HUT51314A

HUT51314A - Thermoplastic elastomer compositions with high thermal stability and low solvent absorbing capacity

Info

Publication number: HUT51314A
Application number: HU891712A
Authority: HU
Inventors: Roman Patel
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1988-04-11
Filing date: 1989-04-10
Publication date: 1990-04-28
Also published as: AU3257989A; KR920007528B1; DD283831A5; CZ221189A3; JP2830879B2; PL278761A1; MX174558B; EP0337977A2; KR890016121A; DE68912384T2; ATE100481T1; AU606512B2; CA1334703C; BR8901685A; EP0337977A3; DE68912384D1; JPH01306456A; ES2048865T3; EP0337977B1

Description

A találmány nagy hőstabilitású/ kis oldószerfelszivó képességű hőre lágyuló elasztomer készítményekre vonatkozik.

A találmány külünésen olyan hőre lágyuló elasztomer készítményekre terjed ki/ amelyek poliamidot és térhálósított ·· · »

- 2 akrilészter kepolimer-gumit foglalnak magiakban.

Amennyiben másként nem jelöljík,· a hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg·'

Hőre lágyuló műanyagok olyan koq?oziei&,: amelyek formába önthetők vagy más módon alakíthatót és újra feldolgozhat dk olvadáspontjuk vagy lágyuláspontjúk feletti hőmérsékleten. Hőre lágyuló elasztomerek olyan anyagik,: amelyék mind hőre lágyuló, mind pedig gumiszerü tulajdonságokkal rendelkeznek,· például az ilyen anyagok feldolgozható^ mint hőre lágyuló műanyagok, de az elasztomerekhez hasonló fizikai tulajdonságokat mutatnak. Formázott cikkeket készíthetünk hőre lágyuló elasztomerekből extrudálással,· fröccsöntéssel vagy préseléssel anélkül, hogy időrabló érlelési lépésre lenne szükség, mint a hagyományos vulkáni zálásnál. A tényleges vulkanizáláshoz szükséges idő elhagyásával jelentős mértékű feldolgozási előnyökhöz jutunk·¹ Szén túlmenően a hőre lágyuló elasztomereket újra feldolgozhatjuk anélkülhogy szikség Isme regenerálásra és ezenkívül számos hőre lágyuló elasztomer hő hatására hegeszthető.

Nem-poláros gumit.,' például polibutadién,: sztirol és butadién szabálytalan,⁴ ojtott és szakaszos /blokk/ kopolimereket, EPDM-gumit, természetes gumit,: poliizoprént és hasonlókat könnyen keverhetünk nem-poláros,* hőre lágyuló műanyagokkal,* polipropilénnel,: polietilénnel és polisztirollal, szokásosan. Nem-poláros,: nagy mértékben telítetlen gumik általában nem használatosak körülbelül 125° feletti hőmérsékleteken^ és nem-poláros, hőre lágyuló műanyagok alacsony olvadásponttal • · · · · · t ···· ···· · ·· ··«·

- 3 rendelkeznek,¹ például körülbelül 120° kristályos poliészter, körülbelül 170° kristályos polipropilén és körülbelül 105° polisztirol esetén. Nem-poláros,· telítetlen gumi alapú, hőre lágyuló elasztomerek és hőre lágyuló műanyagok általában stabilizáló anyagokat foglalnak magukban annak érdekében, hogy a kívánt tulajdonságok legyenek elérhetők magas hőmérsékleteken történő alkalmazás esetén. Ismert hőre lágyuló elasztomerek például a 4 104 210. számú, a 4 130 535. számú és a 4 311 628. számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetett elasztomerek, amelyek dién vagy EPDM-gumi és poliolefineknek a keverékein alapulnak, általában körülbelül 120° alatti hőmérsékleteken kerülnek felhasználásra.

Nem-poláros gumikat általában oldószerekhez hasonló folyadékoknak,í így hidraulika olajnak,: motorolajnak,: fagyásgát1 óknak és hasonlóknak/ nagy mértékben nem kitett alkalmazásoknál használnak annak érdekében, hogy elkerüljék az oldószerfelszívódást és a teljesítménybeli tulajdonságokban jelentkező lehetséges csökkenést. Az ilyen oldószerfelszívódással szembeni ellenállást, mégpedig 125° alatti alkalmazásra, poláros gumik, így például nitrilgumi, klórozott polietiléngumi, neoprén és hasonlók használatával érik el. Mivel a poláros gumik általában nem elegyíthetők nem-poláros, hőre lágyuló polimerekkel, így polipropilénnél,: ezért szükség van az összefélhetőség megteremtésére. így például a 4 555 546. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett poliolefinek, vulkanizált akr 11észter kopolimer-gumi és ojtott kopolimer keve• · • · · ·

- 4 rékel, amelyek poliolefinnel összeférő szegmenseket és gumival összeférő szegmenseket tartalmaznak.

Más változatban a 4 141 863. számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan poláros gumikat ismertetnek, amelyek keverhetők poláros hőre lágyuló műanyagokkal,; például poliamidokkal, poliészterekkel, poliakril át okkal, polikarbon átokkal és hasonlókkal. Fontosabb poláros, hőre lágyuló polimer műanyagok legtöbbje magas hőmérsékleten olvad, így például a nylon 6 olvadáspontja 225°. Mivel számos előnyben részesített poláros gumi hajlamos a lebomlásira akkor, ha az olvadékot hosszabb ideig keverik egjtttt magas olvadáshőmérsékletü, poláros hőre lágyuló műanyagokkal,* akkor a keletkező hőre lágyuló elasztomer koaqaozioidc nem rendelkeznek optimális tulajdonságokkal.

Szeren®sére bizonyos poláros akrilát-gumik kivételesen hőellenáll de és használhat de hőre lágyuló műanyagokkal készített keverékekben. Ilyen gumik az akrilátészter-kopolimer-gumik, ide számítva az etilén/alkil-akrilátészter kopolimer-gumikat és azok fűnkéi óa,: például savval módosított, származékait is.⁴ így a 4 310 638. számú, a 4 327 199· számú és a 4 473 683· számú USA-beli szabadalmi leírásokban poláros, hőre lágyuló polimerek,* például poliamidok, poliészterek és sztirol-polimerek olyan aavtartalmú akrilészter kopolimer-gumival alkotott elegyeit írják le, amely semlegesítve van, például ionosán térhál ásított magnézium- vagy oiifcoxiddal. Az ilyen keverékek kitűnő hőstabilitást mutatnak ugyan,, de érzékenyek a felszívott oldószer okozta duzzadásra, különösen magas hőmérsékletem, ahol az ionos keresztkötés ingataggá válik.

- 5 ·· ·· ···· ···· ·· ···· · ···

A találmány tárgya - ahogy már említettük - hőre lágyuló elasztomer készítmény, amely poliamidgyanta és kovalensen térhálósított akrilát-gumi keverékeit foglalja magában. Az ilyen keverékekben előnyösen körülbelül 9:1 és körülbelül 4:6 tömegarányban van jelen a gumi és a poliamid egymáshoz viszonyítva. Ezek a hőre lágyuló elasztomer készítmények kiválóan megtartják méretbeli állandóságukat magas hőmérsékleten és jól ellenállnak az oldószer duzzasztó hatásának. Előnyös kiviteli alakokban az ilyen gumi előnyösen valamely fűnkéi ós olefin/akrilészter kopolimer-gumi, amely dinamikusan vulkanizálva van, például polipunkéi ós, kovalensen térhál ósít ó szerrel. Előnyös változatokban a poliamid polikaprolaktám /NYLON 6/, polihexametilén-adipamid /NYLON 66/ vagy ezek keveréke vagy kopolimerje. Az itt használt elasztomer* megjelölés olyan hőre lágyuló készítményekre vonatkozik, amelyék gumihoz hasonló rugalmasságnak, például feszítést alakváltozásuk körülbelül 60 £-mál kisebb, előnyösen körülbelül 30 % alatt van.

Az egyes alkotóanyagok a következők:

Poliamidgyanta

Megfelelő hőre lágyuló poliamidgyanta hőre lágyuló kristályos vagy amorf, nagy molekulasúlyú szilárd polimerekből áll, amelyék homopolimereket,· kopolimereket és terpolimeréket foglalnak magukban és ezek a polimerek visszatérő amidegységeket tartalmaznak a polimer Iónéban·* Mind a szálformáló, mind az öntésfokozatú nylonok alkalmas poliamidgyanták. Minden olyan kereskedelmi forgalomban lévő nylon felhasználható a találmány szerinti gyakorlatban, amelynek a lágyuláspontja vagy az olvadás·· ·· ···· ···· ·· • ·· · · ·· · • · · · ·

- 6 pontja 100° felett van. Az ilyen nylonok közül azok az előnyösek, amelyeknek a lágyuláspontja vagy az olvadáspontja 160° és 280° között van. Megfelelő poliamidok például a követicezők: a polilaktámok, így a NYLON 6, a polipropiolaktám, így a NYLON £ a polienantolaktám, így a NYLON 7,a polikaprillaktám, igya

NYLON 8,* a polilaurillaktáxn^ így a NYLON 12 és hasonlat; az aminosavhomopolimerek, így a poliaminoundekánsav, például a NYLON 11 jí a polipirrolidinon, így a NYLON 4; a dikarbonsav és diamin-kopoliamidok,; így a NYLON 6,6, a politetrametilén-adipamid, így a NYLON 4^6, a politetrametilén-oxálamid, így a NYLON ,‘2, a polihexametilén-azelamid, így a NYLON 6^9, a polihexametilén-szebaeamid/ így a NYLON 6^10,: & polihexametilén-izoftálamid, így a NYLON 6,1, a polihexametilén-dodékánsav, így a NYLON 6,12, és hasonlók; az aromás és a részben aromás poliamidok; kopoliamidok, így a kaprolaktám és hexametilén-adipamid, például a NYLON 6/6, 6, vagy valamely terpoliamid, például a NYLON 6/6,6/6,10; a blokk-kopolimerek, így a poliéter-poliamidok; vagy ezek él egyel. A megfelelő poliamidok további képviselői vannak leírva az Enoyelopedia of Polimer Scienoe and Teehnology, Seoond Edition, Vol, 11,- pages 33.5-476 irodalomban. A találmány szerint alkalmazható előnyös poliamidok a NYLON 6,; a NYLON 11, a NYLON 12, a NYLON 6^6,; a NYLON 6,;9, a NYLON 6,10 és a NYLON 6/6,6.

Arilát-gumi

A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményekben előnyösen használható akrilát-gumik a vulkanizálható, pél·· ···· ···· ··

- Ί dóul a térhálósítható akrilát-gumik, így a poliakrilát-gumik, az akrilészter-kopolimergumik és hasonlók. Alkalmas poliakri1 át-gumik vannak leírva a Rubber World Blue Bock, 1987 Edition, pages 393-394· irodalmi helyen· Ezek a gumik fűnkéi és csoportokat tartalmazhatnak, például sav-, hidroxi-, epoxi- vagy más funkciós csoportokat térhál ósít ó oldalakként; más változatban savesoport térhál ősi tó oldalakat alakíthatunk ki gerjesztéssel a gumiban, például az észtercsoportok részleges hidrolizálásával. Más változatokban olefln/akrllészter-kopollmergumik előnyösek. Ilyen gumik olyan kopolimerek lehetnek, amelyeket legalább egy alfa-olefinnek legalább egy 1 - 18 szénatomos alkil/met/akriláttal és adott esetben kis mennyiségű telítetlen funkcioaalizált monomerrel való polimerizálással állítunk elő, amely térhál ósít ó oldalakat szolgáltatni képes· Ilyen funkeionalizált monomer sav-, hidroxi-,: epoxi-,: izocianát-, amin-, oxazolin-, dión- vagy más reaktív csoportokat foglalhat magában. Ilyen funkeionalizált monomer hiányában, térhál ósít ó oldalak gerjeszthetők például a gumik észteresoportjainak a részleges hidrolizálásával. Ilyen kopolimer gumik polimerizálására alkalmas alfa-olefinek az etilén, propilén, butén-1, izobutilén, a pentánok, heptének» oktének és hasonlók vagy ezek elegye!. Az 1 - 4 szénatomos alfa-olefinek előnyösek és az etilén gyakran a legelőnyösebb· Megfelelő alkil-/met/akrilátok az alkénnel való kopolimerizálásra a metil-akrilát, etil-akrilát, terc-butil-akrilát, az n-butil-akrilát, a 2-etil-hexil-akrilát, a metil-metakrilát, az etil-metakrilát, az n-butil-metakrilát és hasonlók vagy ezek elegye!; az 1 - 12 szénatomos alkil-/met/akril át ok gyakran elő• ·· ···· ·♦·· ·· • · * · · · ·

9··· nyösek és különösen előnyösek az 1 - 4 azénatomos alkil —/met/akrilátok. Számos esetben valamely előnyös olefin/akrilészterkopolimergumi telítetlen karbonsav-monomeregységéket foglal magában, például olyanokat, amelyek /met/akril savból vagy maleinsavból, származtathatok le, továbbá anhidridegységeket, amelyek maleinsavanhidridből származnak, vagy részleges észteregységeket, például amelyek monoetil-maleátból vezethetők le· Számos esetben valamely előnyös olefin/akrilészter-kopolimergumi etilén, 1-4 szénatomos alkil-akrilát és egy savas monomer-egység terpolimer; a terpolimer előnyösen legalább körülbelül 30 mólszázalék etilént, körülbelül 10-69,5 mól százai ék metil-akrilátot és körülbelül 0,5 - 10 mól % monoetil-maleátot foglal magában· Minden esetben előnyös, ha az akrilát-gwni lényegében nemkristályos és at üvegessé alakulási hőmérséklete /T^/ szobahőmérséklet alatt, például körülbelül 23° alatt, van.

Térhálósitó szerek

A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer kompozieiOkban alkalmazott térhálósitó szerek pontunkéiós, például difműkéi ós, vegyületek az akrilát-gumi vulkanizálására, például a gumi térhálósítására, amelynek során kovalensen kap esői ódik a gumi reaktív fűnkéiós csoportjaival· Abban az esetben, ha a gumi karboxl-f aukciós csoportokat tartalmaz, például olyanokat* amelyek akrilsav- vagy maleinsav-egységekből származnak, akkor a kovalens térhálósitó szer előnyösen olyan vegyület, amely hidroxi-, amin-, izocianát-, epoxi- vagy más savreaktiv csoporttal ♦ · ·· ···· ···· ·· ···· · · · · * · · · · • · · · · ·

- 9 rendelkezik· A hatásos térhálósitó szerek a diolok, így a biszfenol-A, a poliolok, így a pentaeritritol, az aminok, így a metilén-dianilin, a difenil-guanidin és hasonlók lehetnek· Ugyancsak hatásosak az izooianátok, így a toluol-diizocianát és az izocianát-végződésü poliészter előpolimer, az epoxidok, így a biszfenol-A diglicidil-étere és az olyan vegyületek, amelyek egynél több savreaktiv típusú funkciós csoportot tartalmaznak, így a trisz-hidroxi-metilamino-metán. Más kovalens térhálósitó szerek szerves ligand komplexképző fémeket tartalmaznak, így a neoalkoxi-tri^-etilamino-etilamlno7-titanát. Előnyös térhálósí tó szerek például az olyan aminok, amelyek nem gyakorolnak erős hatást a poliamidgyantára. A térhálósitó szer mennyisége általáéban az akrilát-gumi legfeljebb körülbelül 15 tömegszázalékát teszi ki a gumi és a térhálósitó szer molekulatömegétől függően. Az előnyös térhálósitó szer mennyiséget könnyen meghatározhatjuk rutinkíséri etekkel a hőre lágyuló elasztomer készítmények kívánt optimális tulajdonságai elérésére. Olyan térhálósitó szerek, így az izocianátok és az epoxidok, esetében, amelyek reakcióba lépnek a poliamidgyantával, általában kisebb mennyiségű térhál ósító szert célszerű használni annak elkerülése érdekében, hogy elkerüljük a poliamidgyanta túlzott térhálósodását. A térhál sító szer mennyiségét és a térhál ósí tás mértékét azzal a gumimennyiséggel jellemezhetjük, amelyet extrahálással kivonhatunk a hőre lágyuló elasztomer készítményből· Az itt használt extrahálható /kivonható/ megjelölés arra a gumira vonatkozik,, amely extrahálással eltávolítható abból a hőre lágyuló elasztomer készítményből, amely hőre lágyuló poliamidgyanta és kovalensen

- 10 térhálósított akrilát-gumi elegyét foglalja magában· Gumi extrahálható például a térhálósító szer alaesony szintje miatt és/vagy azért, mert nem-téihálósítható f rákéi ót foglal magában· Az extrahálható gumi kényelmesen meghatározható súlyveszteség nélkül olymódon, hogy vékony /körülbelül 0*2 hub/ filmet préselünk a hőre lágyuló elesztomer készítményekből és a filmet 48 órára oldószerbe merít jük /23 C°-on/. Ilyen oldószerek azok, amelyekben a gumi lényegében oldható és amelyekben a poliamid lényegében oldhatatlan· Ilyen oldószerek a diklór-metán, toluol, tetrahidrof urán és hasonlók· Számos előnyös hőre lágyuló eleasztomer készítmény elegendő térhál ósít ó szert tartalmaz úgy,; hogy a t érhálós ít ás, például dinamikus vulkanizálás, után a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható· Más készítményekben kívánatosabb tulajdonságokat érünk él akkor, ha a gumi legfeljebb 30 tömegszázaléka extrahálható· Ismét más készítményekben akkor érünk el kívánt tulajdonságokat, ha a gumi legfeljebb körülbelül 20 tömegszázaléka extrahálható·

Lágyítók

A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények lágyítót is tartalmaznak, amelynek a mennyisége túlhaladja a poliamidnak a gumihoz viszonyított részarányát a készítményben és eközben megmaradnak a készítmények elasztomer tulajdonságai· Lágyító nélkül például a guminak a poliamidhoz viszonyított aránya nem lehet kisebb, mint körülbelül 4:6 anélkül, hogy el ne veszítené rugalmasságát a készítmény, míg lágyító használata esetén a poliamid mennyiségét növelni lehet· Ezen túlmenően ·· ···· ···· ··

- 11 lágyítónak a bevitele a készítményekbe képes megnövelni a készítmény ellenállását az olaj duzzasztó hatásával szemben, javítja a hőellenállását és esőkként! a hiszterézist, a költségeket és a maradandó alakváltozást· A lágyító mennyisége, ha jelen van, a készítmény körülbelül 10-50 tömegrészét teszi ki. Megfelelő lágyítók azok az anyagok, amelyek nem lépnék reakcióba a poliamidgyantával. Ilyenek a ftalátészterek, így a dicikiohexil-ftálát, a dimetil-ftálát, a dioktil-ftálát, a butil-benzil-ftálát és a benzil-ftalát; a foszfátok, így a tributoxi-etil-foszfát, a tributil-foszfát, a trikrezil-foszfát, a krezil-difenil-f oszf át, a 2-etil-hexil-difenil-foszfát, az izodecil-dif enil-f oszf át és a trifenil-foszfát; a trimellitátészterek, így a C^_g-alkil-trimellitát; a szulfonamidok, így az N-ciklohexil-p-toluol-szulfonamid, az N-etil-o,p-toluol-szulfonamid és az o-toluol-szulfonamid, valamint a folyékony oligomer lágyítók·⁴ Előnyös lágyítók folyékonyak és kevéssé illékonyak annak érdekében, hogy akadályozzuk a lágyítót eltávozását a poli ami dók szokásos olvadási hőmérsékletén· A trimellitátok az általában alkalmazott előnyös lágyítót, mivel kevéssé illékonyak*

Töltőanyagok

A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények tulajdonságait módosíthatjuk töltőanyagok, így kréta, szilieiumoxidok, talkum és hasonlót, hozzáadásával, amelyek növelik az olaj duzzasztó hatásával szembeni ellenállást. Az ilyen töltőanyagokat előnyösen a gumifázisba kebelezzük be, különösen, ha

- 12 a poliamid nagy mértékben kristályos, annak érdekében, hogy elősegítsük a készítmény ridegségének az elkerülését. Más alkotóanyagokat is bevihetünk a találmány szerinti termoplasztikus elasztomer készítményekbe,; amelyek a hőre lágyuló anyagokban és a gumikban általában használatosak. Ilyen anyagok a korom, titán-dioxld, pihentek, cink-oxid, sztearinsav, gyorsítók, stabilizáló anyagok, lebomlást gátló szerék, feldogozást segítő anyagok, elővulkanizálódást gátló anyagok, gyulladásgátlck, kapesoló szerek és hasonlók. A tulajdonságokat befolyásolhat juk a töltőanyag hozzáadásával, például azzal, hogy az akrilát-gumi vulkanizálása előtt vagy után adagoljuk. A kormot, amely nevelheti a húzószilárdságot, rendszerint a dinamikus vulkanizál ás előtt, például az akrilát-gumival együtt előkeverékben adagoljuk. A stabilizáló szereket leggyakrabban a dinamikus vulkanizálás után vissztk be a készítménybe avégett, hogy csökkentsük az olajokozta duzzadást. A töltőanyagok kívánt mennyiségét és a hozzáadás módját, például a gumi és a poliamid tömegére számítva, valamint más alkotóanyagok mennyiségét a szakterületen ismert rutinmódszerekkel könnyen megállapíthatjuk. Ilyen módszereket a későbbiekben, így a példákban, ismertetünk.

A hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítása

Vulkanizálható gumikat, jóllehet hőre lágyul de vulkáni zálatlan állapotban, gyakran hőre keményedé anyagokként osztályozzuk, mivél feldolgozhatatlan állapotúvá érlelhetek. A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények hőre lágyuló anya·· ·· ··«· ··«· ·· • ♦ · 9 · 9 ·· • 9 9 99 f 9 9 9 9 99

9999 9999 · ··9999

- 13 gokként dolgozhatók fél és előnyösen poliamidgyanta és vulkanizálható akri lát-gumi keverékeiből készülnek, amelyeket olyan idő és hőmérsékleti körülmények között kezeltünk, hogy térhálósítsák a gumit· Az egyidejűleg történő képlékenyités és érlelés olyan keverékeket eredményez, amelyek előnyösen a találmány szerinti hőre lágyuló készítményeket szolgáltat jáx és így elkerülhető a hőre keményedé anyagok keletkezése· így a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő;, hogy vulkanizálható akrilát-gumi és poliamidgyanta elegyét a poliamid olvadáspontja feletti hőmérsékleten keverjük,, térhál ósít 6 szert adunk az el egyhez és közben a keveréket folyamatosan pépesítjük /masztikáljuk/ olyan hőmérsékleten,; amely elegendő a térhálósított forma kialakításához· Ehhez a müveletkez hagyományos masztikáló készüléket, például gumiipari hengerszéket, Brabender-keverőt,; Banbury-keverét vagy keverőextrudert, így egy ikerosigás folytonos keverő-extrádért használunk· A poliamidgyantát és a vulkanizálható gumit olyan hőmérsékleten keverjtk, amely elegendő a gyanta meglágyítására, rendszerint azonban a poliamidgyanta olvadáspontja feletti hőmérsékleten végezzük a keverést. A legtöbb esetben a bőrhálósító szert azután adjuk az el egyhez, miután a poliamidgyantát és a vulkanizálható gumit bensőleg összekevertük· Más esetekben,; például ha késői vagy kési el tetett érlelést alkalmazunk, akkor a térhál ósít ó szert a poliamidgyanta és a gumi alapos összekeverése előtt adhatjuk a keverékhez· A melegítés és a masztikálás a vulkanizálási hőmérsékleteken általában lehetővé teszi a térhálósított forma kialakítását néhány pere alatt

- 14 vagy ennél rövidebb idő alatt. Abban az esetben* ha rövidebb idő alatt kívánjuk a térhálósodás létrejöttét, akkor magasabb hőmérsékleteket alkalmazhatunk. A mászták ál ást előnyösen rövid Ideig folytatjuk, miután a készítmény eléri a legnagyobb tömörséget* például addig végezzek, ameddig a keverő a legnagyobb forgatónyomatéköt eléri. Rendszerint körülbelül 0,5 - 30 pere keverési idő elegendő.

A térti ál ősodás kialakítására alkalmas hőmérséklettartomány körülbelül a p líamidgyanta olvadáspont játoL a gumi lebomlási hőmérsékletéig terjed, amely kö ülbelül 100°-tól körülbelül 35O°-ig terjed, a legnagyobb hőmérsékletváltozás függ a poliamid és a gumi alkotóktól, a lebomlásgátlók jelenlététől és a keverési időtől. A jellegzetes hőmérséklettartomány körülbelül 150° és 300° között van, míg az előnyös hőmérséklettartomány körülbelül 180°-tól 280°-ig terjed. Hőre lágyuló készítmények előállítása érdekében fontos az, hogy a keverést mindaddig folytassuk megszakítás nélkül, ameddig jelentős térhál ósodás történik. Abban az esetben, ha észlelhető térhálósodást engedünk a keverés megszüntetése után, akkor hőre keményedé, feldolgozhatatlan készítményt kaphatunk. A szakterületen járatos szakembernek megfelelő poliamidgyantával, vulkanizálható akrilát-gumikkal és télhál ósít ó szerekkel végzett kísérlete elegendő annak meghatározására, hogy az említett alkotás alkalmazhat ók-e a találmány szerinti javított termékek előállítására.

A poliamid és az akrilát-gumí keverékének a dinamikus vulkanízálásán kívül más módszereket is használhatunk a találmány ·· *·*· ···· ·9

- 15 szerinti hőre lágyuló elasztomer készítmények előállítására. így például a gumit teljesen vulkanizálhatjuk poliamidgyanta jelenléte nélkül akár dinamikusan,. akár statikusan, porit hat juk és keverhetjük a gyantával a poliamidgyanta lágyulápontja feletti hőmérsékleten. Abban az esetben, ha a térhálósított gumirészeeskék kiesik, például 50 mikrométernél nem nagyobbak^ jól vannak dlszpergálva és megfelelő koneentráeiójúak, akkor a találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a térhálósított gumit összekeverjük a poliamidgyantával. Olyan keveréket, amely kívül esik a találmány szerinti készítményen, mivel kevésbé diszpargóit vagy túlságosan nagy gumirészeeskéket tartalmaz, őrléssel apríthatjuk olyan súlyátlagú részecskékké, amelyeknek a részecskemérete 50 mikron alá, előnyösen 20 mikron alá, különösen 10 mikron alá és elsősorban 5 mikron alá esik. Elég hosszú ideig tartó aprítással vagy porit ássál a találmány szerinti készítményeket állíthatjuk elő·¹ Kis mértékben diszpergált vagy nagy részeeskeméretü készítményeket már szabad szemmel megláthatjuk vagy olvadt rétegben észrevehetjtk^ ha a készítmények nem tartalmaznak pigmenteket és töltőanyagokat. Az ilyen készítmények nem tartoznak a találmány körébe.

Vulkanizált akrilát-gumit tartalmazó hőre lágyuló készítmények jellemzői függenek a gumi és a poliamid viszonylagos részarányait ól akár statikusan, akár dinamikusan vulkanizáltuk azokat. Statikus vulkanizál ás hőre keményedé készítményeket adhat akkor, ha a keverék 30 résznél több vulkanizált akrilát-gumit tartalmaz 100 rész gumira és poliamidra számítva, míg az olyan keverék, amely 90 tömegrész vulkanizált akrilát-gumit is tar·· ···· ···· ·· • · · ♦ I · · <· • · · · · • · · « · · ···· ··»· · ·· ··♦·

- 16 talmaz 100 rész gumira és poliamidra számítva, dinamikus vulkanizál ássál általában hőre lágyuló készítményéket szolgáltat. Abban az esetben, ha nagy gumitartalmú készítményeket részben térhál ásítunk, akkor a gumi és a poliamid együtt folytonos fázisokat alkothat. Általában, ha a készítmények körülbelül 40 tömegrész vagy több vulkanizált akrilát-gumit tartalmaznak 100 tömegrész gumira és poliamidra számítva, akkor azok hőre lágyul & és rugalmasak· Ezenkívül az olyan képlékennyé nem tett /nem plaszt ifik ált/ készítmények, amelyek kevesebb, mint körülbelül 35 tömegrész vulkanizált gumit tartalmaznak 100 tömegrész gumira és poliamidra számitva^kikeményedett hőre lágyuló anyagnak tekintendők.

A viszonylagos részarányok hatása a keverékkészítmény jellemzőire nem határozható meg pontosan, mivel a határok számos tényezőtők függenek^ így a poliamid és az akrilát-gumi milyenségétől, a töltőanyagok, a lágyítók és más alkotóanyagok jelenlététől és a gumi vulkanizál ásónak a mértékétől. A találmány szerinti készítmények természetesen módosíthatók olyan alkotóanyagok hozzáadásával, amelyek hagyományosan jelen vannak a poΊ t ami dákban, az akrilát-gumikban és ezek elegyeiben. További ismertetések vannak leírva az adalékolásra és a dinamikus vulkanizálásra a 4 104 210. számú, a 4 1J0 535. számú és a 4 141 863. számú USA-beli szabadalmi leírásokban.

Az itt használt keverék” megjelölés olyan elegyre vonatkozik, amely poliamid-matrixban jól diszpergált térhálósított kis gumirészeeskéktől poliamid és részben térhálósított gumi együtt alkotott folytonos fázisáig terjed. Előnyösek az olyan dinamikus ·· 4··4 ···· ·· • 4 · · « 4 ···· ·*·♦ · *4 ····

- 17 vulkanizálással előállított készítmények, amelyek poliamid, például NYLON 6, és vulkanizált akrilát-gumi, például akrilészterkopolimer gumi, keverékét tartalmazzák kis részeeskék formájában eloszolva a poliamidban. Különösen előnyösek az olyan készítmények, amelyek ilyen gumit és poliamidot tartalmaznak olyan arányban, hogy 20 - 60 tömegrész poliamid esik 100 tömegrész gumira és poliamidra. A poliamid mennyisége előnyösen 55 temegrésznél kevesebb a készítményben.

A találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket különböző öntött, extrudált vagy kalanderezett sikkek készítésére használhatjuk· Az ilyen készítmények tulajdonságai függenek az alkotás tulajdonságaitól. A tulajdonságok széles tartományát kapjuk a részarányok egyszerű változtatásával.

A következőkben bemutatjuk a találmány szerinti hőre lágyul 6 elasztomer készítmények néhány jellegzetes kiviteli alakját, de a találmány köre nem korlátozódik esupán az ismertetett kiviteli alakokra. Az ilyen készítmények húzás! és nyújtási tulajdonságait az ASTM D 638 módszer szerint határoztuk meg· Amenynyiben másként nem jelöljük, a mintákat egy húzó taszterben 50,8 em/pere sebességgel húztuk szakadásig· A végsó húzófeszültség /UTS » ultima te tensile stress/ az a szakítószilárdság, amelynél a szakadás bekövetkezik és ennek a mértékét megaPasealban /MPa/ adjuk meg. Megadjuk a húzási modulust 100 %-os nyúlásnál /M100/ és 300 %-os nyúlásnál /M300/ MPa-ban. A végső nyúlás /UB/ az a nyúlás, amelynél a szakadás bekövetkezik és azt az értéket az eredeti minták hosszának a százalékában adjuk meg· A keménységet /H/ Shore A keménysé^cént /A/ vagy Shore D keménységként

.. ···· ···· ·· • · · ·· .· · · • · · · · · • ••Φ ···· · ·· ····

- 18 /D/ mérjifc. A feszítés! nyúlás /TS/ az a hosszváltozás, amely megmarad azután, hogy a mintát kifeszített (Se és 10 percig eredeti hosszán tartjuk és utána engedjtfc visszahúzódni; TS-t az eredeti hossz növekedési százalékaként adjuk meg, amelyet a visszahúzódás után 10 perccel állapítottunk meg· Az olaj által okozott duzzadást /OS/ az ASTM D 471 módszerrel határoztuk me^· az OS-t úgy mért (le, hogy a mintát meleg olajba merítettük és mértüc a minta tömegének a növekedését a bemerítés után és az eredeti tömeg százalékaként fejezztk ki· Amennyiben másként nem adjuk meg, például a hőmérsékletet zárójelben vagy máshogyan, a mintát 70 órára ASTM refereeia olajba /Referense Oil No. 3/ merítettük 150°-on. Az alacsony hőmérsékletű ridegség! pontot /LTB/ az ASTM D 746 módszer szerint mérttk· Az LTB az a hőmérséklet, amelynél a minta törékennyé válik, azaz ütésre törik, Cél sius-f okokban.

A következőkben megadjuk a példákban alkalmazásra kerülő anyagokat:

Poliamidok:

PA-1: Capron 8202NL NYLON 6 Alii ed-Signal-tói,

PA-1C: Capron 8202C NYLON 6 Allied-Signal-t <3., PA-2: Rilsan BMNO NYLON 11 Rilsan Corp.-tól,

PA-3: Grilamid L20G NYLON 12 Emser Industries-től,

PA-4: Zytel 101 NYLON 6,6 DuPont-tdL,

PA-5: Vydyne 60H NYLON 6, 9 MonsanteetóL,

PA-6: NYLON 6/6,6 /op. 213°/, ·· ·· ···· >··· ·· ···· · · < « «••OS • · · · · · ···· ···· · ·· ····

- 19 PA-7: Elváraidé Θ064 NYLON 6/6,6/6,10 DuPont-tól,

ΡΑ-Θ: Zytel 109L NYLON polimer DuPant-tol, és

PA-9: Rilsan 6312 nylon blokk-kopoliészter Rilsan Corp.-tól.

Akrilát-gumik fb-1: VAMAC-G körülbelül 73 mólszázalék etilén, körülbelül mcÖL % metil-akrilát és körülbelül 1 mólszázalék karbonsav terpolimerje DuPont-tal,

R-2: VAMAC-123 100 rész VAMAC-G-ből, 20 rész gőzölt szilioium-dioxLdból és 3 rész stabilizátorból és feldolgozást segítőből álló előkeverék.

Térhál ósít ó szerek

XL-1: trisz/hidroxi-metil/amino-metán Angus Chemioal

Company-t ÓL,

XL-2: LICA-44 neoalkoxi-1ri/N- etil-amino- etil-amino7-titanít

Kenrieh Petroohemical-tÓL,

XL-3: 4,4*-metilén-dianilin Olin Chemieals-tól,

XL-4: 4,4’-metilén-bisz/eiklohexil-amin/ Aldrieh Chemioal

Company-tdL,

XL-5: N-/2-aminoetil/-piperazin Aldrieh Chemioal Conpany-tól,

XL-6: Maglite D magnézium-oxid Merek-től,

XL-7: Mcndur E-501 izoeianát-véghelyzetü poliészter prepolimer

Mobay-tól, körülbelül 19 százalék NCO.

···· ····

- 20 Stabilizáló szerek ’

S-l: 0,4 tömegrész Irganox MD 1024 és 0/3 tömegrész Chimassorb

944LD és 0/2 tömegrész Irganox 1425 antioxidans elegye Ciba—Geigy-tői,

S-2: 0,4 tömegrész etanox 330 Ethyl Corp.-taL, 0,3 tömegrész kalcium-sztearát és 0/2 tömegrész Carbstab disztearil-tiodipropionát Cincinnati Milacron-tdL.

Feldolgozást segítő szerek:

MgS: magnó zium*sztearát,

ZUN: Zelee UN nem-semlegesített alkohol-foszfát csúsztat ószer

DuPcnt-tól, és

SAM: bisz/terc-butilamino-ciklohexil/metán.

Töltőanyagok:

F-l: Novakup L207A szilicium-dioxid Malvern Minerals-tól,

F-2: Burgess 2211 klréta Burgess Pigment Co.-tól, és

F-3: Stan-White 500 kalcium-karbonát Hardwick-tól.

Lágyít Óc:

P-l: Santicizer 79-TM alkil-trimellitát lágyító Mcnsanto Chemieal Con^j anyutól,

P-2: Santicizer 9 orto,para-toluol-szulfonamid lágyító Mansanto Chemieal Coqpany-tól

P-3: Santicizer 148 izodecil-difenil-foszfát lágyító Mcnsanto

Chemieal Company-toL.

···· ···· ···· · · · · • · a · · • · · « · ·

1. példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a találmány szerinti, hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyek PA-1 f poliamidot, R-l alkilészter kopolimer-gumit és változó mennyiségű XL-1 trisz/hidroxi-metil/-amino-metán térhálósító szert tartalmaznak. Szabályozzuk a térhál ósít ás mértékét, amelyet a készítménynek az a, mennyisége, például az a gumim ennyi ség, mutat, amely ' kivonható oldószerben, és beállítjuk a készítményeket úgy, hogy a kívánt egyensúlyi tulajdonságokat elérjük.

Olyan találmány szerinti készítményeket, amelyek trisz/hidroxi-metil/-amino-metán térhálósító szert tartalmaznak, úgy állítunk elő, hogy PA-1 poliamid és R-l gumi /amely 0,9 tömegrész S-l stabilizáló anyagot foglal magában 100 tömegrész gumira számítva/ megolvasztott elegyét 100 ford/per® sebesség mellett keverjük 240°-on Brabender-féle keverőben, majd 3 pere elteltével XL-1 térhálósító szert adunk a keverékhez, amelyet azután dinamikusan vulkanizálunk olymódon, hogy a keverést további 3-4 percig folytatjuk a lekedvezőbb halmazállapot elérése után. Ezután a félkész keveréket elkülönítjük, lehtttjík és visszavisszük a Brabender-keverőbe és további 1-2 percig keverjük. A keveréket ezt követően lehütjtk és 230 -on sajtoljuk, majd mintákat készítünk és a minták húzási tulajdonságait egy Τ-500-as tenzométeren értékeljük

50,8 om/per® sebességnél. A térhálósodás mértékét az egyes készítményekből sajtolt filmekből határozzuk meg. Ennek során körülbelül 0,2 mm vastag filmeket diklór-metánba merítünk körülbelül 23°-on körülbelül 48 órára. A készítmény súlyveszteségét elosztjuk a készítményben eredetileg lévő gumi súlyával és ilymódon meghatározι

- 22 zük az extrahálható gumit /Extraet/. Az analitikai eredmények azt mutatják, hogy azok a készítmények, amelyek körülbelül legfeljebb 30 tömegszázalék extrahálható gumit tartalmaznak, eléggé térhálósodtak ahhoz, hogy előnyös hőre lágyuló elasztomer készítményeket adjanak, amelyek kedvező tulajdonságokkal rendelkeznék·'

A vizsgálat eredményeit az 1· táblázatban adjuk meg· • · · · ♦ ♦ ·

- 23 m ϊηcm s ’^H‘ θ rt 3 § I S a » 18

CM U*\ _rH ·> * Q·>

Q O rH O OXGOQf'-QCMmK)kO <Ö <f CMH^fr-it-S’CMCMm tf\ -do inxo

3⁴° SSSfljKíK)* ⁴

CM

Q

COb-QXOCM-d-fr-in CMHuS-d^-'d'CMCMm kO •b b¹ táblázat in -db- m

M — o o

CM b~ —

CO .

rH rH

8 8	in •4 * o	-4m •b o	8	<o rH	§
8 §	tn -«» o	•b o	<r	H	o
		H	H	Eh

σ* co -dt σχ com co cm ín tnh o co m o <mm co H -d- in tncm m -dh in ' Cb ·» o o ·* CO xo‘inQQxO4tn + in m5 η in rCM

	-4 m	m co
8	8	· o o	·- o	* o	a m CM	Λ -d^-	O -d	♦	+	+
								—
										tn b-
H	H 1		01	8	e		W H		<	<
ci	<! CU	d <A	£ P	á		01 o	01 o	aj o

elbomlott • · ·· ···

2. példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyek emelt szintű gumimennyiséget tartalmaznak, például a gumi/poliamid arány 9:1 és 4:6 között van, és kedvezőbb tulajdonságokkal, így jobb UTS, US, H, TS és/vagy OS értékekkel, rendelkeznek, mint azok az ismert készítmények, amelyek nem tartalmaznak térhál ósí tó szert vagy ionomer térhál ósít ó szert, így magnézium-oxidot,

Térhál ósít ó szert nem tartalmazó, a technika állása szerinti készítményeket állítunk élő olymódon, hogy PA-1 poliamid és R-l akrilészter kopolimer-gumi, amely 0,81 tömegrész S-2 stabilizáló szert tartalmaz 100 tömegrész gumira számítva, elegyét megolvasztjuk miközben 100 ford/per· sebességgel 240°-on kever* jtk 10 pereig Brabender-kev erőben, a félkészanyagot elkülönítjük, lehűtjük és visszavisszük a keverőbe, majd további 1 percig keverjük. Ezt követően a keverék félkészanyagot elkülönít jtk és 250°-on sajtoljuk. Olyan a technika állása szerinti készítményeket állítunk élő, amelyek ionomer térhál ósító szereket foglalnak magunkban,olyamódon hogy a poliamid és a gumi elegyét keverés közben megolvasztjuk 100 ford/pere forgási sebesség mellett 240°-on egy Brabender-keverőben. Ezután 2 pere elteltével XL-6 magnézium-oxid térhálósító szert és magnézium-sztearátot adunk a keverékhez, amelyet dinamikusan vulkanizálunk olymódon, hogy a keverést további 10 pereig folytatjuk vagy 3 percig a legkedvezőbb halmazállapot elérése után, majd a keveréket lehűtjük, 1-2 pereig ismét keverjek és 280°-on sajtoljuk· • · • ·

- 25 Olyan találmány szerinti készítményeket állítunk elő, amelyek XL-1 trisz/hidroxi-metil/-amino-metán térhál ósít ő szert tartalmaznak. Az előállítást úgy végezzüc, hogy a poliamid és a gumi elegyét keverés közben megolvasztjuk 100 ford/pere sebesség mellett a40°-on Brabender-keverőben, 3 pere múlva XL-1 térhál ósító szert adunk a keverékhez, amelyet dinamikusan vulkanizálunk folytonos keverés közben 3 - 4 percig a legkedvezőbb halmazállapot elérése után. Ezután az előkeveréket elkülönítjük, lehütjtk és utána visszavisszük a Brabender-keverőbe és további

1-2 percig keverjílc, majd a keveréket léhutjilc és 250°-on sajtoljuk. A készített minták húzási tulajdonságait egy T-500 tensométer segítségével értékeljek 50,8 cm/pere sebességnél.

Az adatok azt mutatják, hogy a húzási tulajdonságokat javítja a vulkanizálás. Az adatok azt is mutatják, hogy a tulajdonságok javulnak kovalensen télhál ósító szer használata esetén az ionomer térhálósító szerrel összehasonlítva. így például a keménység kisebb, gyakran kisebb az olaj okozta duzzadás olyan készítményekben, amelyekben a gumi/poliamid-arány 9:1, még kisebb a keménység olyan készítményekben, amelyekben a gumi/poliamid-arány 8:2, kisebb olajokozta duzzadás és fes ítési nyúlás az eredmény az olyan készítményeknél, amelyekben a gumi/popiamid-arány 8:2 vagy ennél kisebb, és jobb húzási tulajdonságokat kapunk olyan készítmények esetén, amelyekben a gumi/poliamid-arány 4:6 vagy ennél kisebb.

A kapott eredményeket a következő 2A. ·», · 2F. táblázatokban foglaljuk össze.

• · • · · « · · ··· ···· · «· ····

- 26 2A.' táblázat

R-l	90	90	90	90	90
PA-1	10	10	10	10	10
XL-1	0	0	0,36	0,54	0,72
XL-6	0	0,9	0	0	0
MgS	0	0,45	0	0	0
S-2	0,81	0,81	0,81	0,81	0,81
UTS	0,3	11	6,7	7,2	7,9
Ml 00	0,3	1,6	0,8	1,3	1,8
UE	370	640	580	230	200
H	1ΘΑ	44A	. 32A	3βΑ	36a
TS	40	3	6	4	2
OS/125/	+	94	90	78	61
OS/15O/	+	137	125	97	90
OS/175/	+	153	179	117	100
Extráét	101	16	33	15	14

2B. táblázat

R-l	80	80	80	80	80
PA-2	20	20	20	20	20
XL-1	0	0	0,48	0,64	0,8
XL-6	0	0,8	0	0	0
MgS	0	0,4	0	0	0
S-2	0,72	0,72	0,72	0,72	0,72
UTS	0,3	14	7,3	8,2	8,2
M100	0,3	5,7	2,2	3,7	4,1

• · ·· ···· ···· · • · · « · · · • · · 4 · • · · ♦ · · ······♦ « ·· · · · ♦

- 27 2Β. táblázat /folytatás/

UE	430	450	260	190	180
H	224^	624	44A	48A	51A
TS	40	6	2	2	2
OS/125/		78	72	66	57
0S/150/	+	99	91	81	72
OS/175/	+	118	109	96	86
Extráét	100	13	19	13	12

2C. táblázat

R-l	70	70	70	70	70
PA-2	30	30	30	30	30
XL-1	0	0	0,56	0,7	0,84
XL-6	0	1,4	0	0	0
MgS	0	0,35	0	0	0
S-2	0,63	0,63	0,63	0,63	0,63
UTS	0f3	22	11	13	14
Ml 00	0,4	14	5,2	6,4	8,1
UE	420	290	200	200	170
H	28A	82A	63A	70A	90A
TS	43	16	5	7	8
OS/125/	+	47	46	45	43
OS/150/	+	60	59	53	51
OS/175/	+	68	64	63	62
Extráét	100	6,5	16	11	11

···* ····

	2D.’	- 28 - táblázat
R-l	60	60	60	60
PA-2	40	40	40	40
XL-1	0	0	0,72	1,08
XL-6	0	1,2	0	0
MgS	0	0,3	0	0
S-2	0,54	0,54	0,54	0,54
UTS	0,2	27	24	27
M100	0,6	19	14	16
UE	2500	320	240	240
H	38A	450	40D	440
TS	47	40	30L	36
OS/125/	+	39	25	23
OS/15O/		46	29	26
OS/175/	+	54	37	30.
Extráét	97	6,4	10	8

2Ε. táblázat

R-l	50	50	50	50
PA-2	50	50	50	50
XL-1	0	0	0,75	0,9
XL-6	0	1	0	0
MgS	0	0,25	0	0
S-2	0,45	0,45	0,45	0,45
UTS	2,7	32	29	28

♦ · ·· ·«·» ···· ·« • · · · » ··· • · · · Ο • · · · · · ···· ··♦♦ · *· ····

	2E.i	táblázat	/folytatás/
Μ100	2,4		24	18	17
UE	140		320	260	250
H	72A		61D	52D	49D
TS	—		65	49	47
OS/125/	+		18	17	17
OS/15O/			29	18	20
OS/175/	+		36	23	24
Extráét	95	3*.	6,3 táblázat	10	9
R-l	40		40	40	40
PA-2	60		60	60	60
XL-1	0		0	0,6	0,72
XL-6	0		0,8	0	0
MgS	0		0,;2	0	0
S-2	0,36		0,36	0,36	0,36
UTS	4,8		32	39	38
Ml 00	4,8		32	28	28
UE	100		140	300	260
H	85A		67D	62D	64D
TS	—		75	70	67
OS/125/	+		9	4	4
OS/150/	+		15	5	5
OS/175/	+		19	7	8

+ elbomlott ·· ·· ··♦· ···· ·· • · · · · ··* • · · · · • · · · · · ··,··**« · · · »··

- 30 3·' példa

Ez a példa azt mutatja be, hogy a hőre lágyuló elasztomer készítmények különböző poliamidokon alapulnak. Ilyen poliamldok a NYLON 6, NYLON 11^ NYLON 12, NYLON 6,6, NYLON 6,9, és a vegyes poliamidók, így a PA-6, PA-7 és PA-8 poliamldok, és a PA-9 tömbpoliéter-poliamid. A poliamidókat R-l akrilészter kopolimer-gumival és X-l trisz/hidroxi-metil/-amino-metán térhál ósít ó szerrel kombináljuk a j. táblázatban megadott arányokban lényegében az

1. és a 2. példákban megadott módon. A 3· táblázatban összefoglalt analitikai eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket különböző poliamidokbÓL előállíthatjuk.

3. táblázat

R-l	60	60	60	60	60	60	60	60	60
PA-1	40	0	0	0	0	0	0	0	0
PA-2	0	40	0	0	0	0	0	0	0
PA-3	0	0	40	0	0	0	0	0	0
PA-4	0	0	0	40	0	0	0	0	0
PA-5	0	0	0	0	40	0	0	0	0
PA-6	0	0	0	0	0	40	0	0	0
PA-7	0	0	0	0	0	0	40	0	0
PA-8	0	0	0	0	0	0	0	40	0
PA-9	0	0	0	0	0	0	0	0	40
XL-1	1,05	1,05	1,05	1,05	1,05	1,05	1,05	1,05	1,05
S-l	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54

- 5L 3. táblázat /folytatás/

UTS	29	22	22	24	23	23	25	24	25
M100	19	12	13	17	13	12	9	17	9
UE	260	350	270	180	280	250	320	210	330
H	48D	42D	48D	45D	43D	39D	91A	44D	88A
TS	45	50	48	28	42	28	16	25	16
OS/125/	23	21	25	22	21	25	23	22	30
0S/150/	25	30	33	25	26	29	40	29	34
OS/175/	34	61	64	26	46	47	82	33	50

4. példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a találmány szerinti hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyeket különböző kovalensen térhál óéit ó szerekkel dinamikusan vulkanizálunk. Az ilyen készítmények kitűnő ellenállást mutatnak olaj ok ózta duzzadás ellen, ha dinamikusan vulkanizáljuk azokat, szemben az ionosán vulkanizált térhálósitó szerekkel kezelt készítményekkel. A készítményeket lényegében az 1·' és a 2. példában ismertetett módon állíjük elő· A 4·* táblázatban összefoglalt analitikai eredmények azt mutatják, hogy különböző kovalensen térhálósító szereket használhatunk olyan hőre lágyuló elasztomer készítmények előállításához, amelyek kiváló nyúlási tulajdonságokkal rendelkeznek és nagyon jó az olajokozta duzzadással szembeni ellenállásuk.

4. táblázat

R-l	60	60	60	60	60	60
PA-1C	40	40	40	40	40	40
XL-2	0	1,05	0	0	0	0
XL-3	0	0	1,05	0	0	0
XL-4	0	0	0	0,75	0	0
XL-5	0	0	0	0	0,75	0
XL-6	0	0	0	0	0	1,2
BgS	0	0	0	0	0	0,3
SAM	0	0	0,15	0	0	0
ZUN	0	0	0,3	0,3	0	0
S-l	0	0	0,54	0	0	0
S-2	0,54	0,54	0	0,54	0,54	0,54
UTS	0,3	26	26	a	24	20
Ml 00	0,4	18	18	17	16	15
UE	1870	220	200	170	260	230
H	36A	450	42D	35D	37D	87A
TS	55	39	35	33	36	27
OS/125/		24	22	37	30	44
OS/150/	♦	28	26	39	35	51
OS/175/	+	35	32		44	64
Extráét	96	8	7	15	11	10

+ elbomlott » *

5. példa

Ez a példa azt mutatja be, hogy a hőre lágyuló elasztomer készítményt dinamikusan, vulkanizáljuk kovalensen térhálósitó szerrel, amely izoeianát véghelyzetü poliészter-előpolimert foglal magában· Az ilyen készítmények lágyak és kicsi a feszítés! nyúlásuk, továbbá jól ellenállnak óla jókozta duzzadásnak magas hőmérsékleteken· A készítményeket lényegében az 1· és a 2· példákban megadott módon állítjuk élő és az egyes alkotás részarányát az 5. táblázatban adjuk meg. Az elemzés eredményei azt mutatják, hogy a nem semlegesített alkohol-foszfátot használhatjuk a térhál ósítás elősegítésére és az olajokozta duzzadás elleni ellenállás nevelésére.

5·' táblázat

R-l	60	60	60	60	60	60	60	60
PA-1C	40	40	40	40	40	40	40	40
XL-7	0	1,2	1,2	1,2	3	3	3	3
ZUN	0	0	0	0,3	0	0	0,3	0,15
MgS	0	0	0,3	0	0	0,3	0	0,15
S-2	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54
UTS	0,3	5,8	7,0	16	21	10	26	20
M100	0,4	2,4	4,6	6,4	13	10	18	17
UE	1870	450	220	240	190	100	200	140
H	J6A	55A	64A	65A	77A	78A	90A	77A
TS	55	10	16	3	12 elromlott	a	13

·· ·· ···♦ ···· ·· • 0 0 · · 0 · • · · · · · ···· ··«· 0 0· 0···

- 34 5· táblázat /folytatás/

OS/125/		64	57	61	48	43	35	46
0S/150/	+	78	64	72	52	47	38	49
0S/175/	+	84	67	82	62	49	44	56
Extráét	96	55	49	30	16	23	11	17

4- elbomlott

6. példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a hőre lágyaié elasztomer készítményeket, amelyek különböző töltőanyagokat foglalnak magukban. A készítményeket a 6·’ táblázatban megadott alkot &b ól állítjuk élő lényegében az 1. példában leírt módon azzal az eltéréssel, hogy a töltőanyagokat és a stabilizáló szereket előre összekeverjük a gumival élőkeverék készítése érdekében. Az R-2 esetében a gumit előkeverékként alkalmazzuk.

Az elemzés eredményei azt mutatják, hogy a töltőanyagokat azért használhatjuk, hogy olyan találmány szerinti készítményeket állítsunk élő, amelyek kívánt tulajdonságokkal rendelkeznek, így jó az olajokozta duzzadással szembeni ellenállásuk·

6. táblázat

R-l	60	60	60	—
R-2	—	—	—	73,8
PA-1	40	40	40	40
XL-1	1,2	1,2	1,2	—

* ·· ·«·· ···· ·► • · « · · • · · · · · ···· ···· · ·· ··*·

- 35 β. táblázat /folytatás/

XL-3	—	—	—	1,2
S-2	0,54	0,54	0,54	«•«B
F-l	12	—	—	—
F-2	—	—	12	—
F-3	—	12	—	—
UTS	24	25	25	29
M100	18	18	20	21
UE	180	190	190	180
H	46D	45D	48D	42D
TS	37	32	37	31
OS/125/	21	24	21	20
0S/150/	24	28	25	22
OS/175/	32	35	31	27

7. példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa az olyan hőre lágyuló elasztomer készítményeket, amelyek különböző lágyítókat tartalmaznak. A készítményeket a 7. táblázatban megadott alkotóanyagokból az ott megadott arányban készít jük lényegében az

1. példában megadott módon azzal az eltéréssel, hogy a lágyítót a poliamiddal együtt adjuk a keverékhez. Az elemzés eredményei azt. mutatják/a lágyítdc hatására olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek nagy mértékben leesökkentik az olajokozta duzzadást magas hőmérsékletéken· • · · ·

* % • · · • « · · • ·< ··>·

7. táblázat

R-2	73,8	73,8	73,8	73,8	73,8	73,8
PA-1	40	40	40	40	40	40
XL-1	1*2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
P-l	0	10	20	0	0	0
P-2	0	10	20	20	40	0
P-3	Ό	0	0	0	0	20
UTS	26	20	16	22	22	20
MLOO	22	15	12	16	10	14
UE	220	170	ISO	220	260	170
H	43D	37D	90A	39D	90A	72A
TS	40	25	20	25	20	21
0S/125/	21	15	6	15	6	16
OS/150/	24	18	7	17	6	19
OS/175/	29	23	13	22	11	26

Összehasonlító példa

Ez a példa arra szolgál, hogy bemutassa azokat a hőre lágyuló készítményeket, amelyeket dinamikusan vulkanizáltunk ionosán térhál ósít ó XL-6 magnézium-oxiddal. Az ilyen készítmények olaj hatására nagy mértékben duzzadnak és olajban lebomlanak magasabb hőmérsékleten· A készítményeket lényegében az 1. példában megadott módon állít juk élő a 8. táblázatban megadott alkot óanyagokból a megadott részarányban·’

- 37 8. táblázat ·· ·· ···· ···· ·· ···· · · · · • · · · · • · · · · · ··*· ·<«· · »« ·«*·

R-l	60	60	60	60	60	60	60
PA-1	40	40	40	40	40	40	40
XL-6	0	0,3	0,6	0,9	1,2	1,5	1,8
MgS	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
S-l	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54	0,54
UTS	0,34	6,8	11	18	20	24	26
Ml 00	0,83	2,5	6,9	14	15	17	19
UE	2320	400	290	280	290	300	300
H	42A	57A	70A	40D	42D	40D	40D
TS	40	10	12	44	40	27	32
OS/125/	+	61	55	47	42	38	38
OS/150/	+	79	69	55	49	44	43
OS/175/	+	+	+	58	55	50	51
Extrást	95	45	29	8	8	8	7

+ elbomlott

Claims

1. Hőre lágyuló elasztomer készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely hőre lágyuló poliamidgyanta és egy kovalensen térhálósított akrilát-gumi keverékét foglalja magában.

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény poliamidként nylon 6-ot, nylon 6,6-ot vagy ezek elegyét vagy kopolimerjét tartalmazza·

3·¹ Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható gumi.

4. Az l·¹ igénypont szerinti készítmény, azzal jellenezve, hogy a gumi ©lyan poliakrilát-gumi, amely sav-, hidroxi- vagy epoxiesoportot tartalmaz térhál ósít ó oldalként·

5. A 4· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliamid nylon 6, nylon 6,6 vagy ezek elegye vagy kopolimerje.

6. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható gumi.

7. Az 1· igénypont szerinti készítmény, azzal jelemezve, hogy az akrilát-gumi valamely oléfin/akrilátészter kopolimer-gumi.

·» 44 4444 ···«·· • · · · ·ott

44··«

4 4 4 4 44

8. A 7·^! igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliamid nylon 6, nylon 6,6 vagy ezek elegye vagy kopolimerje.

9· A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 50 tömegszázaléka extrahálható gumi.

10. A 9. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi 0,1 - 25 mólszázalék karbonsavat tartalmaz.

11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellenezve, hogy a kopolimer-gumi kovalensen térhálósított gumi valamely poliaminnal.

12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsav-kopolimert foglal magában·¹

13. A 12· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 10 - 60 tömegrész poliamidot tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliamidra számítva·

14· A 13« igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény legfeljebb 55 tömegrész poliamidot tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliamidra számítva.

15·' A 14. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, *· ·· «·Φ· ···· ·· • · « · · · · ·

- 40 legfeljebb a poliamid tömegrészének megfelelő mennyiségű szemesés töltőanyagot tartalmaz·

16. A 14. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény legalább egy részét lágyító alkotja.

17· A 14. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 30 tömegszázaléka extrahálható·

18· A 17. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 20 tömegszázaléka extrahálható.

19· Elasztomer hőre lágyuló készítmény, azzal jel1 emezve, hogy valamely poliamidgyanta és egy kovalensen térhálósított savtartalmú akrilészter/olefin köp olimer-gumi keverékét foglalja magában·

20. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi valamely poliamiddal kovalensen térhálósított gumi.

21. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliamid nylon 66.

22. A 21. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi 0,1 - 25 m&százalék karbonsavat tartalmaz.

23· A 22. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, ·· ·· ···· ···· 0« • · e e • ·· ···· hogy a gumi egy etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsavkopolimert foglal magában.

24 A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi legfeljebb 30 tömegszázaléka extrahálható.

25· A 24. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a keverék 10-60 tömegrész poliamidot tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliamidra számítva.

26. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliamid nylon 6.

27. A 26· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi 0,1 - 25 mólszázalék karbonsavat tartalmaz.

28. A 27. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a gumi etilén-, alkil-akrilát- és telítetlen karbonsav-kopolimert foglal magában.

29. A 28. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 30 tömegszázalék gumi extrahálható.

30·'* A 29· igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a keverék 10 - 60 tömegrész poliamidot tartalmaz 100 tömegrész gumira és poliamidra számítva.