
Értékelés
| 0-10 | 5 (teljes elpusztítás) |
| 10 - 30 | 4 |
| 30 - 50 | 3 |
| 50 - 70 | 2 |
| 70 - 90 | 1 |
| 90 - 100 | 0 (nincs hatás) |
Az eredményeket 4000 g/ha hatóanyagmennyiség alkalmazása esetén a B példa után mutatjuk be.
B példa
Herbicid alkalmazás a növények kikelése után
7x7x8 cm-es, könnyű mezőgazdasági talajt tartalmazó cserepekbe elvetünk gabonaszemcséket, a gabonaszemcsék minősége és a szemcsék mérete különböző.
A szemcséket ezután mintegy 3 mm vastagságban talajjal borítjuk, és a szemcséket hagyjuk csírázni, addig az állapotig, amíg a szokásos csíranövény állapotot elérik. A pázsitfűféléknél a kezelési állapot a második levelek kialakulásának az állapota. A kétszikű gyomoknál a kezelés állapota az az állapot, amikor a kétszikűek szétterülnek, és az első igazi ··· · ·· · ♦ · · · · · · ·* *· ·· ···· levelük kifejlődik.
A cserepeket ezután iszappal szórjuk be, olyan mennyiségben, amely megfelel 500 1/ha alkalmazott mennyiségnek, és amely a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Az iszapot az A példában leírtak szerint állítjuk elő.
A kezelt cserepeket ezután vályúszerű mélyedésekbe helyezzük, és vízzel átöblítjük, alulról való átöblítéssel, és 24 órán át szobahőmérsékleten 70 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
A herbicid hatásosság kiértékelése
A kiértékelést a következők szerint végezzük:
nap alatt meghatározzuk a százalékos elpusztító hatást (D) a kezelt cserepekben lévő hajtások számából, és a kezeletlen cserepekben lévő növények számából (kontroll). Továbi kezelt növényeken meghatározzuk a százalékos gátló hatást a kontroll növényekhez viszonyítva.
A levélzetnek a százalékos mennyisége, amelyet a termék nem pusztított el, a következő képlettel számítható.
rioo-Di x rioo-sRi = a
100
Az A szimbólumot 0 és 5 közötti számoknak megfelelően a következők szerint értelmezzük:
- 50 Értékelés
| 0-10 | 5 (teljes elpusztítás) |
| 10 - 30 | 4 |
| 30 - 50 | 3 |
| 50 - 70 | 2 |
| 70 - 90 | 1 |
| 90 - 100 | 0 (nincs hatás) |
Az eredményeket 4000 g/ha hatóanyagmennyiség alkalmazása esetén az A táblázat után mutatjuk be.
Az A és B példákban alkalmazott növényfajták a következők:
| Rövidítések | Latin név | Magyar név |
| ECH | Echinochloa crusgalli | Kakaslábfű |
| LOL | Lolium multiflorum | szálkás perje |
| CYP | Cyperus esculentus | Éti palka |
| DIG | Digitaria sanguinalis | pókujjas muhar |
| IPO | Ipomea purpuréa | 3íbor hajnalka ' |
| SIN | Sinapis alba | fehér mustár |
| SOL | Solanum nigrum | fekete csucsor |
| ABU | Abuliton theophrasti | Selyemmályva |
A példa: Kikelés előtti aktivitás (4 kg/ha)
| Vegyület sz. | ECH | LOL | DIG | IPO | SIN | ABU | SOL | CYP |
| 1 | 2 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 5 | 5 |
| 2 | 3 | 3 | 4 | 5 | 4 | 0 | 1 | 0 |
| 3 | .5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 3 | 2 |
| 6 | 1 | - | 1 | 4 | 3 | 1 | 5 | 4 |
| 7 | 3 | 2 | 1 | 5 | 3 | 2 | 5 | 5 |
| 8 | 2 | 3 | 1 | 5 | 2 | 3 | 1 | 2 |
| 9 | 4 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 |
| 10 | 2 | 1 | 4 | 4 | 4 | 0 | 3 | 0 |
| 14 | 3 | - | 4 | 5 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| 24 | 3 | 2 | 4 | 5 | 2 | 1 | 5 | 1 |
| 33 | 4 | 3 | 5 | 4 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| 36 | 4 | 2 | 5 | 5 | 2 | 1 | 5 | 1 |
| 37 | 3 | 3 | 3 | 5 | 2 | 5 | 1 | 0 |
| 41 | 4 | 3 | 4 | 5 | 1 | 1 | 0 | 2 |
| 42 | 3 | 2 | - | 5 | 4 | 5 | - | 4 |
| 43 | 4 | 3 | 4 | 3 | 2 | 1 | 1 | 2 |
| 47 | 5 | 3 | 4 | 5 | 2 | 1 | 1 | 3 |
| 48 | 4 | 5 | 4 | 5 | 2 | 5 | 1 | 4 |
| : 49 | 4 | 3 | 4 | 3 | 2 | 3 | 2 | 4 |
A példa: Kikelés előtti aktivitás (4 kg/ha)
| | Vegyület sz·. | ECH | LOL | DIG | IPO | SIN | ABU | SOL | cyp |
| 50 | 4 | 1 | 4 | 5 | 3 | 4 | 0 | 0 |
| 53 | 4 | 3 | ’ 4 | 4 | 4 | 4 | 1 | 0 |
| 54 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 4 | 4 | 4 |
| 55 | 4 | 4 | 4 | 3 | 3 | 5 | 5 | 1 |
| 56 | 4 | 3 | 4 | 3 | 3 | 3 | 2 | 4 |
| 57 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 4 | 5 | 0 |
| 59 | 3 | 2 | 3 | 5 | 1 | 1 | 0 | 0 |
| 63 | 4 | 2 | 4 | 5 | 5 | 5 | 1 | 3 |
| 64 | 4 | 3 | 4 | 4 | 4 | 1 | 1 | 1’ |
| 66 | 3 | 1 | 5 | 4 | 1 | 0 | 0 | 4 |
| 67 | 3 | 3 | 5 | 5 | 2 | 5 | 1 | 0 |
| 69 | - | 3 | 4 | 5 | 2 | 2 | 1 | 3 |
| 73 | 4 | 4 | 4 | 5 | 5 | 4 | 3 | 4 |
| 75 | 1 | - | 2 | 4 | 5 | 2 | 5 | 4 |
| 78 | 3 | - | 1 | 3 | 5 | 0 | 5 | 4 |
| 7? | 1 | - | 0 | 4 | 3 | 1 | 5 | 5 |
| 84 | - | - | 4 | 4 | 5 | 2 | 5 | 5 |
| 87 | 0 | - | 0 | 3 | 5 | 1 | 5 | 3 |
| 121 t - | 0 & | - | 2 | 4 | 4 | 1 | 5 | . 0 |
- 53 A példa: Kikelés előtti aktivitás (1 kg/ha) (folytatás)
| Vegyület sz. | ECH | LOL | DIG | IPO | SIN | ABU | SOL | CYP |
| 119 | 0 | - | 0 | 4 | 4 | 1 | 4 | 1 |
| 122 | 0 | - | 1 | 4 | 2 | 1 | 3 | 5 |
• ·
B példa: Kikelés utáni aktivitás (4 kg/ha)
| Vegyület sz. | ECH | LOL | DIG | IPO | SIN | SOL |
| i 1 | 0 | 0 | 0 | 3 | 5 | • 5 |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 3 |
| 4 | 3 | - | 3 | 2 | 2 | 1 |
| : 6 | 0 | - | 0 | 4 | 5 | 5 |
| 7 | 1 | 1 | 1 | 4 | 5 | 5 |
| 9 | 2 | 0 | 2 | 3 | 4 | 3 |
| 12 | 0 | 0 | 0 | 3 | 4 | 4 |
| 15 | 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 1 |
| 24 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 |
| 42 | 2 | 1 | l | 4 | 4 | - |
| 43 | 4 | 3 | 3 | 4 | 5 | 3 |
| 44 | 2 | 0 | 1 | 3 | 4 | 1 |
| 45 | 3 | 2 | 3 | 3 | 2 | 3 |
| 48 | 3 | 2 | 3 | 3 | 2 | 1 |
| 50 | 3 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 |
| 54 | 2 | 3 | 3 | 0 | 1 | 3 |
| ’ 67- i | 0 | 0 | 2 | 3 | 2 | 2 |
| 73 | 3 | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 |
| ’ 75 | 0 | - | 0 | 4 | 5 | 5 |
| í 84 | 0 | - | 0 | 3 | 5 | 5 |
| i 87 i | 0 | - | - | 4 | 5 | 5 |
| 1 121 L | 3 | — | 2 | 4 | 5 | 5 |
* ·
- 55 B példa: Kikelés utáni aktivitás (1 kg/ha) (folytatás)
| Vegyület sz. | ECH | LOL· | DIG | IPO | SIN | SOL |
| 119 | 0 | - | 0 | 3 | 4 | 5 |
| 122 | 2 | — | 1 | 4 | 5 | 5 |
C példa
Szelektív kísérlet különböző növényeken kikelés után kifejlődött termésben
7x7x8 cm-es, könnyű mezőgazdasági talajt tartalmazó cserepekbe elvetünk gabonaszemcséket, a gabonaszemcsék minősége és a szemcsék mérete különböző.
A szemcséket ezután mintegy 3 mm vastagságban talajjal borítjuk, és a szemcséket hagyjuk csírázni, addig az állapotig, amíg a szokásos csíranövény állapotot elérik. A pázsitfűféléknél a kezelési állapot a második levelek kialakulásának az állapota. A kétszikű gyomoknál a kezelés állapota az az állapot, amikor a kétszikűek szétterülnek, és az első igazi
- 56 levelük kifejlődik.
A cserepeket ezután iszappal szórjuk be, olyan mennyiségben, amely megfelel 500 1/ha alkalmazott mennyiségnek, és amely a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Az iszapot az A példában leírtak szerint állítjuk elő.
A kezelt cserepeket ezután vályúszerű mélyedésekbe helyezzük, és vízzel átöblítjük, alulról való átöblítéssel, és 24 órán át szobahőmérsékleten 70 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
A herbicid hatásosság kiértékelése
A kiértékelést a következők szerint végezzük:
nap alatt meghatározzuk a százalékos elpusztító hatást (D) a kezelt cserepekben lévő hajtások számából, és a kezeletlen cserepekben lévő növények számából (kontroll). Továbi kezelt növényeken meghatározzuk a százalékos csökkentő hatást a kontroll növényekhez viszonyítva.
A levélzetnek a százalékos mennyisége, amelyet a termék nem pusztított el, a következő képlettel számítható.
rioo-Di x rioo-sRi = a
100
Az A szimbólumot 0 és 5 közötti számoknak megfelelően a következők szerint értelmezzük:
• ·
| Értékelés | ||
| 0-10 | 5 | (teljes elpusztítás) |
| 10 - 30 | 4 | |
| 30 - 50 | 3 | |
| 50 - 70 | 2 | |
| 70 - 90 | 1 | |
| 90 - 100 | 0 | (nincs hatás) |
| A vizsgált | termék | akkor szelektív a gabona szempontjából, |
ha az A szimbólum számértéke 0 vagy 1.
Az eredményeket a C táblázatban adjuk meg 0,5 és 4 kg hatóanyag/ha alkalmazása esetén a különböző termékekre.
Az alkalmazott növényfajták a következők:
• · · · · ·
- 58 1) Gyomnövények
| Rövidítés | Latin név | Magyar név |
| SOL | Solanum nigrum | fekete csucsor |
| IPO | Ipomea pupurea | bíbor hajnalka |
| SES | Sesbania exaltata | |
| XAN | Xanthium | közönséges tövis |
| pennsylvanicum | háromszinű | |
| VIO | Viola tricolor | árvácska |
| SIN | Sinapis alba | fehér mustár |
| POL | Polygonum | keserűfű |
| - | convolvulus | |
| CON | Convolvulus | apró szülék |
| arvensis | ||
| CHY | Chrys anthemum | Vetési maraitviráa |
| segetum |
2) Termések
| Rövidítések | Latin név | Magyar név |
| TRZ | Triticum aestivum | Wheat Búza |
| ZEA | Zea mays | Maize Kukorica |
| ORY | Oryza sativa | Rice Rizs |
Szelektív kísérlet különböző növényeken kikelés után kifejlődött termésben *«·· ·« ·· » · * · · • ·· · ·· ·· 4 4« ·
| 1 Γ [Veayület | Dózis | ~T | | l Ί | ~~Ί | 1 1 | 0 | Ή 1 | -------------------1 1 | ||||
| * száma | ι j | 1 T| | z | 0 I S | I | s | x | 1v | ls | 1 P| | c | 1 c · | ( | |
| ! 1 | R! | E | R 1 0 1 | P | E | A | μ | 11 | 0 | 0 | 1 lH 1 | |
| 1 1 ι 1 |i | kg/ha | zl | | A | Y 1 L 1 | 0 | s | N | 1 0 1 I | N | L ! | N | Iy 1 1 |
| l 1 1 6 1 | 2 | 1 0 1 1 | o | 0 Js | 5 | 5 | — 4 | — | —1 I | |||
| 1 1 ! 1 | °l | 0 | 1 0 | 5 | 4 | 5 | 4 | 1 “ | !3 | 1 I | 1 | ||
| | 9 ! | 0.5 | 0| 1·. | 2 | 1 '1,4 | 3 | 5 | 3 | 1- | 13 | 1 1 I | 1 | |
| ι 7 ι | 2 | °í | 0 | 0 1 4 1 | 4 | 5 | 4 | l_ 1 | I3 | 1 | ||
| 1 19 I | 1 | 4 | 0 | in o | 4 | 5 | 2 | 1 |- | .3 | 1 1 | 1 | ||
| 175 ; | 1 | ο 1 f 1 | 1 | I5 | 5 | 5 | 13 | 1.4 | ! | 1 1 | ||
| 1 84 | 1 | I | 1 | 1 1 1 5 | 4 | 5 | 3 | 2 | 4 | 5 | 1 5 1 | |
| * 79 1 j | 2 | 1 01 | 0 | 1° '3 | 4 | 2 | 1 | 3Í | 4 | 4 1 | ||
| • 87 1 | 2 | ;OI | 0 | i° !3 | 4 | 3 | 0 z. | n | 1- | Λ * * 1 | 3 | 5 í |
| | 119 | 0.5 | °; | 0 | 10 4 I | I3 | 5 | I3 | 3 I | |- | 5; | 2 | 5 1 |
| | 122 | 1 | 1 0 1 | 0 | *0 '5 ι I | [3 | 5 | I5 | '3 | 1- | 5l | 5 | 5 1 |
| 1 1 | LJ | 1 ' J L | L J | L | _ | 1 1 L... JL,! | 1 ________________1 |
Mint a C példához tartozó táblázatból látható, számos termék kiváló kikelés utáni hatású a kétszikű gyomokkal szemben, míg kiváló szelektivitást mutat a vizsgált búza, kukorica és rizs termések közül egynél, kettőnél vagy háromnál.
·« «»·· • · ·· ·· *· ····
- 60 A herbicid hatású vegyületek alkalmazása
Herbicid aktivitás
a) Általánosságban
A vizsgált vegyületek megfelelő mennyiségét feloldjuk acetonban, és így hektáronként 250, 1000 vagy 4000 g vizsgált vegyületet tartalmazó (g/ha) oldatokat nyerünk. Az oldatokat a szokásos laboratóriumi herbicid szóróberendezésből 2,9 km/óra sebességű lapos platójú szellőző rostával visszük ki, és hektáronkénét 540 1 (1. eljárás) illetve 290 1 (2. eljárás) folyadékot szórunk ki.
1. eljárás
b) Gyomirtás: Kikelés előtti alkalmazás
A gyomok magvait John Innes No. 1 cserépbe való komposzt (7 térfogatrész sterilizált termőtalaj, 3 térfogatrész finom dara) felületére vetjük el, 70 mm átmérőjű és 75 mm mély műanyag edényekben. Az edényenként! magvak mennyisége a következő:
A gyom fajtája
1) Széleslevelű gyomok
Abutilon theophrasti Sinapis arvensis Chenopodium album Ipomoea purpurea
2) Fűszerű gyomok
Avena fatua
Echinochloa crus-galli
Körülbelüli magszám/edény «··
3) Sásfélék
Cyperus esculentus 3
A találmány szerinti vegyületeket az előzőekben az a) pont alatt leírtak szerint nem borított magvakon alkalmazzuk, és a magvakat a bepermetezés után 25 ml kristályos homokkal borítjuk. Gyomfajtánként és kezelésenként egy edényt alkalmazunk, ezen kívül vizsgáljuk a bepermetezetlen kontrollt, és a csak acetonnal bepermetezett kontrollt is. A kezelést követően az edényeket üvegházban tartjuk és felülről locsoljuk. A gyomirtó hatást 17- 20 nappal a bepermetezés után vizuálisan értékeljük ki. Az eredményeket a növekedés százalékos gátlásában, illetve a gyomok elpusztításában fejezzük ki a kontroll edényekhez viszonyítva.
c) Gyomirtás: Kikelés utáni alkalmazás
Gyomokat nevelünk, majd csíra növény állapotban John Innes No. 1 cserépben alkalmazható komposztba ültetjük át ezeket, 70 mm átmérőjű és 75 mm mély műanyag edényekben, kivéve az Avena Fatua-t, amelyet közvetlenül a vizsgálati edénybe vetünk, és nem ültetünk át. A növényeket ezután a vizsgálati vegyületekkel való bepermetezhetőség állapotáig üvegházban tartjuk. Az edényenkénti növények száma és a növényeknek a permetezésig elért növekedése a következő:
A gyom fajtája
Edényenként!
♦ · ··♦· • « · · •4» · ·· • · · · « · ·· ·· ·* »·«·
Növekedési állapot a bepermetezéskor növények száma
| 1) | Széleslevelű gyomok | |||
| Abutilon theophrasti | 3 | 1-2 | leveles | |
| Sinapis arvensis | 4 | 2 leveles | ||
| Chenopodium album | 4 | 2-4 | leveles | |
| Ipomoea purpurea | 3 | 1-2 | leveles | |
| 2) | Fűszerű gyomok | |||
| Avena fatua | 15 | 1-2 | leveles | |
| Echinochloa crus-galli | 4 | 2-3 | leveles | |
| 3) | Sásfélék |
Cyperus esculentus leveles
A vizsgált vegyületeket a növényeken az a) pontban leírtak szerint alkalmazzuk, gyomonként és kezelésenként egy edényt használunk, ezen kívül alkalmazunk permetezetlen kontrollt és csak acetonnal permetezett kontrollt. Bepermetezés után az edényeket felülről meglocsoljuk, ezt a bepermetezést követően
24. óra után kezdjük el. A gyomok növekedését a bepermetezés után 14-20 nappal értékeljük ki vizuálisan. Az eredményeket a %-os növekedésgátlásban, illetve a gyomok elpusztításában fejezzük ki a kontroll edényben lévő növényekhez viszonyítva.
2. eljárás
d) Gyomirtás: kikelés előtti vizsgálat
A magvakat 70 mm átmérőjű, 75 mm mély műanyag edényekbe vetjük el, nemsteril Boarded Barns Farm vagy hasonló típusú, megfelelő forrásból származó talajba. Az alkalmazott gyomok edényenként! mennyisége a következő:
···« 90·0
Ο 0 0*·· • ·* Ο ···
Ο · · · <· 99 • Ο »9 999999
Ά gyom fajtája
1) Széleslevelű gyomok
Abutilon theophrasti
Amaranthus retroflexus
Galium aparine
Ipomoea purpurea
Sinapis arvensis
Xanthium strumarium
2) Fűszerű gyomok
Alpercurus myosuroides
Avena fatua
Echinochloa crus-galli
Setaria viridis
3) Sásfélék
Cyperus esculentus
Termések
1) Széleslevelű termések
Gyapot
Szója
2) Fűszerű termések
Kukorica
Rizs
Búza
Körülbelüli magszám/edény
A találmány szerinti vegyületeket a magvakat tartalmazó • · · · · *
099 9 99 « • · * · · · · «· ·· ·· ··♦· talaj felületén alkalmazzuk az a) pontban leírtak szerint. Minden termésre és minden gyomra kezelésenként egy edényt használunk, alkalmazunk permetezetlen kontrollt és csak acetonnal kezelt kontrollt.
A kezelést követően az edényeket üvegházban tartjuk, és 3 napon át felülről locsoljuk, majd alulról átöblítésnek tesszük ki őket. A termények károsodását a bepermetezést követően 20 24 nappal vizuálisan értékeljük. Az eredményeket a termények illetve a magvak növekedésének vagy károsodásának a százalélos gátlásában határozzuk meg, a kontroll edényekben lévő növényekhez viszonyítva.
e) Gyomirtás: Kikelés utáni vizsgálat
A gyomokat és a terményeket közvetlenül John Innes cserépben alkalmazható komposztba vetjük 75 mm mély és 70 mm átmérőjű edényekben, kivéve az Amaranthus-t, amelyet csíranövény állapotban ültetünk ki, és a permetezést megelőzően 1 héttel ültetünk át az edényekbe. A növényeket ezután üvegházban neveljük, míg a vizsgálati vegyületekkel bepermezhetőek lesznek. Az edényenként alkalmazott növények számát a következőkben adjuk meg:
| A gyom fajtája | Edényenként! növények száma | Növekedési állapot a bepermetezéskor |
| 1) Széleslevelű gyomok | ||
| Abutilon theophrasti | 3 | 1-2 leveles |
| Amaranthus retroflexus | 4 | 1-2 leveles |
| Galium aparine | 3 | 1. virágtakaró |
| Ipomoea purpurea | 3 | 1-2 leveles |
| Sinapis arvensis | 4 | 2 leveles |
| Xanthium strumarium | 1 | 2-3 leveles |
| 2) Fűszerű gyomok | ||
| Alopecurus myosuroides | 8-12 | 1-2 leveles |
| Avena fatua | 12-18 | 1-2 leveles |
| Echinochloa crus-galli | 4 | 2-3 leveles |
| Setaria viridis | 15-25 | 1-2 leveles |
| 3) Sásfélék | ||
| Cyperus esculentus | 3 | 3 leveles |
| Termések | Edényenként! | Növekedési állapot |
| növények száma | a bepermetezéskor | |
| 1) Széleslevelű termések | ||
| Gyapot | 2 | 1 leveles |
| Szója | 2 | 2 leveles |
| (1. trifoliát) | ||
| 2) Fűszerű termések | ||
| Kukorica | 2 | 2-3 leveles |
| Rizs | 4 | 2-3 leveles |
| Búza | 5 | 2-3 leveles |
- 66 A vizsgált vegyületeket a növényeken az a) pontban leírtak szerint alkalmazzuk. Terményenként és gyomonként egy edényt alkalmazunk egy kezelésben, készítünk emellett permetezetlen kontrollt és csak acetonnal permezetett kontrollt.
A kezelést követően az edényeket üvegházban tartjuk, és óra elteltével felülről meglocsoljuk, majd alulról öblítjük. A termények károsodását és a gyomirtó hatást a bepermetezést követően 20 - 24 nappal vizuálisan értékeljük. Az eredményeket a termények illetve a gyomok növekedésének illetve károsodásának százalékos gátlásában fejezzük ki a kontroll növényekhez vsizonyítva.
4000 g/ha kikelés előtti alkalmazás esetén [lb) eljárás] a 101, 92, és 100 számú vegyületek legalább 90 %-ban gátolták egy vagy több gyomfajta növekedését.
4000 g/ha mennyiségben kikelés után alkalmazva [le) eljárás] a 101, 92 és 100 számú vegyületek legalább 90 %-ban gátolták egy vagy több gyomfajta növekedését.
4000 g/ha kikelés előtti alkalmazás esetén [2b) eljárás] a 118, 91, 91, 103, 93 és 99 számú vegyületek legalább 90 %-ban gátolták egy vagy több gyomfajta növekedését.
4000 g/ha mennyiségben kikelés után alkalmazva [le) eljárás] a 118, 91, 90, 103, 93 és 99 számú vegyületek legalább 90 %-ban elpusztítottak egy vagy több gyomfajtát.
Claims (13)
- Szabadalmi igénypontok1. Az (I) általános képletü vegyületek - a képletbenA jelentése hidrogénatom vagy R7SO2- általános képletü csoport - a képletbenR7 jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport vagy adott esetben helyettesített aralkilcsoport vagy NRgRg általános képletü csoport - a képletbenRg és Rg jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük azonos R^ jelentésével, vagy a közbezárt nitrogénatommal együtt 1-3 heteroatomot (előnyösen 4-6 gyűrűtagot) tartalmazó heterociklust képeznek R1 hidrogénatom, adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített aralkilcsoport, és az aril- és aralkilcsoportok tartalmazhatnak 1-4 heteroatomot a gyűrűben, amely lehet oxigénatom, kénatom vagy nitrogénatom, (a gyűrű lehet például furil-, tienil- vagy piridilcsoport),R2 jelentése XjM általános képletü csoport - ebbenM jelentése szerves vagy szervetlen kation ésΧχ jelentése oxigénatom vagy kénatom -,X2R5 általános képletü csoport - ebbenR5 jelentése azonos Rj jelentésével, vagy jelentése • · ·- 68 adott esetben alkenil- vagy alkinilcsoporttal, különösen allil-, propargil- vagy 2-butenil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, és az alkilcsoport adott esetben olyan alkenil- és alkinilcsoporttal van helyettesítve, amely előnyösen legfeljebb 8 szénatomos,X2 jelentése oxigénatom vagy kénatom vagy NR3R4 általános képletü csoport - ebben R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport, adott esetben helyettesített arilcsoport, adott esetben helyettesített aralkilcsoport, vagy ORg általános képletü csoport - a képletben Rg jelentése azonos jelentésével -,W jelentése =N- vagy =Rio általános képletü csoport - a képletbenR10 jelentése azonos Rí jelentésével, vagy Rj és Riq a közbezárt atomokkal együtt gyűrűt képez, amely az imidazolgyűrűvel együtt két kondenzált gyűrűből álló aromás gyűrűrendszert alkot, Rí és Riq vagy három atomból álló láncot alkot, ahol a három atom közül egy kénatom vagy oxigénatom, és a másik két atom szénatom, vagy négy atomból álló láncot alkotnak, amely két kettőskötést tartalmaz, vagy négy atomból álló láncot alkotnak, amely 1-3 nitrogénatomot és3-1 szénatomot tartalmaz, és ezek a láncok adott ··· . *· ·’* • · · a a · · • ·- 69 esetben 1 - 4-szeresen Yi csoporttal vannak helyettesítve, és az Yj csoport jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített alkoxicsoport vagy alkil-tio-csoport, halogénatom, dialkil-amino-csoport, vagy két csoport a következők közül: alkoxicsoport, alkil-tio-csoport, vagy alkilcsoport, amelyek a 4- és 5- vagy az 5- és 6-helyzethez kapcsolódnak, és amelyek a közbezárt szénatommal együtt 5 vagy 6 atomot tartalmazó alifás gyűrűt alkothatnak, és amelyek legfeljebb két heteroatomot, mégpedig oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaznak,Y jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, adott esetben helyettesített alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, halogénatom, továbbá abban az esetben, ha n értéke 2 vagy 3, a nitrogénatomhoz képest a- vagy B-helyzetű Y szubsztituensek a közbezárt szénatommal együtt kondenzált fenilgyűrűt (benzolcsoportot) alkothatnak, vagy 5- vagy 6tagú alifás gyűrűt (adott esetben heterociklusos gyűrűt) alkothatnak, amely legfeljebb két, egymással nem szomszédos heteroatomot, így oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, n értéke 0 és 4 közötti pozitív szám, és ha n értéke 1-nél nagyobb, az Y csoportok azonosak vagy különbözőek lehetnek.
- 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy az alkilcsoportok 1-6 szénatomosak.• · ····
- 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy a cikloalkilcsoportok előnyösen 3-7 szénatomosak.
- 4. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy az arilcsoport 6-10 szénatomos (előnyösen fenilcsoport).
- 5. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy az aralkilcsoportok 7-11 szénatomosak (előnyösen benzalcsoport) .
- 6. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy a megfelelő szubsztituens halogénatom (klór-, bróm-, fluoratom), hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport (eltektintve az előzőekben említett alkilcsoporttól),1-4 szénatomos alkoxicsoport, mono- vagy polihalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport (eltekintve az előzőekben említett alkilcsoportoktól), mono- vagy polihalogénezett alkoxicsoport, cianocsoport vagy nitrocsoport.
- 7. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy a kation alkálifém (nátrium, kálium, lítium), NR11R12R13R14 általános képletü ammóniumcsoport, ahol Rllz Ri2r Rj3 és R14 jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben hidroxilcsoporttal van helyettesítve, aralkilcsoport (különösen benzilesöpört), és az Rjj - Rj4 szubsztituensek közül legfeljebb két szubsztituens az araikilesoportnak megfelelő.
- 8. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy- A jelentése R7SO2- általános képletü csoport, és ebben R7 jelentése NRgRg általános képletü csoport, különösen ΝΜβ2 ··«- 71 csoport,- és/vagy η = 0 vagy 1,- és/vagy jelentése adott esetben helyettesített arilcsoport,Rl előnyösen fenil- vagy 2-piridil-csoportot jelent,- és/vagy R2 hidroxil-, allil-οχΐ-, propargil-oxi-csoportot vagy OM általános képletü csoportot jelent, ahol M jelentése előnyösen NRnRi2Ri3Ri4 általános képletü csoport,- és/vagy W jelentése -N= vagy -RiqC= általános képletü csoport, ahol Riq jelentése hidrogénatom, fenilcsoport vagy terc-butil-csoport, vagy Riq az Ri szubsztituenssel és a közbezárt két szénatommal együtt fenilgyűrűt alkot, amely adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkilcsoporttal, halogénatommal vagy halogén-alkilcsoporttal van helyettesítve.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek alkalmazása herbicidként, különösen herbicid készítmény formájában, amely inért hordozóanyagot is tartalmaz.
- 10. Herbicid készítmény, amely 0,05 - 95 tömeg % 1 - 8 igénypontok bármelyike szerinti hatóanyagot tartalmaz szilárd vagy folyékony, mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagokkal, és mezőgazdasági szempontból elfogadható felőletaktív szerekkel együtt.
- 11. Eljárás gyomirtásra (különösen olyan helyeken, ahol az egyszikű növények, így a kukorica, a búza, az árpa és a rizs nőnek), azzal jellemezve, hogy az elpusztítandó növényre előnyösen kikelés után az 1 - 8. igénypontok bármelyike szerinti ··· (I) általános képletü vegyület hatásos mennyiségét visszük ki.
- 12. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy- 1) az A helyén R7SO2- általános képletü csoportot tartalmazó vegyületek előállítására az R7SO2CI általános képletü szulfonil-kloridot vagy szulfamoil-kloridot A helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk savakceptor jelenlétében,-2) az A helyén hidrogénatomot és R2 helyén X2R5 általános képletü csoportot - a képletben R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő - tartalmazó vegyületek előállítására a (II) általános képletü vegyületet R5X2M' általános képletü alkálifém-alkoholáttal vagy alkáliföldfém-alkoholáttal - a képletben R2 jelentése X2R5 általános képletü csoport és R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő és M’ jelentése fémkation - vagy R2OH általános képletü alkohollal reagálhatjuk savakceptor jelenlétében, -3) az A helyén hidrogénatomot és R5 helyén hidrogénatomtól eltérő szubsztituenst tartalmazó vegyületek előállítására a (III) általános képletü vegyületet - ahol R2 jelentése X2H általános képletü csoport - R5OH általános képletü alkohollal észterezzük,-4) az R2 helyén X2H általános képletü csoportot és A helyén R7SO2- általános képletü csoportot tartalmazó vegyületek előállítására az olyan (I) általános képletü vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése X2R5 általános képletü csoport, és ebben R5 jelentése hidrogénatomtól eltérő, hidrolizáljuk, -5) az X2 helyén XjM általános képletü csoportot és A helyénAI » t ' - 73 í /R7SO2- általános képletü csoportot tartalmazó vegyületek előállítására az (I) általános képletü savba a megfelelő bázist visszük be,- 6) az R2 helyén NR3R4 általános képletü csoportot tartalmazó vegyületek előállítására a HNR3R4 általános képletü amint a (II) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk, és a kapott terméket adott esetben R7SO2CI általános képletü vegyülettel kezeljük,- 7) az olyan (II) általános képletü vegyületek előállítására, amelyeknek képletében Rx és Rxq együtt aromás gyűrűt alkot, a (VIII) általános képletü kinolin-anhidridet a megfelelő (IX) általános képletü orto-fenilén-diaminnal - a képletekben Y, Υχ, n és ηχ jelentése az 1. igénypontban megadott - reagáltatjuk,- 8) a W helyén =CRxq- általános képletü csoportot - a képletben Rxq az Rx szubsztituenssel együtt gyűrűt alkot - tartalmazó (III) általános képletü vegyületek előállítására a (X) általános képletü vegyületet ciklizáljuk.
- 13. Vegyületek, amelyek alkalmazhatók különösen a 12. igénypont szerinti eljárásban, azaz a (II) általános képletü vegyületek.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8914091A FR2653432A1 (fr) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Herbicides derives de 2-azolyl nicotinate. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU906524D0 HU906524D0 (en) | 1991-04-29 |
| HUT55378A true HUT55378A (en) | 1991-05-28 |
Family
ID=9386836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU906524A HUT55378A (en) | 1989-10-20 | 1990-10-20 | Process for producing 2-azolylnicotinate derivatives and herbicidal compositions comprising such compounds |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0429372A1 (hu) |
| JP (1) | JPH03151377A (hu) |
| KR (1) | KR910007910A (hu) |
| CN (1) | CN1051040A (hu) |
| AU (1) | AU629057B2 (hu) |
| BG (1) | BG93045A (hu) |
| BR (1) | BR9005406A (hu) |
| CA (1) | CA2027347A1 (hu) |
| FI (1) | FI905180A0 (hu) |
| FR (1) | FR2653432A1 (hu) |
| HU (1) | HUT55378A (hu) |
| IE (1) | IE903691A1 (hu) |
| IL (1) | IL96058A0 (hu) |
| MA (1) | MA21980A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ235768A (hu) |
| OA (1) | OA09318A (hu) |
| PT (1) | PT95636A (hu) |
| TR (1) | TR26798A (hu) |
| YU (1) | YU196990A (hu) |
| ZA (1) | ZA908351B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9107742D0 (en) * | 1991-04-11 | 1991-05-29 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB9108369D0 (en) * | 1991-04-18 | 1991-06-05 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| GB9300480D0 (en) * | 1993-01-12 | 1993-03-03 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| AU5881394A (en) * | 1994-01-08 | 1995-08-01 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Benzimidazolyl quinoline-3-carboxylate derivatives, intermediates thereto, and their use as herbicides |
| US5922751A (en) * | 1994-06-24 | 1999-07-13 | Euro-Celtique, S.A. | Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same |
| WO1998021963A1 (en) * | 1996-11-22 | 1998-05-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Quarternary ammonium salts and their use in agricultural formulations |
| AU8127898A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-08 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pyridyltriazole compounds, processes for producing the same and agricultural andhorticultural germicides |
| WO2000024735A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Insecticidal 1-(substituted pyridyl)-1,2,4-triazoles |
| US6677452B1 (en) * | 1999-09-30 | 2004-01-13 | Lion Bioscience Ag | Pyridine carboxamide or sulfonamide derivatives and combinatorial libraries thereof |
| TWI519530B (zh) | 2009-02-20 | 2016-02-01 | 艾伯維德國有限及兩合公司 | 羰醯胺化合物及其作為鈣蛋白酶（ｃａｌｐａｉｎ）抑制劑之用途 |
| EP2882732B1 (de) * | 2012-08-07 | 2017-04-12 | Bayer CropScience AG | Herbizid wirksame 6'-phenyl-2,2'-bipyridin-3-carbonsäure-derivate |
| EP3180004B1 (en) * | 2014-08-13 | 2021-01-06 | University Of Virginia Patent Foundation | Cancer therapeutics |
| WO2024175804A1 (en) * | 2023-02-24 | 2024-08-29 | Katholieke Universiteit Leuven | Nuclear transport modulators |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1339133C (en) * | 1987-03-13 | 1997-07-29 | Rikuo Nasu | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms |
| ATE82971T1 (de) * | 1987-07-01 | 1992-12-15 | Ciba Geigy Ag | Substituierte imidazolone mit herbizider wirkung. |
-
1989
- 1989-10-20 FR FR8914091A patent/FR2653432A1/fr active Pending
-
1990
- 1990-10-15 IE IE369190A patent/IE903691A1/en unknown
- 1990-10-15 CA CA002027347A patent/CA2027347A1/fr not_active Abandoned
- 1990-10-16 MA MA22249A patent/MA21980A1/fr unknown
- 1990-10-18 ZA ZA908351A patent/ZA908351B/xx unknown
- 1990-10-18 AU AU64699/90A patent/AU629057B2/en not_active Ceased
- 1990-10-18 EP EP90420452A patent/EP0429372A1/fr not_active Ceased
- 1990-10-18 IL IL96058A patent/IL96058A0/xx unknown
- 1990-10-19 JP JP2283262A patent/JPH03151377A/ja active Pending
- 1990-10-19 FI FI905180A patent/FI905180A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1990-10-19 OA OA59873A patent/OA09318A/xx unknown
- 1990-10-19 YU YU196990A patent/YU196990A/sh unknown
- 1990-10-19 BG BG093045A patent/BG93045A/bg unknown
- 1990-10-19 PT PT95636A patent/PT95636A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-10-19 NZ NZ235768A patent/NZ235768A/en unknown
- 1990-10-20 CN CN90108601A patent/CN1051040A/zh active Pending
- 1990-10-20 KR KR1019900016808A patent/KR910007910A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-10-20 HU HU906524A patent/HUT55378A/hu unknown
- 1990-10-22 TR TR01007/90A patent/TR26798A/xx unknown
- 1990-10-22 BR BR909005406A patent/BR9005406A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910007910A (ko) | 1991-05-30 |
| IE903691A1 (en) | 1991-04-24 |
| MA21980A1 (fr) | 1991-07-01 |
| FI905180A0 (fi) | 1990-10-19 |
| BG93045A (bg) | 1993-12-24 |
| CA2027347A1 (fr) | 1991-04-21 |
| FR2653432A1 (fr) | 1991-04-26 |
| AU629057B2 (en) | 1992-09-24 |
| ZA908351B (en) | 1991-08-28 |
| PT95636A (pt) | 1991-09-13 |
| JPH03151377A (ja) | 1991-06-27 |
| AU6469990A (en) | 1991-04-26 |
| NZ235768A (en) | 1992-06-25 |
| EP0429372A1 (fr) | 1991-05-29 |
| YU196990A (sh) | 1992-09-07 |
| TR26798A (tr) | 1994-08-08 |
| BR9005406A (pt) | 1991-09-17 |
| OA09318A (fr) | 1992-09-15 |
| CN1051040A (zh) | 1991-05-01 |
| HU906524D0 (en) | 1991-04-29 |
| IL96058A0 (en) | 1991-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4515620A (en) | Triaza compounds | |
| SK82794A3 (en) | Pyrido £2,3-d|pyridazine derivatives, method of their production , compositions which contain them, and their using as herbicides | |
| DK166148B (da) | Heterocyclisk substituerede aminosulfonylurinstoffer eller deres fysiologisk acceptable salte med baser, deres fremstilling samt deres anvendelse som herbicider og plantevaekstregulatorer | |
| JPS595181A (ja) | Ｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製造方法および該化合物を含む植物の生長抑制剤 | |
| JPS6391378A (ja) | アミノピラジノン及びアミノトリアジノン、それらの製造方法並びにそれらを含有する組成物 | |
| HUT55378A (en) | Process for producing 2-azolylnicotinate derivatives and herbicidal compositions comprising such compounds | |
| HU206439B (en) | Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds | |
| KR100263134B1 (ko) | 치환 페닐 헤테로 시클릭 제초제 | |
| JPS62192363A (ja) | イミダゾリジン（チ）オン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
| US4459409A (en) | Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids | |
| JPH05112557A (ja) | 新規な除草剤 | |
| JPS5841871A (ja) | 複素環式置換スルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤および植物生長調整剤 | |
| JPH05112558A (ja) | 新規な除草用組成物 | |
| JPS6222763A (ja) | 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物 | |
| US4721522A (en) | 1H-Imidazo [1',2':1,2]pyrrolo[3,4-b]pyridines and their use as herbicidal agents | |
| US4946492A (en) | 5-(pyrazol-1-yl)-benzoic acid thiol esters, plant growth regulating compositions and use | |
| HU205540B (en) | Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions | |
| US4214891A (en) | Triazolone herbicides | |
| US4555261A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| JPH04288079A (ja) | トリアゾロピリダジン誘導体 | |
| US4643759A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| US5447905A (en) | N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides | |
| US5461161A (en) | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides | |
| JPH04327578A (ja) | フェノキシメチルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH02290850A (ja) | 除草活性を有する１―フェニル―ピペリジン―２，６―ジオン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |