HUE025041T2 - Gombaölõ készítmény és eljárás növényi betegségek leküzdésére - Google Patents

Description

GONíBAÖLÖ KÉSZÍTMÉNY ÉS ELJÁRÁS NÖVÉNYI BETEGSÉGEK LEKÜZDÉSÉRE SZA3STERÖLET A jelen találmány mezőgazdasliháin és kertészetben használhat gombairté készítményre xmnaíRöizik, Mely figyelemre méltó mfetékbén jobb rbegí ózó és'vagy gyógyiíó hatást mutat növényi betegségekkel -mm~ ben, a táláknány kiterjed gombáé nöyéhyi beKg-egeh leküzdésére alkalmas eljárásra ezen készítmény alkalma-zásával,

SZAKIRODALMI MÁTIÁR A WO02/2527 számú rammetközí közzétételi iratban és J'P2ÖÖ2~35ó474 számú szabdaimí leírásban: Ismertetett henzoilpiridm-sizárrnazék Ajeien találmány szgrlsií gombaellenes készítmény egyik hatóanyaga, amely gömhalrtészeíkékí használható és más gombaellenes szereikkel kombmáeiéban is alkalmazható, mxmgftm erre van szükség, Azonban mostanáig nem volt ismert, hogy a jelen találmány szerinti készítmény kiemelkedően jé gombairíó hatást mutat,

1... Szabadalmi dokumentum: WÖ02/252T A TATALMÁN YTSMÉRTÉTÉSE A TALÁLMÁNNYAL MEGOLDANDÓ PMIBLÉMÁK A benzoilpirMm-szárms^ékok egy meghatározöttttSs^nyi betegséggel szemben nem «mlahsát irmgfelélő $#$ :^ágí» VíjS^ftfeg )#$$' iáéig. *ógj$''et$áöó tulajdonságuk gyenge lehet, és növényi beiegségekkei szemben csak ném: kiéiégitÖ irtó hatást mutatnak, ami gyakorlatilag az alkalmazás helyétől fiigg.

A ERPBLÉMÁK MEGOLDÁSÁNAK. MÖDJA végeztek a ennék efedm&yeként azt taláb ták, hogy amikor egy benzoilplrlám-szánnazétot egy meghatározóit jpmbairtoszerrei kcmtbínáciöhao használnak. váratianol kiitíbő gombálrtó hatás érhető el ahhoz az esethez viszonyítva, amikor ezeket a vegyüieteketi önmagukban használják,

Ennek megfelelően a jelen találmány olyan gomhairtd készítményre vonatkozik, amely hatóanyagként jaj egy az 1. igénypontban meghatározott bemoilpridin-származékóí: és |hj legalább egy, az 1. igénypontban njeghálárözmtcsöportbóil kiválasztott gombairtőszert tartalmaz, A jelien találmány Itíterjed továbbá egy. növények gombás megbetegedéseinek leküzdésére Alkalmas eljárásra, amely a fenti gombairíó készítmény nővé nyékén való alkalmazását foglalja magában, Á jelien találmány szerinti megoldásban használt készítmények elöállithatók: egyéb, a WGÖ2/2527 számá nemzetközi közzétételi Araiban: ilsmeríeíett előállítási eljárással. Előállítbatók továhbá a szakiredafemban ismer-iteíeíi eljárásokkali pourtfel öf Oígarnc Chemistry, 58. 7832 (1993), European Journal of Organic Chemistry, 7, 1371-1:370 (2ÖÖ Ijji, válámlnt áz alábbiakban bemutaásra kerülő előállítási példákban ismertetett eljárásokkal. Á 'kfezomm-moíih az azőkisrtobio, a metommofen, a trííloxtstrebin, a. pikoxistrofein és a áiimoxístrobin strobilntimvegytieíek^ Ezek közöl előnyösek a krexortm-meíil és az azoxisirobin. A kfeZöxko-meíilt a NöVényYédöszer Kézikönyv 5Ó8-569, oldalán ismertették [Tizenkettedik kiadás.. BRITISH CROP PROTECTION GÖlfNCIL| Az azoxistrobíní a Növényvédöszer Kézikönyv ,54*13. Oldalán ismertették fdzeakeiíedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCILj.

Az asöí-yegyölet leliet pkiánl épeklfcnnazöL iriiamizol, oxpökonazöLíumarát, tebakonazol, imsbenkooazot, tettakonazol, iriadimefon, bitertanoi, etakonazol, propikonazol, penkonazol, íluziíaxoL miklöbtnánil, cíprokonazol, hexakortazoi, forkortazoi-cisz, prokíoráz, rnétkonazoí, szipkonszoi, proíiokonazoi, sziniekonazot, trtcik iazx>í, probenazoí, fmkinkoriszoi vagy tnadimenol. Ezek közül előnyösek az ejn^tkonazot, a Iriflumizol, az oxpokonazoMumarát, a tehakonazoí, az iinibenkonazök a tetrakonazol, a ciprokonazöi, a metkonazoí, a fkkinkoaazol és a triadímenol.

Az epoxikonazolt a Növényvédőszer Kézikönyv 349-350. oídaián ismerteitek [T izenkettedik kiadás, MiTISíí mDP €Oy»ÍE]. A tóiisTiszolamvenyyéÉMszezmiköftyv 940-94L oldalán ismertették [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL). Az oxpokonazoi-fumaráíot a Növényvédőszer Kézikönyv <>99. oldalán ismertették vegyidet [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CHOP PROTECTION COUNCIL};. A tebukonazolt a Növényvédőszer Kézikönyv 864-65. oldalán ismertettek (ftei* kettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL). Az imíbenkonazoít a Növényvédőszer Kézikönyv 535-336. oiáalán ismertették [ Tizenkettedik kiadás, BRITISH CHOP PROTECTION COUNUL). A ieteakeaazöit a Növényvédöszer Kézikönyv 94i»94ö. oldalán Ismertették [X Izenfcarmadik kíadas, BRITISH CROP PROTECTION; COUNCIL]. A vlpfökonazöií a Kéiifcőttyv oldalán ismartet- iék [Tizetdatrantdik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL], A medconazöH s N^eoyvédÖszer Kézikönyv 643-644, oldalán ismertettek I Tizenharmadik kiadás. BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL). A Bukinkonazolt a Növényvédőszer Kézikönyv 472^473, oldalán istnsrtétték [Tiznnhannadlk: kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL). A trtadlmenoíí a Nsvétiyvétfószer Rezíteiyv 9S7-9S9, oldalán ismertették [Tizenharmadik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCI L]. A fénpöpimorf és a spéteái&amp;ii» 4ηθΓΤοΙΙη~ν«|^ϊβ^Ε A Énpropimorfot a Növényvédöszer Kézákőpyy 399-400. oldalán ismertették [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL}. A spíroxamlnt á Növényvédőszer Kézikönyv 84T-~R43. eldaián Ismertették [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION: COUNCIL]. A mepanipirta, a piritnetanll és a Oprodipl pirfeMInamin-vegyöleíék, Ezek közül előnyös a mepsotpirim.. A mepanipirimst a Növényvédőszer Kézikönyv S96-597. oldalán ismertették [Tizenkettedik ki* adás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL].

Az iratnoktadm egy gaamdin-vegyttist. Az iminokiadiní a Növényvédőszer Kézikönyv 539-541. oldalén ismertették [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL·]. A Mörtalonll egy szerves Rlőr-vegyület. A klötíalonllt a Növényvédöszer KéztkösBív [Ő|4P. oídaián Ismertették [Tizenkettedik kiadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL}. Á eiazotstnid és ítö&amp;n^rtitétil ímiddzol-vsgyüleíefc Izék közül előnyős a eiazoiatnid. A ciazoíámidoí a Növényvédőszer Kézikönyv 523-524. oldalán ismertették [Tizenkettedik kiadás,: BRITISH CROP PRO TECTION COUNCIL]. A polioxinok antibiotiktsmok. A poiloxtnekat a Növényvédőszer Kézikönyv 752—754. oldalán ismertettétek [Tlzétíketteáik ídadás, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL}:, A ilnazmam egy piridinamin-vegy 0 let. A kinometiosát egy ktnoxslin-vegyidet A manközéfe egy dilIokad>amát-vegyilet, A réz{IÍ>!tidroxtd és azoxin-rez rézvegy öletek. A kaptán és a folp-et N-haiogéntioalkii-vegyüietek. A íenprogkiin egy piperlám-vegyület A fenpröpídint á bfövényvédöszer Kézikönyv 4I9-42Ö. oldalán ismertették lT\mámmák kiadás, BSmSli CRGP mGTECTKM CÖUNCÍLl. A cirtufeBatmd: egy oxirti-^FAfegyttW. A metrafennn egy benzofemn-vegyüleí. A metrafenont áss AG C1-1EM MEW CGMPAtjbíP REVIEW jrafc'2.1:. kötet i7l oldalán (2Ö93| Ismertették.

További vegyül etek a kinnxilen vagy a prokinazid. A |elsn ÉtólmÉ^f szerinti ptnbabtó késztttnétwbw levő tedaftyá^tórt nikabnazott fb) szénád |pm-bairtószer a fent említett vegyülnék egyike. Ezek közül előnyösen a következő csoport legalább egy tagját al~ kahnszznk: srtöbilurin-vegyület, azobvegyblet, d^&amp;íin-vspüleb pirtSitdinaminAb^ület. gstafndm-vegyüleí, szerves klór-vegyi!let, imkiazol-vegyüiet, antibiotikum. és benzöfeömt*yegyldei Előnyöseb ben legalább egy tagol alkalmazunk a következőket tartalmazó csoportból kiválasztva: krezoxim-metil, azoxistrobin, epoxikonazol, tolluímzol, oxpokorutzoid «marót, tebukonazol, imibenkonazol, tetrakonazoi, eiprokönázöl, metkönszök Mbsikonázok tnádktmnol, ienpropimorf, spiroxatain, mepntpiriríi, ittttnöktadín, klórodon!?, ciazoíannd, polioxinok, íenpropidln és metraíenon,

A TÁL ÁLMÁNT HATÁSA A jelen találmány szerinti gombairtó készítmény stabil és erős gombaírtő halasi matat növényi betegségekkel fertőzött íennényőkkel szemben, és ezen készítménnyel az említett növényi betegségek leküzdhetők,

A TALÁLMÁNY MEGVALÓSÍTÁSÁNAK LEGJOBB MÓDJA

Előnyösen legalább égy vegydlelei alkalmazunk a következőket tartalmazó csoportból kiválasztva, 3- (2Ρ,4-ίβίηηίοχ1-δ~ηΐ0έ3{Ι>ηηζοϊ1)-5-0Γ0η)-4Αϊό?-2-Ηϊ6ίοχίρίίί0ΐ8 (23, vegyület):

3*(2,3,4'tnmetox:Í-ó-3néíilbenzoll)-5-Mórt2-mek5Xí-4~medlpbirtín|3Ő;, vegyilétk A'^J^-tnmetoxi-ó-metíibenzod^jS-diklörtS-ttíEnísrtiieiiÍpiridínpP. vegyaletA 4- {2,3 Á-trimelöxb ő-tt^i3benzOil)-2-kiör-3ArÍflaórtnetÍi-5-metöxÍptridin: (40. vegyüléí). A jelen találsnány szerinti gomfealrtő készítmény különösen jól alkalmazható mezőgázd^í^i és kertészeti gombairtoszefkéni, MéxogáAfáSágj és; kertészeti: gombábölsZerttént hatásosan sikalmazhatö olyan betegségek leküzdésére, mint a rizs üszkőssége, barna ieplitdpsságá vagy hajtás penészésedése (Orvza satíva. stb.); a gabonáknál jelentkező íiszbadnat, varásodás, rozsda, bőpenés% Miisztbarmaí, porüszög, szeoríoítosság, levél-ieltosság vagy ghima-íoltösság íl-tdrdeora votaare. Irkam aestivorn. stb,): a cÉmsofcná? jelentkező pig* mentálísdg vagy varasodás (Citrus son., stb.); az .almánál jelentkező tüzelhaíás, lisztharmat, AUemaria levélfol-íosság vagy yarasodás IMilMS oomiiak a körténél jelentkező varasotíás vagy fekete tottpsság (Piros serotina. Piros ossuriensls. Piros communis); a baracknál jelentkező barna rothadás, varasodás vágy lÉMöpszisos rothadás (Pronos gersjea, stb,); a szőlőnél jelentkező anibracnose, éreti rothadás, tisztharmaí vagy barna esik peienoszpdra fVhís vmffera spo.. sib,); a japán datolyaszilvánái jelentkező arathracnose vagy baMá száreöthadás (Diosplros kaki, stb.); a töktétékné? jelentkező aruíaacnose, lisrtbartnat, mézgás száfföitosság vagy perenoszpóra (Cncumls meló, stb,); a parédiesom korai ragpáodása, JeMíiblíössáp vagy késői hervadásá: (Lveopersicon esctiientum); a keresztes vsrági zöldségek különböző Áltertsáfiá betegségének patogénjei (Brassiea sp.< Raohanus sp., etc); a hujgonyá késői hervadása vagy korai ragyásodása (Solarmsrs tuberosumk az eper liszlhártnat (Fragíiria. stb,); és a különböző termények szürke pexsészesedése vagy Scieroilnia által okozott betegsép. liöiönösen batékony pbsrn#; és zöklsépk liszthannaiaval ős rizs dszköss^ével spmbem Slabíén. hatékony olyan növényi paiogének «kozott ten^Síöld betegségek leküzdésénél, mífit 3 Pasarioxn, Pythiam, Rhizoctonia. A^ricílilum és Iriasumdiephora. A jelen találmány szerinti gotshairió készítményt alkotó több hatóanyagot &amp; hagyományos mezőgazdasági: vegyszerekhez hasonló módot* kölönlxözö batásíhkozéfckalösszeksveíjitk és különbőz formulákká alakítjdk, ilyenek a porok, a granulátaxaok, a vízben diszpergálhasó granulátumok, a nedvesedé porok, 3 viz alapú szusz-penzió kooeemrátumok, az ölig alapú szuszpenzió koncenödtumök, a vízben oldódó jp^uláTutxtofc,· az «gp* álható koncenhdíum, az oldható koneenírátamok, a paszták, sz aeroszolok és m térfogató formulák.

Azonban mindaddig, amíg a találmány célja megvalósul, bármilyen típosó, a jelen szakforüíétsn szokásosán használt formula típus dlkabnazhaté. ilyen hatásfokozók például a szlPö hordozók, mini a dlattoafokl, az oltott mész, a kaiehmr-karbonát, a tatom, a fehér szén, a kaolin, a henioml, a kaolinit és szerien tovéréke, az agyag, a nátrimn-karbönát, a nátrimnfoíkmbcmát, a xmrabilit, a zeolites áMmeoysíő; az oldószerék, hunt a víz, a toluol, a xllol, a könnyű benzin, a dloxán, m acélon, az izoforön, a mpl-izohntil-kslöö, '» kiorhefeol, a cíklohexán, a dimeíti-szuiisstd, a dimetiíformamiö, a iö^Sacetámíd^M^8t8-2-pií3^!te ás az alkohol; m anjösos folnletakíiv anyagok és szétterítő aóyápk, mint a zsírsav, a behzoát-, az aSMlsztdfoszukcMH a dialkilszulfoszttoínát-, a póltosboxUát-, m á|kttoosay^észteí~, az álkií-sphh-, az alfolarij-szntÉb, az alkii-"digilkol-éier-szeHlh-'SÓli az alköholtonsav^észtef-, az aikil-szulfonát-, az alkilaribszultmáó·, az sctteul-fonát-, a ügnln-sznlfonáí-, az ^MdSfütlMtasr-dimdfoaáH a poilsztirohszulfonát-sók, az atoi&amp;szforsav-észter-, az alkilaril-fosziat-, a sztirijaril-ioszforisók, a poíksxietjlén-alkíWter-kéösav-észter-, poltoaietilán-alkiiariiréíef--Szailat-sók, a polioxletllén-alkllafibétér'kénsav-észíer", a poifoxietíto-aíkil-éíe^foszíat-, a polloxieítlén-pkilarii-foszíbrsay-észmí-sők ás a. nahahu-szulfonát tbraialinnal képzett kondemritumánsk sója; a nem-ionos fölaiétáktly anyagólt: és szétterítő: anyagok, mint a szotMto-zstrsav-észíer, a gKeerin-zsirsav-észíer, a zsirsav-poiigliéerld, a zsírsav^atotmí-poíigíikol-áten az acetílén-glrkol, az acetilén-alkohol, az oxialktién biokk-pötoer, a psaitoxieiléts-alkii-átep a poííoxietilén-alkiltail-éíer, a poboxietito-sztifítarit-éíer, a polioxietllén--gitoí-alkii-étef, a polioxieíhés-zsírsav-észíer, a poliöxi^léÍí-szorbitán^tev-észter, a polmxfoíilen-gílcerin'· -zsirsav-észteg a polloxietllén - hidrogénezett ricinus olaj, és .a-;'plÍ03t^*i^#*3ssslrj^iV'-észtár>. és a növényi és ásványi olajok, mint az olíva e fej, a kapok olaj, a ricinus olaj, pálma olaj, a kamélia olaj, a kókusz olaj, a szezám olaj, a kukorica olaj, » rixskorpa olaj, a mogyoró olaj, a gyapoónag olaj, a szójabab olaj, a tepee olaj, a lenmag olaj:, a inog -olaj és a Myékony paraffinok. Az ilyen hatásíokozák ismert kphfoonsek közti! választhatók, ameny-nyibsn ezekkel a jelen találmány cé^a megvalósul, továbbá alkalmazhatók különböző szokásos adalékanyagok, így töltőanyag, sűrítőanyag, Slepedésgátlö anyag, fegyásgátlo anyag, diszperzió stabihzáPör, ftöfoxíeitást csökkenté anyag és penészedésgátló anyag, A hatóanyag komponensek különböző haiá^ktozökra vonatozta-tolt keverési aránya - 95:5, előnyösen 0,2:99,11 - 90:10. Az ilyen: íbmmiák aktnális alkaltsazása során ezek alkalhrazhatók önmagukban vagy egy higitószetrel, például vízzel hlglíhalók előre xoeghatÉöZöit koacshírációbsn, továbbá különböző szétterítő anyagok adagoihaíék, ahogy az eset megkívánja, A jelen találmány körébe tartozik egy gombás növényi betegségek leküzdésére alkalmas eljárás, amelynek során a jelen találmány szerimi gombatrió készdmérsyt mezőgazdasági vagy keÉészets^növényeken alkalmazzak. A jelen taPmány szerinti gombáidé készítmény koncentrációját nem lehet általánosan megadni, mivé! függ a kezelendő termesztést növénytől, az aikalrháZási eljárástól, a formula típusától, a dózistól és hasonlóktól Azonban ahatóajsyagók álkalbiaböítfconeentrMója általában 0,1--10 OÖÖppm,előnyösen 1-2 OÖÖ ppm lombozat kezelése ésetéh, és áltslábatt 1Ő-.1ÖÖ 1)09: g/lta, előnyösen 2ÓÖ-20 ÖŐÖ g/ha.íermöfoSd kezelése eséíőm A jeleo találmány szerinti gombairtó készítményt tartalmazó formula -sasokásésan használt epráss&amp;í vííse-to fol, mái é sáórás,: permetezés, ködszórás, porlasztás, szemese diíf&amp;zfo vagy víz felszínen: mB alkalmazás), teröfofoldón való alkalmazás (például .keverés· vagy Öntözési vagy felszínen való alkalmazás (például bevonás, perbevonás vagy beborítás). Úgynevezett uiba-kís Mríbgaihan Is slkahnazható. Ennél az eljárásaÉl s hatóanyag tehetlkí aMmaia í 00%-át. Á jefea találmány »M gombairól készítményben a (I) képlettel leírt öenzoílpirpo-száR^z#: vagy sója másik gombairíoszerre vonatkoztatott megfelelő keverési tömegaránya általában I :H) (100 ··· íö 000:1, előnyösen 1:1 000 ~1 0ö0: L előnyösebben 1:200 - 200:1,

PÉLtóK A jelen találmány további részleteit az; alábbi példák és referencia példák utján ismertetjük, AZöháö: le kivárjuk szögezni, hagy a jelen találmány semmiképpen nem korlátozódik az ezekben foglaltakra. 1. ELŐÁLLÍTÁSI PÉL0Á (referencia példa) 3-(2,3^-THnséfé^ J^ikiér^meteáipfoiól» (IS, vegyüiet) előállítás»

Cseppenként -20®C:-on: 222 tol n^baillkhmiöt (1,5? mail hexáaos oldat) iáinak 34,2 g (340 mmol) duzbpropíi-amin 400 Mi teb^hidroforáabáa készüli oldatához, majd 1 órán át kevertük. Az ökiafoí hütütfdk, és 32,0 g (330 mmol) S-fluorpirídk 50 mlMrahídroimánfoan készült oldatát: adtuk hozzá, majd 4 órán át kevertük, így állítottuk elő a 2^fiaon-3-pindíl-iítíamot. Ezután éhhez az oldathoz 27,1 g (34! mmol) jód 150 ml íetrahidrofuránbao készült oldatát adtuk, és 1 órán :á$ kevertük. Akeverékhez 200 ml vizet adtunk a reakció leállítása gépből, és tetralíidrohrránt csökkenteti nyomáson lédesztíl^fefk. BíO-éteri végzett ektrakció uíán á szerves rétégéi oáttium-szuifSt féléit megszorítottuk és szűrésnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson iédekaíUálva 67,4 g (nyers kitermelés: 92%) nyers 2díoor-3-iődpíridtnt kaplatdc, !M-NMR (€DGÉ, 4Ő0 MHz): δ (ppm) ^ó,M-<kM£m,iHk 8,08-8,12(m,2H) $) Cseppenként -20®G-on ISO ml n-butílMomot (1,5? moblhexános oldat) adtunk 30.2 g (302 topol) djízo)3í®pík:as:tn 380 ml tPrahklro&amp;tránban készült oldatához, majd 1 órán át kevertük. Az oldatot -78°€-ra hütöttük, és 67,4 g (302 romol) (a) lépésben kapóit nyets 2-Huor~3-jödpíridm 100 ml tekahídroiuránban készült oldatát adtuk hozzá, majd fodrán át kevertük, így a kezdeti lépésben előállított 2'0ímr»3óód-4"ptrtdíllitium 2-'0®or~4^ódr3-jdridtlllfmmmá IzomerMÍL A reakniőkeveréidtez 308 ml vizet adtunk a reakció leállítása eéiá-hol, és a teirahldroáíránt csökkentett nyomáson ledesztiiláltuk. Mi-éterrel végzett extrakcíb atán a szerves rété·· get nátóam-szuiíSi lelett megszorítottuk és szűrésnek vetettük alá, és az oldószert csökkenten nyomáson fedte»· diáivá 59,3 g (nyers ktíettnelés: 29%) nyers É-fiuor-d-jódpirídint botunk. dl-NMR (CDCij, 400 MHz) : S (ppm) - 7,33(d,lH, j - 2,8 Hz), 7,5líd,lH, í - 5,2 Hz), 7,88{dd, IH, 2- 5,2 Hz, 2,8 Hz) (c) 500 ml metanolt adtunk 59,4 g (253 romol) (b) lépésben kapott nyers 2-duot-4^ódplridibhp oly módon,bdgy metanolban oldöltuk és 21,5 g (398 mmol) pátriunuroetaxidot adtunk hoag% majd visszaícdyató hístö alatt 3 étán át forraituk. &amp; reákeló leállítása céljából 300 tol vizet adótok hozzá, és a metanolt csökkentett nya-máson kfoesztlíiáliufc. Ebi-éterre! végzett exirakdó tüátt a szerves rétégét nátriinn-szoiití: feleit inegszfeitotfuk és szűrésnek vetettük alá, és az oldószert esökkeníett oyotöásou ledésztilláfva Só,7 gbiyérs kitermelés;: 91%) nyers á-jód-2-nsetoxípi.ddlof kaprunk. *MMR (CDCli, 400 MHz): δ (ppm) ···= 3,86(s,3H), 7,12-7. i6(ro52H), 7,?9|d, lH, d ^ 5,6 Hz) id) 59# ms ízopropiimagnézíom-kloridot (2 mtM tetmhidioftudtms oldal) jé!||el leslíöiöttüítk, és MjS g (84,3 trunoi) (e) lépésben kapott nyers 4-jéd>2~meioxipirfdiB 80 mi í«i?3ÍHdrolHfá!)feaíi készük oldatát adtak Íróiba, -ezután OöŐ-on í érái át, majd szobahőmérsékleten 1 órán át keverek. %si^^xM^m«íiliöíípié^tíös*' -klomlot áhítottunk elé, Ezután lökozatosp^ 10,9 g (127 mmol) NdddtSZtfcüdnúdéi adlónk hozzá, és szoba* hőmérsékleten 1 érén át ímveríük. Ι:Θβ ml vizei adlank hozzá a reakció leállítása oéiphol. és a tekahldroluránt csökkenteti, nyomáson Jedószíillálüik.. Eíil-álmel végzett extrakeio után; a szerves réteget nátriam-sznlfSt feleit rnegszárítottuk és. szikesnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson iedesztillálva il,Ö g (nyers ki-· termelés: 91%) nyers 4-M0r-2~metopyirtdfniika|«tnik,. Ή-NMR (CD.C.%., 490 mm ? § ípp*)« 3,91 (s, mi ö,70(d, .li,| *<2,0 Bz). 6,81(dd, 1 H, 3 “6,0 m .2,0 m, ?,99(dJH, J 6,0 Hz) (e) 10,0 g (69,9: insnol) (d) lépésben kapott nyers d-klér^orietokíprddint oldottunk 199 tnl dlmeiiltbrmaínidban, és 37,2 g (279 mmol) B-klÓtszukemimiást adtunk közzé, majd szobahőmérsékletért 12: érán át kevertük. 49Ó ml vizet adtunk hozzá a reakció leállítása céljából, ezután etil-éteres extrakeiét végezetünk. A szerves nheget teUteit nátnurmklörld-oldmtál rüostuk, nátrium-szaliit téleE megszárltottiik és szíirésnék vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson lédesztillálva 9,10 g: (nyers kitermelés: 73%) nyers 4i,5-"dildór--2*meíox3pinéiní kaptunk. 11-NMR (CD€(;, 400 MHz): δ (ppna) “3,90¾ 311), 6,85(s, lí% S.I4(s, 1B) (t): Cseppenként -2WG-m 15,1. ml n-butiliilíumot: (1,57 mold bexános Oldat) adtunk 2,40 g: (23,7 mmol) dlízoproptl-aíniít 30 .ml tetehídrofcránhsu készült oldatához, snsgd 1 órás át kevertük. Az oldatothé* (Sitiik; és 422 g. (23,6 tranol) (e) lépésben kapott 4,é'dlkló^2”ineíoxíptndin 20 ml tetrahidrofuránban készült oldatát; adták ttozzá, majd 2 órán át kevertük, így 4:,5-dÍkiór*2m3eíoxfe3~pírjdillMumoí állítottunk elé. Ezótán ehhez az oldathoz 5,09 g (23,8; mmol) 2,3,4-írimeíaxí-<^-meiibfifízaldehld 20 ml; ptspíddíöfcsÉnfeaft készült •oldatát adtuk és 30 percig kevertük. A keverékhez 50 ml vizet adtunk a mákép leáliása céljából, és a tetrahidrolurám csökkentett nyomáson ledesztíliáltak. BÖMíetteli vlpéí* extrákeíó plán g szerves réteget nátrium-szálfát felett snegszárhoííuk és szűrésnek vápük áli, és az oldoszeit eÜiM'ipiibii leíleszhlíáltók, maid sztlikagéi oszlopkromatográfiával tisZSköítuk, igy 4β£ ;g {kitermelést SÍM) ps3;,4Hrimetoxi-6*ír)etll* feniÍ){4,5-díkl6r-2“n?eío^(5*p;iridil)inetanok kaptunk. H-ktMR (CDCÍ3, 4Ü0 MBz); δ (ppm) ·* 2,32(8,.3¾ 3,S2(s. 3B), 3,7¾ 3«), 3,8¾ 3H), 4,H;(s, 3|í), .5,32(9,1M, í“10,0 Hz), 6,2ííd; 1H, J-Iöyö Hz), 6,55(s, 1H), 8,92¾ IB) (g) 4,66 g. Π2.0 romol) (f) lépésben kapott (2,3,4--trmietoxi-'6''rnetilfeuil){4,5'difcl6r-2-metoxi'-3' -prridrRraetanoi 3Ö ml toísoSsan készült oldpahrsz 13 J g (139 mától) mangán-«dioxMot adtunk, m^d vispaib^ lyató hűtő alatt forraltuk 2 érán át. SzebahömémákletFé büíöttük, a ;mángáO”d:ioxidot celite töltetett végzett szűréssé! eíhtvolitoítük, a tolaolí esttóentett npmáson ledeptillátek, és szlikagél oszíopkromatográftával iíszti-íottuk, így 2,98 g (kitessnelés: 63%) 3^,3,4-Mtnetö5£b-6'móíiibpzoÍlNl,5-diklőr'2-rnetoxtpirídmt kaptpk. !Β(ΒΜΕ (CDC15, 400 MHz) : S (ppm) - 2,46(8,3B), 3,4.5(s,3B), 3,74{s,3B), 3,90(sJH), 4,öD(s,3B), 6,S5ís,íM)i· 8,;i3(s,;i;B) 2, ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDA {referenda példa) .#<4(!^,4^1¥liiéiÍié!k^9-metillKmtml!^2-mefö:kMyÍ>^MÍ^plHdfiB!:'P9lvv^gy§M):d9<Mákd. (a); Cseppenkéttí -|8üC~on 26,5 ml n-butlllitiunsot (1,57 mohi bexástes oldat) aíttunk 4,02 g (39,S mmol) dtlZöitropil^amtn 70 ml tets'aitidrotnráaban készük oldatához és 30 pestig kevertük. Ehhez m oldathoz 4,42 g (3:9i! mrnpí) 2-fíuor-5-tsetilpmdln 18 ml tetrahidrofitráíiban készült oldatát mMt, majd 4 érán át kevertük, Így 2^íter-5-metil~3^Ö}]ÍMumöí: áidtodunk elő. Ezután ehhez az oláadtoz I@,l g <3%.8: mától) jód: 27 nd teírtéidzeOtranban készüli oldatát adtuk, és 2 órán át kevertük. 16 mi vizei és: 12© ml vizes oldatéktnáriüníi he* ezután »6Mtes extrákéról végeztünk. Á szerves réteget magnéziuin-szulfat teleit megszá-ritodak és szűrésnek vertük alá, az oldószert csökkentsd nyomáson iedesztílláttuk, és a: kapóit: nyers terméket szíiikagél krotnaiográdával tisztítottuk, így 3.15 g (kitermelés: 33¾) 2-n»r-34őd-S-metilpMdiat:kapttiak. !H-NMR (CDCfe, 400 Mi Íz): 5 (ppm) - 2¾. 3H), 7,95(01,2H) 0% sDseppenkéní -7W^m 8,90 ml-t (1,57 moEl hexános oldat) addmk 1,34 g. (13,3 mmot) dhzogroptl--amln 27 ml tetrahídroiurádban készült oldatához és 30 percig kevertük. Ehhez az oldathoz 3,13 g (13,3 mmoi) (a) lépésben kapod 2-íhiör~3~jód-5~metílpirídln 5 ml íetrahldrofnráobaá készít oldalát adtuk, majd 1 órán át kevertük, így a kezdeti lépésben képződött 2-fíöor-3^dd“5-met}M~pírldrÍíittum 2-fliKm4-)ód-5-tnetil-3^ 'pírídínidatörhá :tzoinerSzak. A reakekiievetekliez:2,7:9 g (13,3 mmol) 2,3,4d3amelosi-üánéi3lfeehkáldélud 5 ml tetrahidrofurűnban készüli oldalát adtrsk és 2 órán át kevertük. A hőmérsékletet szobahőmérsékleire emeltük, 50 ml vizei adtunk, hozzá, ezután edl-éteres extrakciót végeztünk. A szerves réteget magnézium-szulfát lefed megszorítottuk Ü ill,, m húszéit liÉiesjSUMfea^ és n kapod nyers terméket szibkagéf krpípaíp^áiáyal tlszdlodük, így 4,45 g (Idtearnéíési 75¾) (2,3,4rtrimetoxb6-metrlleml|(2^· !H-NMR. (CDCij, 400 ME® i 6 (gpm) - 2,2í(s, 311), 2,42(¾ 311), 3,7¾ 311), 3,7¾ 311), 3,8¾ 31¾ 4,97(4 1H. J - 10,0 Hz). 6,08(d, 1H, f - 10,0 1¾ ,46(s, H), ,8ő(s, 11) (c) 17.3 g (0,18 mól) mangÉr-dtéJtidot adtunk :4,35 g í9,?ömmdl) ^)iépésberj kapodp,3,4-trn«etosi-6--metíihariljlzrOtior-ó-jód^-inedl-l-pirklillmedü'sol 1:30 tűi toiuolban készült: oldatához, majd visszafoíyató hidd alatt 2 órán át forraltuk. Szobühőmérsékied'e kötöttük, a mahgán-diokidöí cetiig íölíeieü: való szűréssel eltávoli-törtük, a tökölt csökkentett nyomáson ledesztí Háltuk, és szíiikagél krötnaiögráfiával tisztítottuk, így 2,8® g (kitermelés: 65%) 3-(2,3,4-trlmeioxi'6"mettíibenzoíl)-2"fluor-44ödv5>rnetilpiridmt kaptunk 118. vegyütet, olvadáspont. i40-i4!:C). ‘H-NMR (£1X3:)?, 00 MHz) : § (ppm) - 2,4!is, H), ,50(s, H), 3,42(s, 3H>, 3,90(s, 3H), 3,74<s, 5H), 6,S7:(s, 1H), 7,94(8, i.H) (d) 1,50 g (3,37 romol) fc) lépégben kapóit 3-(2,3^“trimetOkírédüedlböuzoil^S^fiüor-d^ód^?--melílpiriáini, 1,40 g ( ϊθ,ί mrnoi) káiinm-karbduáidt, 0,39 g (())34 mmoi) 15 ml dipxto és 0,42 g (1,67 mmoi) 50%-ós iHmötílÜorozird: SsSíákéyertünk,:: és vísszaíolyaté hűtő ákííl ü Óráit át: fetzaidík, Szobahőmérsékletre hötödük, oefiíe tölteten szűrtök és edí-aeetátos és retrahidroiiránóS mosást végeztünk, maid az oldószert csökkenteti nyomáson ledesztilláftuk, és a kapodínyers terméket szíiikagél kromá-lográtíávai tisztítottuk, így 0,79 g i kitermelés: 70%) 342,3i4-drmétexs-6~metlihení;oÍl)é^f!öör-4,S--áimetílptridik (39, vegyülei) kaptunk. irl-NMR pEííílj, 00 MHz) :: ó (ppm) - 2,2§(s, 3H), 2,32{s, 311), 2,42(s> 314), 3>3S(s, 3H), 3,74(s, 311), 3,99(s, 31Í), 6,574, i H), 7,94(8, 11} (e) 0,06 g (j.,5 mmot) 6í)%-os: nádiom-hidrid 1 ml títefanolöan készült oldalát adtuk cseppenként Ö,2Ö :g (Ö,6Ö mmöl) (d) tépésben kiiptd:t342,3,44ríméioxi”0-tpéÍrlbénzbtl)-2-fl«or~á.5-dinrertipirídín 2,5 drl metanolban készült oldatához és visszafblyátő hűtő alatt iöízaitük 1:6 ólán át, Szobahőmérsékletre hülödük, 5 ml vizet adtunk hozzá, majd hígított sósavat adtunk hozzá, amellyel az Oldatot gyengén. savassá: tettük. Etil-éterrel extrahái-tok, nádurm-kiorid-oldadai mosás végeztünk, és a szerves réíeget magaézíum-szulfáf lelett megszáriioddk és SKÜiüShek vetettük alá, majd az oldószert esokkéhíeti nyomBm ledesziilálíuk, és a kapott: π vers tényékét sxiiikágél krőmÍÜógráSávsl tisztítottuk, így 89$ mg (kitermelés: 43%) S-ízJ.^^rimeíöxi-ó-iweíiSlseazoílí-S-muuoxi-4.5-dinvetnpíridiut kaptunk, *H-NMR (0)013, 400 MHz) « 2,;9(s, 3H), 2,21(s, 3;%:2,39(s, 3H), :3,24(1, 31¾ 3,70(s, 31:¾ .3,74(s. 3H), 3,8?(s, 3H), €33(8, 1B), 7,87(s, Bí)

.3. ELÓÁLLÍTÁSí EÉL1M Í^^^Trtetteioxt-é-suetsIbeazoüí-S-hréfis-^feíÖJ'-aröteíOKlpirsdia (23. vegy Siet) előállítása $i) :5j76; g (40,1 tmmí) 4-ki6r-2~rrmto.xípsrid®í oldottunk 20 mi dhnetílformaoudhsm, és 3ö porc 418$ cseppeifkéní 8,04 g H~fe4mszukeinimid (98%, 44,1 mmol) áfeeiíforaiamídbaB (2Ü ml) készült oldatát ádíuR hozzá. Szobahőmérsékleten: 2: napig kevertük, az, elreagáiaílan anyagot beazonosítottuk, szuíáú további: 2,1:5 g: :N~brómszakcmfetáÉ (ö8%, ü mmol) adtunk hozzá, és szöbíÉöíüérséfclöíea íóváfebl 3 napig kpéttölo A^aftr dóké veséket 250 ml vízbe öntöttük, ezt háromszor etii-éíorrel extrahákuk (egyenként 100 mi). Á szerves: rétégét vízzel (lÖÖ: m3), vizes nátriumdioszulfáí-oklarial (100 ml), majd telített nátríum-klorid-oldattal (100 ml) mostuk, magriézium-szalfáHeleti tiregszárltötmk,, :s:zíkést)el vetettük alá, éh az óldészéfí csökkentett nyomáson iedesztlh láltnk. Á kapott nyers terméket szilikagét fcrömaíőgráfiával iíszíiíva:: 3,1¾ g (kitermelés: .80%) 3-brömr44dét'2' -meíoxigirídmí kaptunk. ^1^1. (^13,400MHz):S (ppm) -3,9t(s, 3H), 6,89(s,ÍH). S,28(sjll): (b) CSei5|jéakéht: Ö°t2:*óö: argó® áramban: ! 8,3 ml n-butillíüumoí (1,57 mol/i hexános oldat, 2? rámol) ad-tónk 3,84 g (27 mmól) 2,2,6,64®tranmiiip!pendín 36 ml tetrahidrofuránbáá készüli oldatához és Ö°€-oo 30 percig keverdlk, A kapott oldatot -78°C~ra hűtöttük, és 6,19 g (27 monoi) S-lxdm-d-kJer-S-metaipirl^ 24 nil i»íraiíídrt)lliránbait készült oldatát adtuk hozzá, és ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át kevertük, így 5-%öm-4-któr-2-mc'toxi-3-pirld;lli{Hmiot állítottunk éld. Ezután S,sö g (26 mmol) 2J:,4-tri:rneíöxi~6-^metilbenzaldehid 24 ml íetrabidr ottrráobaa készült oldatát adtuk hozzá: és ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át kevertük. A reakciókeverékltez: 37 rni telített vizes tunmóniatn-klorid-oidatot, majd 150 mi vizet adtunk, és a kóüíérsékleiet szobahőmérsékletre emeltük, ezután etll-aceíáttal (egyenként 158 mi) háromszor extraháltok. A szerves rétegét telített nátrium-klodd-oldattai (100 ml) mostuk, magnézium-szalfáí teleti mepzárítoitak és szűrésnek vetettük áfái. az. oldószert csökkentett nyomáson ledessílíláttak, A kapott nyers terméket Sztlikagéi kromaíegráílávaí tisztítva íp3 g (kitermelés: 56%) (S^A'trimetoxí^-metilismiMSdtróm^'kiósyg-~uietoxl-3-píridií)nuüarioít feapítgik.

Tf-NMR íCDCIs, 400MHz): δ (ppm);i2,33(s,3H), 3,54(s,3H), 3,79(s,3H), 3,84(s,3B}, 3,98(sjl% S,32(d, i:H 7*9:,6Hz), 6,23(3,114 J-t,6Hz), 6,4¾).¾ :8,21¾)¾ 4,55 g roangán-dioxidot (88%, 46 mmol) adtunk 2,2 í g (5,1 mmol) (2,3,4-trímetoxi-ő~metiifenil)(5--bró®-4~k]ór~2-meíoxi-3-pinoÍíi)metafiöl 70 ml turnéiban készült oldatához, majd visszafoíyató hűtő alatt, i órán át forraltuk; tőváhtú 4,55 g mangámdioxidot (88%, 46 i®s*ol) adéimk hozzá, és visszafolyaíé hűtő aiatí 1 :őíá» át forraltuk, A réskei^keverékéí sxobátt&amp;mérsékiéiré Míőíiükv a mangán-diöxMoi eelifs tölteten végzett szűréssel eltávolítottak, és a toíuolt csökkentett nyomáson tedeszílilálíok. A kapott ttyers terméket szlískagét kromato-gráitával tísztflva 1.9Ö g (kitermelés: 877¾ (őlvadáspoflt: :84-82^6¾ kígsínnk. 'H^MR (CDC'k, 400MHz): δ (ppín)--2,48(s,3H), 3,45(s,3H), 3.75(s,3H). 3,87(s,3H), 3,91 (s.3H), 6,57(8,:111), 8.27(s,lH)

4 ELŐÁLLÍTAS1 PÉLÍM 8-(2,3,4-TrlméWXs-ő-in^^^ j^-met|prídi» (35. vegyöíet) elállítása (a) 9,2 g (69 mm»·} N-kíórsznkeioiniidet mértünk 8,0 g (65 minői) 2-metoxM-metilpiridín 15 mi N,N--dimetilfotmamiddal (DMF) készült oidatahok, majd 18 ónín át kevertük. A reakcióoidatboz vizet adtunk, és a vizes réteget dieiil-éterrel extraháltak. A szerves réteget telített náíríum-klorid-oídatta! mostuk, vízmentes nátri·· usi-sztílfet lelett megszMtottukés sidSrésnek vetettük alá. és m oldószert csökkentett apsatóson fcdésztMlákuk. A nyers terméket sznikagél oszÍopk»matogséÉávál tiszíitvs S^S g (kitermelés: 8256) 5-klór-2-metöd-4--meíilpmdmt :kíipt«íik:|ölvadáspé^t: 32-33¾. !HNMR (€DC%, 300 Μβ| 3¾ 3,89(¾ 3¾ 1¾ 1M), 8,05(4 .tH) (b) 20,2 g (I14 mmoi) H-brömszuksadMÍdet mértünk 7,2 g (46 mmol) S-klör-d-metoxí^-metíipmidts 15 mi Ν,Ν-dtntetilíbrmamiddal (DM?) készült öidatához, majd SCGC-oa :20 órán át kevertük, Higitött vizes uiürium-tíoszui üü-oldatoi adtunk $ feakeióöidatnoz, és a vizes réteget dístii-éterrel: extraháltak. A szerves rété· get telített nátrium-klorid-oldattai mostuk, vízmentes: nátrium-szulfát felett megpirítottuk és szilikagél szűrőié-petty tölteten szűrésnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson fedésztillálva 10,6 g (Idífemelés; 97%) 3-bróm-5-kíóF-2-metexl-4-metÍlp:Sridint kötünk (olvadáspont: 44-45¾. :MNMR.(€DCÍj*.38S Mílz): S2,51(s, 31), 3,9Sfe, 31), 8,Ö!(s, M) (c) 4 tnl tetrahidrcfuránt és 0,62 mi (4,4 mmol) írietil-amint adtok 2,2 ml (4,4 tnmol) izopropil--rnagnéziimt-klöridhoz (2,0 rnol/l íepaMdroilirános óidat), a keveréket Ö°€-ra hőtötíük, és éseppeokéní 1,0 g (4,2 mmol) 3-brÓm-5-klőr-2-metei-4-metilpirldín 5 mi tetrairidrpüsrártban készült oldatöt ádtopk lozsA, majd 3 órán ái kéVeilik, Így 5-klör'2"íHetoxí-4-xnetib3-ppddmagséztum^kÍóridot állítottunk elő. A reákelőokiáthoz cseppenkéoi 0,89 g (4 J minői) 2!3,4-trímetokiNő^métílben2aídeMd 5 ml teöpfeferöferánban készült oldatot adtuk és | órán át |céve?ti£&amp; -«ssstiB. % lóméra^!#?! szobahőmérsékietre emeltük, és további 1 órán át kevertük. A reskcióeldathoz vizet ádtiiok # reakció leállítása eéi}ábói, majd etíl-acetátíal extraháltak. A szerves réteget telített nátrixim-klmíd-Aiáamil mostuk, vízmentes magnézium-szulfát felett megszárítoíiak és szűrésnek vetettük ál% májd az oldószert esökkenteííi nyomáson iedesztiliáltnk. A nyers terméket szitikagéi öszlopkramatográftávai tisztítva 1,1 g (kitermelés: 70%») (2,34-tdmétoxb6míei:il:íénií)(5-kife2-metoxt-4-met!Í-3-pkMi|bHet£mölt (hab yánysárga olajos anyaglkaptttidí, ‘HNMK (CDCk, 300 MHz) : δ 2,26 <% 3H), 2,27(s, 3H>, 3.54 (s, 3H), 3,80<s, 3H), 3,84<s, 3H), 3,94(s, 31), 5,22(4 1R i - 9,0 Hz), 6, i 2íd, tH, J - 9,0 Hz), 6,47(¾ fH), 8,02(¾ 5H) (d) 4 g aktív mangáo-dioMdót ádíumí 0,64 g (1,7 mmol) (^.d^trtmetosi-Ő-meíti&amp;miXS-kíör^-metoxi--4-nfet|b3-píridíi)öjeíanöl 15 mi feíioölM készük ófelirtához, mípd vlsszaibíyatő hűtő alatt 1 őrén át kevertük. A reakeióoldáíoí eeííte tölteten szürésnék vetettük alá,: és az öídöszett csökkentett nyomáson íedeszdliálva 0,57 g (kitermelés: 90%) 342,3,4m5métbM»6AaétíÍfeeozöii)-S4£l6r“2^méíoxi-4-médlpirídÍnt (olvadáspont; 94,5--95,5¾ kaptunk. !HbiMR|pCl3,00 MHz) : § 2,31(8, 3HK 2,40<s, 3H), 3,3Ö(s, 31), 3,13(% 3H), 3,74(s, 3M), 3,88(8,3}¾ ő,54(s. 3 H), 8,06(s, 1H) 5. ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDA (referencia példa) 3-(2^,4-Trimetöxi-6-me{ílbepzöO)^triÜnörm^tÍ#^metoxi-5-met!lpiridiö (37. vegyület) előállítása (a) 5,05 g (27,8 mmol) 2-kíör-4-triiluormetilpirídtn és 3,59 g (66,5 mmol) nátrium-metoxki 40 ml metanolban készült oldatát vísszafeiyáíó Mi akiit keverve teáitok 4 órán &amp; Vizet ádtsnk hozzá a reakció ieáliita- sdcépból, asp dietíl-éterreíextraháltuk. A szerves réteget vízmentes: oáirtnm-szuMt felett megszádtötídk és sziiksgét szürblepény tölteten szűrésnek yetettökalá. Ás «Idészm esökkenteíí nyomáson iedesztiHálva 4,19 g {fótaaetós; ÍS^ 44riflöormetíl^2^ffiefesígÍFidkt kaptánk. ’l-i-NMR (CDC'ij, 40ö MHz) : S fppm) - 3,9<>fs, 3H), 6,95(¾ 11% 7,05(4, HL j - 5,2 11¾ 8,29(4 líl, I ··· 5.2 m) 0Φ- 4,90 ml (78, í íntncd) brórnot adták eseppenkéttí 8,21 g (4Ű£ mmol) (s| lépésijén kapós 4*. -tfiduormei!f-2~meiox:ipiridm és 7,98 g (97,3 mmoi) nátrium-acélát 15 ml ecetsavbao előállított oldalához majd 4 napoo át kevertük. Vizes káiimn-lndroxid-oidalor adtunk hozzá a reakció leállítása céljából, majd diet!!-éténél extraháltuk. A szerves réteget vízmentes tiü^tm-szulfát felett megszólítottuk és szillkagél szürölepény tölteten, átesnek vetettük alá. ák; oldószert esökkeptétt: nyomásost lédéskdílálya 5,81 g terméket kaptunk, amely 5-4jfÓöt'^drlfluoTmeti:k2^meíósIpiridin: és 4^öní|uormetil-2-metöxspiddíp:: kiindulási anyag (55:45 mólattáayö) keveréke. liMI (CDCL, 400:¾¾ ; § (ppm) - 3,94(4, 3B>, ?,03(s, Hl}, S,3?(s, 1H) (ej CMppéPkéot 0*C-sm 1:7,1 ml u-batilldiímíot p,S7 mólt! bcxáoos oldat) adtunk 3,80 ml (27,1 mm&amp;f) dikopropikamm 30 ml tetraMáré&amp;ránban készült oldatához, majd 30 percig kevertük. Áz oldatot -7Sn€-ta bitotlSk, és a (ej lépésben kapott, 5-bróm-4-trliuormietd~2mtetox!pir!dint és 4-tri0öormetil-2Aóetó|stridiöt (55:4$ mdferfeyban) tartalmazó keverék 5,81 g~jának W ml teírahMroMránhaA készült oldatát &amp;ö*s&amp; majd 4S percig kevertük, így d^róm^-PidnormertkSmieloxt-S-pirídtfliöíHn és 4-b^^®|biettÍ49«S!#s>?fÍ~3^ -pMáillitnmt keverékét állítottuk elő. 5.51 g (26,2 mmol) 2,3,4-&amp;Smé|öxl-ó*metÍlbenzaldeMd 13 ml letraldíffofaránfean készült oloátöí adtunk hozzá. Majd. 1 #iP át kevertük. Á Mmtékhez vizel adtok a reakció leállítása céljából, és a tetrahidroftiránt csökkentett nyomáson IcdesztiHáisnk. Btj|iá|iÉftát' éxtrakdó alán a szerves rétegei vízmentes nátrium -szulfát felett rnegszárhottuk és szlÜliÉí..véíéttük' áf4 üiá|ás&amp;öl#* szert csökkentet· nyomáson ledesztil lábuk. A nyers lennékel sziiikagél osz.löpkrtiMiSiográlMval ttsMits'a 5,02 g (2.3,4-íritneiox i-6-metílfenil )(5-bróm-4-trif3iíoniietil-2-metoxí-3-píridil }rnetanólt kaptnak. ’H-NMR (CDCI;., 400 MHz): 6 íppm) - 235 (s, 3H), 3,29{s, 311), 3,74(¾ 31% 3,82(4, 31% 3,92(¾ 31% 4.87(4 IH, J -- 10,8 Hz). 6,21(4 1H. J =- 10,8 Hz.!.. ó,5!(s, 11% 8,3){s. Ifi) (d) 28J g. (230 romol): mangán-dioxidol adtunk: a (ej lépésben kapott 4,30 g: (10,3 mmolj P,3,4--triMeí0XÍ~ö'metilféntÍ)(5-bróx«»4drifltÍon«etíl'-2-ntetoxb3“ptridtl)meísRo! 110 ml: totolbao készült oldatához, otajd visszafolyató· hőtö alatt, fbrrakuk és keverték I órán át. Szobahömérsékietre hüíöttük, a keveréket celtte tdltéten; szűrésnek vetettük alá és az oldószert csökkented nyomáson ledeszílllálMk, A nyers terméket sziiikagél oszlopkromatográflával tisztítva.: 3,93 g (kitemsiés: 82%) 3-·ί2,3,4··ίΓίηι«ίοχ1-ό·-η^εΐ!Γ&amp;6πζο:ί%5ΜΓόηϊ-4--trífldörMMd-2-metoxlpindmf (31. vegyöleí) kaptunk. !31-HMR (CDCIj, 409 MHz): ö (ppm) « 2,57<s, 31-5), 3H), 3,75(s, 31% 3,86(¾ 3 H), 3,9¾ 3¾ 9,59(¾ 171),8,38(5, IH) (éj 3,80 ml (3,.80 mmol): dttnebl-eürket (1,0 moí/l hexáné® oldat i adtunk cseppenkéot 0"CVon a (d) lépésben kapott 0,6ö g (1,29 mmoi) 3-(2,3,4-trjn5etoxi-ó~met!:ilxmzotl)-'5-l:H'ón!--4-tri0uoní!ei;i“2-metoxipindin és 0,10 g (0.09 mmoi) tets’akisz(bi:l®j5ilfeszfín)palládit!m 10 ml téííMvidfoiiMübao készüli oldatához ós a hőmérsékletei hagytuk természetes úton: emelkedni, majd szobahőmérsékleten 8 papig kevertük. Vizet adtunk hozzá ει reakció leállítása céljából, és a tetrahídrofuránt csÖkkéBteít tí^otnásöjt: lédeszíiiláltuk. Etü-acetátíai végzett exírakcib után a szerves: réteget: yízmetdes Tíóttium-szullat: leiéit tpegszáritptíuk és sztirétiítek: vetettük: alá, majd az. oldószert' csökkenteti nyomáson iedesznlláitok. A nyers terméket szilikagé! 0,50 g (kitermelés: 963·«} kaptunk. ’H-NMR (CDCI3, 00 MHz) : δ (ppm) - 2,41¾ 3B>, 2,30¾ 3H), 3,29¾ 3¾ 3,74(s, 3H),: 3,83(s, 3H), 3,0i(s, 3B), 6,S8 (s, HU 8,05{s, Hí)

6. ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDA 4-(2,3,4"trtméfökÍ-&amp;«5éíHbee^ (39. vegyüld) eiöáíiításü (a) Cseppenként Q°C*qr (7 mi (25 rntnai) o-bmiiihhnnot (1,5 mol/1 hekarms óidat) adtattk 3,0 ml (25 impol) .dife®pKftiL«0»m 60 ml dietil-éterbeü ké&amp;zölt oldatához, és: 45 percig fevertiik, Az oldatot UlPL-ra Mtő&amp;ik, és 6,0 g (34 mmol) S^O^tr&amp;íd-S-iTiíluormdfípáldin: 8 nildírtíl-étefben készült oldatot adtunk hozzá és 25 peréig kevertük, így a állítottuk de, majd 5,0 g (24 mmöl) 2,3t4^imetoxí'6^seilfeeitzaÍ£Íebid 12 nd toinolbp készüli oldstái adlak hozzá .és- .1, órán át kevertük. 30 ml vizet .adtunk a keverékhez a reakció leállítása eél)áfeék és a '·«&amp;*&amp; rétegei eíil-aseiáítai extraháksik. Ezután a szerves réteget vízmentes Mtriitra-szulí&amp;í lelett asegszárltottulí és sziréssek vetettük alá, és az oldószert esők' kenteit nyomáson leáesztíMIva p,3,4-trimeíöX!-6^8sdilíenti)p52,^í(íkMt“S-ktllaoralétil4-piHdil)mdanp| (olvadáspont: 131-135°C) kaptunk, (b) 2,7 mi (19 mmol) trletil-ammt és 0,9 % 55á-ós palládiam-szs^i adtunk az (a) lépésben kapott 4ripd^H4^tjlféBÍiX2,3,64dktór*54ri:öüoiílt«^|i4^fii^|^á^p^í 200 ml metanolban készült oidatáhoL és hidrogén áimeszíérábm 14 órán át kevertük. A teerékét szirnsnék vgtsdkk alá, 30 ml vizel adtunk hozzá, és a métáhöii esŐkkéMétt ppmáson ledesztiiíáltufc. Btikaeetiiai vápáit oldíakeíö után a szerves réteget vízmentes náídüm-szulíÁí leiéit btegszmdíotttÉ és szűrésnek veielíafe ála, és az Olaszért csökkentett nyomáson ledesztiL láltuk. A dyötS terméke! sziiikagé! öszlopkromáíögráíiáváitisztítva 2,38 g (kitermelés: 2434) ^,3,4-Mmetoxi-6-“ntetilieníiífS^diklör-S-Mfltmrmetil-d-piridiiJmeíanoit ^ivadásponí: fó2-i650€)k8pitmk. fc) 14 g mafigánrdtoxídoi adldnk 3,5 g '0$. minői) (b) lépésben kápotí (2,3,4-írímetoxi-ö-mdillejítÍ)(2,5-•dlklör4:43:tiloonnetii-4^iridil)metanol 30ö mi to!uo&amp;an készüií oldalához, majd visszafoíyató hüiö alatt 6 óján át kevertük. A keveréket IsMiÓttük és: szűrésnek vetettük alá, maid a iplaglt csökkentett nyomáson ledeszsíllál-lak. A: nyers: termékei szilikagé! ösziöpkrömatográíiáyai tisztítva :3,3 g (kitermelés: 8934) 4-f2,3,4-trirodoxi-6* -msti:ibenzoii)-2,S-íltkiőr-3-ttáfinormetíiptíidhn (olvadáspont:; ;li)ö-1(19*13) keptoA, ?. iLőtal?Ml példa 4^2,3j42rr5meioxi“6-metiifoeHd»il;p3rki0rt3-tr5rtHord«l!L5^m«toSipsridl« (4Ö, vegyület) előállítása (a) Cseppenként: Ó^G-on 70,0 mi (iüé mmol) n-butiHiiiumoT (i ,5 moll hexános oldat) adtunk 15,0 ml (19? mmöl) dílzopropii-amin 120 ml dietil-étertel: készük oldalához,: stajd 1 órán át kevertük:. Az: oldatot -7877--ra hütottük, és 22,1 g (102 mmol) 2,3-dMór-S4riíhmrmeíiipMdln :1Ö ml dietil-éterrel készült oldatát adtuk hozzá, majd 3Ö percig kevertük, így 2,3^^16ív5-MSa®élni^B^^Mailiífeiaidl al Ütöttek elő, maid 21,0 g :(:19(1 mmol) 2,3,4-trlmeíöxi-ő-rneílibenzaldshid: 49 ml ioluöiiál készült oldatát adtuk hozzá, majd 2 órán át kevertük. 30 ml vizet Sdhmk a keverékhez a reakció teállitása céljából, és a vizes réteget etil-acétáítal éxírakáltuk. Ezntáo a szerves réteget vízmentes' nátrium-szulfát lelett megszáritottuk és szűrésnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson lédeszttliálüik. A nyers termékéi szilikágél ösZlópkyoiüaíögfáfiával tisztítva 24,Rg (kitermelés: 58%) (olvadáspont: 95- -98¾) kaptunk. tb) 2,! g S%~os palládium-szenet adtunk 24,8 g (58,1 mmol) (a) lépésben kapott (2,3.4-trimetoxi-ő* és %$&amp; ml <58,2 mmol) trteli-aotin 21)0 ml metanollal készült oldatához, majd hídrögÉt airnőSzfoíihSfi 4 ótan át kevertük, A keveréket szűrésnek vetettük alá, 50 tnl v'mü aátuök ItMiá;, es a metanolt csökkente nyomáson («desztilláltak; Á vizes réteget ellbaeeláitai extraháltak, a szerves rétegét vnzmentes ; náhmm-szulíSt felett megszárítottak és sxtlrésnek vetették alá, ésaz oldószert esók-kénteít nyomásos iedesztilliltuk. A nyers termékei szjlíkagéi oszlopkrontatogfáiával tisztítva 15# g (kitermelés: 7CM) (2,3A-trtmietoxii-ö-meíil:fen:i:!|(3-kl!k-5-ti'tbaom5etiM~p:irídi:i)meiaí5olt (olvadáspont: 102-105¾) kaptok. (c) 45 g roangán-díoxidof adtpnk 15# g (40,6 romol) (b) lépésben kapott (2>3,4-trimetoxi~6-niet)ifenil)(3* -klór-5-tríAaorníetib4-pí35df)metanpl 220 ml toluollal készült oldatához, majd visszafolyató hütö alatt forralva 2 órán át kevertük, A keveréket szűrésnek vetettük alá. és tsz oldószert csökkentett nyomáson ledeszrillátva 14,9 g (khetmélés: #4%) 4-(2.3 .4-tritnetokbóúnetilbenzoil !-3-klór-5-ir3fiűórmeiilpíridtó kaptünk,: (d) 16,4 g (304 mroolj náírinm-meíöxidpi adtunk 18,5 g (47,5 romol) (c) lépésbenkapott és 16,6 .ml (95,4 mtnol) hexameiilíbszfordrlsmld ISO ni! toluollaí készölt dMatáboz,; majd visszafolyatő hStö alatt forraltuk 3Ö: percig, közben kevertük, ¥izet adtunk hozzá a reákéíó leálldisa éé|íábél, és árvizes réteget etil-aeetSttaí extraháituk. Ezután a szerves rétege! vízmentes nátrium-sztilfit lelett megszárítottuk és szűrésnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesz-tilíáltak. Λ nyers termékét szilikagél osziopkromatográftával tisztítva 11,7 g (ktissnsiés: 643¾) 4-(2.3,4--lrimetöxl-6-möÉ3benzoil)-3-metoxi-5-tallnormetlipíriáínt (oivadáspont: ÍÖ3-1®SX) kap&amp;mk, (e) 6,1 g; p8 romod) m-klétperhensssesavaí (ro-CTTiAj-í adtunk 0°C-on 5,6 g (15 romol) 4-p,3,4-Ártmetoxi-ő-meíibenzotlJP-roetoki-S-triflnormefiípíridm (122, vegyülő) 1011 ml kloroformmal készük oldatához, maid szöbahöínéméklefőt 18 örátt át kevertük. A reakciőoldatot vizes nátrium-hidíoxki-oidattal mostuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledeszítMiva 5,8 g (kitermelés: 99%) 442,3,4-írimeíoxi-6-:netilbenzoil)-3~ .“roétox|3|^Íte^^ípjMlR^^xjáót'(ölvádá^»ftt 128-134°€} kaptunk. (f) '1,8 ml (19 romol) foszfor-oxikioridot adtok O0€-on 4 ml fotolhoz: és S ml dimelílfermsmídhoz, inajd 10 percig kevertük, ezután 4,0 g (10 mmol) 4-<2#,|4^»rofeifi-6«^l8>e«zc*l:l)*3-md!0!X^5-;iÍSöÉó^Íp^Sk#^íltoi adtok hozzá és 20 percig kevertük. SzoPhtoétsékleíen 2 órán át kevertük, majd a feakeioeldhíöt Jeges vízre öntöttük a reakció leállítása céljából. A vizes réteget etíl-acőáhat extraháltak, majd a szerves réteget vízmentes nátrium-szulfát felett mepzárhűtíuk és szűrésnek vetettük alá. és az oldószert csökkentett nyomáson ledéssáíiláknk, A nyers terméket szihkagél oszfopkrotnatópáftávnl tisztítva 3,57 g (kitermelés: 8554) 4-(2,3,44firoeíekhó-inőiípnzoí!J-24kto (olvadáspont: U7-U9CC) kaptunk. 8. ELőÁk,yf Isi példa 3e(2^4-2)riroefoxj-b--roétslbcnzoll)-3^klöir-2-mefo^-4-tnetSlpWdtó: (35, v^ynlő) éfóáílkása (a) 45,6 g (217 nősül) 2J,4-fomefokl-6-metííl>enMldehidet oldottunk 130 ml dimőtksztdíbxidban,, és 2Ö pre alatt eseppenként 6,2 g (44 mmo!) nátriuro-dihidrogén-foszfá^ vizes oldatát (50 ml) adtunk hozzá. Ez-után 3 óra alatt eseppenként 28 g (305 romol) nátriam-klorit vizes oldatát (180 ml) adtunk hozzá, majd 2 órán át kevertük. Telített vizes nátrmm-hklfogén-kafboftát-oldatöt adtunk hozzá a buhöréfcolis megszűnéséig, majd 1 órán át kevertük. Ezután r*^o*őöl<fetöí; M ro'l roil-acetáttií1 fc&amp;Szér mostok, k#i^®bilt"^¥-oíá^ot adtunk hozzá a vizes réteg savanyítsa cépbéh májd etii-acetátlal éxirábáltuk. A szerves rétégét Míteá náüríinn-klorid- -oldattal M$sííik.,: vízmentes nátrium-szóííSt felett t8#g$2áf#9tnát # Sáilrésnek vetettük alá, és m ésöfe· beutett «yemáSöK feifesziíMíuk A kapott kristályokat hexánnál rííííSV^í 4$$ g; (feílprmelés: 93%) 2;<3,4v 4ríiR8toxÍ-ő~meíilb&amp;8Xöesasat (ídvsdáspout: kaptunk, ‘HNMR: mM(s, 3H), 3,86(s, 3í í), 3,9í(s. 3H>, 4,03(8,3H), ó,6ö(s, ÍH) (b-l) 6,8 mi (13,6 mmol) izopropiknagnézium-kíorkiot (2 mol/i tetrahidrofurános öMaí) iekiídífüRk Ö^C--xa, és cseppenként í,6 g (6,6 mmol) 3^Aar('5'-k!6T~2-?;wíosi''4'-me;ílp!rid!K 5 ml íetraludroturánban készült oldatát adtuk ÍKrtSá, Staid ugyanezen s hónrtksékíeten 3 órán át kevertük. így 54clór42-«rtoxí^m*ti!*3--píridilmagr^um-khridot állítottunk elő. Á reekéiöoldatot -78¾¾ Mídítük, és 1,2 g (13,3 mmol) réz(l}--0130:10 és 68¾¾¾¾¾ 1,15 g: 127,1 onnol) lítiumdeíorid 15 .ml töíraksártAtáofeiKt Mszttít oldatát adtuk hozzá, így 5-tóör-2-tnefem-4-íu^il-3-pPádíl-fBZ reagenst állítottunk eíó. Egy krtiü* edényben 3 .2 g (14,3 romol) (a) lépésben etöálMfel:^4^^g^sáHS-^tó>e^seesaafíe: vtsszsfölyaiő híítő alatt fotratelk 1 ml tiofáí-kloridbau 3 órán át, és a Itoui-klarld felesleget csökkentett nyomáson íedcsztiMlíuk, így 2,3,4-rtímeíoxú6-toetll6enz;í>ií:' -kíorídot állítottunk elS, amelyet 7 ml íeírahidrofaránban oldottunk. Az így előállított oldatot -78öC~on esep-peokent a fent elMllítötí puidiréz magsa^ez adtuk, map 1. órán át kevertük, ezután a hőmérsékletet szobahó-mérsékletre emeltük, és 10¾¾ 2 érátt át kevertük. A reaketóeldathoz vizet és ansttéptas vizel adtunk a reakció leállítása céljából, majd stil^eláííal exíraháfmk. A szerves réteget vízmentes mágpézito-szul lat télért tnegszá-fííettuk és szűrésnek vetettük áfa, és az; oldószert esőkkentelt nyomáson ledesztlllilrttk. A nyers terméket sztlikagél oszlopkromatográf.áva! tisztítva 2,6 g (kitermelés: 57%) 3-(2,3,4~trltnetoxi~6-met:iibenzoii)-5-klór'2--metoxí-ddoetílpirídínt (olyadlsptmt; 8M8eC> kaptunk, és a vegpdétet ’HHíiB, spekíroszkópíávai azonositot-tűk, (b~2) A (b~l> lépésben leírthoz hasonló reakciói: hajtottunk Végfé;, amelyben 11 ml (11,0 mmol) iZOpt^ílütagnézium-kferid 1 mol/l-es teftahidrofuráttos oldatát; és 2,5 g (10,6 mmol) 3-hröm-5-klör-2-metoxl-4~ mtetilpirídim használtunk, azzal az eltéréssel, bogy 1,25 g; (1,1 mmol) íetmkisztriíettnfezfín-páiládtunt Itaszuál-luok réz(í}-cimud és lítium -klorid teítaltidro&amp;ránes Oldata helyeit, továbbá a 2,3,4-trisueíox^ó-mettÍbeszpjb -kloridot 2,4 g (10,6 mmol) 2,3,4rtrimetoxi-6-metilbenzoesavh0l állítottuk elő és 5 mi tioml-klortdíd ádttgtk hozzá eseppettként 0:<5C-on 2 óra alatt, maid ugyanezen a hőmérsékleten 15 órán át késet lük. igy 1,7 g (kilérípö·; lés: 43¾¾) 342,3í4-trímertmi-í5-metíllxmxoií)~>k!ór~2-meíoxl~4mmbípirídml kaptunk, és a vegyűtetéí 'lípiMÉ Sp^oszkáplávaí azonosítóitok. (b-3) A (b-2) lépésben leírttal azonos műveletet hajtottunk végre azzal az eltéréssel, hogy 22 m! (32$;mmel) ízopropíimagoézíimt-klorid 9$ mol/l-es tetrahidroiutános oldatát hásználiuak ízoproptlmagnézíam-klörtd 1 snoi/l-es tetraíudcofuránosóldata helyett, és 1,14 g nálíuuk rtstmldszöiíénilfbszlm-palládiuío helyett, így 1,7 g (kitermelési 435í§ 3r{2:,3:,4drtm8tf»í;í-ó--metilbettzoíl)-S4ílér-2-metozl-4-metilpiddÍ3t kaptunk, és a: vegyülhet !HMM&amp; spekrtöszkópíáyál ázónösltot-tuk. 9. előállítási példa 3-(2i&amp;4-f rímétöxÍ-á-metÍ!feenzö!l)-S~^ (35. vegyiléí) élóáíiWástt (a) 5 J g;(.19 ptptOl) 2-l^m-3,4,5-trtínétokitoluöl 50 ml diéilbétérben készült óÍdáíát lébíltőttiÉ:;~?8"&amp;* -ms: ésmsöppenkém 1;5 m! (24 tmnol) u-butillkímbot (1,6 möí/l besátíos: oldat) adtunk hozzá, :nn|;d 1,5 órás ét kevéfrtik, Így 2?3:,4rtrimeío:xí-6-mmil~2-muillititntmt állítottunk elő. ptajd cseppaukent 4,9 mi (#3 mmol) tritttetil-boráíot Mttók további í ótán ál: kevertük, Higitott kénsav-oldatot adtunk bozzá a reakció leállítása céljából. majd 3Ö: k^ítgks további vizei: ^önfe feez-íá. M vizes rétepí eíii-seetáttal extrahál tak, és a szerves íeíb^ nStómö-kioHd^idaísai mostuk, vízmentes magnézinm-sznifát felett ssegszárítoí-iuk ss szűreik vetettük aM, matjfd az oldószert est^emett ledes^ilMlvU 3,26 g ?5%| 2,3,4-Uimetöxi'd-metíifeííiíörsavut (oivadáspoM: :99462-€| kagíenk. lHNMR: § 2,52 (s, 3H>, 3J3(s, 3H), 3,8¾ 3B>, 3,9¾ 3H>, 6,56 (s, IH) (b) 1,0 g (4,3 mmci) ;3^á^5»tóőr*2^g^N^M^Ijpirl®iát,. 1,2 g (5,4 mmol) 2.,3,4-trieietoxi'6-^meítifenílbörsavat, Iji g (13 mmoi) káíiúi«-k«^6fitá^ 46 mg 16,26 lamot) pOádítss-kSoridöí, 14? mg; (0,52 ramoi) trícikioPkiibsxiní és 46 ml tetraJOdrofesut mértünk be egy 260 ml-es sutokiávba, és széa--nmnoxii gázt vezebünk be 10 atmoszféra nyomás eléréséig, ezatáe t2(l®C-on 20 órán át kevertük, A reakciö-oldatot eeíite tölteten szűrésnek vetettük alá, vizet Átok hozzá, és a teintfeidrofüránt csökkentett nyomásos ledesztIMálrak. A. vizes oldatot md-aeetáttal extraháltak, a szerves réteget vízmentes magnézinm-sznliát felett megszádtettnk és szűrésnek vetettük alá, majd az oldószert csökkentett nyomáson IPesztüláitOk. A nyom terméket sziilkagsl osziopkromaiögráMval tisztítva 0,31 g (kitermelés: 20%) S'p^^-triiaetoxké-opilPnzoip-á-Aíór-2-meíoxi~4-níetiip}riolat (olvadáspont;: 92~94*€) kapinuk, és: a vegy ülőiét !|3NMR, speíOros^áoláyai ma* nősítettük.

I0.BLŐÁMÍTÁSÍ PÉLDA 3-(2^sMrimetoxs-fs-me'tilbenzoil)-5-kiór~2vt«eioxM^metllplridí8 (36, vegyöleí) efdállttástt (á) 506 ml nép-nyakü lombikba, amelyet keveröve| kötővel, hőmérővel és nitrogén ballonnal láiimsk el bemérünk 1,4 g (222 mmol) magnéziumot és 95 mi teOahldioluráat, és cpppénkárít 17,3 g p2ö tntnol) izoproplbklorldot tkifaák hozzá, közben a közben a rendszerben a höitíérsékletet 4ÖeC-on tartottak, maid egy éjszakán át kevertük, Eztnáü a hőmérsékletet a rendszerben O^G-rst vagy ez alatt tartva eseppokénr 47,3 g (200 mmol) 3-hrém~5-fciör-2-metöxi4-metilpridÍn 95; ml íeírahldrobndnnáí: készüli: oldatát adtak bozzá, majd 3 érán át kevertük, végül a rvakdóoidatot cseppenként száraz jégre adagoltak. Á reakciőöMatot 3ÖÖ ml vízbe öntöttük, a szerves rétégét elváláptoüídi, és sőssvás óldáiöi adla|&amp; ésep-peakéní a vizes réteghez, ezzel megsavanyitottak, majd dietií-éterrei extraháltak. Az oídószerí csökkentett nyomáson ledeszti hálva 26 g (kitermelés: 65%) 5Aiór-2~metoxi4-metlImkoitasavai (olvadáspont: 127-129¾ kaptunk. (b) Egy 50 ml-es oé^myaka lombikba, amelyet kevsrővel, bStővéí, hőmérővel és nitrogén ballonnál láttunk el, l.ö g (4,96 mmol) 54dtór-3-;nietexM-aratiÍn%&amp;títmva!t, 0,9 g (4,94 mmol) 3,4,5-nimeioxítGlaolt, 20 ml 1,2-diklöretánt és 7,1 g (50,0 mmol) foszlbr-pentoxidot mértünk be, és visszafolyató hűtő alatt 1 órán át kevertük. A reakeióoldaíoí 50 ml vízbe öntöttük, és idgaskotí#;, majd a vizes rété- get elválasztottuk, és az oidöszert csökkenteti nyomáson ledesztOláltok. A visszamaradó áoyagbbz 5 mi hexánt adtunk, és a kicsapódott kristályokat szűrésnek verebük alá, így 0,4 g; (kitermelés: 22%) kívánt terméket kaptunk.

11:, BLÖÁLMTAS*:FÉI2ÖA 3-p^i4-TríméÓskí-6-méblbe8zuit)-5-fel6r-2-taétoxL4»meíüpirjdl8 05. vegytiM) előállítása 20 mi-es szedölomfelRba, amelyet visszafoíptd kondenz^orral láttunk el, 1,6 g Piömmol) 5-kler-2--tnetoxi-d-metilmkottnsavat, 10 g 1,2-diklóretánt és 6,62 g (5,0 mmol) oxalíi-klöridot méritek be, 25°Oón 20 percig kevertük, majd: öö-őS^C-on melegítettük 2: órán át. A reakciókeverékef 25°G-rá leblitöttük,: a reakció keverékhez 8,86 g (4,4 nonol) 3,4,Srtrtmet«ximl«ölí és 8,26 g <5,2 mmoi| ytonmies alaminiuin-kfeidőt adtunk és 2S®C-on 3 órán át kevertük.

Vizet és stíí-aentátoí: adtunk, a reakeiökcvurékhez, majd. folyadék-folyadék: elválasztással: akím|áiiuk,: ezután a szerves réteget nátrium-szulfát felett megszárítcüíuk, és m oldószert esőkkehtetl nyomáson fedesztillái-luk, A kicsapódott szilárd anyagid? n-hexánt adtunk,: majd szűrtük és: megszárhötíuk, így 0,66 g (klterroeiési; 3ő, 1%) kívánt terméket kapftmlL 12, ELŐÁLLÍTÁSI E®LÍ>Á vegyülét) elöállitáss (a) 18 ml tjosii-klortdot adtunk 6,8 g (26,6 mmolj 2,2yá-ízÍ8ietnxíi6mmtilhenxoesayhoz, és visszafolyaíő hütö: alatt femlva 4 órán át kevertük, majd &amp; iioníl-klotíd felesleget csökkentéit nyomáson ledesztll iáitok. 28 ml &amp;$Ι0&amp;, 8 mi aeetonMlt -és X t £(34,$ mmdj) réz(I)-áansdöí: adtunk hozzá, majd vissza:feyató hűtő alatt fentivé: 16 órás át kevertük. Szöháhifeérsékietre kötöttük, a makciőöldatot eehte tölteten szikesnek vetettük alá, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztiliáítuk. A nyers teameket: sziíikagél oszioptasmatopafeval rlszrírt® 2,8 g (kitermelés: 45%}2,3,d-trimetoxi-ő-metilhenzoil-cianidot kaptunk. feMMRs $2Μβ> 3«λ 3 J5(s, 3H), 3. 95 (s, 3«), 4J4(s, 3¾ 6,53 (s, ifi): 1,8 g (8,8 mmel) 2,3,4-írlmeíoxt-6-metti:henzoÍi-eíai«dot oldoimnk 28;ml tetrahídroinfetdan# az oldatot ~ t8°-ra kötöttük, majd 8,32 g (8,91 mxsml) vas(ill)-aceiilacetonatei adtunk hozzá, majd 28 percig: kevert tik. Egy másik; neakfehan 4 ml tetrahidrofaránt adtunk 4,1 mi (8,2 mmol)· t^^ítWui^^-e^SÉöjtí és a keverékei d^C-ra hatőtlük, majd cseppenként 1,8 |:í4,2 mmöiySdmáfeS-klért -2-me?oxi-4~me8lpiridm 5 ml teírahsdrofeánbsn készült oldatát adtuk hozzá és 3 órán át kevertük. így 5-klőr”2-mtetoxfe-nteííiő^frtdllthagneztnmdtfeífet áiiiiöttahk éli, A pítjdíímágnézlamddörid-oidatot cseppenként a lent előállítod: 2:,3i4femetoxi-ó-metlil3enzoii-ciianldfvas keverékhez adtuk és 3 órán át kevertük. A n^ketóöl-dóihoz I89Í-0&amp; vizes ammóniunrtkfeid-oidatot adtunk a reakció leállítása céljából., majd etil-aeeíáttal: exrtáMl-· tuk. A szerves réteget teiítetí nátrumr-klörld-oldattal mostak, vízmentes jpagnéziutn-szölilt lelett inegszáritöítnk és szűrésnek vetettük alá* és az oldószert csökkentett nyotnásön ledesztíliáltuk, A nyers terméket szlllkágél oszlopkromatográdával tisztítva 1,7 g (kitermelés: 583S) ki vánií emséket kaptunk.

I. KÖKTÍTIRMÉK ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDA iá) 2 kés négy-syaká lombikba, amelyet keverÖveE hűtővel, hőmérővel és gázbevezető csővel (bement) láttunk: el, 324 g: (3:,80 mo!) :2-amlao-4-nsetilpínd:lnt :és: 485 g metanolt inértünk be és az oldáshoz összekevertük, közben a módszer hőmérsékletet I0-38rt>on tartottuk, és máslel óra időtartam alatt 361,4 g (9,98 mo!) íddro-gén-klorid gázt vezeíiünk be.

Ezután egy 2 1-es: négpnyakú lombikba, amelyet leverővel, hőtővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel és egy buboíékszámiálöval: elkhoíf bevezető csővel (bemenet) láttunk el, amely buborékszámláló egy gázfejlesztő berendezést és: égy hozzá esatlafeozó diszötilő: berendezést foglalt magában, 414 g (6,08 mól) náöűum-nin-ítet, 21 i g (6,68 mól): metanolt és 454 ,g vizet összekevertünk, és cseppenként 812,4 g; (3,15; mól) 3836-ös vizes kép-sav-oldatot adtunk hozzá 5 óra időtartam alatt, közben a módszer hőmérsékletei;;26^38sÉron tartoltük,:

Egyidejűleg a metli-mtti fejlesztő herepdezésbeö a 3858-íís; vizes ;kéosav-öldaí; eseppnkénfí adagolásával ekvivalens mennyiségben médhmtrít gázt isjlesztefenk, és: a buborékszámlálón kerekéiül &amp; díazotáió berendezésbe vezettük. A diazotálásná! a reakcióhoz alkalmazott berendezést vérere! hütöttük, ezzel a rendszer hőmérsékletét :S(i»3öeC-©s tartottuk. A meiil-tiiírit géz bevezetésének befejeződése májt ugyanezen a'hőmérsékleten 13 órás át kevertük, ezzel a reakció befejeződött. A métáitok; ssokfcentei nyomáson ledeszlüláíruk, majd 64S g fezét mértünk bé, és :3Ö0Cfen;yagy ez álaf A hőmérsékleten empltonkéní '§ 18 g 40%-os vizes nártiara-hidtoxid-oldáfet ádtúink; hozzá, ezzel a rendszer kém*, hatását pH !2 értékre állítottuk be. A kéjázodötí olajat 919 g életű-éterrel extraháltak, a vizes: mtegebeíválaMöitok, és az oldószert csökkentek nyomáson IsdéSZíSláfes 375,3 g olaj kaptunk, 78,7%· (kitermelés:: 69*5%) 2-kÍőrfe-metilpirkiin, 26,6%#?-lertnefe 27,2%) S-rneiofefe-ínmtipíddln és 2,6% 2-anPno~4-metilpi:rMin: összetételű olajat: (nyers termék) kaptunk. (b) Egy:2 l-esnég^-nyakk lombikba, amelyet keveróvei, hőtövei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel láttunk el, bemértünk 356 g: metánok, és keverés köztes -237,6 g (4,4 möi) náirium-metofedot: mértünk hozzá, közben a hőmérsékletet 58°€-on vagy ez alatt tartóitok. Ezután, a ráfeszert 69-70°<3 bfepérsékteeű tartva 373,3 g a fenti lépéstat előállított nyers 2~klőírel-orsti!píri:dí:ot (70,734,2,2 moi) adtunk hozzá 3 óra időtartam alatt, A cseppcnkéntl adagolás befejeződése után víssxaíoiyato hűtés aiatí melegítettük 3 őrán át, közben a metanolt teles zí illa 1 tűk i a metanol 3 óra alatt ledesztiOáh tnenoysiége Í2Ö g volt). A reakció befejeződése után a rendszerben maradó metánok csökkentett nyomáson {«desztilláltok és 759 g: vizet;,mértünk be, ezzel &amp; szervetlen só feloldódott, A képződött olajat 1,959 g dielil-éterrel ektráhálmk, a fezes réteget elválasztottuk, ós az oldőszefí csőfc-kentet nyomáson ledesztiiálva 379 g olajat (nyers tennék) kaptunk, A kapott 2-metefe-4-meíiípíridm tisztasága 95% volt (a két lépés kitermelése 2~anrino-4~roetüpir!dinböi: 95%).

2, KÖZT IT E R bt ÉK ELOÁ LLÍTÁSI PÉLDA ^Ktös^4-n3fesl-2~Bseíösk»ikötl»savfeőSi?ltíto: (S) 4^Í>!eiano*3~nmtil~3“bateaál~dfmétllaeetáI m l,l-d?elano-4*metoxi-2-metíl-l,3-butadlén keve-rékéaek éíSSUltáss 2,2$ g (37 íhmol! ecetsavái: sidtonk 3,15 g (37 mmoij piperklin 100 ml tohsolos oldatához, maid: szóba-hőmérsékleten 1 étáit át kevertük, és 49,3 g (373 mmoí} aeetliaeetaldehkl-dimetíi-acetáíl 20 ml toluoíos oldatát adtok hozzá, Továbbá lassan 20 perc alatt 24,65 g (373 mmol) raaiononsiríl 30 ml tolnolos oldalát adtuk hozzá. Ezután szobahőmérsékleten 5 napig kevertük, A makeléÉeveréket 5Ő mi vízzel mosttík, mgptézinm-szoiiat föleit xnegszánióíiuk, és az Oldószert csökkentett nyomáson tedesztit lábuk, fgy -dimetilacetál és 1,1 -dicíatK5-4-metoxi-2-meUl-! ,3-b«tadién 69,35 g keverékét állítottuk elő. (b) 3~€íanö-4-meít!p?fed»8 előállítása (a) Az (a) lépésben előálfett 4,4-dlcta8o*3-m£fel-3-lnÍtettal-dinset!laceíáí és 1 J-dioÍanö-9-metoxÍ-3--metil-1,3:-feüíadién ő9,33 g keverékét lassan, 3 éra időtartam alatt 113 g koncentrált kénsáfemZ ádtűb ágy, hogy hőniérSéklete nem haladta még a ;3Ö%höt, SzplöÉnéfsék?e« 20 percig kevertük, majd a Mmérséfcieteí lássad S9?Ckrtt emeltük, és a ki$hSr|st 'tij$ij|é2Séfc ü 2 órán át folytattuk. A reakdókeveréket hagytok lehűlni, majd lassan jeges a Import kristályokat szűréssel összegyűjtöttük és a kristályo kat: 100 ml vízzel mostuk. A kristályokat 1 Miig: levegős szántottuk, majd 7öaC-on csökkentett nyomáson 8 órán it tovább szárítottak, Így 343 g φ két lépés kitermelésé: 68%) nyées 3-éísRö-4*mötílpíridön. kristályokat kaptunk. 'M-NMR (4ÖÖMBZ, D1SSD-<I6|: § (ppm) 2,35(53¾ 6,29 (d, JNS^Ífe, 1H), 7,64 (d, M.4&amp;, ί H) (e) 2-Któr-3-daH«)~4-métí:tp5rsdl:8 éíöáSíftásír 6,52 g (3L3 mmöl) iössdo^pealakioríd és 30 ml (48 g, 3 13 atmöl) íbszfor-oxiklórid keverékéhez In 14 g (HM nmml) 3-dano-4mmdlpirídont adtunk, ezután színhőmérsékleten 'W peréig kevertük, majd vísszatb-fyató Irétö alatt 2 órátt át teáitok A reakeiökeveréket leihüMsíg állta hagytok, majd jeges vMks hütöttük (4ö:öml),: ekkor a reagens felesleg elbomlott, ezután löd mi diklormeMunal háromszor esímháltok Á diklórmeiános oldatot 1ÖÖ ml telített nátnuot-klorid-okl&amp;tfa] mostuk 4s résgfAzimmszulfat felett saegsz^ítöítuk, és az oldószert csökkentett nyomáson kdesatilIáitok, fgy 15,1 g nyers 2~k!ór-3-eiaBO^^«l5lpirtdía ktásíá|yokat kaptunk. ‘íi-NMR (400MHz, DMSO-dó): 8 (pgm) 2,86(s,3H), 7,89 (d, J=A,6Bz, 1H), 8,86 (d, «,6Hz,: Ifi) (d) 3-€imKu4~mefil~2-nmfoHpiridm előállítása 15,1 g (e) tépésben küpöit nyers 2-klór-3-cíanoM-réetiíp|rédm kHstályíoldottunk ISöréi vízmentes metanolban, és 243 g (129 mmol) soetanofes .28% náirmm-metöxíd oldatot adtunk hozzá, majd 2 napig szobaho-ntérsékteten kevertük, A reáketókeveréket 200 ml telített nátnuré-klond-oldatba és. ÍOö üst etib -aeetátial háromszor extraháltak. Az eíii-acetátos oldatot: réagnéziunt-szídfáí tolett anegszárrémtok: és ceiibszliíkagel oszlopon szűrésnek vetettök alá, majd az oszlopon eíibaeetáítal meglelolSen mostok:. A szhrléteí és a mosofolyadskot összeöntöttdk, és az oldószeré csökkentett nyomáson kafesztilláhak, %y 14,Ö4 g nyers 3--ctano-4m)et!l-2-metoxlpindin kristályt:kaprunk. *H-NMR (4ÖÖM11Z, CDCy : h(ppm) 2,31 (s, 3H), 4,03 (s, 3H), 634 (d, «.2Hz, 1¾ l,3S(d,«,2 Hz, ii§ (e) 5-Któr-3-dano-4~metn~2-metoxipiridÍH előállítása 14,04 g (95 mtnoi) (d) lépésben előállított 3-ciano4^métiS“2-metoxipiridtnt oldottunk !ÖÖ rét dimetilformánodban. és 25,4 g (190 mmol) N-klórszukomimidet adtunk hozzá, majd szohahőntérsékleíen íí napig kévérélht, A reakció eiőretoilítáását vékonytétog-kfomatográhával követtük, amelynek eredményeképpen : megerősítettük, hogy az mtyag megmaradt, ezért a keverést 5Q0C-on 22 órán át, majd AőAMn 22 órán át folytattak, Ezután a reskeiökeyeréket Mini hagytok, 3ÖÖ ml vízbe öntöttük, majd 100 ml eth-acetádaOíárom-szot exttoliálhik, Az eiil-aeeiáies oldatot kétszer 130 mt vízzel, majd 1ÖÖ rét telített naMamAiorkl-oldatod mostok ebben a sorrendiben, és magtHmuré-szulfát felett megszárRóttuk, és az oldószeré csökkentett nyomáson: IMeszmíáítuk. A Hssz&amp;nréradö anyagot szílskagát oszlop: tokatoíazásávaltsszsítötrék, így 13.68 g (a károm lépés kitermelése; 79%) 3réilto-3rékrto«4~meíil'3mteíoxtohádl5tí kaptunk. ^í-NMR (400MHz, CDCh) ; Ő (ppm) 2,S6(s,3H), 4,03 (ss3H), 8,23 (s, ΙΠ) <0 5- Kló r-3-for m sl-4-m etsl-2-metox ípmd in előállítása 2*4? g (13.3 réréol) 5réciór-3-cíaHó^onetll-2^metöxípírédrét oldottank 50 tnl vízmentes díkíónnetánban, az oldatot -780¾1¾¾ hSiöttnk, és lassan,; esegpenkent 2Ö3 ml :(20,3 mmol) 1 mohit-es toluoíos dlizo-butilannriónium-hidrid oldatot adtunk hozzá, A keverést -?S°C-on két és lel órán át fo-yiaítuk, tnajd lassan szobahőmérsékletre emeltük, és ugyanezen a hőmérsékleten 3 napig folytattak a keverést, A kaporé oldatot jeges íSrdöo fehdíööök, és lassan 30 ml via^í adtank hozzá a reakció ieáf!Msára,: A reakeiokever^el: ISO ml IH sósavba öntüítok, majd 1ÖÖ ml dtklottsetsnnal kétszer exíraháituk,: A dtkMrtnetSiios oídmto: 3iö ml telíleré náhrí~ umAlörld-oldattal mostiÉ, mápézi:nm--szul:laí felélt megszáröoétuk, m^d az oldószeré csíAk^neit nyomáson ledesktlilálva nyers: :54i!ót^3-fb3mS"4-iwetiír2-metoxi|ííríditít kaptunk. 3-t-bíMR {40ÖMHz> -CDG%) f Ó {fgwit) 2,65 (s. 3H), 4,03 <s, 3H), 8,25 (s, 1H). 10,48 (s, Uí)

Igl S-Kíor-^ííietlI^^^ösií-siiköíliiiSav előállítása

Az (f) pontban kapóit timers 5 -Is I ör~3 - for ιτιίΐ -4 - met ϊ 1-~S~ í«eí <>xí^irid:itíí 14 ml: dímelil-szulíbxidbao oliöó tíik, ezután 6,33: g (2,7 turnéi) náítorkKÍíhídtögéníösz&amp; 3,:7 tál vízzé! késköll oldatát és 2,16 g nátrium-klorit: (70%, IS,9 mmöl) 26 ml: ylxze! készüli oldaléi adtunk hozzá; lassan, cseppkőké*®; 3:éra ídteRáítt alatt. A kapóit keveréket szobahőmérsékleten § sápig kevertük, és 50 ml vizes pátdms-bikafbpáí oldátpt adtunk hozzá, majd egy éjszakás át §^spp$űí. A kapott oMatptlÖ isi etií-scetátíái kétszer testük, s vizes rátéget koncentrált sós>av--oídattítl sávanylitejk,: majd 76 ml ti^acetá^iá: lÉ&amp;efcöjóf «jgfa&amp;Ptal.. Az- etil~aceíátog oldatot SÖ miietek ;o^a«t^pW^tóöÍ!POStttk és ma^ézimmszuMt teles megszámoltuk, majd az oldószert esőRkemed nyo-máson ledesztíilúiva nyers kristályokat kaptunk. A nyers kristályokat 50 tsl etil-acetatfean ismét oldottuk, majd 50 ml tehteít vizes nátmnn-bíkarbQnát oldattal kétszer visszasxíraiiátafc, és a vizes réteget koncentrált vizes stev-óldáítai ssvanyiteuk, ezután 70 ml etll-acetáttaf háromszor extraáltuk. Az etíl-aeetétos oldatot 56 ml teteti náttiteddted-oldatfa! mostnk, magnézium-szulfát felett megszátitoink, majd az oldószert esSkkétett nyomáson íedesztilláSva fehér kristályokat kaptunk. Á kristályokat 50 mi hexánnal mostuk és levegőn szárítva 6,55 g ja két lépik khérmelései: 203¾) 5-ki6i-4-mejil*2-meiox.i-nikotiusavat kapunk. "M-tíMEpOOMllz, CBCR): S(ppm) 2AÖ(s,3H), 3,99(s,3H), S,16 is, IH)

Az alábbiakban a jelen találmány vizsgálati példáit mulatjuk be. Azonban lé kívánjak szögezni, hogy a jelen találmány sernmi&amp;éppn nem korlátozódik a bemutatott 1, VIZSGÁiATl PÉIJ&amp;A: Böza lisztlrarpattal szentben giwtalbti megelőző hatás vizsgálata Búzát (termesztő: Norin-61-go) termesztettünk egy 7.5 cm átmérőjű műanyag Iáiban, és amikor elérte az 1 ,5-lévél stádiumot, iö ml vegyszeroldatot, amely mindegyik vizsgálati őegy tletet el^.msgl^tx>2Si|:'fcoiK?e*ft-ppiojp 'beállítva ta®|»feBip% yittbnfc fel porlasztó pisztollyal 200 i/hekíá? mennyiségben. A vegyszeroldai meg-száradáss után Frvsiphe aram in is eonídínm spórákkal beporoztuk és feeoftotnA, és állandó 2ÖaC hőmérsékleté kamiőhno tartottuk. A beoltás után 6-8 nappal megvizsgáltuk:» spóraképződés területét, a megbetegedés arányát az alábbi képlet szedni határoztuk meg, és az eredményeket: az f -53. táblázatban muíatjok be. A nem kezeit sorozatban az Plages érintett , területet hasonló' módon határoztuk meg, mint a kezelt: sorozatta», kivéve, ttop vegyszeroida!: helyett vizei vittünk tél a porlasztó pisztollyal.

Megbetegedési arány ·-* ja/b) x 100 a: Plages érintett terület a kezeit sorozatban b: adagos érintet! terület a nens kezelt sorozatban

Az elméiéit értékekp a Colby képlet szerint: számítottuk Rl A jelen taíábnány szerinti fimgícid készítmény szinergetíkus hatást nuUat a búza. Hsziharmatial szembeni megelőző hatás vizsgálata vonatkozásában, amiket a kísérlett érték alacsonyabb, mint az elméleti érték. Ezekre azesetetee a Colby képlettel meghatározott elméleti: értékek az í-53. táblázatban zátAjefben láthatók.

I, TÁBLÁZAT

Y'tM'azat....................................... 3. TÁBLÁZAT....................................................................

: ...............

A f A8IAZÁT.............................................................................................‘..................................................... :

1 TÁBLÁZAT

6. táblázat.........................................................................................................................................................................................

TTÁBLÁZAT ...............................................................................................................; : ! ij

8. TÁBLÁZAT

...........................................................................................................................

T TÁBLÁZAT

SÁ 'TÁBLÁZAT.............. Ü L TÁBLÁZAT...........

L2ÜTÁB1Á.ZAT....... .......................................................................................'..................... .............................................................

]j. TÁBLÁZAT } 4. TÁBLÁZAT

15. TÁBLÁZAT

16. TÁBLÁZAT

17. TÁBLÁZAT

lOÁBLÁZAT................................................................................................................................................................................................................... i

"Ϊ9. TAB LÁZAI ........................................................................................................................................................................................................................................

lO'ÁBLAZAT.................................................-..........................................................................................................................................."............................

2L TÁBLÁZAT

22. TÁBLÁZAT......................................................................................................................................................................................................................

' 23. TÁBLÁZAT....................................................................................................................................................~~~~~~.................................. *

24. TÁBLÁZAT'' .................................................................................................................................................

25. TÁBLÁZAT

26. TÁBLÁZAT..............................................................................................................................................................................................

2?'TÁBLÁZAT........................................................................................""""".....

2«. í AB LAZÁI................................................................................................................................K:..................

29. TÁBLÁZAT

30. TÁBLÁZAT

31. TARLAZÁT

ÁRTÁBLÁZAT..................................................................................................................

54. TÁBLÁZAT

35. TÁBLÁZAT

36. ΤΑβϊΛΖΛΤ ................................................................................."""" ......................................................- ..............—

37. ΤΛΒΙ.ΛΖΛΓ

38. TÁBLÁZAT

39. TÁBLÁZAT : : t

40. TÁBLÁZAT

ÁLTÁBLAZAT ...... .............................................................................................................................................................................."

42. TÁBLÁZAT

43. TÁBLÁZAT"" ................................................................................................................................... .............................................

44. 'TÁBLÁZAT ............................................................................................... ..............................................................................................................................................................

: i

46. TÁBLÁZAT

47. TÁBLÁZAT........................................................................................................................................................................................................................................

48. TÁBLÁZAT................................................................................. ................................... ...........................................

4Á TÁBLÁZAT........................................>............-..........—...........-........--.........................................................

SÖ.TÁBLÁZAT 51. TÁBLÁZAT ...................................

........................... ' $T'TÁBLÁZAT '

'53;'®lLÁIÁf'.........................................................................''.............................................................

2. VIESCJÁLATlTÉLIM; Uborka llszhamaital sxemhets mofaínB ínegelSző hálás vizsgálata: Uborkát (tersneszíó; Snyo) teft«eS2íettünk egy 7,5 cm átmérőjű műanyag tálban és sorikor elérte az 'íjk -Jevél síáditHbot. 50 ml vegyszsroldatöí, amely a jelen találmány srerstíi yegpfelef időre tpegháíáfözöií kon-ceotráeiöba beállítva tartalmazta, vittünk fel porlasztó pisztollyal. Λ vegyszeroidat: mbgszáradáaa után Snhaerotheea cncisrbitae comdia sznszpeítziót pöriasztottünk rá és ^oltottuk vele, és álkmdd 2Ö°C bomfesékle-bl kantában tartottak. A beoltás után §«|| nappal megvizsgáltok a spóutkepződés területét, a megbetegedés arányát a 3. vizsgálati példához Hasonló módon határoztuk meg, és az eredményeket az 54-96. táblázatban ma- taf«&amp; M> Á nmi kezelt sorozatban ax átlagos éti®tett területet Maorié módon határoztak roegt r&amp;inl s kezelt sötöMiraü^ kfyá ve, hogy a porlasztó pisztollyal vizet vxttítsfe tel vegpxerotdMMlyeti, á Colfey képlettel meghatározott elméleti értékeket zárójelbe® roülatjíik heazáMbhí 34*% táblázatban

54. TÁBLÁZAT

'MfÁMÁSf''........~~..............~~........................................................—...........

56, TÁBLÁZAT ’ " .......... '................................................ ..............

'^TÁBLÁZAT...............................~......................................... ...........,,,.............

58. TÁBLÁZAT

59. TÁBLÁZAT ........................................................................ .................................................................................................

líTTÁBLÁZAT................................................................................................................................................................~........................................................................................'

6L TÁBLÁZAT

6.2. TÁBLÁZAT

63. TÁBLÁZAT

.............................'.............. .............. .............................................................................. .

64. TÁBLÁZAT

65. TÁBLÁZAT

66. TÁBLÁZAT

67. TÁBLÁZAT

68. TÁBLÁZAT

69. TÁBLÁZA T

70. TÁBLÁZAT...........' "".........................™ —— '...............................-······............-...........:.......................:

71. TÁBLÁZ A S'

71 TÁBLÁZAT '........................................................................................................'......................................................'................................................................... 73. TÁBLÁZAT.......................................

'Ί4ΛΑΜΛΖΛΊ....................................

75. TÁBLÁZAT

76. TÁBLÁZAT................................................................................................................................................. .........................................

77. TÁBLÁZAT....................................................................................................................................................................................................................................................

71TÁBÖXÁT........................................................................ ..............................................................................

I -í j

79, TÁBLÁZAT

§0. TÁBLÁZAT................................................................................................................................................................................................................................................

81. TÁBLÁZAT.........................................................-...............................-............—................

82. TÁBLÁZAT.................................................................' ..................................................................................." .....................

S3 . TÁBLÁZAT

SATABLAZAT.....................................

SS. TÁBLÁZAT........................................'.......................................................................................................................................................................................""

86. TÁBLÁZAT............. ................................................................................................ '................................ ...................................

87. TÁBLÁZAT Μ. TÁBLÁZAT

ST TÁBLÁZAT.........................................." '..........."......"".....................................

9(f TÁBLÁZAT.............................................................................................................................."" ..............................."

....................................................................................................................................................

92. TÁBLÁZAT

ΙΓτΑΪαζαϊ..............................................................................................................................................................................................

94. TÁBLÁZAT

957TÁ8LÁZaT...............................................................................................................................................................................

%:tablazat......................... ........................................................................................."..............................................................................*

Claims (4)

1. Ázajafefc&amp;ítet a jelen íalitóásf ösaíatonfe be példákat Azonban a találmány szerinti keverési arany* förnaiia típus és hasonlók a példákban bemutatottakra. KfORMULA PÉLDA (a) Kaolin 78iömegrésx fb) tormáimnál átkötött kendenzáttmta 2 töstegrész te) Polioxieiíléa-áJkiííárít'Szul® $ tömegresz (d) Hidratált atbörf szsttéón'díoxid; 15 tOmegrész A fedi komponensek tevésekét, a benzoslpiridja-vegySiieteti&amp; Epoxfeoa^oli 8:1:1 tteegaráaybaa össéekever-tűk, így sedvesedő port kaptánk 2. mimm*kvÉmh (a) Benzollpíridin-vegyűiet SA tömegrész (b) Epoxikonazol 0,5 tömegrész (c) BentouM 2Í tömegrész (d) Kaolin 74 tömegrész. (e) t^Sírism-i ignln-szalfenst 5 íöinegrész A gfapsiáiáshoz megfeleld mennyiségű: vizét adtunk a tend kotnponessgfcbez és összekevertök rnsyd ak«v«a^-keigmsuláiyas^
2. 3, FÍ)EMpl,á:BMaA: :(a) A jelen taiálinifty szerinti bénzóiipirídm-vegyuM 2: iömegi-ész Epoxikonazol 3 tömegrész («) I aiikant 95 iömegrész Á festi komponenseket egyenletesen összekeverve peat kajkunk. Szabadakol Igénypontok

   1, Gpmbaöiö készítmény, amely katómAagökként tartalmaz a) egy beszöiipitídin^Származékok amely a kővetkezőket íartabnaz» esopeetfeaiabfe tagja: "34;3»3>*4- 3-(2!3,44dmettmkő-metHbesz6!Í)-5-k!ör-2-unetoxl- 4-meti3pirídin5 4^|iÍ^^ta^kí4|^w^l^^Í}-2jHáa{{ér-3-%íflöe«s^Éi&amp;. is h) legalább egy gombairtószert a következőket tartalmazó esoptstbbk ktezoxlm-meti!, szoxktrofem, metömiinofen, írMloxtstrobm, gikoxfetrobiiv, ditnoxlsöebin, azöbvepiteg teOpropimorf; spirexatnín, mepanipirim, pirimetaníl dprodím'l, iminoktadín, klértaíonil, ciazofernid, tiolanát-metií, polioxlnok, fluazmam, kinometfenat, i&amp;asfcozét*, rszp)rtjdsfö?dd, cnda-réz. kaptán, fblpet, fc«propí#t, eifta&amp;nainid, klntpdíbH, etrafenon és prokinazkl

   2, Az 1. igénypcmí szerinti gombáidé készítmény, ahol a (b) szerinti gombáidé azol-vegyüíst epoxikonazok triflamizol oxpokonazoí-fumarát, tebukonazol, irnibsttkonazoi, teirakanazoi, propikonazol. penkonszoi, miklobutanil, ciprokonazoí, hexakottazoi, prockior&amp;z, metkonazol, protipkenazol, sitnekonazok Ookinconazoi vagy triadimenol. %Mz 3, igényponoszerintbgombairté készítmény, ahol a ;(b) szerinti gombairíészer a Míveíkezö csoport legalább egy tagja: krezoxim-metil azoxistrobm, epoxikonazoi, írül araszok oxpokonazol-fumaráí. tebakonazok Intibeíikonazok teirakosazoi, csprokonazo!, metkorsazol, Slukinfconazoi;, baadünetssL fenpropímes'k spstoxamm, mepanipirim, Iminoktadin, kkirtaiomí. dazoiamid. polios inok. fenpropldin és metfaienon.
3. 4. Az l, igénypont szertiíi gombáidé készítmény, ahol az (a) szerimi benzoilpsridin-szánnazék vagy ennek séja á$ a.;(b> szertől. gombaírtöszer keverési tömegaránya I; IÖ ÖÖÖ .* JÉ) tipö: i tadomlnybas* vap:. 5;,1jprás növények gombás beíégséptnék íeközdésére, amelynék soíá® az 1!-4. igénypontok bármdyi-kében tnégbatámzetí gombáidé keazibbénp aikaltbazzok növényeken.
4. 6. Az 1-4. igénypontok bármelyikében meghatározón gomimirtó késztaéoy aikalmssása meaegazxiasagt vagy kertészeti gontbairtószerkéní.