HU229574B1 - Methods of producing aminophenylsulphonyl carbamides and intermediate products for use in the process - Google Patents
Methods of producing aminophenylsulphonyl carbamides and intermediate products for use in the process Download PDFInfo
- Publication number
- HU229574B1 HU229574B1 HU9900735A HUP9900735A HU229574B1 HU 229574 B1 HU229574 B1 HU 229574B1 HU 9900735 A HU9900735 A HU 9900735A HU P9900735 A HUP9900735 A HU P9900735A HU 229574 B1 HU229574 B1 HU 229574B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- alkoxy
- hydrogen
- Prior art date
Links
- -1 aminophenylsulphonyl carbamides Chemical class 0.000 title claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 27
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 89
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 38
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 claims description 5
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006728 (C1-C6) alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001963 4 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 206010021118 Hypotonia Diseases 0.000 claims 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920003255 poly(phenylsilsesquioxane) Polymers 0.000 claims 1
- WZHRJGWXUCLILI-UHFFFAOYSA-N sulfonylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)N=S(=O)=O WZHRJGWXUCLILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- MESPVSMSORHLAX-UHFFFAOYSA-N phenyl n-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamate Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)OC=2C=CC=CC=2)=N1 MESPVSMSORHLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical compound OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N adenosine Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000019788 craving Nutrition 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKXDDQFNAKBKF-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylsulfamoyl)-4-nitrobenzoic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C(O)=O CVKXDDQFNAKBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1Cl JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- JZMQASXQOGVTND-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n,n-dimethyl-2-sulfamoylbenzamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC=C(N)C=C1S(N)(=O)=O JZMQASXQOGVTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002126 C01EB10 - Adenosine Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 241000218180 Papaveraceae Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N Tritiated water Chemical compound [3H]O[3H] XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960005305 adenosine Drugs 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001727 carbonic acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 210000000003 hoof Anatomy 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 1
- WVYHLTPSPMSWBE-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-sulfamoylbenzamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O WVYHLTPSPMSWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N n-butyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCCC WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000005440 nitrobenzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- WJHUPBKJLWZEAM-UHFFFAOYSA-N phenyl n-pyrimidin-2-ylcarbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)NC1=NC=CC=N1 WJHUPBKJLWZEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N phenylalanine group Chemical group N[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)O COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- IGXIQOFPTUWHFL-UHFFFAOYSA-N phenylsulfanylurea Chemical class NC(=O)NSC1=CC=CC=C1 IGXIQOFPTUWHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical class O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YOEWQQVKRJEPAE-UHFFFAOYSA-L succinylcholine chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)CCC(=O)OCC[N+](C)(C)C YOEWQQVKRJEPAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- SSGGNFYQMRDXFH-UHFFFAOYSA-N sulfanylurea Chemical compound NC(=O)NS SSGGNFYQMRDXFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical class [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R33/00—Coupling devices specially adapted for supporting apparatus and having one part acting as a holder providing support and electrical connection via a counterpart which is structurally associated with the apparatus, e.g. lamp holders; Separate parts thereof
- H01R33/05—Two-pole devices
- H01R33/06—Two-pole devices with two current-carrying pins, blades or analogous contacts, having their axes parallel to each other
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Eljárás a'mi»©-feajte»lfo»il-karbattód«^áFmaa5Ók.olí előállítására, valamint aa. eljárás köztessé termékei
A találmány tárgya eljárás amino^feml-szulfónil-kMbamid-ssármazékok előállítására. A találmány tárgyához az eljárás során feíhasmálható közbenső termékek is tartoznak.
Ismeri, hogy heferoeiklusösán szubsztituált, a teiálgyörüa aminoesoportot vagy átalakított amínocsoportot tartalmazó fenil-szulfenü-karbamid-származékok herbicid és növekedésszabályozó rtdnjdouságokkal rendelkeznek (EP-A-I 51S; EP-A-7687 (=US-A-4,383,í33); EPA-3Ö138 (“US-A-4,394,506); ÜS-A~4?k92,94ó; US-A-4,981,509; EP~ Α-Π6518' ÜS-A4,664,695, US-A~4,ő32,69S))« WO-94/10I.S4.. A P 4415049.0 sz. német szabadalmi bejelentés (WO 95/29899) acíl-amino-szulfoml-karbamíd-származékokat ír le herbictd hatóanyagként A fenti irodalom, szulfonii-karbamídok előállítására alkalmas eljárásokra is vonatkozik. A feailgyörös szabad amxnocsoportot hordozó vegyületek önmagukban Is herbícld hatásúak, vagy alkalmasak kiindulási anyagként szubsztituált ammoesOportot tartalmazó vegyületek előállítására.
Az amino-feuíl-szulfeníl-knrbamid-származékok előállítására alkalmas módszerek a molekulában lévő sok reakcióképes csoport miatt gyakran csak csekély hozammal vagy kis tisztasággal valósíthatok meg. Hátrányos továbbá, hogy számos eljárás során védőcsöportokat, szulfonamidok esetén például a íere-hutileseportoi kell alkalmazni. A. védőcsoportok léhasításához különleges és nehezen kezelhető reagensek, így tnOoorecetsav alkalmazása szükséges. Végül a sznífeníl-karbamíd-szártnazékok előállítására irányuló eljárások többnyire soklépcsős eljárások, így az ősszfeozam általában gyenge.
A fentiek alapján a találmány feladata olyan eljárás kidolgozása volt, amely az aminofenibsznlfond-karbamld típusú herhícidek nagyobb csoportjának az előállítására alkalmas és a fent említett hátrányok közül sokat megszüntet .
A találmány tárgya eljárás (1) általános képletű vegyületek és sóik előállítására ~ az íl) általános képletben (R)p. n számú azonos vagy eltérő csoportot jelent és halogénatom, alkil- és/vagy alkoxiesoport lehet, n értéke 0, 1,2 vagy 3, előnyösen ö vagy I, különösen előnyösen, ö,
A jelentése hidrogénatom vagy aeiícsoport,
R' jelentése hidrogénatom vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan, 1-6 szénatomos, előnyösen 1 -4 szénatomos szénhidrogén- vagy szénhidrogénoxlcsoport.
87728-1173 Siómé
R2 jelentése hidrogénatom vagy szubszíituálatte vagy szublimált, 1-10 szénatomos, előnyösen. 1-4 szénatomos szénhidr-ogénesoport, vagy az
NR.‘'R2 csoport szubsztituálatlan vagy szuhszlituáli, 3-8 gyürüatomot, közöttük az HRSRZcsoport mirogénaiomját beteroafomkéní tartalmazó heterociklusos gyűrűt alkot amely az említett N-atomon kívül még egv vagy két N-, O~ és S-atomot tartalmazhat
R ' jelentése hidrogénatom vagy C 5-C^-aíkilcsoport,
X, Y jelentése egymástól függetlenül híűogénaiom, Ci-Q-alkil-» CrCs-alkoxi-, CrQ-alkiliíocsoport, mely csoportok .szubsztituálatlanok vagy halogénatommal, CrCralkoxi-, CrCa-alidltiocsoporttai egyszeresen vagy többszörösen szubsztituáltak, jelentésük továbbá Cj-Q-ctkloalkíl-, C-rQ-alkenil-, CrC^-aíkinil-, €3~Cé-aIkeniioxi- vagy CrCs-aikiniioxiesopört, és
Z jelentése CH vagy N.
Az eljárásra jellemző, hogy
1. (1, lépés) a (II) képleni vegyűíetet vagy annak sóját protonmentes oldószerben: halogénezőszer jelenlétében reagáltatják a karbonsav-halogeníd keletkezése és ennek (Π1) általános képletű vegyöleité való· átrendeződése közben,
2. (2.lépés)
a) a (ΙΠ) általános képletű. vegyűíetet az SO?CI-csoportban a (IV) általános képletű vegyületté ammonolízájjuk, a (IV) általános képletű vegyűíetet a nítrocsoporthan (V) általános képiéin, vegyületté redukáljuk és a kapott (V) általános képletű vegyűíetet egy (VI) általános képletű karbamát-sóval reagáltatjuk - a (VI) általános képletben Ar jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztítuált fenilcsoport és M jelentése fémkation - (I) általános képletű vegyületté, amelyben R2 a (VI) képletben szereplő M szimbólum: jelentésével összhangban hidrogénatomot, Ct-CX-alklIesoportot vagy M ::: íemkátlon esetén hidrogénatomot, jelent és A jelentése hidrogénatom, vagy
b) a kapott (1Π) általános képletű vegyűíetet az SOjCl-csoportban az említett (IV)· általános képletű vegyületté ammonolizáijtík, a kapott (IV) általános képletű vegyűíetet az említett (VI) általános képletű. karbamáttal vagy karbamát-sóval reagáltad uk (VII) általános képletű vegyületté, amelyben IV a (VI) képletben, szereplő M szimbólum jelentésével összhangban hidrogénatomot, Cj-C^alkiksoportot. vagy M ~ témkation esetén hidrogénatomot jeletű, és a (VB) általános képletű vegyűíetet a nitrocsoportban (1) redukáljuk (1) általános képletű vegyületté, amelyben A jelentése hidrogénatom, vagy
e) a (ΠΙ) általános képletű vegyűíetet cianátíai és egy (Vili) általános képletű heterociklusos aminnal, amely képletben IV jelentése az (1) általános képlettel kapcsolatosan elmondod, (VII) általános képletü szül feni !-karbamlddá reagáltaijnk, amely mirocsoportjának redukálása az A helyén hidrogénatomot tartalmazó· (1) általános képletü vegyületet adja, és
3. (3. lépés) A helyén hidrogénatom 'helyett acilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyüíet előállítására a 2. lépésben kapott, A helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet acilezzük, ahol a (ll)-(Vní) általános képletekben (R)«, R1', Rg X, ¥ és Z jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatosan elmondottal egyezik.
Az (1M Vili) általános képletekben és az alábbiakban említeti képletekben az alkil-, alkoxi-, haiogénalkil-, halogénalkoxi-, alkilamlno- és alkilfiocsoportok, valamint a megfelelő telítetlen csoportok és/vagy szubsztituált csoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek. Ha mást nem kötünk kí, az említett csoportok közül a kis szénafomszámúak, példán! az 1 -4 szénatomos, illetve telítetlen csoportok esetén a. 2-4· szénatomos csoportokat előnyben részesítjük. Az alkilcsoportok - az összetett .maradékokban, így alkoxi- illetve haíogénalkílesoport esetén is - lehetnek például metil-, etil-, n- vagy izopropil.-, η-, ize-, terevagy 2-butíl-csoportok, pentíl- vagy hexíicsoportok, példán! η-hexil-, izo-hexíl-, 1,3-dimetÜbuíil-, hepíi! csoportok, így n-heptíl-, 1-metil- hexil-, 1,4-dimetü-penhl-csoportok;. az alkenilés alkinilcsoportok jelentése az atkilcsoportoknak megfelelő, lehetséges telítetlen csoportok. Az aíkcnilcsoport lehet például allÜ-, 1 -metil-prop~2~én~!-íi-, 2-rneti!-pröp~2~én~l-fl~, bnt-2-énl-í!-, bui-3-én~l~íI-, 1- -metil-hut-3-én-l-il- és Í-metil-hut-2-én-l-iÍ-csoport, az alkínilesoport például propargil-, but-2-m-l-íl-, but-3-m-l-il-,l-metíl-but-3-m-l-H-csoport.
A halogénatom lehet például fluor-, klór-, bróm- vagy jödatom; a halogénatkí!-, «alkenil- és -alkiníl-cso-portok balogénatommal, előnyösen fluor-, klór- és/vagy hrömatomokkal, különösen -előnyősön fluor- vagy klőratOmokkál részben vagy legesen szubsztituált alkil-, alkenil- illetve alküúfcseportoL példán! CCF3, -CHF2, -CH2F, -CF2CF3, -CH2FCHCÍ, -CClj, -CHCh, -CHsCHaQ; halogémlkoxiesoportok például az alábbiak; -OCF3, -OCHF?, -OCf-feF, -ÖCF^CFj, OCBtCFj és -OCHjCHjGl; a halogénalkeml- és halogénalkinilcsoportokra értelemszerűen ugyanez érvényes.
Szénhídrogéncsoporton itt egyenes vagy elágazó szénláneú vagy ciklusos, telített vagy telítetlen alifás vagy aromás szénhídrogéncsoporíot értünk, például: alkil-, alkenil-, idkirnlcíkloalkil-, eíkloalkenfl- vagy arllesoport, előnyösen legfeljebb 12 szénatomos alkil- alkenflvagy alkínilesoport vagy 5- vagy ö-tagd cikioalkflcsoport, vagy fenilcsoport; ez értelemszerűen érvényes a szénhidrogénoxíesoportokra is.
A heterociklusos· csoportok lehetnek telitettek, telítetlenek vagy heteroaroiftásak, és egy vagy több heteroatomot tartalmaznak, előnyösen N~, O~ és/vagy S-atomokat. A heterociklusos csoport, előnyösen 5- vagy ő-tagú, és 1,2 vagy 3 heteroatomot. tartalmaz. A heterociklusos csoport lehet például a font definiált heteroaromás csoportok vagy gyűrűk valamelyike, de lehel részlegesen hidrogénezett csoport, így oxiraml-, pinolidil-, piperidil·, piperazinil·, dioxolanil·, ©orfeliníl·, tetráhidrofirólcsoport is. A szubsztítuált heterociklusos szubsztittsenseí a későbbiekben megnevezésre kerülő csoportok jöhetnek számításba, továbbá az oxocsoport is. Az oxoesoport a különböző oxidációs fokon létező heterogynrüatomokhoz, például nitrogén- és kénatonhoz is kapcsolódhat.
A szubsztítuált: csoportok, például, szubsztítuált szénhídrogéncsoportok, így szubsztítuált alkil-, alkenii-, alkmil·, aril·, fend- vagy benz.ilcsoportok, vagy szubsztítuált heteroarilcsoport, szebsztitnált biciklusos csoport vagy gyűrű vagy adott esetben aromás részeket Is tartalmazó szubsztítuált biciklusos csoport a szuhszdínálaflan alapváztól' levezetett szubsztítuált csoport, amely az alábbiakban felsoroltuk közül például 1, 2 vagy 3 szobsztítoenst tartalmaz; halogénatom, alkoxí-, balogénalkoxi-, alkudó-, hidroxi-, amin®-, nitro-, ciano-, azido-, alkoxikarfeonil-, alkil-karbonil·, lomul·, karbamoil-, mono- és dialkilammo-karbonil-esoport, szubsztítuált aminocsoport, így acil-ammo-, mono- és. dialktl-ammo-, alkíi-szulfiml·, halogérsalkd-szalfiníl·, alkil-szulfoml-, halogénalkil-szulfonil-csoport és - ciklusos csoportok esetén - alkil· és halogénalkilcsoport is, továbbá a felsorolt telített sxénhídtogéocsoportoknak megfelelő telítetlen alifás csoportok, így alkenii-, alkíníl-, alkeníloxi-, alkíníloxí-csoport. stb. A szénatomokat tartalmazó csoportok közül az 1-4 szénatomos, különösen az I. vagy 2 szénatomos csoportok előnyösek. Előnyös szuhszlituensek az alábbiak; haiogénatom, például fluor- vagy klóratom, Cj-Cualkilesöpört, előnyösen metil· vagy etilesoport, Q-C4-haiogén.alkÍl-, előnyösers. trifíuormetiícsoport, Ci-C4-alkoxi-, előnyösen metoxi- vagy etoxfesoport, (fi-C.ibalogén-aikoxl·, nitro-,. cianocsoport. A metil-, metoxi- és klór- szubszfitoensek különösen előnyösek.
Adott esetben szubsztítuált fenilcsoport itt előnyösen szubszdteáktton vagy egyszeresen vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan szubsztítuált feni lesöpört, amelynek sznbsztitnensei azonosak vagy eltérőek és halogénatomok, Cí-Üh-alkil·, CrC4-alkoxí~, CrCü-halügénalkÍ!-, CrQ-halogénalkoxí- és mtrocsoportok lehetnek, igy az adott esetben szubsztítuált fcnilcsöpört lehet például ο-, m- és p-iolil·, dimettí-feml·, 2, .3- és 4-kiőr-feml·, 2-, 3- és 4-trifinor- és -triklór-feníl·, 2,4-, 3,5-, 2,5- és 2J-diklor- fend-, ο-, m- és p-mefoxifenil-csoport,
Az acllcsoport egy szerves sav maradéka, például karbonsav maradéka vagy ezekből levezetett savak, így tiokarbonssvak, adott esetben N-szubsztitrólt imiuokarbonsav maradéka; vagy szénsavmoaoészter, adott esetben N-szabszíhnálí karbamiusav, szulfonsavak, szelőnsavak, toszfoasavak, fbszfínsavak maradéka. Az aeiícsoport lehet például forrólcsoport, alkilkarbonii-, például (Ct-Ch-alkílj-karboníl-, férni- karbon! i-esoporí, ahol a íénilgyűrű szubsztituált lehet, például a fentiekben felsorolt szubsztituensekkel, vagy alkoxikarboníl- fömloxlkarbont!-, henziloxikarhonü-, alkllszulforúl-, alkilszulirnii-, N-alkil-l-iminoalkll-osoport és egyéb szerves savak maradéka.
Különösen előnyösen a találmány szerbit eljárásokkal olyan (I.) általános képletű. vegyüieteket állítunk elő, amelyekben
0Uf! n számú azonos vagy eltérő csoportot jelent a halogénatomok, CrQ-alkil- és CrCr alkoxiesoportok csoportjából, n értéke 0 vagy 1, előnyösen ö.
A jelentése H vagy 1-8, különösen előnyösen 1-4 szénatomos acllcsoport,
R* jelentése fi, Cj-Cé-alkU-, Cs-Q-aikesil-, tb-C^-alkiml-, Cj-Cö-alkoxi-, Cí-Cf,alkenoxi-, Cé-Q-alklnoxl- vagy Cg-Q-elkioalkücsoport,. mely csoportok szabsztituálatlanok vagy az alábbi csoportokkal egyszeresen vagy többszörösen szubszötnáltak; halogénatom(ok), Ci-C^-alkoxl-, Cí-fh-halogénalkoxi-, CrCi-alkilíio-, mono-, di-fCrCá-alkílj-amino-, ciano-, azido-, forrói-, (CrC^-alkiij-karhoníl-, (Ci-C^-alkoxlFkarhoml-, CrC-ralkllszulőnü- és/vagy (b-Q-alkllszuifoíúiesoport, vagy jelentése adott esetben halogénaíommal, CrQ-alkiI-, Cj-Q-alkoxi-, CrCr halogénalkil-, Ci-C^-halogénalkoxi- és/vagy mtrocsoportíal szubsztituált feni!csoport, ·>
R“ jelentése H, CrCk-alki!-·, Ch-Cé-alkenil- vagy Q-Q-alkímlcsoport, mely csoportok szíibsztibíáladanok vagy halogénatommal, Cröh-alkoxi-, Gf-C^-halogénalkoxi-, Cr Cd-alkdlio-, mono-, dl-(Cj-C^-alkin-amino-, clano-, azido, termil-, (CrCraM)' karhonii-, (CrCh-alköxO-karboníI-, €;-€4-aikílsxuiíiml- és/vagy Gs-Cb-alkilszulfbnilesoportial egyszeresen vagy többszörösen szubszutuáltak, vagy az
J
NR'IV csoport 4,5 vagy ö-tagú heterociklusos gyűrűt képez, amely a gyűrűben egy vagy két további N- és/vagy O-heteroatomot tartalmazhat és szubsziituálatlan vagy egy vagy több CrCb-alkdesoporttai szubsztituált,
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilesoport, és
X és ¥ közül az egyik haiogénatomot, CrCa-alkil-, Cí-Q~alkoxi-, CrC^-alklitiocsoportot jelent, mely csoportok szubsztituálaílanok vagy egyszeresen vagy többszörösen szubsztituáltak az alábbi csoportokkal: halogénatomíok), CrC?-alkoxi~, Cf-Cr ö
alkil t.ío~esoport, vagy jelentése mono- vagy ái~({?4 -C >-aIkil)~ anhno-csopofh különösen előnyösen halogénatomot, metil- vagy metoxicsoportot jelent, míg .X és Y közöl a másiknak a. jelentése C'rCa-alkil-, CrCrhalogénalkíl-, Cj-C2-slkoxks Ci-Cbhalogénalkoxi- vagy CrCj-aikildoesopori, különösen előnyösen metil- vagy metoxiesopori és
Z jelentése CH vagy N, előnyösen CH.
Előnyősén olyan (I) általános képletű vegyületeket és sóikat állítjuk elő a találmány szerinti eljárással, amelyekben
A jelentése hidrogénatom, forrni!-, (Ci-Cí-alkílj-karbonil-esoport, amely szuhsztifeálaöan vagy halogőaatommal és/vagy Cf-C^-alkoxiesoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált vagy (C rQ-alkoxil-karbonit-, íénoxi-karhonil-·, fenil-karbonil.-, térni-(Ci-Ck-alkU)karboníi- vagy iémlACrCr-alkoxij-karhoml-csopoA, mely csoportokban a íénitgyürö sxubsztifeálatlan vagy szubsztituált;
A előnyös jelentése fennil-, acetíl·, propionil-, meioxí-karboml-, etoxi-karbo.ai.1-, benzolt- vagy benziloxi-karbenil-esoport, különösen előnyös jelentése főmül-, (Cf-C*alkll)-tebonil- vagy (CrC^kcxij-karbonil-esoporí.
Előnyösen a találmány szerinti eljárással olyan (I) általános képletű vegyületeket altittrnk elő, amelyekben
R? jelentése hidrogénatom, CrCs-alkil-, Cs-Cj-alkoxi-, fenílesoport, mely utóbbi szuhsztituálatian vagy halogénatommal, CrCb-alkíI-, CrQ-alkoxi-, CrC?halogénalkíl- és/vagy Ci-Cb-halogénalkoxicsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált, előnyös jelentése metil- vagy erilcsopotí,
Rjelentése H vagy CjAfe-alkíl·, előnyösen metil- vagy etücsoport, vagy az
NR?R2-esoport 5 vagy 6-tagú heterociklusos gyűrűt alkot, amely egy további N~ vagy Oheteroaíomot tartalmazhat a gyűrűben, és amely szubszníuáfetlan vagy egy vagy több C.-Cí-alkilesoporttal szubsztituált, előnyős jelentése pinolidin.il- vagy piperidinil-csoport, és
R' jelentése hidrogénatom vagy methesoport, különösen előnyösen hidrogénatom,
A találmány szerinti eljárások során előnyösen olyan fi) általános képletű vegyületeket
Λ ·\ állítunk elő, amelyekben a. feniicsoport NH^-csoportja a -CÖ-NR.sR”~esopotíhoz paraheiyzetu, az SOr-esoporthoz mela-helyzetű.
A találmány tárgyához a teljes eljárás találmányi szintű egyes lépései és azok üj közbenső termékei is tartoznak, különösen az 1. lépés és - az M helyén kationt tartalmazó (VI) általános képletü karbautói-sók vonatkozásában ~ a 2a. és a 2b, lépés,
A (11) általános képletü vegyületeket a ka’honsav-halogenidek előállításában szokásosan alkalmazott halogénezőszerekkel, például tionil-kloriddal vagy tionil-bromiddal reagáltathstjuk (111) általános képiéin vegyüleité. A (II) általános képleté Ritro-ortö-szulfcaoílbenzoesav-származékot protonmentes szerves oldószerben a halogénezöszer feleslegével reagáltatjuk, majd az elegyet melegítjük olyan hőmérsékletre, amelyen az átrendeződés beindul. Szerves oldószerként a reáktánsokkal szemben közömbös protonmentes oldószert használunk, amelynek a forráspontja az átrendezodéses reakció hőmérséklete Felett van. A reagáltatást homogén reakeiöelegyben vagy heterogén elegyben (például szoszpenzíőhars) végezhetjük. Például végezhetjük a reagáltatást adott esetben halogénezett aromás szénhidrogénekben, így íoluolban, silóiban, klór-benzolban, vagy klór-toluolban. A hafogénezés reakcióhömérséklete mintegy 50 °C és 100 °C közötti, az átrendeződésé löö °C feletti hőmérséklet és a protonmentes oldószer forráspontja közötti, például 110 °C és 160 fok közötti. Néha az átrendeződés már alacsonyabb hőmérsékleten, például 70 QC-on megy végbe. Á Üemlkloridol ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben visszük reakcióba, a benzoesav-származckra vonatkoztatva, A beszoesav-származekok helyett a megfelelő sókat, például az alkálifém- vagy alkálifeldfém-sökaí 10 (például Na-, K-, li-s Mg- és Ca-sőkat) reagáhathatjnk a halogénezős.zerrei, például tíoml-kloriddal a megfelelő (tll) általános képletü 2-klórszGlfonil-bcnzoesavamidszánnazékökká.
Ismert, hogy a feníigyűrűn szubszbtuálatlan vagy egyszerű alkilesoporfokkai szubsztítuált 2-(N,N-dialkll-aminosznlfonil)-benzoesaV“Származékok szobahőmérsékleten (25 °€) tionii-kforid vagy tloml-bromid 4-szeres^b-szoros feleslegével -- diklőr-meíánban vagy kloroformban - 2-(klör-szuifenll}-, illetve 2~(brőm~sznlfoníl)-henzoesay-N,N-díalkil~amiddá alakíthatók (K, Hovius és mtsai, Tetrahedron Lett. 1983, 3137- 3140), A (H) általános képletü N,N-diaÍkiI-o-szidíamoil-niírö~benzoesav~származékök megfelelő reakciója azonban eddig nem volt ismert és a fonti körülmények között nem sikerült, A (11) általános képletü nitrobenzoesav-szármíízékok esetén a reagáhatás csak a körülmények - hőmérséklet és oldószer módosítása után volt sikeres.
A szükséges (Π) általános képletü vegyüietek különböző mákon állíthatok elő. Ha például a (ÍX) általános képletü vegyüiet meti lesöpört) át oxidáljuk, (11) általános képlett vegyin letet kapónk. Az oxidálna például benzoesavak toluol-szánnazékokből történő előállításához analóg módon végezhető, A (IX) általános képletö. ioluol-származék (X) .általános képletű szulíokiorid és HXlVR képtó amin reagáltáíásávai állítható elő.
A (TI) általános képtó kiindulási anyagok előállítására egy másik út a (XI) általános képletű szulfokloridofc - e képletben Ka jelentése alkilcsoport, így metil- vagy etilcsoport - ΗΝΚ’Κ* képletű aminnal végzett arnmoaolízise, majd a kapott szulfonamid karbonsavésztercsoportjának eiszappanosítása. Az. egyes reagáítatások hasonló típusú ismert eljárásokhoz analóg módon végezhetők el, Az észteresoport például alkálifém- vagy alkáliíoldíémhidroxid, például MOH, NaOH, KON, Mg(ÖH)2, Ca(ÖHh alkalmazásával különböző poláros oldószerek, például metanol, etanol, izopropanol, klór-benzol, kíór-toluol, teírabidro&rán, 1,2~dímetoxíetán (DME), dtgiím, dimeíilformamid (DMF), Ν,Ν-dimetil-acetamid (DMA), Nmetil-pirrolidon (NME) vagy víz jelenlétében vagy a felsoroltak, elegyében például -20 °C és 150 CC közötti, előnyösen -10 *0 és löö °C közötti hőmérsékleten szappanosítható el.
A (IV) általános képletö szul&namíd-szárm&zékok a (111) általános képletű szulfokloridok és ammónia reagál tatásával (ammonolízís) nagy hozamban -állíthatók elő. A reagáltatűst általában -20 °C és 150 aC közötti, előnyösen -10 °C és 100 CC közötti hőmérsékleten végezzük. Oldószerként a fenti reakciókörülmények között közömbös szerves oldószerek kerülnek alkalmazásra, például dipoláres protonmentes oldószerek, így DMF, DMA, NME, .acetonitól, éterek, igy terc-budl-rn etil-éter, dimetoxi-etán (DME), THF, dieul-éiet, dúzopropil-éter, észterek, így etil-acetát, butú-acetát, klórozott vagy szuhszthuálatlan szénhidrogének, így totó, o-klér-ioluol, klór- benzol, alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol,
- víz, közömbös oldószerek elegyek
Különösen előnyös oldószerek a nihilek, például acélomnál, éterek, így díetil-éter, tercbutii-metil-éter, THF, dimetoxi-etán (DME) vagy észterek, így etil- és hntií-acetát, vagy klórozott vagy szubsztituálatlan szénhidrogének, igy tolunk klór-benzol vagy klör-toluol.
A (ÍV) általános képletű vegyületek nitoesoporíját például katalitikus bidrogénezéssei redukálhatjuk (2, lépés, a) szakasz). A bidrogénezéshez a kereskedelmi forgalomban kapható katalizátorok egész sora alkalmas, például platina, palládium vagy Raney-nikkel, A katalizátor a szokásos módon alkalmazzuk. A reakeiőkötnlmé,oyek között közömbös szerves vagy szervetlen oldószer lehet például:
dipól áros protonmentes oldószerek, például DMA, DMF, NME vagy CII3CN, észterek, igy etil-acetát vagy butil-aeeiát, y
•éterek, például DME, digbm, tetraglim, THF vágy dietil-éter;
alkoholok, így metanol vagy etanol,.
szerves - savak, például eeetsav vagy propionsav,
VÍZ, alkalmas közömbös oldószerek elegyei..
A reakeióbőmérséklet például -20 ÖC és 150 °C közötti, előnyösen -10 °C és 100 °C közötti. A hidrogénnyomást széles· tartományon belől változtathatjuk, például IxH? Fa és 200x10' Pa, előnyösen 1x1 ö' és lőOxlCÓ Pa, különösen előnyösen 1x1.0’ és 50x10’ Pa között.
Az (V) általános képietü vegyület és a (VI) általános képietü karbamát reakciója. vonatkozásában az a kívánatos, hogy a karbamát szelektíven a szulfonamid-csoporttal reagáljon, nem pedig a fönlicsoporton lévő alternatív amínoesoportiaL Ha a (VI) és az ÍV) általános képietü vegyületek reagál tatását a szokásos· módon végeznénk el, azaz példává acélomtól heti, térbebleg gátolt bázis, így I,8-dmzahidklo[5.4.t)]i®dee-7-én (DBU) jelenlétében, a szulíbnamíd- és az aminoosoport reakeiőkeszsége nagyjában egyforma, azaz a reakció kémiai szelektivitása nem· kielégítő. Például 5-amíno~2-(dimetil-amino-karbonil)-benzol-szulíőnamId és 4,ó~dimetoxi~2-íenoxi-karboníl-nmrno-piriuüdin DBU jelenlétében végzett reagáltatása két termeket eredményez 2:1 arányban, mégpedig 5-aminob2.-ídimetil-ammo-któ(onii)-N-[í'4,ő“ dimetoxi~pirímídln~2-il)-amiiio-karboml]-benzol-sznóbnamidot és 5-((4,Ó-áimetoxi-piriínidin-2-ih-amirm-kafhanií~an'rinö]~2~(dimetil-amino-karbonrh-N~í(4,ó-dirneioxí~piómidm-2~ il)-amino”karhomfl-benzol-sznlfonamidot (melléktermék; lásd Összehasonlító- példát ís),
A reakció azonban meglepő módon szelektív, ha a karbamát sóját alkalmazzak. Ha a találmány értelmében M helyén hidrogénatomot tartalmazó (VI) általános képietü karbamát helyett az M helyén kationt, például nátriumot vagy káliumot tartalmazó sóját visszük reakcióba, a reakció sokkal szelektívebb.
Ehhez a (VI) általános képietü karbamátot (Μ ™ Η) (VI) általános képietü sóvá (M kation) alakítjuk megfelelő oldószerben, például az alábbiakban felsorolt bázisok valamelyikével: alkálifém- és alkálíféldfen-hiároxidok, így LiOH, NaOH, K.OH, Mg(OH)2, Ca{OH)2 vagy tetraalkll-ajmnónlum-hidroxídok, így tetrametil-ammónium-bidroxíd, vagy alkáli lém- és alkáli földfém-b idrldek, például Mail, KH, CaH2, vagy alkálifém- és alkálífoldfetn-alkoholátok, például NaOCHa, NaOCdb, nátóum-ízopropilát, nátrinm-tere-butilát, KOCHj., KOCaHs, kálmm-izopropiláf, kálium-tere-butilát vagy bázisok elegye.
Oldószerként közömbös szerves oldószert, előnyösen protonmentes nem-poláros vagy protonmentes poláros oldószert alkalmazunk, Alkalmas oldószerek példáiként az alábbiakat soroljuk tel: éterek, például tetrabidroferán, DME, dietíl-éter, díizopmpil-éter, dioxán, tere10 bwtil-medl-éter; amióok, például DMF, DMA, NMP; adott esetben halogénezett aromás szénhidrogének, példáid toluol, klór-toluol vagy klór-benzol. Az alkálifém és alkáli földfém-sók esetén az alkoholok, például metanol, etanol, ízopropanol vagy «legyeik is alkalmas cddőszerek. Az alkálifém-, a lkát ! told fém - és teíraalkil-ammónium-hidroxidek jól oldódnak vízben vagy vizes oldószerben Is. Az étereket, igy tetmhidroferánt, DMF-t és a dioxánt előnyben részesítjük.
A kapod (VI) általános képletü sókat (M ~ kation), amelyek előnyösen oldatban keletkeztek, közbenső elkülönítés nélkül reagáltatjuk tovább.. A karbamidsó oldatát például -40 °C és 150 °C közöd!, előnyösen -40 °C és 80 '°C közötti., különösen előnyösen - 20 ”C és 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk az (V) általános képletü szulfon-amíddal. A reakcióoldatot savval, például szerves savval, így hangya- vagy ecetsavval, illetve ásványi savval, így sóvagy kénsavval megsavanyítjuk, így az (1) általános képletü szulfóml-karbamidot (A:::: H) <(F) általános képletü vegyület) a szokásos feldolgozási eljárások szerint elkülöníthetjük. Előnyös hozam érdekében az (V) általános képletü szulfonamidot és a (VI) általános képiéin karbamátsót általában 1:0,7 és 1:1,5 közötti mólarányban visszük reakcióba.
Előnyös változatok a (VI) általános képletü karbamáíok (Μ ~ H) és alkálifém-hidroxíd vagy -alkobolát, például KÖH, NaOCH?, KOCHj, nátrium- vagy kálíum-tere-butilát, nátriumvágy kálium-ízopropilát, különösen a térbelíleg igényes alkálifém-alkoholátok reagál tatása dlpoláros, protonmentes oldószer, így THF, díoxán, DMF, DMA, különösen előnyösen THF, DMF vagy dioxán jelenlétében.
Az (F) általános képiéin szulfeml-karbamid-szánnuzékok ((.1), ahol A = H) a 2b) változat szerint Is állíthatók elő. E szerint a (11.1) általános képletü vegyületekből ammonolizissel akár a 2a) lépés 1. részében - (IV) általános képletü mtrobenzol-szulfénamíd-származékokat állítsuk elő, ezeket (VI) általános képletü karbamáttal szabványfélíételek mellett, bázis, például szerves nitrogénbázísok, igy DBU vagy írietil-arain, alkálifém- vagy alkálíBldfémhídroxid, így LiOH, NaOH, KÖH, Mg(OH)j vagy Ca(ÖHfe» alkálifém- vagy alkálUÖldfémalkoholát, például NaOCHj, KOCH3 Na- vagy K-izepropílát, Na- vagy fe-tere-buíiiát reagáltatjuk a (VH) nitro-szulfonil-karbamid-szánnazekokká. Egy egyenériék (IV) általános képletü szulfonamidra általában 0,7-1,5 egyénének. (VI) általános képletü karbamátoi és 0,7-2,2 egyenériék bázist számítunk.
A (IV) általános képletü vegyület (VII) általános képletü vegyüietté alakítása például 20 °C és 1ÖÖ fíC közötti, előnyösen -10 C és kb. 70 °C közöd! hőmérsékleten, közömbös szerves oldószer, például protonmentes oldószer, igy éterek (például THF, DME, dioxán, díetíl-éter), aeetonitríl, DMF, DMA, NMF, alkoholok, észterek, így etil-acetát vagy budiacetát, klőrozott alifás és aromás szénhidrogének, így dülőr-metán, triklőr-etán, klór-benzol vagy o-klór-toluoí, vagy protonos oldószer, így például metanol, etanol, izopropanol vagy víz jelenlétében vagy oldosxerelegybeö történik.
A (VII) általános képletű mtro-szalfonil-karbamid-szánnazékok (IV) általános képfetü szulfonamid (M ~ kation) és (VI) általános képlett! karbamátsó (M « kation) reagáltatásával is állíthatók elő, a (VI) általános képlett! karhamáísö (M - kation) és az (V) általános képletű szulfonamid fent leírt, (Γ) általános képletű szulfball-ksrbamídot eredményező reakciójához analóg módon.
A (VII) általános képletű nitro-szultbuii-karbamíd-szánnazékok katalitikus hidrogénezéssei (Γ) általános képletű szulfonil-karhamiddá alakítható (olyan (i), amelyben A ::: II). A bidrogénezés a (IV) általános képletű vegyületek fent leírt hidrogénezéséhez analóg módon, ismert és szokásos eljárásokkal történhet. Ha oldószerként vizes közeget alkalmazunk, előnyösen 5-13 pH-jü, különösen előnyösen 7-11 pH-ju házikus oldatot vagy pufferolt vizes oldatot használunk. Alternatív módon a semleges (VII) általános képlett! mtro-szulfonilkarbamid-származékok helyett a hidrogéaezéshez felhasználhatók ezek sói is. A (VII) általános képletű szidibnil-karbamld-anionhoz alkalmas kationok például a alkálifém- és alkálrtbidfém-kationok, így L-Γ, Ha', K”, Cs”, Mg'5’’, Ca'+5 vagy amnfémum-kationok, így HH?, HH(CH3)V, N(CH3)A 'N(C2Hs)4·, BWWA (DBü-Hf vagy e kationok keveréke.
A (III) általános képletű szulfokiorid, -danát, például nátrium-danát vagy kálium-danái és egy (Vili) általános képletű heterociklusos amid (VII) általános képletű vegyületet eredményező reagálíatásái (2e) változat) a fent megadott irodalom elvileg már leírta (lásd P 4415049.0 sz, német szabadalmi bejelentés ~ WO 95/29899). A mtroesoport ezt követő redukálása a (IV) általános képiem vegyülethez hasonlóan ismert módszerrel, előnyösen katalitikus redukálás útján történhet, ahogy ed' a (VII) általános képletű vegyületek kapcsán már leírtuk.
Az eljárás A lépésében a 2. lépés során kapott (Γ) általános képletű vegyületeket (azaz (I) általános képlett! vegyületek, amelyekben A ~ Η ) az A helyén adlesoportot tartalmazó (I”) általános képletű herblcid hatóanyaggá aeílezhetiük, Az aeilezés során meglepő módon igen szelektíven a femlgyürün lévő aminocsoport aclleződik, szokásos adiezőszerekke! is. Az acilezést például protonmentes szerves oldószerben, a szokásos aeilező reagensekkel végezhetjük. Az adlezoszerek példáiként az alábbiakat soroljak fel; anhídrídek, karbonsavhaiogenidek, aktivált észterek (aktív észtetek), így szénsavészterek és klórszénsavészterek, szulfensav-kloridok és hasonlók.
Az (Γ) általános képletü szulfbnil-karbamid-szánnazékok (olyan ί I), amelyben A ::: H) amínoesoportjának lőrmllezésére például kiváló módszerek egész sorozata áll rendelkezésre. Az aminoesoport például (XII) általános képletü vegyes anhidrlddel (R - alkilesopori) vagy hangyasavval foimilanúnocsoporttá alakítható.
Vegyes anhídridek az irodalomból ismert eljárások segítségévéi hangyasavból és karbonsavanhidridbők például eeetsav-anhidrídból, vagy haugyasavsőkből, például nátriumtormiátból és karbonsav-klorídből, például aeetíl-kloridból vagy pívaloil-kloridbői állíthatók ele.
A találmány szerinti eljárás közbenső termékei új vegyületek és szinté» a találmány tárgyához tartoznak,
A leírt teljes eljárás egyes reakciólépései homogén oldatban, túltelített oldatban, vagyis kinetikusán stabil oldatban, vagy heterogén szuszpenzióban valósíthatjuk meg, a legelőnyösebb térfbgat-idö-hozam elérése érdekében. Ennek során általában igen jó hozamot és tisztaságot érünk el. Az egyes lépések ügyes kombinálásával az (I) általános képletü szuhonílkarbamid-származékok (előnyösen olyanok, amelyekben az aeilaminoesoport a karbonamidcsoporthoz képest para-hely zem) össz-hozama meghaladja az irodalomban (DE 4415049, WO 95/29899) leírt hozamot
A reakciókörülmények ügyes megválasztásával több lépés egyedényes reakcióvá, illetve kaszkád-eljárássá összevonható. Ezzel a hozam és a iértógat~idő~hozam is lényegese» növelhető.
Előnyben részesítjük az olyan (1) általános képletü vegyületek előállítását, amelyekben n értéke 0, R- jelentése H és a leni lesöpörd® lévő aminocsoport a kaFbonamid-csoporthoz képest pata-helyzetű, az SCb-csoporthoz képest meta-helyzetü (~ (la) általános képiéin vegyületek).
Különösen előnyös az olyan találmány szerinti eljárás és lépései, amelyre jellemző, hogy egy (Ha)· általános képiéin vegyületek ahol R* és R~ jelentése az (f) általános képlettel kapcsolatban elmondottal egyezik, halogénezöszerrd savhalogenid-képződés ős átrendeződés közben (Illa) általános képiéin vegyüleité reagáltatunk, a (Illa) általános képletü vegyületet ammóniával (IVa) általános képiéin vegyüleité alakítjuk, amelyből a nltroesoportot redukálva az (Va) általános képiem vegyületet nyertük, az (Va) általános képiéin vegyületet (Via) álta^ lános képletü katbamát-sóval reagáltatjuk, (Ja) általános képletü vegyület keletkezése közben..
Az alábbi példákba» a százalékok tőmegszázalékok, ha mást »em kötnek ki, ”op!! olvsdáspontotjelent.
Előállítási pé Idák
2~(Dimetd-amino-karboftíl)-5-nÍtro-benzol-szul1hnsav-klorid
195,2 g 2-karboxi-5-nitro-benzol-szulfonsav-dimetíiamíd 800 ml klór-benzollal készített szoszpenziójához 40 ml iioniiklotidoí adunk. Utána az elegyet erélyes keverés közben lassan 70-7.5 ®€-ra melegitjüL További 120 ml liomlkloríd adagolása «tán a reakcioelegyet forrásig melegítjük. A reakció befejeztével a reakcioelegyet csökkentett nyomáson betörnényitjuk. 209 g cím szerinti: terméket kapunk, amely a kővetkező reagállafásboz elegendően tiszta. Op.: 129-131 °C.
2. példa
2-(Dímetil~amino-karbonil)-.5-mtto-benzol-szulfonsav-afnid
77,8 g 2-(dimetíí-amine-karbonil)-5-riifro~henzoÍ~sznifonsav~kIoríd és 780 ml tetrahidroferán elegyéhez 5 A>on keverés közben 37 ml tömény (33 %~os) ammóniaoldatot csepegtetünk, Az elegyet a reakció befejeződéséig keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményitjök. A maradékot kevés vízzel elkeverjek. Szárítás után 66,9 g cím szerinti termékei kapunk. Op,; 159-lót) ÖC.
3. példa
5-Amitto-2-{dimetil~ammo-karboníl)-heazol-sznlfonsav-amid
12,5 g 2-(dímetil-ammo-k.arbonil)-5~mtre-benzol-szulfommid 250 ml metanollal készített oldatához 1 g nedves Raney-nikkelt adunk, és az elegyet 60 c'C~on 5Őxl0 Pa le-nyomás mellett erélyesen követjük. A hidrogénfelvétel befejeződésével a katalizátort elválasztjuk, és a szörletet betöményiijük, 11,0 g 9 g cím szerinti terméket kapunk.
5-Atnino-2-(dimettl·arπíuo~karboml)“N-((4,Ó-dimetoxi-pirimtdin-2-il)-aniíno~karbosil]benzol-szulfonamid
Á) módszer:
128,4 g 4,6~dímetoxi-2~(fenoxi-karboníl-amíno}-pirimidín Ö eC-on 1250 ml telráhidrofbránöan oldunk, majd 44,8 g náüimn-iere-hutíláíol adagolunk. Utána az oldatot 0-2 °C~on 108,1 g 5-amino-2~(dimetiÍ-amino-karbonÍÜ-benzoí-sznlfonamid 1250 ml tetrahidroforánnal készített elegyéhez csepegtetjük. Utána a reakcioelegyet betöményiijük. A maradékot 1500 ml víz és 780 ml petroléíer között megosztjuk és 100 ml tömény sósavval óvatosan megsavanyttjuk, A kivált szilárd anyagot petroléterrel és etil-acetáttal mossuk. Szárítás után 186,9 g cint szerinti terméket kapunk. Op.: 192-193 CC (bomlás közben).
B) módszer:
a) 3,78 g nátrium-oianái, 4,7 ml pináin és 199 ml acélomtól sxuszpenziőjához 5,3 g 2ami&ö-4,ó-dímetoxi-piridmt, majd 19 g: 2~(dímetil-am.ino-karbonii)-5-níf.ro-benzol-szolíbn~ sav-kloridot adunk. Az elegyet. szobahőmérsékleten a teljes elreagálásíg keverjük, utána híg, hűtött sósav-oldatba öntjük. A kivált nyersterméket oszlopkromatográfíás módszerrel (CH^CtyCHjOH == 95/5) tisztítjuk. 3,1- g cím szerinti termékei kapunk. Op.: 182-186 CC (bomlás közben).
b) 1,4 g 2~(dimetd-amínö-karbonil)-5-mtrO”N-[(4,6-dímetöxi-pirímidin-2~li)-ainino-karbonílj-benzol-szulfőnamid 25 ml vízzel készített sz.uszpenziójához 5,5 ml 1 N nátrium-hidroxíd-oldaioi, majd 9,1 g 10 %-os csontszenes palládiumot (59 % víz) adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten és 1x10“ Fa nyomasd hidrogénlégkör alatt erélyesen keverjük. A reakció befejeződésével a katalizátort szűréssel elválasztjuk, és kevés vízzel mossuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítva I,1 g dm szerinti termékei kapunk. Op.: 192-193 °C (bomlás közben).
5. példa
N,N-Dinietil-2-metoxi-karboail-5-nitro-benzol-sznifonamid
292,8 g 2~metoxí-karbonÍl-5-tiitro-henzol-szul1»uamid és 65,1 g dímetíi-amin-hidroklorirl 1000 ml acetotmal készített elegyéhez 5 °€-om erélyes keverés közben 250,6 g káliumkarbonátot adunk. A reakció befejeződésével a szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk és etilacetáttal mossuk. Az egyesített szemes fázisokat csökkentett nyomáson feetöraényítjük.
206,7 g cím szerinti termékei kapunk, Op.; 93-96 *ü,
6. példa
N,N-öímetiÍ~2-karboxí-5~niím-benznl-szulfonamid
206.7 g 2-ntetöxi-karbonil-5-nitro-benzol-szulfonsav-dimetílamíd 1500 ml metanollal készített oldatához 60,2 g htíum-bidroxíd-nionohídrátot adunk. Az elegyet 50 °C-on a teljes elreagálásig keverjük, majd csökkenteti nyomáson hetöménvítjűk. A maradékot vízben felvesszük és í) °C-on tömény sósavval megsavanyítjuk (pH « 1). Leszivatás és szárítás után kapjuk a cím szerinti terméket. Hozam: 162,9 g, op.; 160-163 °C.
7. példa
2~(DÍmetil-amino-karboon)-5~oítro-N”['(4;5_dimetoxí--pírinudin-2-il)-amino-karboníljbenzol-szulfbnamid
1. módszer:
31.7 g 4,6-dimetoxi-2~(fenoxi-karbond-amino)-pírímidin 9 °C-on 490 ml tetrahídrofőtannal készített oldatához > 1,98 g nátrium-ferc-butilátot adunk, és az oldatot 0 X-on 39,<5 g l-fdimerii-aimno-karbcnílj-S-nítro^bmzöl-szu'ifo'nsavamid 400 ml tetrábidraíurámal készített elegyéhez csepegtetjük. A reakció befejeződésével a reakciőeíegyet betőményítjük, 5Ö0 ml víz és 25Ö ml petroléter között, megosz^uk,. és tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot petroleíerrel és etil-acetáttal mossuk, majd szárítjuk. 43,4 gcím szerinti terméket kapunk. Op.: 182-186 3C (bomlás közben).
2. módszer:
5,0 g 2~{Dimetíl-ammo-karbonil)-5~nibo~bsnzol~szullbnamíd 20 mi vízzel készített szuszpenziőjáboz szobahőmérsékleten» erélyes keverés közben 18,6 ml 1N nátrium- hidroxidoldatot csepegtetünk. Utána 5,04 g 4,6~dímetoxi-2-(fenoxl-karboníl-amíno)-ptrimidint adagolunk. A reakció eiegyet kb. 50-60 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten. teljes ekeagálásíg keverjük. A vizes fázist dilzopropil-éterrel mossuk, tömény sósavval megsavanyítjuk' (pld -- 23), a kivált anyagot elválasztjuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 7,6 g cím szerinti terméket kapunk, amely elegendően tiszta a további reagáltatásokboz.
8. példa
N-{í4,6-dimetoxi-pirinüdin-2-il)-amíno~karbonil}-2-ídim;etil-amÍno~karbonii)-5-{acetilaminoj-benzol-szulfónamid
0,64 g. N-({4,ó~dimetoxi-ptrimidin-2-il}-ammo-kaíboml]-5-amino)-2-(dímeril-atninokarbonil)~benzobszalfc>namid 10 ml dímetíl-aeetamíddal készített elegyéhez lassan 0,13 ml aeetíl-klorídot csepegtetünk. A reakció befejeződésével a reakciőeíegyet csökkentett nyomáson heíöményítjük, és a maradékot vízzel és etil-acetáttal mossuk. 0,45 g dm szerinti terméket kapunk nagy tisztaságban (> 9.2 %, HFLC).
9, példa
N-[(4,ő-dimetoxí-pírimidjn-2-il)-amí'jao-kar'botülj-5-.formllamino-2-{dimetil-amtno-karhömi)~beazol -szdfonarmd
0,5 ml hangyasavhól és 1,0 ml ecetsav-anludridből ismert módon in síin előállított vegyes anhídridhez 1,9 g: N-[(9,ó-dimetoxí-pirimídín-2-il)-amino-karfeonilj-5-ammo-2-ídímetil~ amíno-karlxtmll-benzol-szülfonanúd 10 ml diklőr-metánnal készített oldatát csepegtetjük, A reakció befejeződésével a reakeióelegyeí betöményitjük, és a maradékot vízzel és etil-acetáttal mossuk, 1,8 g cím szerinti terméket kapunk; tisztaság > 92 % (HPLC),
N-[{4,6-'dimetoxi-pirímidin-2-d}-amino-karbonílj~2~(dimetibummo-karbonií)-5-(propÍoöil-ammöj-benzöl-szulíbnamld
0,64 g 5-amino-N~((4,6-dimctoxi-pinrmdin~2-iÍ)~amino-karbonllj-2-{dimetil-ammo-karboml}-benzoi-szallbnamid 10 ml dimetll-acetamlddai készített oldatához lassan 0,13 ml propioaÖ-kionűöt csepegtetünk. A. reakció befejeződésével a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítiük, és a maradékot vízzel és etil-acetáttal mossak. így 0,45 g cím szerinti terméket kapunk nagy tisztaságban (> 92 %, HPLC).
II. példa (összehasonlító példa)
5-Ámíní>-2-(dimetÍl-amino~k.arbo:n!l)-H-{(4,6-dimetoxi-pÍrimrdln-2-rl)-ammO”karbomij~ benzöl-szulfonanlid
1,0 g 5-amiso~2-(dimetil-amino-kadmnií)-benzol-szulfenamid és 1,1 g 4,6~dimetoxi-2(fenoxi-karboml~amino)~pírimidin 10 ml aeetonitriílel készített szuszpenzi'ójához 0 *C~on, keverés közben 0,6 ml l,8-diazabieikí<5.4.0]undec-7-ént (DBU) adunk. Az elegye! teljes efcagálásig keverjük. Az illékony komponenseket ledesztíHáljuk· és a maradékot kevés vízben felvesszük és díetil-éterrel mossuk. A. vizes fázist tömény sósavval megsavanyitj ok (pH :::: 2.-3). A kivált anyagot diizopmpil-éierrel mossuk, majd szárítjuk. 1,4 g szilárd anyagot kapunk, amely két vegyület, mégpedig 5“ammo-2~(dimetil-anuno-karbonil)~N-((4,b-ditnetoxipirimidÍn-2-il)-anuno-karbond]-benzol-szulfbnamid és 5-((4,6-dímetoxi-pirimidin-2-iI)-amino~karbönil-amÍnoj-2-(dímetíI-aminö-karbonil}-N~[(4,6-dimefexí-pirimidm-2”ÍÍ)-ami.no-karfeoníll-bcnzol-szrdíbnamid kb. 2:1 arányú keverékét tartalmazza.
Claims (9)
- I. Eljárás (1) általános képietű vegyületek és sóik előállítására ~ az (1) általános képletben-(R)„ n számú azonos- vagy eltérő csoportot jelent és halogénatom, alkil- és/vagv alkoxlcsoport lehet, n értéke (), 1, 2 vagy 3,A jelentése hidrogénatom vagy ad!csoport,R? jelentése hidrogénatom vagy szubsztituált vagy szubsztítnálatlan, 1-6 szénatornos szénhidrogén- vagy szénhidíOgénoxícsoport,R2 jelentése hidrogénatom vagy szuhsztítnálatlao vagy szubsztftüált, l-lö szénatornos szénbldrogéncsoport, vagy azNR'RÁcsoport szakszótuálatlan vagy szuhsztitnált, 3-8 gyűrűatomot, közöttük az NR!RC esoport mírogénatonyját hetero atomként tartalmazó heterociklusos gyűrűt alkot, amely az említett N-atomon kívül még egy vagy két N-, O- és S-atoniot tartalmazhat jelentése hidrogénatom vagy €rC4~alkitosoport,X, Y jelentése egymástól függetlenül halogénatom, CrCö-aIkil-, €rC«-.aIkoxi-» Cj-Cgalkiltíucsoport, -mely csoportok -szubsztitu-álatlanók vagy halogénatommal, Cs-CY-aíköxí-,. Cj-CX-alkikiocsöporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituáltak, jelentésűk továbbá C^-C^-cikloalkii-, CrCc-alkenxl-, CrCV-alkinik €3-C6~»Ikeniloxi- vagy CrQ-alkimloxiesoport, és.Z jelentése CH vagy N á&Zösfyo/Zemazve, hogyI. a (II) képiéin vegyületet vagy annak, sóját profomnerhes oldószerben halogénezöszer jelenlétében reagáltatjuk a karhonsav-halogcmd keletkezése és ennek (ΠΪ) általános képletü vegyöletté való -átrendeződése közben, 2. utánaa) a (Hl) általános képletü vegyületet az SCbCi-esoportban a (IV): általános képletü vegyöletté' ammonoltzáljuk, a (IV) általános képietű vegyületet a nitrocsoportban (V) általános képletü vegyöletté redukáljuk, és a kopott (V) általános képietű vegyületet egy (VI) általános képietű karbamát-sóval reagáltatjuk - a (VI) általános képletben Ár jelentése szubszütuálstlan vagy sxubszíitoált féntlesoport és M jelentése íemkation - (I) általános képiem vegyöletté. amelyben R’ a (VI) képletében szereplő M szimbólum jelentésével '18 összhangban tódrogénatomot, Ci-C4-alkilcsopojrtot vagy M :::: fétnkanon esetén hidrogénatomot jelent és Á jelentése hsdrogénatom, vagyb) a kapott (ΠΪ) általános képiéin vegyületet az SCVCl-csopottban az említett (IV) általános képiéin vegyüietté ammonobzáljak, a kapott (IV) általános képletü vegyületet az említett (VI) általános képletü karbamáüal vagy karbamát-sóval reagáltatjdc (VII) általános képletü vegyüietté, amelyben R.J a (VI) képletben szereplő M szimbólum jelentésével összhangban hidrogénatomot, CrQ-alkilcsoportot vagy M = tenrkation esetén hidrogénatomot jelent, és a (VII) általános képiéin vegyületet a nliroesöportban redukáljuk (1) általános képletü vegyüietté, amelyben A jelentése hidrogénatom, vagye) a (111) általános képletü vegyületet danáitól és egy ( Vili) általános képletü heterodklusos amtnnal, amely képletben R'' jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatosan elmondott, (VII) általános képletü szulfonil-karbamlddá reagáltatjuk, amely nitroesoportjának redukálása az A helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet adja, és3. az A helyén hidrogénatom helyett adlesoporíoi tartalmazó (I) általános képletü vegyüiet előállítására, a 2. lépésben kapott, Á helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü. vegyületet adlezzük, ahol a (II)-(Vili), általános képletekben (R)«, RL R~, X, Y és Z jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatosan elmondottal egyezik.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, «zzaíye&mezvp, hogy (R)n n számú azonos vagy eltérő csoportot jelent a halogénatomok, CsXb-alkil- és Cj-C-r alkoxicsoportok csoportjából, n értéke 0 vagy 1,A jelentése H vagy 1 -8 szénatomos aeiíesopori,R! jelentése IL CrCL-alkU-, Cj-Q-alkenil-, Cj-Q-alkinil-,. Ci-Q-alkoxi-, CrCj,alkenoxi-, Cb-Ci.~alkinoxí- vagy Cs-Q-ciklodkilesoport, mely csoportok szubszbtnálatlanok vagy az alábbi csoportokkal egyszeresen vagy többszörösen szuhszütuákafc: halogénatom(ok), Cd-Q-alkoxi-, CrCi-halogénalkoxi-, C’rO-alkiltio-, mono-, di-(€í~ CL-alkilj-amlno-. dano-, azido-, lömül-, (CrGt-alkílj-karborúl-, (Cj-C^alkoziLkarbonil-, CLXb-alkilszulímil- és/vagy Ci-Q-alkilsznltonil-csoport, vagy jelentése adott esetben haiogénatommal, CrQ-alkíl·, C;-C4~alkoxi-, CrCL-balogenalkll-, Cj-Gr halogénalkoxi- és/vagy nittocsoporttal szubsztituált fenilesoport.Rz jelentése H, Ci-Cg-alkik Cj-Q-dkenii- vagy Q-C^alkinilésoport, mely csoportok .szubsztítuálatlaaok vagy halogénatommal, Cf-C4~alköxi-S CrC^haíogénalkoxí-, Q•C4-alkil'rio^·, mono-, di-(C:rC4-&lkil)-amiao-5 ciáné-, azído. fémül-, (CrCL-alki)karbonil-, (Cí-C^-aikoxihkarbond-, Ct-CX-alkilszulíiníi- és/vagy CrC4-alkilszulfontlesoporital egyszeresen vagy többszörösen szuhsztituáiiak, vagy azNR5R“ csoport. 4, 5 vagy 6~tagű heterociklusos gyűrik képez, amely a gyűrűben egy vagy két további N- és/vagy O-heteroatomot tartalmazhat és sznbsztimálatlan vagy egy vagy több Cí-Cralkil csoporttal szuhsxiituálkR3 jelentése hidrogénatom vagy metílesoport, ésX és ¥ közül az egyik haiogénatomot, Cj-Cb-alkil-, Cj-Q-aikoxi-, CrCa-alkiltiocsoportot jelent, mely csoportok szabsztifcuálatlanok vagy egyszeresen vagy többszörösen szubszíi mattak az. alábbi csoportokkal: halogénatom(ok), Cj-Cs-alkoxi-, Cf-Cr alkíltio-csoport, vagy jelentése mono- vagy dí-CCi-Cs-alkilj-amino-csoport, migX és Y közül a másiknak a jelentése Cj-Ca-dkik, Cj-Cí-haiogénalklb, Ci-CX-alkoxí-, Cj-Cjhalogénalkoxí- vagy Ci-Ca-alkithocsopori, ésZ jelentése CH vagy N.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, aszalhogyA jelentése hidrogénatom, forrni!-, (CrC4-alkil)~karbonil~esopori, amely szubsztítuálatiao vagy halogénalommai és/vagy CrC4-alkoxicsoportta! egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált, vagy (Cf:-C4-nlkoxi)-karbonil-, ienoxi-karboníi-, fénii-karboni'l-, fenil-tCrfX-atkihkarhomí-csoport vagy feniHCt-C^-afkoxíj-karöomi-csoport, mely csoportokban a fénilgySrü szubszdtuálatlan vagy szubsztimák;R! jelentése hidrogénatom Ci-C^-alkü-, Cj-Cralfcoxí-, feníiesoport mely utóbbi szubsztkuálailan vagy halogénatommal és/vagy Ct-Q-alkil-csoporttal, CrCa-alkoxi-, í/s-CX-balogénalkil- és/vagy Ci~Crhalogénalkoxícsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szufesztituált,R~ jelentése H vagy CrCa-alkü-csoport, vagy azNR/R~ csoport 5 vagy 6-tagö heterociklusos gyűrűt alkot, amely egy további N- vagy Oheteroatomot tartalmazhat a gyűrűben, és amely szabsztímálatlan vagy egy vagy több C j -C? - alkilesoporttal szubsztltoáit,R' jelentése hidrogénatom vagy metílesoport *· *
- 4. Eljárás (Hl) általános képletű vegyületek előállítására, almi a (ΠΙ) általános képletben R, n, R; és R jelentése az 1-3. igénypontok szerinti (I) általános képlettel kapcsolatban, elmondotta! azonos, uzcn/yh/femezve, hogy egy (11) általános képletű vegyületet vagy sóját, ahol a (11) általános képletben R, n, Rs és R jelentése a (111) általános képlettel kapcsolatban elmondottal egyezik, balogenezőszerrd karbousavhalogeníd képződése és átrendeződése közben (ΊΠ) általános képlein vegyületté reagálíatunk.
- 5« Eljárás (Γ) általános képleté vegyületek előállítására, a képletben R, Rj R2, X, Y, Z és njelentése az 1-3. igénypontban megadott, . hogy egy (V) általános képleté vegyületet, a képletben R, R£, R2 és a jelentése az 1. Igénypontban megadott, egy (VI) általános képletű karbamátsóvak a képletben X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott, míg Ar adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent és M jelentése íémkaíion, (Γ) általános képlete vegyületté alakítónk.
- 6. Eljárás {!) általános képiéin vegyületek előállítására, a képletben R, n, R1, Rh R', X, Y és Z az 1-3, igénypontban az (1) általános képlettel kapcsolatban elmondottal azonos és Á jelentése acilcsopori, azz<?/ jdlemejve, hogy egy, A helyén hidrogénatomot tartalmazó (Γ) általános képiéin vegyületet acilezünk.
- 7. Az I. igénypont, szerinti (.1) általános képletű vegyületek, amelyekben A. jelentése hidrogénatom.
- 8. Az 1, igénypont szerinti (Hl), (ÍV) és (VII) általános képleté vegyületek.
- 9. Az 1. igénypont szerinti (V) általános képletű vegyületek, kivéve az olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol Rl - M, R2 = EL az NHa atninocsoport::: a CO-NR’R2 képletű karbonamidcsoporthoz képest orio-helyzetben álló aminocsöport, és (R)a « klóratom, amely a karbonamidesopörihoz képest para-helyzetben áll.löt Az 1. igénypont szerinti (VI) általános képletű. vegyületek, amelyekben M jelentése kation,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19540701A DE19540701A1 (de) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren |
| PCT/EP1996/004562 WO1997016419A1 (de) | 1995-11-02 | 1996-10-21 | Verfahren zur herstellung von aminophenylsulfonylharnstoffen und zwischenprodukte zu den verfahren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9900735A2 HUP9900735A2 (hu) | 1999-06-28 |
| HUP9900735A3 HUP9900735A3 (en) | 2000-06-28 |
| HU229574B1 true HU229574B1 (en) | 2014-02-28 |
Family
ID=7776358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9900735A HU229574B1 (en) | 1995-11-02 | 1996-10-21 | Methods of producing aminophenylsulphonyl carbamides and intermediate products for use in the process |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6500952B1 (hu) |
| EP (1) | EP0858447B1 (hu) |
| JP (1) | JP4203124B2 (hu) |
| CN (2) | CN1282642C (hu) |
| AT (1) | ATE211731T1 (hu) |
| AU (1) | AU730996B2 (hu) |
| BR (1) | BR9611286A (hu) |
| DE (2) | DE19540701A1 (hu) |
| DK (1) | DK0858447T3 (hu) |
| ES (1) | ES2171727T3 (hu) |
| HU (1) | HU229574B1 (hu) |
| MX (1) | MX9803552A (hu) |
| RU (1) | RU2177003C2 (hu) |
| WO (1) | WO1997016419A1 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA81596C2 (en) | 1999-12-09 | 2008-01-25 | Авентис Кропсаенс Гмбх | Nitro-sulfobenzamides |
| UA119191C2 (uk) | 2014-12-15 | 2019-05-10 | Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт | Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону |
| CN106349168A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-01-25 | 淮安国瑞化工有限公司 | 磺酰脲类除草剂甲酰胺磺隆中间体的制备方法 |
| CN110437112B (zh) * | 2019-09-19 | 2021-08-17 | 河北兴柏农业科技有限公司 | 一种甲酰氨基嘧磺隆或其衍生物中间体的制备方法 |
| CN113735782A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-12-03 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 一种甲酰胺磺隆的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3203987A (en) * | 1962-05-28 | 1965-08-31 | Parke Davis & Co | 4-halo-3-sulfamoylbenzamides and methods of preparing the same |
| DK401978A (da) | 1977-10-06 | 1979-04-07 | Du Pont | Herbicide sulfonamider |
| US4383113A (en) | 1978-05-30 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| DK163123C (da) | 1978-05-30 | 1992-06-09 | Du Pont | Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse |
| US4394506A (en) | 1978-05-30 | 1983-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| US4892946A (en) | 1979-11-30 | 1990-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| ZA806970B (en) * | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Du Pont | Agricultural sulfonamides |
| DE3466986D1 (de) | 1983-02-04 | 1987-12-03 | Ciba Geigy Ag | N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea |
| US4981509A (en) | 1984-05-24 | 1991-01-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US5112954A (en) * | 1988-02-26 | 1992-05-12 | Neorx Corporation | Method of enhancing the effect of cytotoxic agents |
| EP0559044A1 (de) * | 1992-03-05 | 1993-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoff-Salzen |
| DE4236902A1 (de) | 1992-10-31 | 1994-05-05 | Hoechst Ag | Neue Phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE4415049A1 (de) | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren |
-
1995
- 1995-11-02 DE DE19540701A patent/DE19540701A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-10-21 ES ES96934767T patent/ES2171727T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 DE DE59608567T patent/DE59608567D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 HU HU9900735A patent/HU229574B1/hu unknown
- 1996-10-21 BR BR9611286A patent/BR9611286A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-21 JP JP51703097A patent/JP4203124B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 AU AU72965/96A patent/AU730996B2/en not_active Ceased
- 1996-10-21 DK DK96934767T patent/DK0858447T3/da active
- 1996-10-21 CN CNB2005100558837A patent/CN1282642C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 RU RU98110075/04A patent/RU2177003C2/ru active
- 1996-10-21 WO PCT/EP1996/004562 patent/WO1997016419A1/de active IP Right Grant
- 1996-10-21 CN CNB96198614XA patent/CN1199943C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 EP EP96934767A patent/EP0858447B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-21 AT AT96934767T patent/ATE211731T1/de active
-
1998
- 1998-05-04 MX MX9803552A patent/MX9803552A/es unknown
-
2000
- 2000-09-18 US US09/664,201 patent/US6500952B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-05 US US10/288,052 patent/US6790955B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-09-08 US US10/936,180 patent/US7057043B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0858447T3 (da) | 2002-04-29 |
| US20050033047A1 (en) | 2005-02-10 |
| ES2171727T3 (es) | 2002-09-16 |
| HUP9900735A2 (hu) | 1999-06-28 |
| EP0858447B1 (de) | 2002-01-09 |
| CN1202884A (zh) | 1998-12-23 |
| AU730996B2 (en) | 2001-03-22 |
| DE19540701A1 (de) | 1997-05-07 |
| DE59608567D1 (de) | 2002-02-14 |
| JP4203124B2 (ja) | 2008-12-24 |
| RU2177003C2 (ru) | 2001-12-20 |
| AU7296596A (en) | 1997-05-22 |
| BR9611286A (pt) | 1999-01-26 |
| EP0858447A1 (de) | 1998-08-19 |
| CN1199943C (zh) | 2005-05-04 |
| US7057043B2 (en) | 2006-06-06 |
| ATE211731T1 (de) | 2002-01-15 |
| MX9803552A (es) | 1998-09-30 |
| US20030096991A1 (en) | 2003-05-22 |
| CN1282642C (zh) | 2006-11-01 |
| JP2000507916A (ja) | 2000-06-27 |
| HUP9900735A3 (en) | 2000-06-28 |
| CN1660798A (zh) | 2005-08-31 |
| US6500952B1 (en) | 2002-12-31 |
| US6790955B2 (en) | 2004-09-14 |
| WO1997016419A1 (de) | 1997-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100733207B1 (ko) | 치환된 설포닐아미노메틸벤조산(유도체) 및 이의 제조 방법 | |
| JPS5823676A (ja) | フルオルアルコキシ―アミノピリミジンおよび―トリアジン，及びその製造方法 | |
| KR20070014135A (ko) | Ｎ-([1,2,4]트리아졸로피리미딘-2-일)아릴 술폰아미드의개선된 제조 방법 | |
| HU229574B1 (en) | Methods of producing aminophenylsulphonyl carbamides and intermediate products for use in the process | |
| EP0770599B1 (en) | Process for the preparation of aromatic or heteroaromatic sulfonyl halides | |
| RU2402528C2 (ru) | Улучшенный способ получения производных нитроизомочевины | |
| JP4303787B2 (ja) | ４―ヨード―２―〔ｎ―（ｎ―アルキルアミノカルボニル）アミノスルホニル〕安息香酸メチルエステルおよびその誘導体ならびにその製造法 | |
| JP4536987B2 (ja) | ニトロスルホベンズアミド類 | |
| US4612385A (en) | Process for the preparation of phenyl N-(2-biphenylylsulfonyl) carbamate | |
| JP4991065B2 (ja) | ハロゲン化スルホニルから置換されたフェニルスルホニル尿素の製造方法 | |
| IL98877A (en) | Method for preparing N-alkylsulfonyl minusulfonyl ureas | |
| AU705170B2 (en) | Method of preparing sulphonyl ureas with herbicidal properties and N-pyrimidinyl or N-triazinyl carbamates as intermediates in the reaction | |
| IL103416A (en) | Preparation of sulfonylureas | |
| JP3117780B2 (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| KR20220157967A (ko) | 시클라닐리프롤의 제조 중간체의 제조 방법 | |
| JPS6051187A (ja) | ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾ−ル塩の製法 | |
| KR20000022200A (ko) | 4-요오도-2[엔-(엔-알킬아미노카보닐)아미노설포닐]벤조산 메틸 에스테르, 그의 유도체 및 그의 제조방법 | |
| MX2008010140A (es) | Proceso mejorado para producir derivados de nitroisourea | |
| JPH0526787B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST SCHERING AGREVO GMBH, DE |
|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER(S): BAYER CROPSCIENCE AG, DE; HOECHST SCHERING AGREVO GMBH, DE |