HUT53482A - Increasedly soluable in water pesticides - Google Patents
Increasedly soluable in water pesticides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT53482A HUT53482A HU902421A HU242190A HUT53482A HU T53482 A HUT53482 A HU T53482A HU 902421 A HU902421 A HU 902421A HU 242190 A HU242190 A HU 242190A HU T53482 A HUT53482 A HU T53482A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aqueous solution
- composition
- wetting agent
- effective amount
- weeds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Ignition Installations For Internal Combustion Engines (AREA)
- Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
A peszticid készítmények különösen száraz, vízoldható vagy vízben diszpergálható, mezőgazdaságilag elfogadható, szemcsés herbicid készítmények, amelyek egy vagy több herbicid hatóanyagot tartalmaznák·
A találmány kiterjed ezeknek a herbicid készítményeknek az előállítására alkalmas eljárásra, valamint a használatukra szolgáló herbicid módszerekre is.
Az N-foszfonometil-glicin, ismert néven glifozát, jól ismert a szakterületen, mint nagyon hatásos herbicid hatóanyag. Ismert az is, hogy a glifozát, amely szerves sav, csak kis mértékben oldható vízben. A gliíozátot szokásosan vízoldható sóként, mégpedig mono-izopropil-amin/lPA/-sóként, formálják és a gyomnövények vagy más nem kívánt növények irtására használhatót. A glifozát vizes konc ént r át um alakjában van kereskedelmi forgalomban IPA-só formájában, amely a Monsanto Conipany cég terméke és Roundup márkanéven ismert.
Különböző glifozátsók, glifozátsó előállítási eljárások, glifozát ot hatóanyagként tartalmazó készítmények, továbbá a gyomnövények és a nem kívánt növények glifozáttal történő irtására alkalmas módszerek ismertek például a 5 799 758. és a 4 405 531. számú USA-beli szabadalmi leírásokból.
Más glifozátsókat hatóanyagként tartalmazó készítmények vannak leírva a 4 315 765«, a 4 507 250., a 4 397 676., a 4 481 026. és a 4 140 513· számú USA-beli szabadalmi leírásokban. Ezeket a szabadalmi leírásokat referencia végett említjük.
A 0 204 146. számú európai szabadalmi leírás olyan herbicid
t.
- 3 készítményre vonatkozik, amely /a/ 2-/4-klór-2-fluor-5-propargiloxi-f enil/-5,6,7,8-tetrahidro-lH-l, 2,4-triazolo/l, 2-s/-piridazin-l,3»2H-diont /1/ és /b/ glifozátot, glifozinátot, bialafoszt, és/vagy paraquatot vagy ezek sóit és valamely közömbös vivő anyagot vagy hígít ószert tartalmaz.
A 0 244 760. számú európai szabadalmi leírásban olyan szemcsés mezőgazdasági készítményt ismertetnek, amelyet úgy készítenek, hogy egy szárító torony felső részébe mezőgazdasági kémiai anyagot, anionos felületaktív anyagot és adott esetben egy vagy több adalékot visznek be tömény oldat vagy vizes szuszpenzió alakjában.
A J62175407. és a J621754O8. számú közzétett japán találmányi bejelentések olyan herbicid készítményt ismertetnek, amely szilárd, vivőanyagot, adalékanyagokat és herbicid hatóanyagot foglal magában, a részecskemérete pedig 48 - 150 mesh tartományban van. Az ide tartozó herbicid készítmények hatóanyagai a 2”73-aniino-3-karboxi/-propil-17-metil-foszfonsav, az N-foszfonometil-glicin, a /2-amino-4-metil-f oszfino-butiral/-alanil-alanin és ezek sói.
A 0 206 537. számú európai szabadalmi leírásban olyan szilárd, lényegében nem-higroszkópos, fitoaktiv készítményt írnak le, amely egy fitoaktiv N-foszfonometil-N-karboximetil-vegyület és olyan felületaktív anyag homogén elegyét foglalja magában, amely szilárd környezeti hőmérsékleteken.
A 0 256 608. számú európai szabadalmi leírásban eljárást ismertetnék olyan szilárd, fitoaktiv készítmény előállítására, amely a következő lépéseket foglalja magában: /a/ valamely fitoaktiv
- 4 N-foszfonometil-N-karboximetil-vegyületet egyformában reagáltatnak folyékony aminnal és így az N-foszfonometil-N-karboximetil-vegyület aminsóját képezik, /b/ az N-f oszf onometil-N-karboxi-metil-vegyület így képezett aminsóját elkeverik olvadt felületaktív anyaggal, amely környezeti hőmérsékleten szilárd, és /c/ a keletkező elegyet a felületaktív anyag olvadáspontja alatti hőmérsékletre hütik annak érdekében, hogy olyan készítményt állítsanak elő, amely a felületaktív anyagot és az N-foszfönömetil-N-karboximetil-vegyület aminsóját tartalmazza ezek mátrixában egymás között diszpergálva és amely környezeti hőmérsékleten szilárd.
A WO 87/04595. számú PCT közzétett találmányi bejelentés olyan herbicid készítményre vonatkozik, amely vízoldható, száraz, szemcsés glifozát részecskékből áll, és a glifozátot nátriumsóként foglalja magában és egy *1
R2 - N+ - R4r általános képletnek megfelelő felületaktív anyagot tartalmaz, amelyben és R2 egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoport, Rj metilcsoport, etil-benzil-csöpört vagy 10 - 18 szénatomos alkilcsoport, R^ jelentése 10-18 szénatomos alkilcsoport és X jelentése klór- vagy brómatom.
Valamely szerves szilikon felületaktív anyag, így a Silwet L-77, amely az Unión Carbide Company terméke, kereskedelmi Roundup herbicid készítménnyel tankkeverékben fokozza a Roundup készítmény esőlemosással szemben ellenállását számos gyomnövényfajta esetében.
- 5 A Mangánto Company forgalmaz egy behatoló gyomnövényperzselő készítményt /amely Silwet L-77-et tartalmaz/ Roundup herbicid szerrel együtt történő használatra. A behatoló perzselő készítmény adagolásával csökkenteni tudják az esőmentes, időszakot a Roundup herbicid szer alkalmazása után 4-6 óráróL 2 órára az angolperjén abban az esetben, ha Roundup herbicid készítményt és behatoló perzselő készítményt a javasolt arányban permeteznek rá a levélzetre.
L. Jansen az «Erihancement of Herbicides by Silicone Surfactants·' Volume 21, Issie 2, 1983, WEED SCIENCE, irodalomban leírja, hogy a segédhetások összehasonlít ó vizsgálatánál nyolc fajta esetében a nem-ionos szilikon-glukol felületaktív anyagok nagyobb mértékben növelték hat herbicid szer hatását, mint egy szabványos felületaktív anyag, míg a kát ionos aminoszilikon felületaktív anyagokkal kisebb mértékű javulást értek él.
A japán LOP 145 205-88 irodalomban olyan tömény, vizes herbicid készítményt írnak le, amely vízoldható glifozátsót, ammániumszulfátot és kvaterner ammóniumsót tartalmaz.
A W0 87/04,712. számú PCT közzétett találmányi bejelentésben eljárást ismertetnek szemcsés N-foszfonometil-gl lein-alkálifémsók előállítására, amely abban áll, hogy keverés közben szilárd alkálifém-bázist adnak 25 % vizet tartalmazó N-foszfönömetil-glicinhez.
A Research Disclosure Publication 27161 1986. novemberi számában «Növel Glyphosate Acid Wettable Powder Formulát ion Effective in Control of Weeds« cikkben olyan készítményt írnak le, amely N-f őszi önömet il-glic int, nem-ionos felületaktív anyagot, diatomar· földet, szervetlen sót /például ammóniuia-szulfátot/ és valamely
- 6 habzásgátló szert tartalmaz.
A Chem Abstracts 103: 191595K /1985/ irodalmi helyen Davydov, A.M.; Vechtomova, T.N.; Banzunova, G.G. /USSR/. Sashch. Tast. /Moscow/ 1985, /9/, 40-1 /Russ/ leírják, hogy 36 %-os vizes Utal oldat /1/ /56638-41-47 és 50 % Fosulen nedvesíthető por /11/ alkotnák szovjet ^Lifozát perzselő készítményeket.
Ahogy az előzőekben említettük, szerves szilikonok Silwet márkanéven vannak kereskedelmi forgalomban és ezek az Unión Carbide termékei. Különösen a SILWET L-77, L-720, L-7001, L-7600, L-7602, L-7604, L-7605 és L-7607 felületaktív anyagokat mentesítette a Környezetvéső Ügynökség /ÉPA » Environmental Protection Agency; /40 CRF 180,1001/c/J7 a maradékösszef élhetőség követelményétől, mivel a jó mezőgazdasági gyakorlattal összhangban közömbös vivő anyagokat alkalmazták a peszticid készítményekben, amelyeket a haszonnövények fejlődésének a segítésére vagy a betakarítás utáni nyers mezőgazdasági árukhoz hasznáS-t r .
Az új és hasznos találmány szerinti készítmények, amelyek peszticid hatóanyagokat, így herbicid, inszekticid, fungicid és hasonló hatóanyagokat és elegendő szilikon kopolimer nedvesítő szert, fluor-alifás nedvesítő szert vagy ezekből álló elegyet tartalmaznék, hengeres pelletek alákjában készülnek, amelyeknek az átmérője 1 milliméter, a hossza pedig három milliméter, lényegében teljesen feloldódnak vagy diszpergálódnak, ha bevisszük azokat vízbe· Az oldódás vagy diszpergálódás legalább 50 %-al gyorsabban megy végbe vagy kevesebb idő alatt történik, mint az ugyanilyen összetételű és méretű készítmények, amelyek nem ilyen nedvesítő szereket tartalmaznak.
Λ..
- Ί A nedvesítő szer mennyisége a peszticidet tartalmazó készítményben a készítmény körülbelül 0,1 - 5,0 %-át, előnyösen körülbelül 0,2 - 4,0 %-át teszi ki a készítmény tömegére számítva.
A találmány valamely száraz, mezőgazdaságilag elfogadható készítményt szolgáltat szemcsés formában, amely vízben diszpergálható granulátumot, vízoldható granulátumot, vagy vízben diszpergálható port vagy vízoldható port, amelyek közül a vízoldható granulátum részesül előnyben, foglal magában, tartalmaz továbbá valamely szerves szilikon és/vagy fluorkémiai nedvesítő szert az oldódást elősegítő mennyiségben.
A találmány szerinti készítmények magukban foglalhatnak továbbá ammáiium-szulfátot, kálium-szulfátot, kálium-kioridot, nátrium-szulfátot, karbamidot, ammónium-foszf átot, ezekből álló elegyet és hasonlókat. A készítmények tartalmazhatnak adott esetben szinergizmust okozó anyagokat, gyors perzselés-fokozó szereket, oldást segítő anyagokat, társ-herbicideket, színező anyagokat, pigmenteket,korróziógátló szereket, sürítő anyagokat, diszpergáló szereket, kalcium-szekvesztrantot, habzásgátlót, ezek elegyét és hasonló adalékokat. Abban az esetben, ha két vagy több herbicidet használunk a készítményben, akkor á találmány szerinti készítmény vízben oldható vagy vízben diszpergálható granulátum lehet. Azesetben, ha legalább egy herbicid a két vagy több herbicid közül, amelyet ebben az esetben alkalmazunk, viszonylag oldhatatlan vízben, akkor valamely vízben diszpergálható készítmény részesül előnyben.
A találmány kiterjed a találmány szerinti készítmények előállítására alkalmas eljárásra is. Valamely száraz, vízoldható
1ΠΒ WW
- 8 vagy vízben diszpergálhat ó, szemcsés, mezőgazdaságilag elfogadható készítményt úgy állítunk elő, hogy N-foszfonometil-glicint vagy vízoldható N-foszfonometil-glic insót együtt granulálunk fluidágyban /vagy hasonló módon/ vagy ext rúd álunk a szükséges szerves szilikon és/vagy fluorkémiai nedvesítő szerrel és adott esetben felületaktív anyaggal.
Más változatban az új találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az N-foszfönömetil-glicin mezőgazdaságilag elfogadható sóját összekeverjük egy vagy több folyékony vagy szilárd felületaktív anyaggal és szerves szilikon tömb-kopolimerrel és/vagy fluorkémiai nedvesítő szerrel. A só előnyösen ammóniumsó vagy alkálifémsó, amelyek közül a nátriumnál alkotott fémsó az előnyös.
Egy további módszer a találmány szerinti készítmények előállítására abban áll, hogy az alkotóanyagokat, ide számítva a szerves szilikon nedvesítő szert vagy a fluorkémiai nedvesítő szert is vagy ezek elegyét, összekeverjük vízzel és utána a keletkező keveréket szárazon kipermetezzük és így granulált terméket állítunk elő.
Egy más módszer a találmány szerinti készítmények előállítására az, hogy az alkotóanyagokat, ide számítva a szerves szilikon nedvesítő szert vagy a fluorkémiai nedvesítő szert vagy ezek keverjük elegyét is, vízzel/Takeveréket dobban pehelykészítő hengeren szárítjuk és a pelyhes készítményt granulált szemcsékké alakítjuk megfelelő berendezésben.
Ismét más módszer a találmány szerinti granulált készítmény előállítására abban áll, hogy glifozátsót, ammónium-hidrogénkar
- 9 bonátot, szerves szilikon nedvesítő szert vagy fluorkémiai nedvesítő szert vagy ezekből készült elegyet összekeverünk vízzel, kristályosítuk, ma^d az elegyét. centrifugáljuk és belekeverjük a nedvesítő szerbe, utána szárítjuk és granuláljuk.
A találmány szerinti készítményeket adott esetben keverhetjük anmónium-szulfáttal és adott esetben egy vagy több további herbicid szerekkel, utána ezeket az alkotóanyagokat összekeverjük és a keveréket készítménnyé formáljuk. Az alkotóanyagok hozzáadásának a sorrendje a kiindulási anyaghoz, így a glifozáthoz vagy ennek vízoldható sójához nem döntő fontosságú. A kevert készítményt adott esetben megfelelő eszközökkel vagy alkalmas módon granuláljuk és így a találmány szerinti készítményt állítjuk elő.
A találmány tárgya tehát valamely száraz, vízoldhactó és/vagy vízben diszpergálható, peszticid hatóanyagot tartalmazó készítmény és eljárás a készítmény előállítására.
A találmány kiterjed egy peszticid módszerre is a kártevők irtására vagy pusztítására, amely abban áll, hogy a találmány szerinti peszticid készítmény hatásos mennyiségét rávisszük a kártevők telephelyére, így a növényekre vagy a gyomokra, amelyeket irtani akarunk.
A találmány tárgya továbbá olyan száraz, vízoldható és nagy mértékben vízben diszpergálhat6, mezőgazdaságilag elfogadható kerbicid készítmény, amelynek alacsonyak a szállítási költségei, keveréskor összefér különböző társ-herbicidekkel, ugyancsak öszszefér különböző adalékanyagokkal, amelyek kis kéltséggel csomagolhatok, biológiailag lebonthatni tartályokban és könnyen alkal- 10 mázhatjuk a szert, ilym ódon a lehető legkisebb mértékben kerülünk :
érintkezésbe a készítménnyel.
Az eljárással olyan peszticid készítményeket állíthatunk elő, amelyeknek egységes a részecskeméreteloszlása, nagymértékű a a vízoldhatóságuk és nem ragadnak össze.
A száraz készítmények kiválóan alkalmasak vízoldható zacskókba váló csomagolásra, amely lényegében csökkenti a felhasználó munkáját, mivel nem kell külön adagolni és keverni.
A találmányt a következőkben részletesebben is ismertetjük.
A találmány szerinti száraz, vízoldható vagy vízben diszpergálható peszticid készítmények hatásos mennyiségű szerves szilikon és/vagy fluorkémiai,oldódást segítő vagy nedvesítő szert tartalmazlak, így az ilyen készítmények pelletei lényegesen Jobban oldódnak vagy diszpergál ódnak, mint azok, amelyek nem tartalmaznak ilyen nedvesítő szert. A találmány szerinti készítmények pelletei három percnél kevesebb idő alatt oldódnak a vízbe történő bedobás után, amely fele annyi idő, mint amennyi az olyan pelletek oldódásához vagy diszpergálódásához, amelyek nem tartalmaznak ilyen nedvesítő szert ugyanolyan körülmények között. A gyors oldás vagy diszpergálás kevésbé tiszta oldatot eredményez.
A nedvesítő szerrel kapcsolatban említett folyékony” megjelölés azt jelenti, hogy az anyag folyik szobahőmérsékleten /körülbelül 25 C°-on/ és magában foglal olyan viaszokat és folyékony készítményeket, amelyek szilárd felületaktív anyagokat tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények jellegzetesen körülbelül 60 mesh-nél nagyobb részecskeméretüek és a nedvesítő szert körülbelül 0,1 - 5,0 tömeg %-ban tartalmazzák, a víztartalmuk pedig előnyösen körülbelül 2 tömeg #-nál kevesebb, bár kisebb vagy nagyobb mennyiségű víz is jelen lehet a készítmények hatóanyagától és alkot óanyagait ÓL függően.
A nedvesítő szer egy előnyös osztályát alkotják az /1/ általános képletű vegyületek. Ebben a képletben az
R szubsztituensek mindegyike egymástól függetlenül egyértékű hidrokarbil-csoport,
R^ jelentése kétértékű hidrokarbilén-csoport, az
R szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncu hidroxi-alkil-csöpört,
R hidrogénatom vagy egyértékü hidrokarbil-csoport, x, y, a és b értéke egymástól függetlenül nulla vagy nullánál nagyobb egész szám, azzal a feltétellel, hogy a megfelelő értékkel rendelkezik és b elég kis szám azért, hogy a találmány szerinti készítmény az Öt percnél kisebb kívánt oldódási sebességgel rendelkezzék.
Az /1/ általános képletnek megfelelő vegyületekben R és
2 jelentése -CH^ csoport, R jelentése -C^Hg- csoport, R hidrogén atom, x értéke nulla vagy 1 szám, y értéke 1-5 szám, a értéke 5-20 szám és b értéke nulla.
A szerves szilikon nedvesítő szerek egy másik előnyös osztályát alkotják a /11/ általános képletű vegyületek.
R /11/
3
Ebben a képletben R, R , R , x, a és b jelentése az általános képletnél megadottakkal egyezik. A /11/ általános képletű vegyü- 12 -
2 letekben előnyösen R és R Jelentése -CH^ csoport, R hidrogénatom, a értéke 5-20 szám és b értéke nulla.
Az /1/ és /11/ általános képletű szerves szilikonok le vannak írva az említett Unión Carbide Corp. termékirodalomban, valamint a. 3 505 377., a 3 530 688. és a 4 431 769. számú USA-beli szabadalmi leírásokban. Néhány ilyen etoxilezett nedvesítő szer beszerezhető az Unión Carbide Corp.-tói, amelyek a SILWET felületaktív kopolimerek. Előnyös SILWET felületaktív kopolimerek a SILWET L-77, L-7600, L-7602 és az L-7607 etoxilezett nedvesítő szerek. Ezek olyan /1/ általános képletnek megfelelő vegyűletek,
1 amelyekben R és R jelentése -CH^ csoport, R Jelentése p z csoport, R hidrogénatom, x értéke nulla vagy 1 szám, y értéke vagy 2 szám, a értéke körülbelül 7 és b értéke nulla.
A szerves szilikonvegyületek további előnyös osztályát alkotják azok a nedvesítő szerek, amelyek a /111/ általános képletnek felelnek meg.
(A
2“ /R40/3SlO72Sl/0C2H^l2/o/OC3H6/d0T/111/
34
Ebben a képletben R és R Jelentése az előzőekben megadott, R mindegyike egymástól függetlenül egyértékü hidrokarbil-csöpört,
Λ4“ azzal a megszorítással, hogy az R csoportok nagyobb része térbei ileg korlátozott alkilosoport, amelyek legalább három szénatomosak, c értéke legalább 4, d értéke nulla vagy ennél nagyobb szám, azzal a további feltétellel, hogy c elegendő értékű és d elég kis szám ahhoz, hogy a találmány szerinti készítmény kívánt oldódási sebessége kisebb legyen öt percnél, és T hidrogénatom, valamely egyértékü alkil- vagy alkenilcsöpört vagy a következő
-Si/R3/^QSi/OR^f2 képletű csoport. A /111/ általános képletű 2 3 vegyületekben előnyösen R hidrogénatom R és T Jelentése -GH_ 3 csoport, R sz ek-bút il-c söpört, c értéke öt vagy nagyobb szám és d értéke nulla. Etoxilezett /111/ általános képletnek megfelelő nedvesítő szerek az Olin Corp. tennékirodal ómban, valamint a 4 160 776., a 4 226 794. és a 4 357 168. számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak leírva.
A szerves szilikon nedvesítő szerek további előnyös osztályát alkotják a /IV/ általános képletű vegyületek. /R^O/^Si/OG^^R^yCC^H^OT1 /IV/
4
Ebben a képletben R és R jelentése az előzőekben megadott, e értéke legalább 4 szám, f értéke nulla vagy ennél nagyobb szám, azzal a megszorítással, hogy e értéke elég nagy és f értéke elég kicsi ahhoz, hogy a találmány szerinti készítmény az 5 percnél kisebb kívánt oldódási sebességet érje el, és hidrogénatom, valamely egyértékü alkil- vagy alkeni le söpört vagy egy -Si/OR^/ általános képletű csoport. Előnyösen a /IV/ általános képletű
4 vegyületekben R hidrogénatom, R szek-butil-csoport, e értéke
20 szám, f értéke nulla és T1 jelentése -Si/szek-butoxi/ csoport.
Olyan alkalmas szerves szilikon nedvesítő szerek, amelyek hidrokarbil szolubilizáló csoportokat tartalmaznak, le vannak írva a MSurf actants and Detersive Systems”, Kirk-Othmer Encyclonedia of Chemical Technology, Jrd Ed., 22, 360 - 577 /1983/ irodalomban.
A szerves szilikonvegyületek más előnyös osztályát alkotják az /V/ általános képletű nedvesítő szerek.
- 14 R5-£’/0C2H^2/g0íf71^3 Λ/
Λ R
Ebben a képletben R jelentése az előzőekben megadott, R telített vagy telítetlen alkil- vagy alkil-f enil-csöpört, amely legalább hét szénatomot tartalmaz, és g elég nagy értékű ahhoz, hogy a találmány szerinti készítmény a kívánt oldódási sebességet elérje. Az /V/ általános képletű vegyületekben R? előnyösen alkilcsoport és g értéke legalább 5.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott szerves fluorvegyűlet nedvesítő szerek olyan szerves molekulák, amelyek legalább körülbelül 30 tömeg % fluort tartalmaznak szénhez kötött fluorként legalább egy R^ fluoralifás csoportban és legalább egy kationos csoporttal rendelkeznek, amely olyan bázis gyöke, amelynek az ionizációs állandója /az ionizációs állandó reciprokának a logarito 6 musa, amelyet pKb-vel jelölünk/ vízben 25 C -on körülbelül 10” . A találmány szerinti készítményekben alkalmazásra kerülő fluoralifás nedvesítő szerek tartalmazhatnak legalább egy anionos csoportot is, amely olyan sav gyöke, amelynek az ionizációs állandója /az ionizációs állandó reciprokának a logaritmusa, amelyet pKavel jelölünk/ vízben 25 C°-on legalább körülbelül 10*^. A fluoralifás nedvesítő szereket, amelyek a fent nevezett kationos csoportokat tartalmazzák, de nem tartalmaznak anionos csoportokat ugyanabban a molekulában, kationos fluoralifás nedvesítő szereknek nevezzük. Olyan fluoralifás nedvesítő szerekre, amelyek kationos és anionos csoportokat tartalmaznak ugyanabban a molekulában, mint amfoter fluoralifás nedvesítő szerekre hivatkozunk. Kationos, amfoter vagy kationos és amfoter fluoralifás nedvesítő szerek elegyeit használhatjuk a találmány szerinti készítményekben, de amfoter fluoralifás nedvesítő szerek és kationos és amfoter fluoralifás nedvesítő szerek elegye! előnyben részesülnek.
- 15 Rf valamely fluorozott, egyértékü, alifás, előnyösen telített szerves csoport, amely legalább 4 szénatomot tartalmaz. Az vázlánca egyenes, elágazó, vagy - abban az esetben, ha elég hosszú - ciklusos lehet és kétértékű oxigénatomokat vagy háromértékű nitrogénatomokat foglalhat magában csupán szénatomhoz kötve. Előnyösen R^ teljesen fluorozott, de hidrogén vagy klóratomok lehetnek jelen szubsztituensekként a vázláncon azzal a feltétellel, hogy legfeljebb egy hidrogén vagy klór ven jelen minden két, láncban lévő szénatomra számítva, és Rf legalább egy véghelyzetű perfluoraetil-csoportot tartalmaz. Jóllehet a nagy szénatomszámú csoportok megfelelően működnek, mégis azok a vegyületek, amelyek legfeljebb körülbelül 20 szénatomot tartalmaznak, előnyben részesülnek, mivel a nagyobb csoportok rendszerint ke vésbé eredményes fluorhatásosságot képviselnek, mint a rovidebb vázláncok esetén az lehetséges. Előnyösen R^ körülbelül 5 - 14 szénatomot tartalmaz.
Az említett kationos és amfoter fluoralifás nedvesítő szerekben lévő kationos csoportok kvaterner aramóniumsck gyökei vagy kationt gerjesztő minők gyökei. Az ilyen aminok oxigénmentesek /például -NH / vagy oxi gént art almúak /például aminoxidok/ lehetnek. Ilyen kationos csoportok a követketők lehetnek: -NHg, -/NH^/X, -^NH/R2/27X » -/N/R2/2_7x vagy -N/R2/2— 0, ahol X egy társ-anion, így halogénatom, hidroxicsoport, szulfát, hidrogén^szulfát vagy karboxilát, R hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, és mindegyik R ugyanaz , p lehet, mint a másik R vagy különbözik attól. Előnyösen R hidrogénatom vagy helyettesítetlen vagy helyettesített hicLrokarbil
- 16 csoport. Előnyösen X jelentése klorid, hidroxid vagy hidrogénszulfát. Előnyösen az ilyen nedvesítő szerek kationos csoportot tartalmaznak, amely kvaterner ammóniumsó.
Az anionos csoportok az említett amfoter fluoralifás nedvesítő szerekben aniongyökök vagy olyan gyökök, amelyek ionizáció útján aniongyökökké válnak. Anionos csoportok a következők lehetnek: -COOM, -SO^M, -OSO^M, -PO^HIM vagy -CPOyIM, amelyekben M jelentése hidrogénatom , fémion vagy N+/R /4 csoport, ahol mindegyik R egymástól függetlenül hidrogénatom és helyettesített vagy helyettesítetlen 1-6 szénatomos alkilcsoport, Előnyösen M jelentése Na+ vagy K+. Előnyösen ilyen anionos csoportok a -COOM, -SO^M vagy a -PO^HM csoport.
Ilyen kationos fluoralifás nedvesítő szerek azok a kationos fluorvegyületek amelyek le vannak írva például a következő irodalmi helyeken: Guenthner and Vietor, I & EC Product Rés. & Dev., /3/ 165 - 169 /1962/, valamint a 2 732 396·, 2 764 602., 2 7 64 60J.,
803 656., 2 809 990., 3 255 131., 4 000 168., 4 042 522.,
069 158., 4 069 244., 4 090 967., 4 161 590 és 4 1 61 602. számú USA-beli szabadalmi leírások.
Ilyen amfoter fluoralifás nedvesítő szerek azok az amfoter fluorvegyületek, amelyek például a következő szabadalmi leírásokban vannak leírva: 432 809. számú ausztrál szabadalom, továbbá a 2 7 64 602., 3 147 064., 3 450 755., 4 042 522., 4 069 158., 4 090 967. 4 1 61 590. és a 4 161 602. számú USA-beli szabadalmi leírások.
A fent említett ^kationos csoportokat /és a fent említett anionos csoportokat, ha az ilyen nedvesítő szerek amfoterek/ tartalmazó fluoralifás nedvesítő szerek néhány szerkezeti képlettel ábrázolhatunk, ide számítva a nem-ionos /például semleges/ vegyűle
- 17 teket és sókat, ide számítva a belső sókat is. Ilyen nedvesítő szereket a /71/ ábra szemléltet /sók alakjában/. Ebben a képletben a értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1; b értéke 1 vagy 2; Rf jelentése fluorozott, egyértékü, alifás, előnyösen telített szerves csoport, amely legalább 4 szénatomot tartalmaz, azzal a feltétellel, hogy a molekula legalább körülbelül 50 tömegszázalék fluort tartalmaz szénhez kötött fluor alakjában az Rf csoportban; Q jelentése egymástól függetlenül többértékü /például csoport, általában kétértékű csoport /például -CH^-, -C2H4-, -C5H6-, -C6H4-, -CH2SCH2- és -CH20CH2- csoport/, 1-12 szénatomos kapcsoló hidrokarbilén-csöpört, amely oxigén- vagy kénatomot tartalmaz a láncban, és helyettesitetlen vagy halogénatommal, hidroxicsoporttal van helyettesítve vagy arilcsoporttal szubsztituált, és előnyösen mentes alifás telitétlenségtől, azzal a megszorítással, hogy legalább egy Q csoport van jelen a mo-
rogénatom vagy alkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy halogénatommal, hidroxicsoporttal vagy arilc söpört tál van helyettesítve és Összesen legfeljebb 18 szénatomot tartalmaz, R előnyösen telített, helyettesitetlen 1-6 szénatomos alkilcsoport;
vagy -OPO_H- csoport, és M jelentése az előzőekben megadott; vagy
függetlenül hidrogénatom, telített vagy telítetlen 1-18 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy az N-atommal együtt ciklusos alifás vagy aromás gyűrűt alkot, amely még 0, S vagy N atomot tartalmazhat, és R' jelentése r
- 18 csoport, olyan kvatemer ammóniumcsöpört, amely legfeljebb 20 szénatomos, vagy /Q/_AM;
Z jelentése -CO- vagy -802~ csoport; és X jelentése társion, így halogénatom, hidroxid, szulfát, hid.rogénszulfát vagy karboxilát.
A /VI/ általános képletű vegyületek hasznos alcsoportját alkotják a /VII/ általános képletnek megfelelő vegyületek /belső sok alakjában/,
CA R5
Rf-SO2-N-Q-N+-R° /VII/ í«
Rf amelyben R^ 4 - 8 szénatomos tartalmaz, Q alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoport, A jelentése -000- vagy -30^- csoport és R , R és R alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport; és ε /VIII/ általános képletű vegyületek,
H R5 lii i La r^q-c-n-q-nTr0 /VIII/ í γ
Rz amelyben R^ körülbelül 4-12 szénatomot tartalmaz, Q alkiléneso-
6 7 port, és R rövidszénláncú alkilcsoport és R' karboxi-alkilén-csoport.
A találmány szerinti készítményekben használható kationos fluoralifás nedvesítő szereket az alábbiakban sorolunk fel. Jóllehet különleges szerkezetek ismertek, erősen savas-vizes oldatban, így fémkinyerő elektrolitként, az ilyen szerkezetek kationos csoportja elsődlegesen protonos vagy sóformában létezik;és semleges vagy bázikus oldatban az ilyen szerkezetek kationos csoportja
- 19 hajlamos arra, hogy szabad bázis formájában legyen jelen. Ilyen oldat-forma szerkezetek egyenértékűek a találmány céljaira. c6f13so /0^^02^051^7015/^701, C6F15SO2NhC3h6N/Ch 3/2- 0 , /c^ yo 2n/c 2^/0^-7015/ 2C 2h4chT , /0 6FX 3c2h4so 2nhc 55^5/^, £0^ 5CONHC 6n7ch 3/ 21701, ^8F173C2NHC3H6N+/CH3/3-7s042”’ ’ ^8F173C 2NHC3H6n+/cH3/Z3-7° 33c'CH3~ , 238F17C2H4W+/CH3/2CA °^ΙΓ * ^8Γ17α2Η4302Η4ωΐ'ΙΗ02Π4Ν+/ϋΗ3/>-701’» /a/ csoport, /b/ csoport, C10i?190C6H4S0 2nhcjh6n/CH3/2. /CFj/gCFOC^CONHCjiigN/CHj/j.
valamint ezek ele gyei.
A találmány szerinti készítményekben használt kationos fluoralifás nedvesítő szereket a szakterületen ismert módszerekkel állíthatjuk elő, ahogy az előzőekben ismertetett irodalomban említettük a kát ionos fluorvegyületekkel kapcsolatban.
*» · · · · ♦ · ·· ·r ··♦ 4 «·« · * « » · Λ«4··« • «* »·« ««9
- 20 A találmány szerinti készítményekben használható amiotér fluoralifás nedvesítő szereket az alábbiakban sorolunk fel. Jóllehet különleges szerkezetek ismertek , erősen savas-vizes oldatban, így fémkinyerő elektrolitként, az ilyen szerkezetek anionos csoportja részben vagy teljesen protonozott lehet és az ilyen szerkezetek kationos csoportja elsődlegesen protonos vagy sóformában létezik, és semleges vagy bázikus oldatban az ilyen szerkezetek anionos csoportja hajlamos arra, hogy szabad bázis formájában legyen Jelen. Ilyen oldat-forma szerkezetek egyenértékűek a találmány céljaira. így például az R^bO^/CH^CONa/C^HgN“/GH3/2 általános képletű vegyület R^áC^N/CH^COOH/C^igl^H/CH^/^ -HSO^” képletű vegyületté alakul vizes kénsavas oldatban és egy il^sO^'l/CH^OONa^/CjHgü/GK általános képletű vegyületté alakul vizes nótrium-hidroxid-oldatban.
c4f9űo 2nhc5h6n Vch3/2ch2cco“ , C^FgCON/C^HgSO- /C^HgNVcH^C ^COOH, c 6fi3c2ü4sc2h4n*/Ch3/2ch2coo-, ϋ6Ε13ϋΟ2Ι®Ο3Η6Ν+/0Η3/20ί¥υ°~’ α6Γ13302ΝΙί03Η6Ν+/σΗ3/202Η4°00”’ c 6ρχ 3so 2nhc 6n*/ch3/ 2c gSO , f13S0 2N/CH2COONa/C ^ngN^/CH^/^JOH*, C6H13S02N/C2H4C00Na/C5HgN+/CH5/2C2H4C00 /c/ csoport
C gFx 3S0 2N/C5HgSO a/C ^HgN/CH^,
-21c6f13so2n/c3h6so3-/c3h6n+/ch3/2c2 h4oh, C6Fi3S02N/CH2cHOra^2S0^ía/C^i6N/ai3/2 , c6f13so2n/gh2cek)Hch2so3/c3h6n+/ch3/2c2h4oh, /C6Fi3 s02H/CH2cH0HCH2S0^a/C3H6N+/CH3/2C2H40H70H·, c6F13G2H4302N/CH5/C2H4N+/CH5/2C2H4G00’’» C7F15CONHC^Í6N+/CH3/2C9H4CúO,
G7F15CCN/C H2CC'0“ /G 3H6N+/CII3/3, /d./ csoport /e/ csoport, C7F15G 2H4SG2H4n+/CH3/2CH2GCCr ’ CgF 1? GH 2CH/GOO“ /N+/CII
C 3F1730 2rIHC 3H6N+/CH3/2G yl gX ~ , C8F17S02lVG2H4P02 0CE3rC3H6r7CE3/3, €8Ρ17α2ΐν°ΝΗσ3Η6Ν+/0ί7/2α2Κ4ί::00»
CF_ CF,
I 3 ί 3 C3F6OCFCF20CFC0N/C3H6SC “/c^-IgNVCLy3, /CF/2CFOC6C0NHC2H4N+/CH/2C2H4ccg,
Gi0Fi9CG5H4 S02iq/CH2C00lWC3H6N/cE3/2, valamint ezek ele gyei.
A találmány szerinti készítményekben használt amfoter fluoralifás nedvesítő szereket a szakterületen ismert módon állítjuk elő, ahogy az amfoter fluorvegyületekkel kapcsolatban leírtuk.
Ilyen nemionos nedvesítő szerek előnyös osztályát alkotják az alábbi általános képletű vegyületek, alif ás, el őny öszénatomot és tartalmaz, Q hidrokarbilén csoport, amelyegy vagy egye képletben R hidrogénatom vagy rövidszénláncu. hidroxi-alkilcsoport és R hidrogén atom vagy egyértékü hidrokarbil-csöpört, valamely fluorozott, egyértékü vagy kétértékű, sen telített szerves csoport, amely legalább négy legalább egy véghelyzetü perfluor-metil-csoportot jelentése valamely többértékű /például kétértékű/ kapcsoló csoport /például illetve -SO^NRben R jelentése az előzőekben megadott/, h értéke nél nagyobb szám és i értéke nulla vagy ennél nagyobb szám, azzal a megszorítással, hogy h értéke elég nagy és i értéke elég kicsi legyen ahhoz, hogy a találmány szerinti készítmények rendelkezzenek a kívánt oldódási sebességgel.
Előnyös fluorkémiai felületaktív anyagok a találmány szerinti készítményekben a pei?fluör*-áLkil-szulfonil-vegyületek, a períluor-karboxil-vegyületek és a perfluor-szerves vegyületek, amelyeket a következőkben sorolunk fel.
Márkanév
EFTOP EF-112
EFTOP EF-121
EFTOP EF-122
Kémiai név vagy szerkezet
N-n-propil-N-perfluor-oktán-szulf onil-^Licin
K-só
N-n-p ropil-N-p erf luor-oktán- s zulf on amid- et anol polioxi- etil én-N-n-p erf luor- okt án- s zulf onamid- etanol • · ·· • · · ··« • · ···· ·· ·
- 23 Márkanév
Kémisi név vagy szerkezet
EFTOP
EF-123A di-/N-n-propil-N-perf luor-okt án-s zulf onamid-etil-foszfát
EFTOP
EF-123B amm ónium- di- /N-n-propil-N-p erf luor-okt án-szulf onamicl-f oszf át
EFTOP
EF-132 p erf luor- okt án- s zulf on amid- et il-t rimet il- amin-Jodid
EFTOP
EF-3O5 perfluor- alkil- alkohol
EFTOP
EF-102
RfSo^K
EF-103
R^OO^Na
| EFTOP EF-104 | RfSO5NH4 |
| EFTOP EF-105 | R^SO^Li |
| EFTOP EF-122A | RfS02N/C2H40/nH /n = 20; |
| fluor-acetil/ | |
| R | |
| EFTOP EF-122B | RfS02N/C2I^0/nH /n «10; |
| fluor-acetil/ | |
| R | |
| EFTOP EF-122C | R^C^/C^O^H /n = 3; |
| fluor-oktil/ | |
| EFTOP EF-124 | R^SoJíC^OSO^H |
| R | |
| EFTOP EB-126 | R^SO ^C^OCOC^ |
| R | |
| EFTOP EF-127 | RfSO^CH^OOC^ |
R « Es Rf perit « és R.£ a» per—
R = és Rf = perMárkanév
- 24 Kémiai név vagy szerkezet
| ·· e · | ·· * | • ·· · | 4 |
| • | ··· | • ··· | • · |
| ···· | • · ·· | • · · ··· ·· | ···· 9 |
| EFTOP EF-132 | Rf 30 2NC ^NVCHy'^T |
| EFTOP EF-204 | RfC00NH4 |
| EFTOP EF-502 | R^SOgNCgH^OH |
CHO <H
EFTOP EF-700 ^SQJlC^L^/C^/^^COCT
EFTOP EF-3O5 Rf-OH
A fenti felsorolásban szereplő alkalmas fluoralkil felületaktív anyagokban Rf jelentése 1-20 szénatomos perfluor-alkil- csoport vagy 1-20 szénatomos fluoralkil-csoport. R jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoport. Bizonyos fluoralkil-vegyületek beszerezhetők a 3M Company-tól.
Az Asahi Glass Co., Ltd. fluorkémiai nedvesítő szereit szintén alkalmazhatjuk a találmány szerinti készítményekben. Ezek például a következők:
| Márkanév | Ionos jelleg | Kémiai név |
| S-lll | anionos | perfluor- alkil-karbons svs ó |
| S-112 | anionos | p erf 1 uor- alkil-f o szf át |
| S-113 | anionos | perfluor- alkil- karbons evs ó |
| S-121 | kát ionos | perfluor- alkil-1 rímet il- |
| - ammóniums <5 | ||
| S-131 | amfoter | p erf 1 uor- alkil-bet atn |
| Márkanév | - 25 - | |
| Ionos jelleg | Kémiai név | |
| S-141 | amfoter | |
| S-141 | nemionos | - |
| S-145 | nemionos | p erf luor- alkil-EO- adduktum |
A Dainippon Ink & Chem. Inc. fluorkémiai nedvesítő szerei szintén használhatók a találmány szerinti készítményekben. Ezek például a következők.
| Márkanév | Kémiai név |
| Megafac F-110 | perfluor-alkil-szulf onssvsó /cg/ |
| Megafac F-11J | ugyanaz /C^-Cq/ |
| Megafac F-120 | perf luor-karbonsavs ó |
| Megafac F-142D | perfluor-alkil-etilénoxid-adduktum |
| /EO = 10/ | |
| Megafac F-144D | ugyanaz /EO = 20/ |
| Megafac F-150 | p erf luor- alkil-t rímet il- amm óniums ó |
| Megafac F-160 | perfluor-alkil- aminoszulf onsavs ó |
| Megafac F-171 | perfluor-alkil /hidrofil csoportot tartalmazó/ |
| öligomer | |
| Megafac F-172 | perfluor-alkil /hidrofób csoportot tartalmazó/ |
| öligomer | |
| Megafac F-173 | ugyanaz |
| Megafac F-177 | perfluor-alkil /hidrofil csoportot tartalmazó/ |
| öligomer |
Márkanév
- 26 Kémiai név megafac F-I83
Megafac F-184
Megafac F-191
Megafac F-812
Megafac F-815
Megafac F-824 '
Megafac f-833
Megafac F-851
Megafac F-854
Megafac F-855
A JM Company tén használhatók
Márkanév
Fluorad FC-93
Fluor ad FC-95
Fluorad FC-98
Fluorad FC-129
Fluor ad FC-1J5
Fluorad FC-17OC
Fluorad FC-43O
Fluorad FC-45L perfluor-alkil /hidrofil csoportot tartalmazó/ uretán perfluor-alkil /hidrofób csoportot tartalmazó/ uretán perfluor- alkil-f oszf őrs avészter perfluor-alkil-karbonsav /F-120/ 15 ?6-os oldat fluorkémiai felületaktív anyag kevert emulgeátor ugyanaz ugyanaz fluorkémiai kevert emulgeátor ugyanaz ugyanaz következő fluorkémiai nedvesítő szerei szin1 találmány szerinti készítményekben.
Kémiai név perfluor- alkil-szulfons av-ammóniums ó perfluor- alkil-szulfons av-káliums ó p erfluor-alkil-szulfons av-káliumsó perfluor- alkil-karbons av-káliums ó perfluor- alkil- ammóniums ó p erfluor- alkil-polioxi-etilén-et anoi fluor-alkilészter fluoralkilészter ζι A Daikin Ind. Ltd. fluorkémiai nedvesítő szerei ugyancsak használhatok a találmány szerinti készítményekben. Ilyenek például a következők.
Márkanév
UNIDYNE DS-101
UNIDYNE DS-102
UNIDYNE DS-202
UNIDYNE DS-301
UNIDYNE DS-401
UNIDYNE DS-451
UNIDYNE DS-40J
Kémiai név p erfluor-alkil-karbons avsó perfluor-alkil-karbonsavsó perfluor-alkil-amm óniums <5 perfluor-alkil-betain perfluor-alkil-betain perfluor-alkil-oligomer perfluor-alkil-etilénoxid-adduktum
Előnyös lehet, ha a gyorsan oldható vagy diszpergálhat ó találmány szerinti készítményekbe egy vagy több további herbicid szert is beadagolunk. Ilyenek például a következők:
2,4-D /2,4-dikl ór-f enoxi-ecet sav/; endotál /7-oxabiciklo/2, 2,1/heptén-2,3-dikarbonsav; mekoprop / /2-/2-metil-4-klór-fenoxi/-propionsav7; pikloram /4-amino-3,5, ó-triklór^pikolinsav/, 2,4,5-T /2,4,5-triklór-fenoxi-eoetsav/; benzak /2, 3,6-triklór-benzoesav/; dikamba /3,6-dlklór-o-sríizssav/; MCPA /4-klór-o-toliloxi-ecetssv/; dal apón /2, 2-diklór-propionsav/; diklórprop /2-/2,4-diklór-f enoxi/-propionsav7; 1YCPB /4-/4~klór-o-toliloxi/-vajsav7; bialafosz /dl-homoalanln-4-il-metil-foszfinát/; glufozinát /“ammónium-/3-amino-3-karboxi-propil/-met il-foszf in át7; pursuit /2-/7·, 5-dihidro-4-metil-4-/l-metil-etil/~ 5-oxo-lH-imidazol- 2-117- 5-etil-3-piridin-karbonsav/; szcepter /2-/7, 5-dihidro-4-metil-4-/1-metil-etil/- 28 -5-oxo-lH-imidazol-2-il7->-kinolin-karbonsatv7; ezek elegyez és hasonlót.
Előnyös lehet valamely szilárd, vízben nem oldódó . társ-herbicid használata is. Ilyen készítményekben a társ-herbicid finom porként van jelen. Ilyen társ-herbicidek például a karbamidok, így az oust /2-/3-/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-ureido-szulfonil7-benzoessv/; glean /I-/2-klór-f enil-szulfonil/-3-/4-metoxi-6~netil-1,3,5-t riazin-2-il-karbamid/_7; alli /metil-2-/”/ /4-metoxi-4-metil-l, 3,5-triazin-2-il/-amino -karbonil/-amino -szulf onil7-benzoát/; kiás szik /etil-2-/-/4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il/- amino7-karbonil- amino-szülionil-benzoát/; diuron /3-/3,4-dikl ór-fenil/-l, 2-dimetil-karbamid/; linuron /3-/3,4-diklón-fenil/-l-metoxi-l-metil-karbamid/; atrazin /2-klór-4~/et il-amino/-6-/izopropil-amino/-s-triazin; simazin /2-klón-4,6-bisz/etil-amino/-3-triazin/, ezek elegye! és hasonlót.
A vízben nem oldódó társ-herbicidek folyadékként vagy szilárd anyagként lehetnek jelen a találmány szerinti készítményekben, mint vízben diszpergálható granulátumok, így például az atrazin; fomezafén /5-/2-klór-4-/trifluor-metil/-fenojd7-N-metil-szulfonil/-2-nitrobenzamid/; oxifluorfen /2-klór-l-/3-etoxi-4~ -nitro-fenoxi/-4-/trifluor-metil/-benzol/; feroe //fenoxaprop-etil:/+/-etil-2,4-/6-klór-2-benzoxazolil/oxi + f enoxl/propanoát/; simazin; diuron; alli, ki áss zik, linuron; oust; glean, ezek elegye! és hasonlók.
A találmány szerinti készítmények glifozátsó koa^onensét előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy különböző bázisokat /savmegkötő ·
- 29 szereket/, ide számítva az alább felsorolásra kerülőket is, öszszekeverjük nedves glifozát-pogác savai vagy megnedvesített glifozáttal. Ammónium-hidroxid, amónium- és alkálifém-karbonát ok, -hidrogénkarbonátok, -metaborátok, cifrátok, formátok, oxalátok, foszfátok, propionátok, pirofoszfátok, metaszilikáf ok, ortoszilikát ok, szulfátok, tioszulfátok, tetraborátok, hidrof oszf átok, tripolifoszfátok, metafoszfátok, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, tetranátrium-EDT A, ezek elegyei és hasonlót. A glifozát és sóinak az elegyei használhatók kiindulási anyagokként.
Az itt alkalmazott '‘hozzákeverés” megjelölés a reakcióra, a semlegesítésre és a glifozát részleges semlegesítésére, valamint legalább egy másik alkotóval való keverésre, ahhoz való hozzáadására és arra történő rápermetezésére , valamint a vele való kombinálására egyaránt kiterjed.
Alkalmas adalék vagy másodlagos nedvesítő szerek magukban foglalnák nemionos felületaktív anyagokat, anionos felületaktív anyagokat, kationos felületaktív anyagokat és anfoter felületaktív anyagokat, valamint ezekből alkotott elegyeket, amelyek arra szolgálnak, hogy növeljék és segítsék az N-foszfönömetil-glicin herbicid hatását. A legelőnyösebb felületaktív anyag egy olyan etoxilezett faggyúamin, amely 15 - 18 mól etilénoxidot tartalmaz.
Olyan nemionos szekunder vagy másodlagos nedvesítő szerek, amelyek a szerves szilikon tömb-köpolimerekkel vagy a fluorozott vegyületekkel, mint elsődleges nedvesítő szerekkel együtt használhatót, a következők; pölioxi-etilén-alkil-éter, polioxi-etilén-alkil-aril-éter, polioxi-etilén-alkil-aril-éter formaldehid kondenzátumok, polioxi-etilén-alkilén-aril-éter, polioxi-elkilén-al30 — kilészter, polioxi-alkilén-alkil-szorbitánészter, polioxi-alkilén- alkil-szorbitolészter, polioxi-alkilén-alkil-glicerolészter, pöli oxi-alkilén-tömb-kopolimer, polioxi-alkilén-tömb-kopolimer-alkil-glicerolészter, polioxi-alkilén-alkil-szulfonamidók, polioxi- alkilén- gyantaészter, polioxi-propilén-tömb-kopolimerek, polioxi-etilén-oleil-éter, polioxi-alkilén-alkil-fenol, ezek elegyei és hasonlók
Másodlagos folyékony kationos nedvesítő szerek például a polioxi- alkilén-alkil-aminok, így az etoxilezett faggyú-amin, etoxilezett oldí-amin, etoxilezett szójaamin, etoxilezett kakaó amin, az etoxilezett szintetikus alkil-aminok, így az ezoxilezett III0 oktil-amin és hasonlók, valamint ezek elegyei.
Másodlagos anionos nedvesítő szerek /jellegzetesen szilárd anyagok, hacsak nincsenek vízben oldva/ például a nátrium-alkil- szulfát, nátrium-mono- és di alkil-naf talin-szulf onátok, nátrium-alkán-szulfonátok, alkil-szulfátok, polioxi-alkilén-alkil-éter-szulfátok, polioxi-alkilén-alkil-aril-éter-szulfátok, polioxi-alkilén-sztiril-fenil-éter-szulfát, mono- és óli alkil-benzol-szulfonátok, alkil-naftalin-szulfonátok, alkil-naftalin-formaldehid kondenzátumok, alkil-difenil-éter-szulfonátok, alkil-foszfátok, pölioxi-alkilén-alkil-főszi átok, polioxi-alkilén-fenil-éter-foszfát, polioxi-alkil-fenol-foszfátok, polikarboxilátok, zsírsavsók, sztearinsav és ennek sói, olajsav és ennek sói, N-metil-zsírsav-tauridok, ezek elegyei és hasonlók, ide számítva a nátrium-, kálium-, ammónium- és aminsókat is.
Alkalmas másodlagos amfoter nedvesítő szerek például a lauril-dimetil-amin-oxid, Armox C/12, amin-oxidók, Monateric, Miranol,
- 31 betainok, Lonzainek, más amin-oxidok, ezek elegyei és hasonlók.
Az N-f oszf onometil-glicin előnyös mezőgazdaságilag elfogadható sói az ammónium-, izopropil-amin-, trimetil-szulfónium-, imminokarbamidsók, az N-föszfonometil-glicin nátrium-, kálium és ammániumsói, amelyek előnyösek a találmány szerinti készítményekben. Az N-foszfönömetil-glicin vízoldható sóinak az elegyei használhatók ezekben a készítményekben és ugyancsak alkalmazhatck az N-foszfönömetil-glicin felületaktív sói, ide számítva az N-foszfonometil-glicin N,N-bisz/hidroxi-etil-kakuszamin/-sóját is.
A legelőnyösebb vízoldható granulátumok /WSG/ azok, amelyek az N-foszfönömetil-glicin ammóniums ójából vagy nátriumsójából és egy etoxilezett faggyúamin felületaktív anyagból /faggyúamin + 15-20 mól etilénoxid/, mint felületaktív anyagból készülnek.
A találmány szerinti készítmények egy másik változatban ammónium-szulfátot, kálium-szulfátot, kálium-kloridot, nátrium-szulfátot, karbamidot, ammcnium-f oszf átot és ezek elegyeit, valamint hasonló anyagokat tartalmaznak.
Kívánt esetben valamely száraz, vízoldható, mezőgazdaságilag elfogadható N-foszf onometil-glic in-sót granulál ás sál, így a glifozátsó extrudáló granulálásival készítünk és állítjuk elő a találmány szerinti készítményeket. Az úgynevezett pan-granulál ás al történő előállítás esetén szükség van egy közbenső szárító lépés beiktatására a só készítése után és ezután kerülhet sor a granulálásra. '
Az N-foszfonometil-glicinsót úgy állíthatjuk elő, hogy valamely savmegkötő szert összekeverünk N-foszfonometil-glicinnel amely körülbelül 10 - 15 tömeg % vizet tartalmaz - annak érdeké···’· V ^32ρ**ρ ben, hogy semlegesítsük az N-foszfönömetil-glicint. A savmegkötő szer kis feleslegben való használata előnyös, de nem szükséges akkor, ha ammóniát, ammónium-hidroxidot vagy ammcnium-hidrogénkarbonátot használunk bázisként.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítmény valamely vízoldható N-foszfönömetil-glicinsót foglal magában, akkor az előállítási eljárás abban áll, hogy először elkészítjük ezt a vízoldható N-foszfonometil-glicinsót és ezt követően granulálássfl alakítjuk ki a találmány szerinti készítményt. A granulálás pan-, extrudáló, fluidágyas granulál ás lehet, vagy egyenértékű módon járunk el, amely permetező szárítás, dobszárítás, porlasztás, pelyhesítés, kristályosítás és centrifugálás lehet.
Ennél a változatnál vizet adunk a pan-granuláló lépésben a granulálás elősegítésére, ir.jd utána a vizet eltávolítjuk és a terméket szárítjuk. Extrudáló granulálás alkalmazása esetén a vízeltávolítás szokásos, de nem mindig szükséges lépés.
A fluidágyas szárítási lépést szokásosan a granulálás után vitelezzük ki a találmány szerinti készítmény formálása céljából. A granulátumok újramegmunkálása bizonyos esetekben szükséges lehet és számításba kell vennünk bizonyos paramétereket, így a hőmérsékletet, az alkotóanyag minőségét és hasonlókat.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítmény folyékony nedvesítő szert foglal magában, akkor az előállítás úgy történik, hogy az N-foszfönömetil-glicin vízoldható, mezőgazdaságilag elfogadható sóját és egy vagy több folyékony nedvesítő szert adott esetben összekeverünk ammónium-szulfáttal, majd ezeket az alkotóanyagokat egyenként vagy együtt keverjük egy elegy előállí-
tása érdekében, amely a találmány szerinti készítmény.
Nedvesítő szert vagy nedvesítő szerekből álló keveréket összekeverünk az N-foszfonometil-glicin vízoldható sójával olymódon, hogy a nedvesítő szert rápermetezzük az N-foszfonometil-glicin vízoldható sójára, miközben az N-foszfonometil-glicin vízoldható sóját pan-granulál juk és így a találmány szerinti készítményt formáljuk. Egy vagy több folyékony nedvesítő szert öszszekeverhetünk az N-foszfonometil-glicin vízoldható sójával egy keverőben a granulál ás előtt is. Ez utóbbi változat esetén vizet adunk a granulátorba a granulál ás elősegítésére és így alakítjuk ki a találmány szerinti készítményt.
Kívánt esetben egy más eljárásváltozat szerint eljárhatunk úgy is, hogy vizet permetezünk olyan kevert kompozícióra, amely vízoldható N-foszfonometil-glicins ót és adott esetben nedvesítő szert tartalmaz, miközben a kevert kompozíciót pan-granuláljuk és így a találmány szerinti készítményt állítjuk elő.
A kevert készítmény külső megjelenését/az éppen jelenlévő víz mennyiségétől függően/, amely a nyirkos vagy nedves portól vagy éppen a pelyhes anyagtól a péphez hasonló anyagig terjed, keveréssel teljessé tesszük dagaszt óban, keverőben vagy más típusú keverőeszközben. Ezután a készítményben még jelenlévő vizet eltávolítjük azért, hogy kielégítő állapotot biztosítsunk a granulálási művelet számára, amely pan-, extrudáló, fluidágyas vagy hasonló granulál ás lehet, ezt követően pedig a granulált anyagot fluidizáló ágyban szárítjuk. Széndioxidot és vizet a szárítási müveiét során távolítunk el.
egy kevert készítményt betáplálunk valamely extruderbe közbenső
Abban az esetben, ha extrudáló granulálási alkalmazunk, akkor * ·
- 34 szárítás nélkül, az extrudált terméket, az extrudált kevert készítményt tovább száríthatjuk fluidágyas szárítóban vagy más szárító berendezésben vagy készülékben, így szárít (kemencében, gyors vagy vákuumszárítóban, a találmány szerinti készítmény formálása érdekében.
A találmány kiterjed a gyomnövények irtására vagy növekedésük visszaszorítására is, amely abban áll, hogy a találmány szerinti készítmény hatásos mennyiségét rávisszük a növény vagy gyom tenyészhelyére, ahol azt irtani akarjuk. A készítményeket a növények vagy gyomok telephelyére történő alkalmazás előtt célszerűi vízzel hígítani, amely nem minden esetben szükséges, így például akkor nem kell hígítani a készítményt, ha a növények harmatosak. Általában ha a növények növekedését szabályozni vagy a gyomokat irtani akarjuk, akkor a 3 799 458. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett módszereket alkalmazzuk, amelyeket N-foszfonometil-glicint és sckat tartalmazó készítmények használatára írtak le. Alkalmazhatunk ezenkívül más, a szakterületen ilyen célra ismert módszereket is.
Fontos az, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásos herbicid mennyiségét alkalmazzuk a növényekre a találmány szerinti gyakorlatban. Az N-foszfonometil-glicint tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmény hatóanyagának pontos mennyisége függ a növény reakciójától, valamint más tényezőktől, így a növényfajtáktól és azok fejlődési állapotától, az eső mennyiségétől, valamint az alkalmazott sótól. Levélkezelés esetén a növekedés szabályozásához szükséges mennyiség körülbelül G,012 kg/ha és 28 kg/ha között van. Vízben élő növények növekedésének a szabó
- 55 lyo zás ár a vagy irtására az alkalmazott hatóanyagmennyiség 0,01 ppm-től körülbelül 1000 ppm-ig terjed a vizes közegre vonatkoztatva. A fitotoxikus vagy herbicid szabályozáshoz vagy irtáshoz szükséges hatásos mennyiség attól függ, hogy szelektív vagy teljes irtást kívánunk végezni, ezek a hatóanyagmennyiségek a fitotoxikus vagy herbicid mennyiségek. Úgy véljük, hogy a szakterületen járatos szakember könnyen meg tudja állapítani a találmány leírásából, valamint az említett szabadalmi leírásokból a megközelítő szükséges mennyiséget. Granulátumokat alkalmazhatunk a hagyományos szárva vető módszernél is.
A következő példák a találmány további bemutatására szolgálnak és leírnak számos különböző változatot is. Ezek a példák csak bemutató jellegűek és a találmány köre nem korlátozódik csupán a oáldákban leírt változatokra. A leírásban, a példákban és az igénypontokban szereplő részek, százalékok és arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek.
>:.ltalános keverési eljárás így jellegzetes módszer a. találmány szerinti N-foszfonometil-gllcin-ammcniuniasót vagy más vizoldható sót tartalmaz ó vízoldhat ó granulátumok előállítására abban áll, hogy először semlegesítjük az N-foszfonometil-glicin nedves szürőpogácsát, amely körülbelül 1 - 15 % vizet tartalmaz, ammónium-hidrogénkarbonáttal vagy nátrium-karbonáttal vagy nátrium-hidrogénkarbonáttal, amelynek során valamely keverőben, így szalagos keverőben vagy Hobart-tipusú keverőben az N-foszfonometil-glicin vízoldható sójának a készítése céljából, például ammónium- vagy nátríumsó előállítására, kezeljük.
- 36 A reakciótermék Ν-f oszf onometil-glioin-ammóni ums ót, széndioxidot és vizet tartalmaz. Ahogy a reakció előrehalad súlyveszteség keletkezik az elegyben. Kívánt esetben a reakció előrehaladását a széndioxid-fejlődéssel és az ennek nyomán előálló súlyveszteség kimutatásával követhetjük. A reakció teljessé válásához szükséges idő körülbelül 20 - pO perctől körülbelül 1 óráig terjed. A legkedvezőbb részecske méret a kevert készítményre körülbel 20 mesh körül van.
Xz N-foszfonometil-glicin/cm.iónium-hidrogénkarbonát-reakci ó befejeződése után az k-foszí*onometil-gliáin-amaóniumsót kapjuk pelyes, nedves pép vagy fehér por alakjában. Ezután. az bi-i’oszfonometil-glicin-ammóniumsót vagy vizoldható granulátummá alakítjuk a találmány szerinti készítmény formálása számára vagy szárítjuk, vagy felhasználjuk agy, ahogy van egyéb más célra, -így csomag /package/ készítésére, amely a találmány szerinti készítménnyé formálható.
Nedvesítő szer adagolás és keverés
A fent leírt módon, előállított N-foszfönömet il-glicinsóhoz adott esetben hozzáadunk legalább egy felületaktív anyagot. Az előnyös felületaktív anyag egy etoxilezett faggyú-zsíramid, amelynek az etilénoxidt art alma 15 - 18 mól /M0N-0818/. A felületaktív anyag hozzáadása után jellegzetes merev gyurmaszerü anyag képződik. A keverőeszközt úgy választjuk meg, hogy keverni tudja az ilyen gyurmaszerü anyagot, a keverőeszköznek fütőköpennyel is rendelkeznie kell, amely gőzzel füthető annak érdekében, hogy a keverőedény tartályában, lévő anyag víztartalmát eltávolítsuk és nyirkos por előállítása végett granuláshoz való felhasználásra, amely a következő lépés. A jelenlévő víztart alomtól függően ezt a kevert készítményt, mint találmány szerinti készítményt alkalmazhatjuk.
P an- granul ál ás
Kívánt esetben nedves, de szabadon áramló hatóanyagkeveréket és felületaktív anyagot beadagolunk egy pan-granulátorba és itt egy találmány szerinti granulált készítményt állítunk elő. A granuláló lépésben vizet adhatunk az elegyhez. Annak érdekében, hogy a legkedvezőbb granulátum-jellemzőket érjük el célszerű, ha előbb kísérletet végzünk a granulátorral annak megállapítására, hogy a működési jellemzői megtelelőek-e a kívánt célra.
Egy másik módszer L;-foszfonometil-glicin vízoldható sójának a granulálására egy légörvényes keverőeczközben történő granulálás, amely alapjában véve egy dagasztó-keverő, amely alaposan átkeveri a betáplált anyagokat. A port a készülék egyik vígén adjuk be. A keverés alatt folyadékot permetezünk be, amely segíti a granulátum előállítását. A kész granulátum a készülék másik vígén jön ki és kész a szárításra. Ez a módszer használható a felületaktív anyag és a keverési lépés helyett, mivel a keverési lépést a granuláló lépéssel kombinálja. Más alkalmas módszerek a granulálásra szintén ismertek, ilyenek a fluidágyas granulálás, a fordított granulálási módszerek vagy bchugi-féle granuláló készülékben történő granulálás.
Granuláló módszerek
Nagy számú különböző módszer használható WSG készítésére.
• ««·
- 58 Bizonyos WSG előállítható úgy, hogy folyékony nedvesítő szert közvetlenül permetezünk rá a hatóanyagot tartalmazó porra pan- granuláló készülékben /vagy tárcsás pelletezőben/. A nedvesítő szert összekeverhetjük a hatóanyagot tartalmazó porral valamely keverőben és ezt a keveréket granuláljuk miközben vizet permetezünk a porra. Kis különbség észlelhető a granulátum minőségében, más alkalmas eszközök, amelyek alkalmasak granulátum készítésére a következők: Patterson-Kelley V-keverők, extruderek, szalagkeverők és fluidágyak.
Extrudáló granululás
Kívánt esetben a kezdeti lépéstől haladhatunk az extrudáló granuláláshoz. Ennél a kiviteli módnál a keverőeszközből származó terméket egy extruderbe tápláljuk be és az így kapott találmány szerinti extrudált te.mék jellegzetes henger alakú részecskékből áll, amelyeknek az átmérője rendszerint 0,4 mm-tői körülbelül 2 mm-ig terjed és előnyösen körülbelül 0,7 - 1,2 mm tartományban van, hosszúságuk pedig körülbelül 1-10 mm, előnyösen körülbelül 2 mm és 5 mm között van.
Granulál ás után a készítményt tovább szárítjuk annak érdekében, hogy a találmány szerinti készítmény kívánt formáját kapjuk. Szárítási módok
Egy előnyös szárítási módnál fluidágyas szárítót használunk, amely jobb szárítást tesz lehetővé többféle hőmérsékleti körülmény között, mint más módszerek. Kis méretű mintáknál a szárítást
- 39 60 - 70 C°-on néhány óra alatt vagy éjszakán át végezzük.
A hatóanyagot tartalmazó por víztartalma is hatással van a pan-granulátorban készített granulátumok méretére és a WSG minőségére. A hatóanyagtartalmú, por lehet szabadon áramló por, miközben körülbelül 18 - 20 % vizet tartalmaz. Azt találtuk, hogy legkevesebb 5 - 7 % víztartalom szükséges ahhoz, hogy jó minőségű granulátumot állítsunk elő. Megítélésünk szerint a legkedvezőbb víztartalom körülbelül 10 - 15 %. Abban az esetben, ha a víztartalom 5 - 7 % alá csökken pan- granulál ás számára, akkor a nátriumés ammónium-aktivsót tartalmazó granulátumok szemmel láthatóan lágyak vagy poraiakúak a belsejükben.
Vizet adhatunk a hatóanyagot tartalmazó granulálandó porhoz, vagy kívánt esetben a nedvesítő szert vízzel keverhetjük és így permetezzük rá a porra. Abban az esetben, ha a nedvesítő szer vizet tartalmaz, akkor a legkedvezőbb víztartalom olyan, hogy az összes vízmennyiség megközelítően a hatóanyag tömegének 10 %-át tegye ki.
Azt találtuk, hogy akkor van szükség a legkevesebb vízre, ha a granulálási műveletet megváltoztatjuk úgy, hogy a keverőben a nedvesítő szert összekeverjük a hatóanyagot tartalmazó porral és a kapott port granuláljuk. Abban az esetben, ha valamely csontszáraz N-foszfonometil-glicin-ammóníumsót keverünk össze Sterox NJ-vel /nonil-fenol + 9,5 mól EO /etilénoxid/__7 és a keletkező port granuláljuk, akkor a granulátum lágy. Abban az esetben, ha az ammchiumsó körülbelül 10 % vizet tartalmaz amikor a felületaktív anyagot hozzákevertük, akkor a formált granulátum jó minőségű.
• · · ·
- 40 Előnyös az, hogy víz van jelen a granulátum formálása közben. Abban az esetben, ha a granulátumokat már formáltuk, a felesleges vizet szárítással eltávolítjuk és így jó minőségű, kemény granulátumokat kapunk.
A vizet kemencében vagy fluidágyas szárít óban távolíthatjuk el.
A következő példákban általánosságban mutatjuk be a fenti általános módszereket , bár eltérések történhetnek a készülék megválasztásában és az adag nagyságának a kialakításában. Az alkot óanyagok azonossága és mennyisége adott az egyes készítmények esetében.
A példákban szereplő vízoldható N-f oszf önömet il-gLic insó és a szerves szilikon és/vagy a fluorkarbon nedvesítő szerek részecskéinek az előállítása a következő módon történik.
Meghatározott mennyiségű vízoldható N-foszfonometil-glicinsót és adott esetben más alkotóanyagokat, így ammónium-szulfátot és másodlagos nedvesítő szert megőrölünk és összekeverünk, amelyhez törőmozsarat használunk. Alapos keverés után meghatározott mennyiségű szerves szilikont vagy szerves fluorvegyületet adunk az el egyhez és az egészet körülbelül 30 percig keverjük. A keletkező keverék szilárd por.
A porhoz meghatározott mennyiségű vizet adunk és az elegyet szobahőmérsékleten dagasztjuk 15 percig, a gadasztott termék gyurmaszerü anyag. A gyurmaszerü anyagot ezután extruderbe tápláljuk be és 1,0 mm átmérőlyü nyíláson át extrudáljuk. Az extrudált terméket 1,0 mm átmérőjű és 1 - 5 mm hosszú pálcikákra vágjuk, kz. átlagos hossz 3 mm. A párcikákát elektromos kemence- 41 ben szárítjuk 1-2 óra hosszat 60-70 C°-on. A kemence szellőzővel van ellátva. A példákat 12/48 mésh méretű szitán átengedjük szárítás után.
Az oldódás idejének a megvizsgálására 1 g ilymódon kialakított szilárd pálcikát 100 ml 5° keménységű vízben tartunk 20 C°on egy 100 ml-es fokokra osztott hengerben. A hengert bedugaszoljuk és óvatosan forgatjuk Jobb felé és lefelé. A forgatást addig végezzük, ameddig a formált pálcikák teljesen fel nem oldódnak vagy ameddig nem diszpergál ódnak a vízben. Ezután megjegyezzük a teljes oldódáshoz szükséges időt. A következő táblázatokban megadjuk a különböző találmány szerinti készítmények oldódásához szükséges időt olyan készítmény oldódási idejéhez viszonyítva, amelyhez nem adtunk sem szilikon kopolimer nedvesítő szert, sem pedig szerves fluorvegyület nedvesítő szert.
A példákban előforduló ae” rövidítés savegyenértéket, az *'ai’· rövidítés pedig hatóanyagot jelent. A táblázatokban az oldódási sebességet percekben adjuk meg, amelyek szükségesek 1 gram mintának a feloldódásához vagy diszpergálodásához 100 ml 3°-as keménységű vízben 20 C°-on 100 ml-es fokokra osztott, bedugaszolt hengerben, miközben a hengert és a tartalmát a rövid tengelye W*rül forgatjuk körülbelül olyan sebességgel, hogy egy fordulatot tegyen meg minden két másodperc alatt.
A példákban, a leírásban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
- 42 1. példa g ammónium-glifozátsót, 71 g ammóniura-szulfátot és 5 g Sorpol 7553 felületaktív anyagot összekeverünk mozsárban és megtörünk, majd 2 g szilikon felületaktív anyagot adunk a keverékhez és az egészet körülbelül 30 percig keverjük.
A keletkező keverék szilárd por. Ezután körülbelül 6 g vizet adunk a keverékhez és az egészet szobahőmérsékleten dagasztjuk 15 percig. IIymódon gyurmaszerü anyagot kapunk. A gyurmát ezt követően betápláljuk egy extruderbe és 1,0 mm átmérőjű nyílásokon át extrudáljuk. Az extrudált granulátumot, amelynek az átmérője 1,C mm és hossza 1 - 5 l., szellőzővel felszerelt elektromos kemencében szárítjuk 1-2 óra hosszat 6C - 70 C°-on. A szárított granulátumot egy 12/43 mesh méretű szitán átengedjük. A kapott eredményeket, amelyeket a vizsgált szilikon kopolimer nedvesítő szer felhasználásával értünk el, az 1. és 2. táblázatokéban foglaljuk össze. A fluorkémiai nedvesítő szer felhasználásával kapott eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg. Az alkalmazott !,VA>CP megjelölés /water soluble grsnules/ vízoldható granulátumokat jelent.
o oo •k 4b * r-4 Όm
CMOIlii o>
ι
| o | O | o |
| •k | •b | •b |
| r4 | CO | H |
| CM | b- |
A szilikon nedvesítő szerek hatása a VSG glifozát oldódására
N
Ό r—l 'O
Or
CO
I r~I οι r-4 •k
| O | o | o |
| •k | •k | •b |
| CO | H b- |
o «»
CM
| o | o | O | |
| CO | •k | •b | «III |
| 1 | 21 | CO | |
| r—4 | b- |
| O | o | o | |
| in | «b | •k | •k |
| 1 | rH | <0 | H |
| r—l | OJ | b- |
O í *
CM
O » I
CM
| o | o | o | |||
| 4b | 4b | •b | 1 | 1 1 | |
| 1 | CŰ | r-4 | |||
| r—4 | b- | ||||
| o | CJ | o | o | ||
| m | 4k | 4b | 4b | 1 | | · |
| 1 r-4 | CO | r4 b- | Cl |
«k
CM
CM f ι—I r-4
| o o o | |
| 4b | •k « |
| '·“ pl |
O Oo
4b ·»·* ¢4 <0Fi o
CM o
»
CM
| P | CM | ||||||||
| Φ | O | ||||||||
| cu | «Η | o | r-l | o | <r | b- | A | ||
| X 03 | 3 | o | $ | O o | o co | o CO | cö H | ||
| CO | m | N | CM | in | b- | b- | b- | CM | |
| X. | m | ÖJ | 1 | 1 | 1 | 1 | l | 1 | I |
| in | I | N | u | Pl | »-41 | ||||
| o | b- | rb | |||||||
| in | |||||||||
| b- | H | •H | -p | ||||||
| ω | O | js | £ | ||||||
| 1 S | & | r-4 | · | ** | · | * | |||
| S | o | g | Η | ||||||
| a | 02 | <! | 02 |
| O | O | O | |||
| 1 | 1 | *k | « | ||
| o | CO | 03 | |||
| o | |||||
| r-l | t-4 | ||||
| Ό | |||||
| o | O | O | m | -P 1 | |
| t | « | « | X | •b | o |
| CM | o | kO | o | a | |
| o | o | ||||
| r-4 | EH | ||||
| o | 1 | O | C 3 | o | 5h |
| « | •k | ·* | •k | •H | |
| CM | o | CO | rH | π | |
| o | ώ | ||||
| r—l | ι—1 | ||||
| •H | |||||
| 34 | |||||
| o | o | in | ι—1 | ||
| T | t | 4k | 4k | « | ra |
| o | P> | o | |||
| o | -P | ||||
| r-4 | p | ||||
| Φ | |||||
| N | |||||
| O | O | in | Φ | ||
| | | 1 | « | •k | « | r-4 |
| O | co | o | Ή | ||
| o | X | ||||
| 1—1 | o | ||||
| P | |||||
| Φ | |||||
| o | Q | C 3 | |||
| l | 1 | « | •k | ·» | |
| o | <0 | CM | i .' | ||
| o | in | ||||
| 1—1 | fi | ||||
| o | o | O | i—1 | ||
| 1 | 1 | ·» | et | O | |
| Q u | CO | t—1 | |||
| r—4 | o | ||||
| J2 | |||||
| o | o | m | |||
| 1 | 1 | « | •k | ||
| o | CO | r-4 | |||
| o | |||||
| H | Ό | ||||
| o | O | -á | |||
| 1 | 1 | « | 4k | « | •H |
| o | CO | CM | rí | ||
| o | -3 | ||||
| H | Eí § | ||||
| o | o | O | o | ||
| 1 | 1 | •k | ·» | « | tí |
| o | co | m | o | ||
| o | S=l | ||||
| r-4 | 1 | ||||
| $ | |||||
| N | w | N | |||
| in | CO | Ό ox | o | O | |
| o | o | r~l -—l | ra | ||
| 1 | 1 | W | ra | •r4 | |
| 00 | co | « | 'GJ | Φ | r-4 |
| r-4 | -P | •P | x> | hű | |
| CM | X^. | N | Φ | ||
| 1 | 1 | •P | s | ca | |
| ώ | ώ | ö φ | ra LD Cü | •H 0i | & |
| ra | '£Ö | b- | |||
| s | ω N | Ό Ό | 00 1 | ||
| m | N | Ό | a | ||
| ta | 'r4 | H | o | ||
| :O | ί> | O |
Szilikon nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására bJ d H
SD
o o *» * fi o
KX
| o | o | o |
| et | •te | •t |
| o | ko | 00 |
| ΰ | ||
| r-< |
| o | o | O | in |
| et | •t | •t | * |
| (XI | o H | kű | o |
| o | o | o | o | O | o | o | tn |
| H | «1 | et | Λ | * | •t | * | |
| 1 | r4 | kO | r-4 | Ckl | 8 | kO | o |
| rH | CM | b- | |||||
| r4 |
£ «Η H
N ÖJ
| N O .tó | bű 'Φ | ||
| o | Ul | Ul | |
| r4 | ·» | 'tó | Ul |
| 1 | P | ,1 | <D |
| 00 | \ | N | /2 |
| r-i | P | tó | 0> |
| (XI | tó | Ul | |
| 1 | et | ||
| tí | tó | Ή | |
| s | d | tó | |
| Ul | 'tó | ||
| * | Φ N | tó | $ |
| μ | N | 'd | |
| 0] | M | r~1 | |
| :O | > | O |
• · · · · • · · · · · • «
- 45 o o * »
O kO o
H rH O
| o 4b | o w | o * |
| rd | TO | m |
| CXj | b- |
» CM t>
o
| o | o | O | in |
| a* | ab | 4b | ab |
| rd | o o r-i | kO | CM |
Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására
N ω cö Ό r4 'Φ fa σ\ r—I
I r—I
·> CM bco ο ο o
J—I » · »
Λ kJ br-1
I r~1 kű r-i
I r-i m rH
I rH
o *
,Ki
O O » * kO CM bí
Ο ΟO « · * i—I <OCM
CMt>
o o o » * » kJ £ m
r4 I r-i
| O | g> | o |
| 4b kJ | k£? | CM b- |
O O O íí Í
| 'φ | £ | ||
| CÖ | 3 | o | |
| 00 | m | 3 | r-i |
| 00 | IM | H | |
| m | <n | | | |
| m | fa |
| CO á | ° s ε· 1 O § | *3 {JO Φ |
| s | co < | S |
o
4b r-i
O
I - I r-i o
·> rd
O * r~I »111
•rj fa Cq fi.
o o H
| o | o | O | in |
| 4b | ! » | 4b | 4b |
| rd | Ό O r-1 | kO | rd |
| o | o |
| o 1 | • » |
| r~i | o |
| o | |
| H |
| o | o |
| » 1 | 1 1 · |
| H | o |
| o | |
| i—i |
o
4b r~1 o
• o o r-1
O ab o o fitt
| £ | H σ\ | CM rd | kJ |
| rd | r—1 | rd | rd |
| | | t | 1 | 1 |
| fa | % | & |
= = &
+» %
o
4b o o r~I o
I * rH < » m +> CM \ r-i -P
I fa «
M Ö
Φ ® <ΰ
- N W ω •O
Víz a dagasztáshoz 7,0 6,0 6,0 7,0 7,0 6,0 6,0
Oldódási sebesség 3,0 1,0 1,5 3,0 3,0 1,5 1,5 — ^6 —
2. példa g MON-8750 /glif ozát-monoammóniumsó/ és 72 g arnmonium-szulíát por 6 g Sorpol 7553 felületaktív anyaggal készített elegyét összetörjük mozsárban és a keverékhez hozzáadunk 1 g fluorkémiai nedvesítő szert és az egészet a mozsártörővei eldörzsöljük körülbelül 30 percig.
A keletkező keverék szilárd por. Ezután körülbelül 6 g vizet adunk a keverékhez és az egészet szobahőmérsékleten dagasztjuk 15 percig. Ilymódon gyurmaszerü anyagot kapunk. A gyurmát ezt követően betápláljuk egy extruderbe és 1,0 mm átmérőjű nyílásokon át extrudáljuk. Az extrudált granulátumot, amelynek az átmérője 1,0 mm és hossza 1-5 nm, szelőzővel felszerelt elektromos kemencében szárítjuk 1-2 óra hosszat 60 - 70 C°-on. A szárított granulátumot egy 12/48 mesh méretű szitán átengedjük. A fluorkémiai nedvesítő szerek felhasználásával kapott eredményeket a 4 -* 6. táblázatokban foglaljuk össze.
• · · · · · 4 • ·*· · ··· ·· • · · · · ····· ··«· ·· ··· · · »
| o | o | o |
| «k | — | * |
| o | kO | co |
| o | ||
| rH |
Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására Példaszám cn
Λ
in
A
CM
A
| o | o | o | in |
| •k | •k | •k | •k |
| rH | o o rH | kO | o |
| o | O | o o |
| •k | l *· | w * |
| rH | 8 rH | KO rH |
o ·> I
CM ο-
CM ΟΟ G> O íí Í o
•k
& b03
I
S o s o
I “ rH
O ·> I
H w CM ΟO
I — rH o
·» I
CM bo ·> I rH o
I * I rí
| Q | O | |
| 1 · | ·» | «k |
| G> | kO | rH |
| O | ||
| rH |
ο o in •k 4k w °
r—I
| o * | o «k | O |
| KO | CM b- | rH |
| tn cn | |||
| CM | in | 1 | |
| m rH | & | u tű | |
| 1 | 1 & | •s | |
| 8 | 8 | § | |
| & | rH £x< |
I I I
| 1 ΈΙ | I | 1 •á | |
| o | o | ||
| Q | tn | ||
| rH | |||
| cn | in | ||
| ŰŰ | CM | m | |
| & | rf ' * | rH 4 | |
| 4 | . > | 1 o | |
| tű | £x< | •d | |x» |
| «! | X | 3 | |
| π | L. | ||
| O | o | O | O |
| 3 | 3 | O | 3 |
| rH | rH | rí | rH |
| tű |
O o orH
I u tű *
I s <r i u tű
ο o m ·» ·» · g kO <N r—i
| o | o | o | |
| 1 | •k | * | |
| § rH | kO | tn | |
| O | O | in | |
| 1 | w | * | * |
| o o rH | kO | o | |
| O | o | ω | |
| 1 | •k | 4» | — |
| 8 rH | kO | m |
o o o ·* * * °
i-1 •d rí
ti s IP τί cü
N
Ή >
t>0 'Φ
W m φ <O φ
•H
Ki 'CŰ rH
ι—ι
Λ o o w *
Cű o o o ·*
I Q <O 03 o
H
| o <* | o | O •b | o •b |
| r4 | o o r4 | CO | in |
Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására Példaszám cű H l
CJ
ΟΟo » ·*· I r-4 cű<XI
CM r-4 CŰ CM CM t—
| in | O | O | o |
| r-4 | «b | «b | * |
| 1 | rH | M3 | CM |
| CM | CM | O |
| O | O | o | o |
| 1 - | •b | 99 | |
| H | o o r4 | CM |
| O | o | o | o |
| * 1 | f ·» | •b | * |
| H | o o | CM |
| O | O | o | in |
| » 1 1 | 1 * | •b | ·* |
| r4 | o o r-4 | Cű | o |
I
I
| CM | o | o | o |
| i-4 | •k | * | « |
| 1 | rH | CO | CM |
| CM | CM | t- |
I
I
| 1 | o •b rH | 1 | I | 1 | 1 | o <b o o i—1 | o •b CO | in Λ CM | |
| o | o | o | O | ||||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | «b | * | ||
| r-1 | o | co | CM | ||||||
| o | |||||||||
| r4 | |||||||||
| o | O | o | in | ||||||
| «b | 1 | 1 | i | t | 1 | 1 | ·» | * | |
| rM | o | cű | r4 | ||||||
| o | |||||||||
| r-1 | |||||||||
| o | Q | O | |||||||
| 1 | t | 1 | I | 1 | 1 | 1 | * | * | * |
| o | cű | CM |
| o | o | o |
| *k | «» | •k |
| CJ Γ- | r-4 |
•(3 ι ι ’<3
| O | o | n |
| •b | •b | ·» |
| o | VO | CM |
| o | ||
| r-4 |
Φ cö &
ΙΛ in m t—
cz>
OX
XO c_\ h cmm r-i rjr* rí Hr-4 cA 03os
CQ
| '-•3 oo. | xo ox | x£> | Cx | |
| Pl | & | & | & | |
| X | ||||
| a | CM m | m | ||
| r-4 | H | H | r-4 | r-4 |
| 1 03 | <Λ | 03 | 03 | í 03 |
| § | § | £ O | g | 0 |
| r-4 | r4 | H | H | r-4 |
| ’g | s | I | Ϊ | |
| P 03 | P 03 | P 03 | P 03 | P 03 |
| N O % | 60 Ό « | |||
| CM | 'CÖ | W | ||
| O r-4 | +3 | £ | 0) ja | |
| 1 | X. | ® | ||
| 03 | +» | ra | w | |
| Q | 13 | Ö | •H | |
| Φ | X O | Φ | nő | 03 |
| •Í | 0) Φ N | CÖ | 'CÖ '*8 | |
| 03 <0 | N Ή | ci r-4 | ||
| P> | :O | > | O |
- 49 Fluorkémiai nedvesítő szer hatása a WSG glifozát oldódására Példaszám r~I r—l o
r—I
CM
I CM
σ\ r—l
CM
P θ
·*
IA O-
·* CM O ·*··« i—I co CM
CM DO *»
H
O o o i—I o
«k
CO
| o •s rH | o ·* 8 | O •k co | tn ·* rd |
| r—l |
| o | o | O | LTX |
| I | * | ||
| r4 | o | CO | r4 |
| o | |||
| r-i |
| o | Q | LA |
| «* | «» | |
| o | CO | r4 |
| o | ||
| r—i |
| N | tű | |||||||
| Φ | O | |||||||
| cü | x.o c\ | Λ Ül | 'Φ Ül | |||||
| CM | H | ΓΑ | 'CŰ | w | ||||
| CD | 8 | O -Μ- | O <t | 4^ | +» N | φ £> | ||
| <0 | K\ | N | 1 | Ι | 1 | P | 53 | Φ |
| lí\ | W | CO | Ul | co | ra | ül | ||
| & | IA IS | P Φ | Q | Q | w g | $ Ό | •<4 «1 | |
| Éo £ | H o & | Ό •H | = | = | ül Φ N (0 | tű N | d | |
| o | o | g | α | cd | M | r—l | ||
| a | cn | <? | O | > | O |
• * · · « ♦· · • « « · · · · * »·» * · · · ·· « · · · · · ··<*
3. példa g glif ozát-monoammcniumsót és 2 g ötoxil.eze'tt faggyú amint /20 moL EO egy mól aminra számítva/ felületaktív anyagként mozsárban összekeverünk. A sót és az amint alaposan összekeverjük és utána a keverékhez hozzáadunk 2 g vizsgálandó szerves szilikont vagy fluorkémiai anyagot /oldást segítő anyagként/ és ezután, körülbelül 30 percig együtt keverjük a só és az amin keverékével. A keletkező keverék szilárd por.
A porhoz hozzáadunk 6 g vizet és az elegyet 15 percig dagasztjuk szobahőmérsékleten. A dagasztott tennék gyurmaszerü anyag. A gyurmát ezt követően betápláljuk egy extruderbe és 1,0 mm átmérőjű nyílásokon át extrudáljuk. Az extrudált anyagot 1-5 mm hosszúságú darabokra vágjuk. Λ kapott pálcikákat elektromos kemencében szárítjuk 1-2 óra hosszat 60 - 70 C°-on. A szárítókemencét szellőzővel látjuk el. A szárított pálcikákat 12/48 mesh méretű szitán átengedjük. A vizsgált szerves szilikon és a fluorkémiai nedvesítő szerek eredményeit a következő 7 - 13. táblázatokban adjuk meg.
·· ·· » ♦· · • · ♦ · · · ♦ » · · » · 4 · · » · « · · ♦ · » ♦·» • t · · »* *·« ♦» «
- 51 r—I
Ο
S4
I I I I 1 I
Szilikon nedvesítő szerek hatása a '..SG rlií’ozát oldódására
CO
A b*
Λ
KO
Λ i
lA
A
CM
A
>» g o o
I
KO CM σ>
o o * ·*
CO CM
Cn
O ko cn o
·»
OM o O
Λ·»
ΌCM
Cn o o
Μ«.
KOCj
Cn o o ·» *
KO CM cn o o * «*
KO CM cn
o in &
.1
o.
CM
r-4 o
! *
CM
- I
CM
| o | ||
| ‘ ’ c7 | 1 | 1 |
| o | ||
| ι , ·* I | 1 | 1 |
I
I
| 1 | * 1 1 CU | 1 1 |
| o ·* | I I 1 | 1 t |
| CM |
| o o | rH O | o i-4 | o | |
| K\ | KO | G> | m | Kű |
| m | b- | r- | m | b- |
| IT\ | 1 | 1 | 1 | 1 |
| b- | >-4 | t—l | •J |
o e>
& 3 Ο Ή CO CO
O O ·> *.
CJ V0 CM
| 1 | O | ||
| •4 | ·* | ||
| Ö | i-4 | ||
| A | H | ||
| f A | O | ||
| 1 | ·» | ||
| o | m | ||
| o H |
| 1 | o | O | |
| o o r~l | KO | rn | |
| 1 | o VK o o r4 | O •4 ko | m |
| tn | KO | o | CM | ÜV |
| o | o 1 | H | O | |
| 1 | 1 | 1 | 4J | |
| co | ω | co | co | |
| rH CM | EJ | ι—1 CM | i-4 CM | P |
| 1 | 1 | 1 | 1 | |
| fc. | li. | fá | ώ | 6 w |
| - | s | Φ N |
co ω :O
Oldódási sebesség
- 52 Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására
H H t
s*m·
KO rH Λ tn r~I Λ <r rH Λ m H rA
CU H λ rH rH Λ
O rH
Λ σ>
Λ
| o & | o * 1 cu | t | 1 1 | ||
| o | |||||
| * | 1 | I | l | 1 | |
| & | CU | ||||
| tn | o | ||||
| * | •b | t | 1 | 1 | l |
| cu | |||||
| m | o | ||||
| ·» | •k | 1 | 1 | 1 | 1 |
| CU | |||||
| in | o | ||||
| •fc | *k | 1 | t | 1 | 1 |
| £ | cu | ||||
| m | o | in | |||
| «* | *» | 1 | 1 | 1 | •b |
| & | cu | o | |||
| •á | |||||
| in | o | in | |||
| «* | 1 | | | 1 | ||
| ni | o | ||||
| in | o | in | |||
| * | ·. | 1 | 1 | 1 | |
| & | cu | Ε? | o | ||
| in | o | in | |||
| ·» | •b | •b | 1 | f | 1 |
| 0J | o |
| o | o | |||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | M | ·* | |
| o | CO | oo | ||||
| o | ||||||
| rH | ||||||
| m | O | o | ||||
| 1 | 1 | 1 | * | ·> | ||
| o | O | co | rH | |||
| o | ||||||
| rH | ||||||
| m | O | o | ||||
| | | I | •b | 1 | * | * | m |
| o | o | co | ||||
| o | ||||||
| Έ! | <—1 | |||||
| in | o | o | ||||
| í | •b | 1 | 1 | • | ·» | |
| o | o | CO | rH | |||
| Q | ||||||
| Ή | rH | |||||
| 05 | ||||||
| m | O | o. | ||||
| ·* | í | t | 1 | ·» | ||
| o | o | CO | rH | |||
| o i—1 | ||||||
| o | o | |||||
| j | | | 1 | 1 | ·. | «· | |
| o | CE> | rH | ||||
| o | ||||||
| rH | ||||||
| o | o | |||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | w | Vb | |
| o | cO | <í | ||||
| o | ||||||
| rH | ||||||
| O | o | |||||
| | | 1 | 1 | 1 | •k | «* | |
| o | oo | CU | ||||
| o | ||||||
| rH | ||||||
| O | o | |||||
| w | Vb | |||||
| 1 | 1 | 1 | ! | 8 | 00 | ni |
| rH |
•<3
G\
v>
OK o o
| m | in | |
| co | co | |
| tn | 1 | 1 |
| in | o | o |
| m | fa | fa |
| b~ | nd | |
| rH | s | |
| O | £ | |
| & | § | — |
| O | t—1 | |
| &3 | fa |
| KO | KO CJ v | ·> | |||
| o | o | 0' | in | o | o |
| o | in | tn | co | o | un |
| H | •x. | rH | |||
| co | m | o o | Q | ci | |
| CO | cu | m | in | ||
| CO | rH | ι—1 | rH | <r | |
| 1 | 1 | 1 | 1 | l | 1 |
| o | o | o | u | o | o |
| fa | fa | fa | fa | fa | fa |
bO
cö ·*
ta :O
N Ή >
Oldódási sebesség »· ·« 9 «· · ♦ · · ·· · · • ··· · ··· · · • · «· · · · ···« ···« »«· ·* ·
Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására
N öl
Cj rj H
CXJ CXJ
CXI rA
| o | o |
| •h | » 1 |
| & | CXJ |
l o o CO o rH in ·» £
in
LTX £x ox Lf\ rH · (A ζη co tn iH Λ &
G)
Ö o
et
CXJ
ΙΓΧo jlk·* o 9cxi o
rH o
- I
CXJ o
*
CX!
o •k
CX!
o c?
o in c7 o
X, ’3
O bO GJ >> s
Ό
o m
| in | o | ||||
| 1 | 1 | •V o | í | •k o o r~1 | H |
| 1 | m ·» o | 1 | 1 | O λ o o <H | -d· |
IXX
I · I f o
in « ι o
! Λ s
w rH
| vo o. | hO | |||||||
| O | X | X | X | '0) | ||||
| o | in | |||||||
| rH | Öl | |||||||
| \ | •p | Φ | ||||||
| «4 | ffl | rQ | ||||||
| m | CXJ | KX | m | CXJ | ΙΓΧ | P | Φ | |
| m | rí | CXJ | CXI | m | & | CŰ | ||
| in | rH | rH | rH | H | rf | * | ||
| b- | 1 | 1 | I | « | 1 | | | fi | Ή |
| H | rá | & | <D Ώ | |||||
| O & | tx. o E-f | *. | ss | Φ N (0 | •ö | |||
| O | V3 | H | ||||||
| to | S | :O | O |
• 4 V
Ν 'Φ
Ρ ο r~I
Ν 'd ι-1 'Φ ÍL ·ν •4 Μ
Ο 444
4«
40444 *··· «
044 • 4·
CM
Α <£> CXJ m CM
ιη ο
CM
| o | O |
| 1 1 1 ~ | 4fc |
| o | CO co |
| o | |
| rí |
| in | o | m |
| 1 · | 4k | * |
| o | o AJ rH | t— m |
| ΙΓΧ O | in | o | m |
| * - 1 1 | II ·» | 1 - | «Κ |
| o | p | c- |
| m | o | m | o | in |
| 4* | - 1 | 1 - 1 | 1 * | * |
| & | CXJ | o | o o H | r- |
CM
ΙΓ\ ο
CM ιη
I - I ο
| in | o | tn |
| 4k | » 1 | |
| CM | o |
•iá ^= = rH
| o | m |
| 4* | * |
| © | c- CM |
| o | |
| H |
R &
I
| 8 | <M | o in | Γ— Γ— | H co | 4^ | |
| m | H | H | r4 | H | H | -P |
| in | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| in | Ck | ώ | fi | ÍX< | ώ | • |
| Γ- | Ö | |||||
| Η | 3 | Φ <a | ||||
| o & | e | s | « | s | φ N a> | |
| o | M | |||||
| ca | s | :O |
N £ $ ti § bű cű •d
CÖ
N M >
hű 'Φ ca « φ x>
φ v>
•H d H O
- 55 Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására
τί rH 'Φ CU
o o *> ·.
o co co o
rd
cu Λ
| in | o | m |
| 1 ·* | ·* | |
| o | o o rH | |>- CU |
| in | o | in | o | m |
| • 1 | 1 * 1 | 1 -b | ||
| Ch | cu | o | o o rH |
CJ in *
£
| o | in | o | m |
| * 1 | 1 * 1 | 1 ·> | |
| cu | o | o o i—1 | b- |
CM
| m | o | in | o | m | ||||
| * | | | 1 | 1 | •fc | ||||
| £h | cu | o | o o | Ο- | rd | |||
| *x | i—1 | |||||||
| •V | ||||||||
| 0' | X | z | Ν | |||||
| Ó | bű | |||||||
| ,τΗ | O | |||||||
| φ | Λ | 'Φ | ||||||
| ÍŰ | 'χ.Ο c·^ | 02 | Ul | |||||
| X» ox | CU | CM | rH | m | 'CŰ | 0} | ||
| oo | m | o rl | o <r | 3 | -P | Φ £> | ||
| 00 | in | 1 | 1 | 1 | 1 | P | S | Φ |
| m | ül | rn | -σι | ro bű | 02 | |||
| o- | Q | Q | Q | Q | * | |||
| o | fíl | Ή | ||||||
| in | M | φ | Ό | 02 | ||||
| frx. | H | 02 | Φ | 'Φ | ||||
| 00 | o | >· | Φ | Ό | ||||
| I | a, | Q | X | s | N | Ό | ||
| Ö | £7 | H | 02 | N | Ό | |||
| Q | o | S | m | M | rH | |||
| S | «J | *□ | :O | !> . | o |
o co H o
rH
Szilikon nedvesítő szerek és különböző vivőanyagok hatása a WSG glifozát oldódására Példaszám
co m co LT\
CO in oo in
in tn ι n <r tn <r
| 1 | 1 | 1 1 |
| 1 | 1 1 | |
| 1 | • ÍR | |
| 1 | ’ rn |
in m o ko o
1—1 in
CO in
m <r
| 1 | 0 0 rH | C0 | in |
| 1 | O s | kO | r-l |
o co o
rH tn 1 1 o ko m o
OJ
| m | 1 | 1 |
| tn | -4· | 1 |
| m | 1 | 1 |
| m | <r | 1 |
| m | 1 | ÍR |
| m | <r | ín |
I o 00 o
1—I
OJ r—I
I
I
o co o r-1
I I I I I o co o r-1
tn co rH
| b- 00 | rH O λ | i | *2 | g |
| á | & | r-l | +» | 3 |
| 0 | o | •H | '05 | iH |
| s | 02 | cn | 55 | Q |
| *0 | bű | ||
| ö | -P | tí | CÖ |
| 'H | Φ | •d | |
| W | t>> | CQ | |
| tu | tí | Φ | cö |
| 'Φ | N | ||
| 8 | CQ | N | |
| CD | Φ | CQ | M |
| óá | bd | :O | > |
bű Ml) tű w
Φ
Φ 01 •H s rd rH o
ο •b
I
| o | O | o | o |
| 1 1 - | * 1 | 1 * | — |
| kO | m | o | b- |
| o |
rH
| o | o | o | o |
| 1 1 ·> | • 1 | 1 - | •b |
| kű | O' | o | |
| b- | o H |
i? cO P
Φ r—I :2 r-1
Φ
I
| o •b | 1 | 1 | 1 1 | o •b kO | o 1 — m b- | í | o Λ o o ι—1 | o •b b- | ho cö >> | fa > •H | bű CÖ |
| o | o | o | o | o | o | g | S | b> | |||
| «b | •b | 1 | 1 1 | * | 1 — | 1 | •b | * | ro | Cu | 8 |
| m | o | o r- | o '3 | <r | > | ro | |||||
| H | •H | ||||||||||
| o | o | o | o | O | o | 'á | § | ||||
| * | i | 1 | 1 · | 1 | 1 · | « | •b | — | P | 'H | cö |
| rH | kO | ÍM | kO | o | co | Φ | p | ||||
| <r | Ckl | o | r~1 | tó | Φ | ||||||
| r-| | :2 | O | (—) | ||||||||
| r-1 | c | ||||||||||
| Φ | o | t—1 | |||||||||
| Ή | •H | Φ |
| o | o | o | o | o | o | o | |
| • 1 | 1 * | 1 | • 1 | 1 · | * | * | ·» |
| í“H | rH | kű | kO | kű | o | oo | |
| <r | CM | CM | o |
| H | f—i | |||
| u | •H P | |||
| Φ | ||||
| O | s | |||
| O | O | o | o | •H |
| • 1 1 | 11« | 1 · | * | XJ |
| i—f | o | o | 1 |
- 58 4. példa
Ez a példa olyan javított vízoldhat ős ágú glif ozát/ammóniumszulfát granulátum /WSG/ előállítását mutatja be, amely különböző mennyiségekben tartalmaz Silwet L-77-et, valamint olyan V/SG-k oldódási sebességét szemlélteti, amelyek tartalmaznak Silwet L-77et és olyanokét is, amelyek nem tartalmaznak Silwet L-77-et /kontroll/. A WSG készítmények előállítása a következő módon történik:
M0N-8750-et és aram óni ura-szül fát port beviszünk egy mozsárba /automata tipus: Nitto I-íodel ANIí-lCOC/ és alaposan megőröljük ezeket 1/2 óra alatt. A keverékhez ezután hozzáadjuk a Scrpol 7553 felületaktiv anyagot és Silwet L-77 nedvesítő szert, majd az egészet 5 percig keverjük.Szt követően vizet adunk az elegyhez a keverés és a dagasztás elősegítésére, majd a keveréket szobahőmérsékleten dagasztjuk 10 percig azért, hogy az anyagot gyurmaszerüvé alakítsuk. A gyurmaszerü anyagot az automatikus dagaszt óból egy extruderbe tápláljuk be, amely 1,0 mm átmérőjű extrudáló nyílásokkal /kapukkal/ rendelkezik.’ A találmány szerinti extrudált termék hengeres alakú részecskékből áll, amelyeknek az átmérője 1,0 mm és hosszúsága körülbelül 0,3 mm-től 5 mm-ig terjedő tartományban mozog.
Granulálás után az extrudált granulátumot szárítjuk olyan szárítóban, amely szellőzővel van ellátva. A szárítást 60 C°-on két óra hosszat végezzük.
A szárított terméket végül szitán átengedjük, amelyhez 12 és 48 mesh méretű szitát használunk /mikro szita 100-as model /TUTU1 tipus/. A vizsgált szerves szilikon nedvesítő szerekkel kapott eredményeket a 14 - 16. táblázatokban adjuk meg.
i
-Ρ
Ν '0 Η 42 'Λ •Ρ ι-1 tó 'tó ω 'tó $ Ό r—I
Ο
Ν Ο 3ί
o o •k rt
| o | o | a | |
| o | o | o | o |
| « ! | 1 · | •k | •k |
| ko | re | o | o |
| b- | ó rH | r*4 |
co »ο Ρ Ή ω φ £ Φ tí
r-d •rí Ν
KO ιη i
ι <r
N> ι
CM r4
| o o | o | a | o | O | ||
| ·* | I | * | 4k | •x | 4k | |
| rí | VO | m | a | <r | H | |
| CM | o- | a | ||||
| ι—1 | ||||||
| O | o | o | o | o | ||
| o | o | o | o | o | o | |
| * | 4k | •k | ·. | * | ||
| r—i | CJ | <4 | m | o | KO | H |
| CM | b- | G | ||||
| (—1 | ||||||
| O | Q | ω | o | o | ||
| O | o | ej | o | o | o | |
| 4k | ·* | •k | 4k | •k | ||
| rH | CM | m | 03 | CJ | ||
| CM | 0- | o | ||||
| r*H | ||||||
| O | Gi | o | Q | |||
| a | o | O | ·—4 | |||
| 4k | Λ | ·» | 4k | •v | 4k | |
| rt | in | ι—1 | m b- | o | <“ X | CM |
| rH | ||||||
| o | Q | o | o | o | ||
| o | tn | in | O | m | ||
| 4k | * | •k | 4k | 4k | ||
| r4 | in | m | CJ | n | CJ | |
| CM | b- | J | ||||
| i—f | ||||||
| Q | o | o | G | o | ||
| O | b- | rn | G | o | b- | |
| •k | * | •k | Λ | |||
| rH | in | o | m | o | en | CJ |
| CM | b- | |||||
| r~1 | ||||||
| O o | & | G H | 3 | o | o a | |
| •k | ·» | ·. | •k | •k | ||
| rt | in | G | m b- | o | o H | K'i |
| 1—1 | ||||||
| o | in | in | o | O | ||
| o | en | o | a | o | a | |
| «k | * | •k | •k | ·* | ||
| rt | in | o | m | o | o | <r |
| b- | o | <-d | ||||
a:
A4 p h0 CŰ í» §
Ό
| φ | o & | N Ο | hO | |||
| ro | P | Λ | 'Φ | |||
| 'tó | XO ox | tó | tó | |||
| at | <Η | 'tó | ω | |||
| rd | +> | P | Φ | |||
| 00 | bJ | |||||
| co | m | b- | M | +> | Φ | |
| in | Γ— | tó | tó | tó | ||
| in | 1 | 1 | $ | |||
| Γ- | hJ | 3 | ö Φ | tó nd | •rd tó | |
| b- | Η | -P | •H | Ül | 'tó | |
| c0 | o | φ | C | Φ | tó | Ό |
| I | p. | Ό | N | Ό | ||
| s | í« | t-4 | s | ül | N | Td |
| o | o | •rd | ö | ül | Ή | H |
| S | co | CO | :O | > | O |
Valamely felületaktív anyag és szilikon nedvesítő szer különböző arányainak a hatása a WSG cö £
$ d ι—I o
N O
rH
Cn
rH rH o r-1
I σ>
| o | o | o | O | |
| o | o | .....AJ · | o | o |
| Vk | w | 1 * | •k | •b |
| OJ | rH | r- | o | CN 03 |
| in | Q | |||
| rH |
o —
OJ o
G>
o •k o
o
H
| O | o | o | O | ||
| o | G> | o | o | o | o |
| •k | •k | •s | •k | ||
| CAJ | rH | tn | <NJ | o | |
| <fr | in | o | |||
| rH |
d>
_CŰ ve r-
c. o
Λ
OJ -το o —
H
| & | o o- | o |
| Λ | •k | ·< |
| m | m | o |
| in | o rH |
O ·* <0 rH
Φ
CÖ vA <ű
KA bUA bm ι b- U rH -P Ο Φ e í Ο -H co ca
P
-P •k s
ül Φ bJ oi Gl :O hO '<D uí «1
Φ φ w •H $ •d
Ό •d
- 61 • ·
Valamely felület aktív anyag és szilikon nedvesítő szer különböző arányainak a hatása a WSG
N
TÖ rH 'Φ
CU
K\
CM H 4 o
r4 eb &
| o | o | Q | o |
| o | o | O | |
| eb | | 1 ·* | * | ·* |
| CXJ | oc | o | co |
| K', | o | ||
| rH |
| o | o | o | O | ||
| r-i | O | o | σ\ | o | |
| * | * | * | ·* | eb | |
| ω | CM | o | o | o | rH r~1 |
| in | H | CM | |||
| rH |
Φ tó
| in | O | O O | o | G> | |
| o | co | o | <F | ||
| eb | * | •b | * | ||
| O | CM | <r | m | o | |
| r-4 | m | o |
r—I
| óá o | CO | ||
| $ | co | m | (S- |
| ro | \ | in | [> |
| >> | m | 1 | |
| S | o in | p | |
| Ό | o | i—1 | P |
| P | CO | o | |
| Alko | í g | & o co | £ r—l •H CO |
| o | |||
| N | |||
| O | bO | ||
| P | OX | Λ | 'Φ |
| 'Ctí | Ül | ül | |
| ;P | 'cö P | «1 Φ | |
| 3 | N | P | |
| N | P | Ül | Φ |
| 01 | cö | 09 | |
| g | * | M | |
| s | α | tö | Ή |
| 3 | φ | •d | W |
| •H | n | cö | 'CÖ |
| s | Φ | •d | |
| 'O | N | Ό | |
| s | 01 | N | TJ |
| s | ül | Ή | t—1 |
| 3· | :O | !> | o |
5. példa
Ez a példa olyan javított vízoldhat óságú glifozát/ammóniumszulfát granulátum /WSG/ előállítását mutatja be, amely különböző mennyiségekben tartalmaz Surfion S-145-öt, valamint olyan WSG-k oldódási sebességét szemlélteti, amelyek tartalmaznak SurfIon S-145 nedvesítő szert és olyanokét is, amelyek nem tartalmaznak Surf lan
S-145 nedvesítő szert /kontroll/. A WSG készítmények előállítása a következő alkotóanyagokból az alábbi módon történik.
ΜΟΝ-8750-et és ammónium-szulf át port beviszünk egy mozsárba /automata típus: Nitto Model ANM-1000/ és alaposan összeőröljük ezeket 1/2 óra alatt. A keverékhez ezután hozzáadjuk a Sorpol 7553-et és a Surfion S-145-öt, majd az egészet 5 percig keverjük. Ezt követően vizet adunk az elegyhez a keverés és a dagaszt ás elősegítésére, majd a keveréket szobahőmérsékleten dagasztjuk 10 percig azért, hogy az anyagot gyurmaszerüvé alakítsuk. ..A gyurmaszerü anyagot az automatikus dagasztóból egy kézi tipusú extruderbe tápláljuk be, amely 1,0 mm lyukpőségü szitával van felszerelve. Az extrudérből kijövő termék jellegzetes hengeres alakú, átmérője 1,0 mm, hosszúsága pedig körülbelül 0,3 ara és 5 nm között változik.
Granulál ás után az extrudált granulátumot szárítjuk olyan szárítóban, amely szellőzővel van ellátva. A szárítást 60 C°-on két óra hosszat végezzük.
A szárított terméket végül szitán átengedjük, amelyhez 12 és 48 mesh méretű szitát használunk /mikro szita 100-as model /TUTU1 típus/. A vizsgált nedvesítő szerekkel kapott eredményeket a 17· táblázatban adjuk meg.
·
• 4· • «•4
Különböző mennyiségű fluorkémiai nedvesítő szer befolyása a WSG glifozát oldósási sebességére •d rd XV
kű
Λ
°s oo
Sb*b a
o •bSb o Q o *35 * ·» rt ο cn o 00 •b «b rt ° 0
O Cn •b «b rt
r4
§ KX ΙΛ
O Ch o cn « · rt
| N | ||
| O | bO | |
| ^R | i | XV <0 |
| +» | XÖ +> | |
| ''x. | N | £ |
| P | «δ | Φ |
| • s | cö S> •d | 01 •H CO |
| co Φ | tó | |
| N cO | N | -d |
| <0 | Ή | i-4 |
| :O | > | O |
6. példa
Ez a példa olyan javított vízoldható glifozát granulátumok /WSG/ előállítását mutatja be, amelyek különböző mennyiségben tartalmaznak Silwet L-77-et, valamint olyan WSG-k oldódási sebességét szemlélteti, amelyek tartalmaznák Silwet L-77-et és olyanokét is, amelyek nem tartalmaznak Silwet L-77-et /kontroll/. A WSG készítmények előállítása a következő alkotóanyagokból az alábbi módon történik.
MON-8750-et beviszünk egy mozsárba /automata tipus: Nitto Model ANM-1000/ és alaposan megőröljük ezt 1/2 óra alatt. Ezután a kevert anyaghoz hozzáadjuk a Sorpol 7553-srt és Silwet L-77-et, majd az egészet 5 percig keverjük. Ezt követően vizet adunk az el egyhez a keverés és a dagaszt ás elősegítésére, majd a keveréket szobahőmérsékleten dagasztjuk 10 percig azért, hogy az anyagot gyurmaszerüvé alakítsuk. A gyuraaszerü anyagot az automatikus dagaszt óból egy kézi típusú extruderbe tápláljuk be, amely 1,0 mm lyukbőségü szitával van ellátva. Az extruderből kijövő termék Jellegzetes hengeres alakú, átmérője 1,0 mm, hoszszúsága pedig körülbelül 0,3 mm és 5 mm között változik.
Granulálás után az extrudált granulátumot szárítjuk olyan szárítóban, amely szellőzővel van felszerelve. A szárítást 60 C°-on két óra hosszat végezzük.
A szárított terméket végül szitán átengedjük, amelyhez 12 és 48 mesh méretű szitát használunk /mikro szita 100-as model /TUTU1/ tipus/. A vizsgált nedvesítő szerekkel kapott eredményeket a 18. táblázatban adjuk meg.
• · · · ♦ · « · · Λ···
Különböző mennyiségű szilikon nedvesítő szerek hatása a WSG glifozát oldódására
Példaszám
7. példa
Kereskedelmi inszekticid, fungicid és herbicid hatóanyagot tartalmazó javított vízoldhatóságú szemcsés készítméyneket a következő módon állítunk elő.
rész kereskedelmi peszticid vízoldható port /WSP/ vagy vízoldható granulátumokat /WSG/ addig keverünk 2 rész Silwet L-77 nedvesítő szerrel, ameddig egységes keveréket nem kapunk. A keveréshez automatikus tipusu mozsarat használunk. A kapott keverékhez lassú ütemben hozzáadunk 10 rész vizet és a keveréket alaposan összedagasztjuk 20 percig gyurmaszerü anyaggá. A gyurmaszerü anyagot 1,0 mm átmérőjű lyukakkal rendelkező extiuderben extrudáljuk és utána ezeket méretre vágjuk. Az extrudált granulátumokat szellőzővel ellátott szárítóban 40-50 C°-on szárítjuk 2 óra hosszat és 12 - 48 mesh méretű szitán átengedjük a szárított anyagot. Ilymódon vízoldható peszticid port és granulátumot kapunk, amely észrevehetően gyorsabban oldódik, mint az ugyanolyan peszticid WSG, de Silwet L-77 nélkül.
A vizsgált nedvesítő szerek eredményeit a 19. táblázatban f oglaljuk össze.
·· · · • · * • ··· t · ·
414» ·« «· » * • ··· · · « « · ·« 9· ·< ·
ι I <b $ ρ •
Ch rH
IC ι b-
I
C\1
I ο-
o •k o 3 o
o o rH
| • | O « o 3 | 1 | o * o o rd | o 3 | R A |
| O | o | ||||
| o | o | « | ·» | ||
| 1 | • | ·> | o | o | |
| 04 | CM | o | H | ||
| 04 | |||||
| o | O | O | |||
| 9» | 1 | 1 | * | * | |
| o O | o o | 3 | R | ||
| rH | H | /\ |
o o
3 a rH
| L. | Ό | |||||
| o P< | •d •H | |||||
| Ό | O -4 | $ | ||||
| g | ι—1 O | |||||
| ÍJ | Φ | N | •d | t | ||
| H | N | M | •H | |||
| O | 60 | > | s | O | ||
| N | tí | 3 | •H | •d | ||
| M | •rl | £ | P | tí | •H | |
| > | tó | •rj | o | |||
| tó | H | tó | •h | |||
| CU | O H | i | 2 | £ | 60 | |
| £ | s h | <C| | ||||
| 0* | O | UO | cu |
| N | |||
| O | ttó | ||
| Λ | 'tó | ||
| Ul | |||
| 'tó | 01 | ||
| P | P | tó | |
| N | £> | ||
| P | § | tó tó | |
| 1 | ·« | M | |
| ►4 | ű | tó d | Ή |
| tó | tó | ||
| +> | tó | tó | 'tó |
| I | tó N | ||
| d | tó | N | d |
| tó | Ή | r4 | |
| w | :O | > | O |
8. példa
Vízoldható glifozát/bialafosz, glifozát/basta, bialafosz és basta granulátumokat a következő módon állítunk elő.
rész ΜΟΝ-8750-et, 10,5 rész bialafoszt és 59,5 rész ammónium-szulfát port beviszünk mozsárba és a keveréket alaposén összekeverjük 20 perc alatt. Ezután a keletkező porhoz hozzáadunk 6 rész Sorpol 7553-at és az egészet alaposén keverjük 20 percig. Ezt követően 3 rész Silwet L-77-et és 13 rész vizet adunk lassú ütemben az elegyhez, majd ez egészet szobahőmérsékleten dagasztjuk 20 percig és így gyurmaszerü anyagot kapunk. A gyurmaszerü anyagot 1,0 mm átmérőjű nyílásokkal rendelkező extruderben extrádéijuk és az extrudált anyagot pálcikákra vágjuk. A keletkező granulátumot szellőzővel ellátott szárítóban szárítjuk két óra hosszat 50 - 60 C°-on, utána 12-48 mesh lyukméretü szitán át engedj Ük a terméket és így javított vízoldhatóságú glifozát/bialafosz granulátumot kapunk, amely észrevehetően jobban oldódik vízben, mint az olyan kontroll WSG, amely nem tartalmaz Silwet L-77-et.
A vizsgált nedvesítő szerek eredményei a 20 - 21. táblázatokban adjuk meg.
w MD
N
O ‘S •á
N O r-4
S
•H H •H N «1 +>
ci e
« rt
| in | O | O |
| 1 · | • | « |
| 04 | o | M3 CO |
| lO | o r-4 |
| in | o | o | UN | o | o |
| 1 | * | • | * | eb | * |
| o H | kO | tn | & | s r4 | tn r4 |
| O | in | O | m | O | O |
| eb | * ι | 1 · | 1 * | eb | « |
| r-t | o | <o | GJ | o | U> b- |
| 04 | r-4 | \O | o | ||
| r-4 |
o in
| o | o in | o | o |
| <o | éb * & | 8 rH | KA h |
| •a \ ÍR | •d | |
| lű | ÍR | |
| ÍR | co | UD |
| KO | N | |
| CQ O | (Ö | |
| o | Ί | |
| in b- | *á | |
| 00 t | 2> | 3 |
| 2: o s | λ 25 | A a |
m in in b-
Ό CG
s «a CD M
CQ «9 O
hO MD cn <o φ «2 •H $ % tí r-4 O
Szilikon felületaktív anyag hatása a bialafosz és a glifozinát WSG-re Példaszám
9· példa
Ez a példa olyan granulátumok előállítását szemlélteti, amelyhez porlasztó szárítót és keverőt használunk.
16,0 rész M0N-8750-et, 20,0 rész Sorpol 5115-öt, 61,0 rész ammónium-szulfátot és 30θ rész vizet beviszünk egy keverőedénybe és az anyagokat melegítés közben addig keverjük, ameddig átlátszó oldatot nem kapunk. A keletkező oldatot porlasztó szárítóban bepároljúk és így porlasztva szárított glifozát, felületaktív anyag és ammónium-szulfát terméket kapunk.
Ezután 97 rész porlasztva szárított terméket beviszünk egy függőleges mozgató-keverő típusú granulálóba és keverjük, közben pedig 60 rész 50 ^-os Silwet L-77 vizes oldatot poriasztunk rá 10 percig. A granulátumokat laboratóriumi fluidágyas szárítóban szárítjuk, majd 12 és 80 mesh méretű szitán átengedjük.
A vizsgált nedvesítő szerek eredményeit a 22. táblázatban foglaljuk össze.
Szilikon nedvesítő szer hatása olyan, glifozát WSG-re, amelyet porlasztó szárítóval és függőleges garnulálóval készítettünk
| o | O | O | O | o |
| 4b | 4b | » | * | ||
| VO | o | o | kO | |
| H | CM | v£> | o H |
i
i
| m r4 <—1 in | 5 | N ra É | P «b § | Í fe |
| r4 O a | í | •H £ | to <J> N | al |
| Fí | a | W | N | |
| o | 1 | <n | M | |
| CQ | cn | s | :G> | > |
10. példa
Felismertük, hogy a Silwet L-77 nedvesítő szer jelentős mértékben megnöveli a trimetil-szulfónium-glifozát oldódási sebességét is. A Silwet L-77 csökkenti a glifozát vízoldható sóinak, például az Na-só, K-só, ammóniumsó, trimetil-szulfóniumsó és hasonlók oldódási sebességét is.
A Silwet L-77 által okozott fokozott oldódási mechanizmust /a vízzel való nedvesíthető ség fokozását/ figyelembe véve, úgy véljük, hogy a Silwet L-77 hatása független a sótól.
A példa eredményeit a 23· táblázatban foglaljuk össze.
23. táblázat
Példaszám
| Alkot óanyagok | 10-1 | Kontroll | 10-2 | Kontroll |
| t rimetil-szulf ónium- | ||||
| -glifozát /tech/ | 10,5 | 10,5 | 21,0 | 21,0 |
| Sorpol 7553 | 3,0 | 6,0 | 3,0 | 6,0 |
| Silwet L-77 | 3,0 | - | 3,0 | - |
| amm ónium-szulfát por | 83,5 | 83,5 | 73,0 | 73,0 |
| Összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Víz a dagasztáshoz | 4,0 | 4,0 | 2,0 | 2,0 |
| Oldódási sebesség vízben 1 | 3 | 3 | 8 |
11. példa
Azt találtuk, hogy a Silwet L-77 jelentős mértékben növeli az 1,1,3,3-tetrametil-guanidinium-glifozátsó oldódási sebes- ségét. A példa eredményeit a 24. táblázatban adjuk meg.
24. táblázat
Silwet L-77 hatása 1,1,3,3-tetrametil-guanidinium-glifozát/Sorpol/AS WSG készítményre
Példaszám
| Alkot óanyagok | 11-1 | Kontroll |
| 1,1,3,3-tetrametil-guanidinium- | ||
| -glifozát /tech/ | 10,5 | 10,5 |
| Sorpol 7553 | 2,0 | 5,0 |
| Silwet L-77 | 3,0 | - |
| Ammónium-szulfát por | 84,5 | 84,5 |
| Összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 |
| Víz a dagasztáshoz | 5,0 | 5,0 |
| Oldódási sebesség | 1 | 5 |
12. példa
Formált glifozát és Goal vízben diszpergálhat ó granulátuméi egyeit a kővetkező módon állítjuk elő.
Egy edénybe betáplálunk 8 rész vizet, 3,2 rész Goal-herbicidet /technikai/ és 1,5 rész Sorpol 3005C-t. Az edényt óvatosan melegítjük vízfürdőn. Az elegyet 1/2 óra hosszat melegítjük 60 C°-on és így szuszpenziót készítünk. A szuszpenziót összekeverjük J7,7 rész M0N-8750-el és 53 rész ammónium-sziilfát porral egy mozsárban. Az elegyhez különböző mennyiségekben keverünk
-75Silwet L-77-et és az egészet 20 percig dagasztjuk. Ilymódon. gyurmaszerü anyagot kapunk, amelyet 1,0 mm átmérőjű lyukakkal rendelkező extruderben extrudálurik és az extrudált terméket méretre vágjuk. A keletkező granulátumokat szellőzővel ellátott, o
szárítóban szárítjuk 60 - 70 C -on és utána 12-48 mesh méretű szitákon átengedjük a száraz granulátumot.
A példa eredményeit a 25. táblázatban adjuk meg.
Silvet L-77 hatása glifozat/Goal WSG készítményre Példaszám
* ín
| CM | UA | <O | o | O | |
| * | 1 · | ·» | •k | ||
| ka | H | o | Q | CO | o |
| UA | O | H | |||
| rH | A |
H
Λ rH $
>>
KO £
| o 4» rá | <r •k KA | O Ok CM | O 4k H | MD « KA | O «k o | O « CO |
| UA | o | |||||
| H |
O «
ín
| CM | uo | o | O | O | |
| * | * | * | • | ||
| KA | rH | <r | KA | o | CD |
| UA | o | ||||
| rH |
CM
| o | 'd o | o | rH í •H í | 3 ül 3 « | N Ή | Tj rH |
| s | o | CD < | ? O | O |
13. példa
Felismertük azt is, hogy a Silwet L-77 jelentős mértékben fokozza a glifozát-szulfonimid-származék oldódási sebességét /M.K. MAO NBP 41306220 J. A. Sikorski 1/18/89/. Az L-77 növeli a glifozát-szulfonimidsak oldódási sebességét, például a következő sókét.
oP—CH,—N—CH,—CO—N—30 ,—CH, | I 23
0—Cjfy CHj^HgCH
CH, 1 3 <>C4 H6 «ρ-CH-·—N-OH--CO—N—SO O-CH, l 2 I 2 I 23 O-C4h5 CH2-C4H6 CH3 /CH,/oCH-0
2] «P-CH--N-CH -CO-N-^ro~CH_ | 2 1 2 22 /ch3/2ch-o ch2-c4h6 g glifozát-szulfonimid-származékot, 71 g ammcnium-szulfát port és 6 g Sorpol 7553-at /faggyúamin EO 15 mól adduktum/ elegyítünk és az egészet körülbelül 10 percig keverjük.
A keletkező elegy szilárd por. Körülbelül 6 g vizet adunk a keverékhez és az egészet szobahőmérsékleten dagasztjuk 15 per cig. A kapott keverék egy gyurmaszerü anyag. Ezt a gyurmaszerü anyagot betápláljuk egy extruderbe és 1,0 mm átmérőlyü nyílásokon át extrudáljuk. Az extrudált granulátumokat, amelyeknek az átmérője 1,0 mm, hossza pedig 1-5 mm, szellőzővel ellátott elektromos kemencében szárítjuk 1-2 óra hosszat 60-70 C°-on. A szárított granulátumot ezután átengedjük 12/48 mesh méretű szitán. A példa eredményeit a 26. táblázatban adjuk meg.
26. táblázat
Szilikon nedvesítő szer hatása glifozát-szulfonimid WSG-re
Példaszám
| Alkot óanyagok | 15 | Kontroll |
| Glifozát-szulfonimid- | ||
| -származékok | 21,0 g | 21,0 g |
| Sorpol 7553 | 6,0 | 5,0 |
| Silwet L-77 | 2,0 | - |
| Ammónium-szulfát por | 71,0 | 73,0 |
| összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 |
| Víz a dagasztáshoz | 6,0 | 8,0 |
| Diszpergálódási sebesség | ||
| vízben | 5 | >10 |
14. példa
Megállapítottuk, hogy megnövekszik a vízben diszpergálható glifozát granulátum /WDG/ diszpergálhat ósága, mégpedig a glifozat/Sumitomo S-275 WDG és a Glifozát/Atrazine WDG elegyek diszpergálhat ósága. A diszpergálhatóság jelentős megnövekedését arról ismerjük fel, hogy a glifozátsó gyorsan dlszpergálódik.
g ΜΟΝ-8740-et, 2 g S-275 tech-t és 70 g ammónium-szulfátot összekeverünk mozsárban és megőröljük a keveréket 20 perc leforgása alatt.
Ezután 6 g Sorpol 7553 felületaktív anyagot, 1 g /al/ Surfolon S-145-öt és 4 g vizet adunk az elegyhez, majd összeke- 79 verjük az elegyet és egy dagasztóban 10 percig dagasztjuk. A keletkező gyurmaszerü anyagot 1 mm átmérőjű nyílásokkal rendelkező extruderrel extrudáljuk és az extruderből távozó szálakat 1-5 mm hosszúságú pálcikákra daraboljuk. A granulátumokat szellőzővel felszerelt kemencében szárítjuk 2 óra hosszat 50 C°-on.
A példák eredményeit a 27. és 28. táblázatokban foglaljuk össze.
27· táblázat
Fluorkémiai nedvesítő szer hatása a glifozát/Sumitomo 8-275 /herbicid/ vízben diszpergálható granulátum /WDG/ diszpergálódási sebességére
Példaszám
| Alkotóanyagok | 14-1 | Kontroll |
| M0N-8750 /88 % ae/ | 21,0 | 21,0 |
| Sorpol 7555 | 6,0 | 6,0 |
| Sumitomo S-275 /97 % | 2,0 | 2,0 |
| Szrflan S-145 /30 % ai/ | 1,0 | - |
| Ammónium-szulfát por | 70,0 | 71,0 |
| összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 |
| Víz a dagasztáshoz | 4,0 | 4,0 |
| Diszpergálódási sebesség | 1 | > 20 |
Fluorkémiai nedvesítő szerek hatása a glif ozát/Sumitomo S-275 /herbicid/ WDG-re
| o | G> | o | o | |
| * rd | ·. | • 1 CM | 1 · rd | |
| H | CM |
CM
H
Ki rd cA
rd cA
| in m | in <r | «H |
| r4 | H | N |
| 1 | 1 | W |
| ω | CQ | 1 |
| as | 5 |
« φ N
W w :O
Víz a dagasztáshoz 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4
DiszpergáLódási sebesség 3 4 2 2 2 2 >20
14. példa
Megvizsgál tűk a Silwet L-77 hatását a glifozát/atrazin WDG diszpergálódási sebességére. A kapott eredményeket a 29. táblázatban foglaljuk össze.
29. táblázat
Példaszám
| Alkot óanyagok | 14 | Kontroll |
| M0N-8750 /88 %ae/ | 16,2 | 16,2 |
| Sorpol 7553 | 5,0 | 5,0 |
| Atrazine Techn /95 % ai/ | 20,0 | 20,0 |
| Silwet L-77 | 3,0 | Μ» |
| Ammónium-szulf át | 55,8 | 58,0 |
| Összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 |
| Víz a dagasztáshoz | 5,0 | 8,0 |
| Diszpergálódási sebesség | 8 | >20 |
15. példa
A találmány szerinti gyakorlatban megállapítottuk, hogy a nedvesíthető por /WP/ diszpergálása megnövekedett. A példa eredményeit a 30. táblázatban adjuk meg. Egy herbicid és egy fungicid keveréket használtunk.
g Dithane Z-78 fungicid nedvesíthető port és 2 g Silwet L-77-et összekevertünk egymással és mozsárban őröltük a • *· « · • · ·« ·
- 82 keveréket 1 óra hosszat.
A kevert WP gyorsabban diszpergálódott, mint az L-77 nélküli keverék.
30. táblázat
Silwet L-77 hatása a nedvesíthető por /WP/ diszpergálási sebességére
Példaszám
| Alkotóanyagok | 15-1 | Kontroll | 15-2 | Kontroll |
| Dithane Z-78 WP | 98,0 | 100,0 | - | - |
| GL-861 WP | - | - | 98,0 | 100,0 |
| Silwet L-77 | 2,0 | - | 2,0 | - |
| összesen, t/t % | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Diszpergálási se- | ||||
| besség | 5 | 150 | 6 | 18 |
GL-861 WP glifozát/linuron nedvesíthető porkeverék.
Claims (73)
1. Szilárd készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy peszticidet és elegendő szilikon-kopolimer nedvesítő szert vagy szerves fluorvegyület nedvesítő szert vagy ezek elegyéből álló nedvesítő szert tartalmaz.
2. Szilárd készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely pesz tieidet és elegendő szilikon-kopolimer nedvesítő szert vagy egy szerves fluorvegyület nedvesítő szert vagy ezek elegyéből álló nedvesítő szert tartalmaz, mimellett a készítmény hengeres pelletekből áll, amelyeknek az átmérője 1 mm körül és átlagos hossza
3 mm körül van, a készítmény legalább 50 9^-al gyorsabban oldódik vagy diszpergálódik, mint egy ugyanilyen összetételű készítmény, a amely nem tartalmaz vagy nem hatásos mennyiségben tartalmaz ilyen nedvesítő szert, ha a pelletet vízbe dobjuk.
3. Szilárd szemcsés készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely peszticidet és szilikon-kopolimer nedvesítő szert vagy fluoralifás nedvesítő szert vagy ezek elegyéből álló nedvesítő szert tartalmaz 0,1 - 4,0 % mennyiségben a készítmény tömegére számítva.
4. Az 1. és 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer a készítmény tömegének 0,2-5,0 %-át alkotja.
5. Az 1. és 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer szilikon-blokk-kopolimer.
6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer szilikon-blokk-kopolimer.
7. AJ. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer szilikon-blokk-kopolimer.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer nemionos fluoralifás vegyület.
9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer nemionos fluoralifás vegyület.
10. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer nemionos fluoralifás vegyület.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer kationos fluoralifás vegyület.
12. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer kationos fluoralifás vegyület,
13. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer kationos fluoralifás vegyület.
4 ··
14. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer amfoter fluoralifás vegyület.
15. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer amfoter fluoralifás vegyület.
16. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer amfoter fluor alifás vegyület.
17. Az 1. és 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a peszticid valamely herbicid, inszekticid vagy fungicid.
18. A 16. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a peszticid valamely herbicid.
19. Szilárd készítmény, azzal jellemezve, hogy vízoldható formában lévő glifozátot és elegendő mennyiségű szilikan-blokk-kopolimer nedvesítő szert vagy fluoralifás nedvesítő szert vagy ezek ele gyéből álló nedvesítő szert tartalmaz, mimell ett a készítmény olyan hengeres pelletekből áll, amelyeknek az átmérője 1 mm körül van és a készítmény 5 percnél rovidebb idő alatt teljesen átnedvesedik vízzel való érintkezés után csekély nyíró igény bevétel esetén vagy nyíró igénybevétel nélkül.
A 18. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve,
- 86 hogy a nedvesítő szer szilikon-blokk-kopolimer.
21. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer nemionos fluoralifás vegyület.
22. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer kationos fluoralifás vegyület.
23. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer amfoter fluoralifás vegyület.
24. Folyékony készítmény, azzal jellemezve, hogy az valamely peszticid és egy szilikon-kopolimer nedvesítő szer vizes oldata.
25. Folyékony készítmény, azzal Jellemezve, hogy az valamely peszticid és egy fluoralifás nedvesítő szer vizes oldata.
26. A 23. igénypont szerinti vizes oldal;, azzal Jellemezve, hogy a peszticid valamely herbicid.
27. A 24. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a peszticid valamely herbicid.
28. A 25. igénypont szerinti vizes oldat, azzal Jellemezve, f
hogy a peszticid vízoldható formában lévő glifozát.
4 ·*
29. A 26. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a pesztioid vízoldható formában lévő glifozát.
30. A 27. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy az még ammcnium-szulfátot is tartalmaz.
31. A 28. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy az még ammónium-szulfátot is tartalmaz.
32. A 27. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát amm&iiumsó formában van jelen.
33. A 28. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát ammőniumsó formában van jelen.
34. A 29. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát ammőniumsó formában van jelen.
35. A 30. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát ammőniumsó formában van jelen.
36. A 27. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát alkálifémsó formában van jelen.
37. A 28. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát alkálifémsó formában van jelen.
• · ► ·» · « ««· * «4« « · • * · · · • •·· »· ·*♦ ·· ·
38. A 28. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát alkálifémsó formában van jelen.
39· A 30. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy a glifozát alkálifémsó formában van jelen.
40. A 35. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy az alkálifém nátrium.
41. A 36. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemez---------------- ve, hogy az alkálifém nátrium.
42· A 37. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy az alkálifém nátrium.
43. A 38. igénypont szerinti vizes oldat, azzal jellemezve, hogy az alkálifém nátrium.
44. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény granulátum formában van jelen.
45. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer /1/ általános képletnek megfelelő szilikon kopolimer, ebben a képletben
R szubsztituensek mindegyike egymástól függetlenül egyértékü hidrokarbil-csoport, n
R jelentése kétértékű hidrokarbilén-csoport, az
- 89 2
R szúbsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoport,
R hidrogénatom vagy egyért ékü hidrokarbil-csoport, és x, y, a és b értéke egymástól függetlenül nulla vagy nullánál nagyobb egész szám.
46. A 45. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az /1/ általános képletben R és R^ jelentése -CH^ csoport,
1 2
R jelentése -Ο^Ηθ- csoport, R hidrogénatom, x értéke nulla vagy 1 szám, y értéke 1 - 5 szám, a értéke 5 - 20 szám és b értéke nulla.
47. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer /11/ általános képletnek megfelelő szilikon kopolimer, amelyben
R egy ért ékü hidrokarbil-csoport, R hidrogénatom vagy rövidszéniáncú hidrokarbil-csoport, R hidrogénatom vagy egyért ékü hidrokarbil-csoport, míg x, y, a és b mindegyikének az értéke egymástól függetlenül nulla vagy nullánál nagyobb egész szám.
48. A 47. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a /11/ általános képletben R és R jelentése -CH^ csoport, p r hidrogénatom, a értéke 5-20 szám és b értéke nulla.
49. Az 1. igénypont szerinti készímény, azzal jellemezve, hogy a nedvesítő szer Al/ általános képletű fluoralifás vegyület, e képletben a értéke függetlenül 0 vagy 1; b értéke 1 vagy 2; Rf jelentése fluoralifás csoport, egy fluorozott, egyértékü, telített alifás csoport, azzal a feltétellel, hogy a molekula legalább 30 tömegszázalék fluort tartalmaz szénhez kötött fluor formájában az R^-ben; Q értéke függetlenül képcsői ó csoport;
x 4 4
R jelentése egymástól függetlenül R csoport, ahol R hidrogénatom vagy alkilcsoport; /q/ AM általános képletű csoport, amelyben A jelentése -C00-, -SO^-, -OSO^-, -PO^H- vagy -0P0fűcsoport, és M jelentése H+, fémion vagy nVr1//* általános képletű csoport, amelyben R1 hidrogénatom vagy alkilcsoport; vagy QNR R R általános képletű csoport, amelyben R és R egymástól· függetlenül hidrogénatom, telített vagy telítetlen 1-18 szénatomos alkilcsoport, vagy az N-atommal együtt ciklusos alifás vagy aromás gyűrűt alkot, amely még 0, S vagy N atomot tartal-
7 4 mazhat, és R jelentése R csoport, egy kvaterner ammóniumcsöpört, amely legfeljebb 20 szénatomot tartalmaz, vagy /q/ AM általános képletű csoport
Z jelentése -CO- vagy -802« csoport; és X halogénatom, hidroxidcsöpört, szulfát, hidrogénszulfát vagy karboxilát.
50. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 25. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtandó gyomnövényekre.
51. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 24. igény·· · * >·
- 91 pont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
52. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 26.igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
53· Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 27. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
54. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 28. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
55. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 29. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kivánt gyomnövényekre.
56. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 30. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
57. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 31. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
58. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 32. igény- ···« ·· ··· ··
- 92 pont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
59· Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 33. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét Rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
60. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 34. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
61. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 35. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
62. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 36· igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
63. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 37· igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
64. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 38· igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
65. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 39. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irt mi kívánt gyomnövényekre.
66. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 40, igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
67. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 41. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
68. Herbicid módszer,. azzal Jellemezve, hogy a 42. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
69. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 43, igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
70. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 44. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irt mi kívánt gyomnövényekre.
71. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 45. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
rt
72. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 46. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
73. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 47. igénypont szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
74. Herbicid módszer, azzal jellemezve, hogy a 48. igénypánt szerinti vizes oldat hatásos herbicid mennyiségét; rávisszük az irtani kívánt gyomnövényekre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33944889A | 1989-04-17 | 1989-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU902421D0 HU902421D0 (en) | 1990-08-28 |
| HUT53482A true HUT53482A (en) | 1990-11-28 |
Family
ID=23329041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU902421A HUT53482A (en) | 1989-04-17 | 1990-04-12 | Increasedly soluable in water pesticides |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6051533A (hu) |
| EP (1) | EP0394211B1 (hu) |
| JP (1) | JP3086232B2 (hu) |
| KR (1) | KR920002215B1 (hu) |
| CN (1) | CN1047012A (hu) |
| AT (1) | ATE90173T1 (hu) |
| AU (1) | AU621476B2 (hu) |
| BR (1) | BR9001767A (hu) |
| CA (1) | CA2014609C (hu) |
| DD (1) | DD301723A9 (hu) |
| DE (1) | DE69001859T2 (hu) |
| DK (1) | DK0394211T3 (hu) |
| ES (1) | ES2018647T3 (hu) |
| FI (1) | FI901919A0 (hu) |
| HU (1) | HUT53482A (hu) |
| IL (1) | IL94086A0 (hu) |
| MY (1) | MY106688A (hu) |
| NO (1) | NO901662L (hu) |
| NZ (1) | NZ233316A (hu) |
| ZA (1) | ZA902841B (hu) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU619693B2 (en) * | 1989-08-02 | 1992-01-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water dispersible granules |
| DE69123863T2 (de) * | 1990-03-15 | 1997-06-05 | Monsanto Co | Glyphosatformulierungen |
| JPH0564555U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-08-27 | 株式会社大金製作所 | 自動車用フライホイール組立体 |
| JPH0522901U (ja) * | 1991-09-04 | 1993-03-26 | 株式会社大金製作所 | フライホイール |
| JPH05238910A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-09-17 | Dow Corning Corp | シリコン補助剤を含む除草剤組成物 |
| US5569639A (en) * | 1992-02-07 | 1996-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry flowable agricultural compositions of glyphosate and sulfonylurea herbicides made without drying of the final product |
| DE69322086T2 (de) * | 1992-06-16 | 1999-04-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Trockene und fliessfähige glyphosatzusammensetzungen, hergestellt ohne trocknung des produktes |
| ES2050643T1 (es) * | 1992-08-24 | 1994-06-01 | Monsanto Co | Composiciones herbicidas. |
| DE69413165T2 (de) * | 1993-03-30 | 1999-01-28 | Osi Specialties Inc., Danbury, Conn. | Stark spreitendes schaumarmes tensid für landwirtschaftliche spraymischungen |
| CN1083483C (zh) * | 1994-09-12 | 2002-04-24 | 生态实验室股份有限公司 | 用于塑料器皿的漂清助剂 |
| US5603776A (en) * | 1994-09-12 | 1997-02-18 | Ecolab Inc. | Method for cleaning plasticware |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5821195A (en) * | 1996-08-16 | 1998-10-13 | Monsanto Company | Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism |
| ATE252827T1 (de) * | 1996-08-16 | 2003-11-15 | Monsanto Technology Llc | Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien |
| EP0941029B1 (en) * | 1996-10-25 | 2002-09-18 | Monsanto Technology LLC | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| JP4155601B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2008-09-24 | モンサント・テクノロジー・エルエルシー | 外因性化学物質で植物を処理するための組成物および方法 |
| US6383810B2 (en) * | 1997-02-14 | 2002-05-07 | Invitrogen Corporation | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
| US20060003447A1 (en) * | 2003-12-30 | 2006-01-05 | Richard Fike | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
| US6060522A (en) * | 1997-08-14 | 2000-05-09 | Rhodia Inc. | Surfactant co-clathrates |
| US6239115B1 (en) * | 1997-11-17 | 2001-05-29 | Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. | Dry flowable polyoxin compositions |
| DE19752552A1 (de) | 1997-11-27 | 1999-06-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen |
| EP1073513B1 (en) * | 1998-04-24 | 2003-08-27 | Basf Corporation | Improved extrusion process |
| AU7593498A (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-23 | Rhodia Inc. | Surfactant clathrates and agricultural chemical formulations thereof |
| EP1064844A1 (en) * | 1999-06-30 | 2001-01-03 | Dow Corning Corporation | Surfactant blends containing organosilicone surfactants and diphenyl oxide sulfonate surfactants useful as agricultural adjuvants |
| PL364886A1 (en) | 1999-07-28 | 2004-12-27 | Monsanto Technology Llc | Process for making a downstream processable ammonium glyphosate paste |
| US6599858B1 (en) * | 1999-07-29 | 2003-07-29 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate flakes |
| US6448434B1 (en) * | 1999-07-29 | 2002-09-10 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate powder |
| AU2001244591A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-15 | Lion Corporation | Liquid finishing agent composition for textile product |
| DE10036003A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-02-14 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide Mittel |
| AU3240602A (en) * | 2000-11-06 | 2002-05-15 | Invitrogen Corp | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| JP2003171214A (ja) * | 2001-07-17 | 2003-06-17 | Yashima Chemical Ind Co Ltd | 顆粒状除草剤 |
| US6734141B2 (en) | 2001-11-21 | 2004-05-11 | Goldschmidt Ag | Use of non-spreading silicone surfactants in agrochemical compositions |
| CN100531573C (zh) | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
| BR0313970A (pt) | 2002-08-31 | 2005-09-06 | Monsanto Technology Llc | Composições pesticidas contendo ácidos dicarboxìlicos |
| AR037559A1 (es) * | 2002-11-19 | 2004-11-17 | Atanor S A | Una formulacion herbicida solida de n-fosfonometilglicina, bajo la forma de polvo, granulos o escamas, soluble o dispersable en agua, y el procedimiento para preparar dicha composicion |
| US20040152796A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-05 | Crompton Corporation | Process for preparing polyurethane foams having reduced VOC emissions |
| US7998903B2 (en) * | 2004-05-19 | 2011-08-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Glycerol-modified silicone spreading agent and a composition comprising the same |
| US7678835B2 (en) * | 2006-04-10 | 2010-03-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Low-foaming gas processing compositions and uses thereof |
| US8734821B2 (en) * | 2006-05-15 | 2014-05-27 | Oms Investments, Inc. | Silicone surfactant-based agricultural formulations and methods for the use thereof |
| US8790673B2 (en) * | 2006-05-15 | 2014-07-29 | Oms Investments, Inc. | Methods for treating arthropods |
| US20070266749A1 (en) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Jason Rader | Pesticidal compositions for treating anthropods and methods for the use thereof |
| US20080121104A1 (en) * | 2006-11-27 | 2008-05-29 | David George Quinn | Silicone antifoam composition and method using same |
| JP2008138012A (ja) * | 2008-01-24 | 2008-06-19 | Monsanto Technology Llc | グリホサートアンモニウム塩を有効成分とする除草剤配合物 |
| WO2010011802A1 (en) * | 2008-07-24 | 2010-01-28 | Valent Biosciences Corporation | Salts, aqueous liquid compositions salts of abscisic acid analogs and methods of their preparation |
| CN102845464B (zh) * | 2011-06-30 | 2014-09-03 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 除草混合制剂 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| DE3427348A1 (de) * | 1984-07-25 | 1986-01-30 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Verfahren und mittel zum faerben bzw. ausruesten von textilmaterialien |
| FR2589328A1 (fr) * | 1985-10-31 | 1987-05-07 | Stauffer Chemical Co | Methode et composition d'amelioration de l'activite herbicide de sels de n-phosphomethylglycine |
| JPS62175408A (ja) * | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 除草用微粒剤 |
| US4936901A (en) * | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| JP2602691B2 (ja) * | 1987-04-17 | 1997-04-23 | 武田薬品工業株式会社 | 水浮遊性固状農薬製剤 |
| NZ231897A (en) * | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| US5104647A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Surfactant blend of organosilicone and polyalkylene oxide polymers useful as an agricultural adjuvant |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
-
1990
- 1990-04-11 NO NO90901662A patent/NO901662L/no unknown
- 1990-04-12 CA CA002014609A patent/CA2014609C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-12 ZA ZA902841A patent/ZA902841B/xx unknown
- 1990-04-12 HU HU902421A patent/HUT53482A/hu unknown
- 1990-04-12 DD DD90339703A patent/DD301723A9/de unknown
- 1990-04-12 NZ NZ233316A patent/NZ233316A/xx unknown
- 1990-04-12 AU AU53183/90A patent/AU621476B2/en not_active Ceased
- 1990-04-13 AT AT90870056T patent/ATE90173T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-13 IL IL94086A patent/IL94086A0/xx unknown
- 1990-04-13 EP EP90870056A patent/EP0394211B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-13 DK DK90870056.0T patent/DK0394211T3/da active
- 1990-04-13 DE DE90870056T patent/DE69001859T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-13 ES ES90870056T patent/ES2018647T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-16 CN CN90103932A patent/CN1047012A/zh active Pending
- 1990-04-16 MY MYPI90000607A patent/MY106688A/en unknown
- 1990-04-16 BR BR909001767A patent/BR9001767A/pt unknown
- 1990-04-16 KR KR1019900005291A patent/KR920002215B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-16 JP JP02100156A patent/JP3086232B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-17 FI FI901919A patent/FI901919A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-09-22 US US08/935,213 patent/US6051533A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU902421D0 (en) | 1990-08-28 |
| ZA902841B (en) | 1991-06-26 |
| EP0394211A1 (en) | 1990-10-24 |
| CA2014609A1 (en) | 1990-10-17 |
| EP0394211B1 (en) | 1993-06-09 |
| DE69001859T2 (de) | 1994-01-20 |
| KR920002215B1 (ko) | 1992-03-20 |
| IL94086A0 (en) | 1991-01-31 |
| AU5318390A (en) | 1990-10-18 |
| CN1047012A (zh) | 1990-11-21 |
| JP3086232B2 (ja) | 2000-09-11 |
| ES2018647T3 (es) | 1993-12-16 |
| DD301723A9 (de) | 1993-08-12 |
| US6051533A (en) | 2000-04-18 |
| DK0394211T3 (da) | 1993-08-16 |
| BR9001767A (pt) | 1991-06-04 |
| JPH03115202A (ja) | 1991-05-16 |
| NO901662L (no) | 1990-12-21 |
| NO901662D0 (no) | 1990-04-11 |
| ATE90173T1 (de) | 1993-06-15 |
| CA2014609C (en) | 2000-06-06 |
| NZ233316A (en) | 1992-12-23 |
| KR900015608A (ko) | 1990-11-10 |
| AU621476B2 (en) | 1992-03-12 |
| ES2018647A4 (es) | 1991-05-01 |
| MY106688A (en) | 1995-07-31 |
| DE69001859D1 (de) | 1993-07-15 |
| FI901919A0 (fi) | 1990-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT53482A (en) | Increasedly soluable in water pesticides | |
| JP2938970B2 (ja) | 改良されたグリホセート製剤 | |
| JPH06256121A (ja) | 改良型グリフォセート除草剤組成物 | |
| CA2060104C (en) | Solid glyphosate compositions and their use | |
| EP0448538B1 (en) | Improved glyphosate formulations | |
| EP1211936A1 (en) | Water-dispersible agrochemical compositions | |
| KR100266126B1 (ko) | 액체-고체반응시스템에서수용성수산화암모늄을이용한암모늄글리포세이트의제조 | |
| KR100439393B1 (ko) | 식물보호를 위한 병존 불가능한 활성성분들의 안정한 혼합물 | |
| WO1997002742A1 (en) | Improved formulations having enhanced water dissolution | |
| AU2001256335B2 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| EP1145633B1 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| AU635514C (en) | Improved glyphosate formulations | |
| AU2001256335A1 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| JP2546683B2 (ja) | 除草組成物 | |
| JPS59139303A (ja) | 農園芸用殺菌水和剤 | |
| JPS6121443B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC9 | Refusal of application |