HU228187B1 - Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides - Google Patents
Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides Download PDFInfo
- Publication number
- HU228187B1 HU228187B1 HU9901414A HUP9901414A HU228187B1 HU 228187 B1 HU228187 B1 HU 228187B1 HU 9901414 A HU9901414 A HU 9901414A HU P9901414 A HUP9901414 A HU P9901414A HU 228187 B1 HU228187 B1 HU 228187B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- pesticide
- microcapsules
- process according
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 43
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims description 36
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims description 3
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 21
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 16
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 14
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 11
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 2
- 231100000111 LD50 Toxicity 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 hard gums Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N (1S)-cis-(alphaR)-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005730 Azoxystrobin Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N azoxystrobin Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=NC=N1 WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VAIZTNZGPYBOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940021722 caseins Drugs 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical class O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005910 lambda-Cyhalothrin Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Inorganic materials [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
Szárított, vízben diszpergálhatő, mikrokapszulázott peszticid készítmények la iható, mikrokapszulázott peszticídeket tartalmazó készítmények előállítására vonatkozik.
A míkrokapszulázás egy olyan, peszticid készítmények előállítására alkalmas technika,, amely különösen akkor célravezető, ha a készítményt alacsony olvadáspontú pesztioidek felhasználásával kívánják előállítani. Fesztlcldek mikrokapszuíázására főként akkor van szükség, ha a peszticid hatóanyag lassú vagy szabályozott mértékű leadását kívánják elérni, A míkrokapszulázás során a peszticídet tartalmazó anyag cseppecskéit vagy részecskéit egy polimer héjba zárják, amelyen át a peszticid szabályozott sebességgel vándorol át. A peszticid kibocsátási sebessége egyrészt a peszticid fajtájától, másrészt a kapszula héj típusától, szerkezetétől és sajátosságaitól függ. A héj tulajdonságai előre meghatározhatók és konstruálhatok a szakirodalomból ismert módon, úgy, hogy megfelelően választják meg a polimer típusát és mennyiségét, valamint a héj kialakításának körülményeit.
A míkrokapszulás iának, illetve készítménynek további számos előnye van biztonságtechnikai és foxlcitásl szempontból. Tekintve, hogy a peszticid egy polimer héjon beiül helyezkedik el, kevesebb a porzás és sokkal kisebb a toxicítás a gyártás, kezelés és alkalmazás során, és kevésbé veszélyes az állatokra nézve is
A peszticídekböí olyan míkrokapszulázott készítmény is készíthető, amelynél nem szempont a szabályzott hatóanyag leadás. Ez a ritkább eset; ilyenkor a peszticídet tartalmazó mikrokapszula fala viszonylag vékony. A míkrokapszulázott peszticideknek ezt a típusát a íevélzeten történő alkalmazásra « * * X * * * > * » χ« * * * *· « ♦ « ·♦♦ ♦ » ♦Κ»ψ * * * *
X »#» XX* Χ«4 fejlesztették ki, olyan esetekre, amikor a mikrokapszula teljes tartalmának viszonylag gyors felszabadulása kívánatos. Még ha a szabályzóit hatóanyag leadást ez esetben nem is tekintjük szempontnak, akkor Is megvan a mikrokapszulázott készítménynek az az előnye a nem míkrokapszulázott formához képest, hogy kevésbé toxikus és kevésbé porzík.
A mikrokapszulázott pesztioideket (akár szabályzott hatóanyag ieadású, akár gyors hatóanyag kibocsátású típus) általában a mikrokapszuiák vizes szuszpenziója formájában hozzák forgalomba. A szuszpenzió a mlkrokapszuíák előállítása során képződik, az eljárásban ugyanis általában egy nem vízoidhafő folyadék (olaj”) a vizes közegben diszperziót vagy emulziót képez. Az olajos fázis tartalmazza a kapszulázni kívánt pesztioídet, valamint egy vagy több monomert, amelyből polimehzáció útján a mikrokapszula fala keletkezik, A mikrokapszulázoti termékeket úgy állítják elő, hogy ezt az olaj/víz diszperziót melegítéssel vagy más módon poiimerizáoíóra késztetik, és a kapod mlkrokapszuíák (amelyek a vízben nem oldódó folyékony anyagot tartalmazzák) szuszpenziót képeznek a vizes
Általában elmondható, hogy ha a mikrokapszulázott készítmény száraz (szilárd) formában állítható elő, ez előnyösebb, mint a vizes szuszpenziós forma. A szárított készítmény nagyobb pesztlcíd hatőanyagtartaiommal készülhet, a konténerekből könnyebb eltávolítani, kevésbé szennyezi a környezetet, hosszú ideig tárolható és tároláskor. Illetve szállításkor nem kell egyidejűleg nagy térfogatú vizet is tárolni, illetve szállítani. Minthogy a mikrokapszulázott pesztioideket felhasználás előtt egy spray-iankban vízzel fel kell hígítani, ahhoz, hogy permetezhető emulzió képződjön, a szilárd halmazállapotú mikrokapszulázott pesztioideket célszerű vízzel diszpergáíható (vízzel könnyen permedévé kikeverhető) formában előállítani,
A találmány tárgya eljárás míkrokapszulázott pesztioídet tartalmazó, vízben diszpergáíható készítmények előállítására, amelynek során
a) vízoldható polimerként akhlsav kopoíimert vagy homopolímert tartalmazó vizes közegben szuszpendáít polimer héjba zárt, legalább egy vízben nem oldódó pesztioídet tartalmazó mikrokapszulákat tartalmazó vizes szuszpenziót képezünk, és
b) az a) lépés szerinti vizes szuszpenziót porlasztva szárítással vízben diszpergáíható készítménnyé alakítjuk, amely készítményben a mlkrokapszuíák
V ' X β * * egy, a vízoldható polimert tartalmazó mátrixban varrnak jelen, ahol a vízben dlszpergáiható készítmény a vízoldható polimert 4 - 25 tömeg%-ban tartalmazza.
A találmány tárgyát képezik továbbá az így előállított készítmények, amelyek legalább egy polimer héjba zárt, vízben nem oldódó peszticidet tartalmazó mikrokapszulákat tartalmaznak, a mikrokapszulák egy vizoidható polimerként akrílsav kopollrnert vagy homopolimert tartalmazó mátrixban vannak jelen, és a vízben dlszpergáiható készítmény 4 - 25 tömeg% vizoidható polimert tartalmaz.
Az 1. ábrán egy jellegzetes, találmány szerinti dlszpergáiható készítmény elektronmikroszkópos képe látható.
A 2, ábrán egy jellegzetes, találmány szerinti dlszpergáiható készítmény-bői előállított míkrokapszala diszperziót bemutató mikroszkópos kép látható.
A találmány értelmében granulált típusú, viszonylag száraz, vízben dlszpergáiható készítményeket állítunk elő egy vizoidható polimer mátrix részecskéinek a tormájában, amelyek a mátrixon belül polimer héjú mikrokapszulákat tartalmaznak, amelyek egy vagy több, vízben nem oldódó peszticidet tartalmaznak. Lényegében ezeket a készítményeket egy míkrokapszulázott peszticid vizes szuszpenzlójának akrílsav kopolímer vagy homopolímer mint vízoldható polimer jelenlétében végzett porlasztva szárításával állítjuk elő. A porlasztva szárítás során a vizoidható polimert olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a porlasztva szárított termékben a vizoidható polimer körülbelül 4 - körülbelül 25 tömeg%~ban, előnyösen 4-15 tömeg %~ban legyen jelen,
A jelen találmány szerinti, pesztieideket tartalmazó mikrokapszulákat bármely ismert mlkrokapszuíázásí módszerrel előállíthatjuk. Előnyösen azonban valamely határfelületi poíímerizácíós eljárást alkalmazunk. Ezekben az eljárásokban egy viszonylag vizoldhatatian (általában szerves vagy olaj1') folyékony fázist állítunk elő, amely egy vagy több folyékony peszticidet vagy egy vagy több, valamilyen oldószerben feloldott vagy szuszpendált folyékony vagy szilárd peszticidet, adott esetben egy vagy több felületaktív anyagot és egy vagy főbb monomert tartalmaz, ameíy(ek)bol a polímerizáció során kialakul a kapszula polimer héja. A szerves fázist ezután erős keverés közben a vizes fázishoz adjuk, miközben egy diszperzió vagy emulzió képződik; a szerves (nem folytonos) fázis cseppecskéi a vizes (folytonos) fázisban vannak eloszlatva. A vizes fázis egy vagy több felületaktív anyagot, védőkolioidokat és más, az irodalomból ismert ♦ φ**« «β *#♦* « * » tartalmazhat. Ezután a diszperzióban olyan reakciókörülményeket
aii és melegítéssel), hogy a szerves a monomer vagy monomerek a szerves és vizes fázis jfüleíén poíimerlzálődjanak, és ezáltal a cseppecskék körül polimer héj ki. Ez a viz.es fázisban mikrokapszulák szuszpenziójársak képződ
Az 5 354 742 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás eljárást Ismertet viszonylag száraz, vízben diszponálható mikrokapszulázott peszticid készítmények előállítására. Ebben az eljárásban a mikrokapszulák vizes szuszpenziójához porlasztva szárítást elősegítő adjutánsokat adnak, és a szuszpenzió porlasztva szárítása eredményeként a mikrokapszülákat vízben diszpergálható granulák formájában állítják elő. Ezek a porlasztva szárítást
ei szoszpenzsó-képzö, összeállást elősegítő és formuláié adjuvánsoknak is neveznek) előnyösen vizeid ható sók, mint amilyen az ammonium-szulfát, a nátrium-, kálium- vagy kalcium-klorid. Az adjuvánsok továbbá felületaktív anyagok, vízotdható polimerek, nagy szénatomszámú alkoholok vagy egyéb vízben oldódó vagy diszpergálbató komponensek lehetnek, mint például különböző gumik, derítőfőldek és sziíícum-dioxidok. A fenti szabadalmi leírás nem ad támpontot az eljárásban alkalmazott adjuváns(ok) mennyiségére vonatkozóan További adjuvánsként szerepelhetnek a v'izoidható a polivinil-pirrolidon (PVP) és a poiivínií-aikohol (PVA) yedül a leírás 8. példájában szerepel ilyen komponens; eszerint a la szuszpenzió 0,49 törneg% PVP-t tartalmaz. A leírás szerint a formulálási adjuvánsoknak az a szerepe, hogy elősegítsék a mikrokapszulák szárítás során; szárításkor a szórófejből kilépő a víz eltávolítása megtörténik, és egy aggregátum képződik, amelyben a mikrokapszülákat az adjuváns finom eloszlású rétege köti össze, homogénen kitöltve a mikrokapszulák közötti közöket. Az adjuváns tehát egyrészt elválasztja, másrészt összeköti egymással a mikrokapszülákat, és az így kapott kapszula-agglomerációk már elég nagy granulátumok ahhoz, hogy vízben
Azt találtuk azonban, hogy ez a módszer nem alkalmas viszonylag vékony falú és/vagy könnyen eltörő mikrokapszulákba töltött peszticídek esetében vízben diszpergálbató granulák vagy agglomerált készítmények előállítására. Amikor ilyen »·♦·*'»
- 5 ~ » * X *»» * * *’»*» y Ρ * * « «χ.« ««« « >Χ Μ 4« mikrokapszuIákból próbáltunk az 5 354 742 sz. Amerikai Egyesült Áilamok-beli szabadalmi leírás szerinti módszerrel diszpergálható anyagot készíteni, ragacsos anyagot kaptunk, amelyet nem lehetet vízben díszpergálni.
ismertetjük a jelen eljárásban vízoldható polimerként mind szintetikus, mind természetes polimerek alkalmazását is, ilyen például a poiivinil-pírrolidon, a poiívinil-aíkohol, a políetilén-oxidok, az etiíén/maleinsavanhidríd kopoíimer, a metiívínil-éter/maleínsavanhidrid kopoíimer. a vízoldható cellulóz, a vízoldható poíiamldok vagy poliészterek, az akriísavak homo- vagy kopolimerjei, a vízoldható keményítők és módosítót keménytök, a természetes gumik (alginátok), dextrinek és fehérjék (például zselatinok és kazeinek).
A polivinii-alkohol rendszerint szilárd halmazállapotú anyagként, különböző molekulatőmegü és hidrolízis fokú változatokban van forgalomban. Általában minél kisebb a molekulatömeg, illetve minél kisebb mértékben elhidrolizált a poíivínií-aíkoboi, annál jobban oldódik vízben, tehát annál előnyösebb. így például a részlegesen elhidrolizált polivinil-alkohoíok (például a körülbelül 89-98 %-ban elhidrolizált anyag) vízoldhatösága jó.
így például az Airvoi-tipusu polivinil-alkohoíok (gyártó: Air Products & Chemicals Inc.) közül az Airvoi 203 poiívinii-aikohol az előnyös. Ez 87-89 %-ban hídrolízált, pVA-ra nézve 80 tőmeg%-os vizes oldatok is készíthetők belőle, és viszkozitása 3,5-4,5 op ( 4 %-os vizes oldat, 2Ö°C). További két termék, az Airvoi 108 és az Airvoi 107 is megfelel a célnak, bár a hidrolízis fok nagyobb (98-98,8
%), molekulatömegük viszont kisebb.
A szilárd halmazállapotú poiivínil-alkoholokat vizes oldatban alkalmazzuk,
A mikrokapszulák előállítása során bizonyos mennyiségű vízoldható polimer alkalmazása előnyös lehet; polívlníl-aikohol és néhány más polimer
-felületaktív anyagként elősegítheti az olaj-avizben típusú emulziók stabilitását. Az ilyen célból alkalmazott vízoldható polimer mennyiségét azonban viszonylag alacsony szinten kell tartani, előnyösen 5 tomeg%-ot meg nem haladó mennyiségben, még előnyösebben 2-3 fömeg%~ot meg nem haladó mennyiségben kell alkalmazni. Tehát, ha a találmány szerinti vízoldható polimert a megadott alsó határhoz közeli mennyiségben, azaz körülbelül 4-5 tőmeg%-os mennyiségben alkalmazzuk, a vízoldható polimert hozzáadhatjuk mind a mikrokapszulák képződése után keletkező szuszpenziéhoz, mind mindjárt az elején a vizes fázishoz, miközben a mikrokapszula képződés és ~ 6 ~ * * «*·»* «' * ♦ > ♦ * * Λ * * * 9 9 » ♦ »· * » »*.·»* * r * * ft Φ*« ·*** ♦<» »·· a szuszpenzió kialakulása lezajlik. Ha viszont a vizoldhatő polimert a megadott felső határhoz közeli mennyiségben alkalmazzuk, vagy ha a keletkező emulzió túl viszkózus lenne, a vizoldhatő polimert egy már elkészített mikrokapszula szuszpenzióhoz kell hozzáadni és nem lehet jelen a mikrokapszula előállítási eljárásában, minthogy a rendszer tül viszkózus lenne ahhoz, hogy jő emulzió képződjön vagy interferencia folytán zavarhatná a kapszulahéj kialakulását.
Ha a gesztjeidet viszonylag kis koncentrációban alkalmazzuk, a mlkrokapszulázási eljárás nagyobb, legfeljebb körülbelül 10 % mennyiségű vizoldhatő polimer jelenlétét is elbírja,
A találmány érteimében a vizoldhatő polimer mennyiséget úgy választjuk meg, hogy az a vízben diszpergálható termékben körülbelül 4 - körülbelül 25 tömeg% mennyiségben legyen jelen. Amint a későbbiekben ismertetni fogjuk, a vízben diszpergálható termék polimer mikrokapszulákat (amelyek egy folyékony, egy vagy több peszticidet és adott esetben egy vagy több oldószert és/vagy felülef-aktiv anyagot tartalmaznak), a vizoldhatő polimert és adott esetben a porlasztva szárítást elősegítő adjuvánsokat tartalmaz,
A szerves fázis (azaz a kapszulázott anyag) bármilyen, a célnak megfelelő folyékony vagy szilárd peszticidet tartalmazhat, A peszticidet, ha az folyékony, önmagában is alkalmazhatjuk, vagy azt valamely alkalmas oldószerben feloldjuk vagy szuszpendáijuk, A szerves fázis továbbá egy vagy több monomert is tartalmaz, amelyeket a szerves és a vizes fázis határfelületén polimerizálunk a mikrokapszulák polimer héjának a kialakítása céljából. Amint a fentiekben már említettük, bármely olyan monomer számításba jöhet, amelyből polimerizált mikrokapszola állítható elő; a jelen találmány szempontjából legalkalmasabb polimerek azonban a polikarbamidok és a karbamid/formaidehid kopolimerek. Pöíikarbamidokat a 4 285 720 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint egy vagy több szerves poiiizooianáf kondenzációja útján állíthatunk elő. Alternatív megoldásként az 5 354 742 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint políizocianál és szerves amin reagá Itatásával is elŐállíthatók ezek a polimerek. Karbamid/formaidehid polimerek a 4 956 129 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadaimí leírás szerint éterosoportokkal módosított amino-gyanták önkandenzációja ólján állíthatók elő, Más, Ismert mikrökapszula-íípusokat, így pollamldokaf, poliésztereket, poliuretánokat és rt Is alkalmazhatunk azonban a találmány szerinti eljárásban.
-7Α szerves fázis - és következésképp a kapszulába zárt folyadék ~ a gesztjeidén és az oldószeren kívül tartalmazhat még egy vagy több felületaktív anyagot, továbbá ha a peszticid ultraibolya fényre érzékeny, akkor szuszpendálf szemcsékként, jól diszpergáít formában UV-védö anyagokat is tartalmazhat, mint amilyenek például a tftán-dioxid és/vagy a cink-oxid. Szuszpendálf UVvéőöanyagokat tartalmazó míkrokapszulák előállítására vonatkozik az 1995. 04. 27-én az USA-ban Ö8/43Ö 03Ö számon benyújtott szabadalmi bejelentés, amelynek feltalálói között a jelen bejelentés két feltalálója is szerepel
A jelen találmány szerinti, vízben diszpergálható készítmények előállítására vonatkozó eljárásban bármely, kapszulázásra alkalmas peszticid használható; különösen jól hasznosíthatók ilyen készítmények előállítására a viszonylag alacsony olvadásponté pesztíoidek, főként a rovarölő hatású piretrold szerek, mint amilyenek a larnbda-olhalotrin, a permetrín, a cípermetrln és több más hasonló anyag, valamint más alacsony olvadásponté pesztícídek, így pl a herbicid hatású napropamid, a fluazífop-butil és ennek rezolválás útján kapott izomerje, a finazifop-P-butii, továbbá a fungicid hatású azoxístrobin.
A porlasztva szárítást szokásos módon, szokványos porlasztva szárító berendezéssel végezzük, amelynek bemeneti hőmérséklete rendszerint körülbelül 105 és körülbelül 20S’G között és kimeneti hőmérséklete körülbelül 45 és körülbelül 95*C között van.
Az is előnyös lehet, ha a porlasztva szárítás megkezdése előtt valamely, a porlasztva szárítást megkönnyítő adjuvánsi vagy adalékanyagot adunk a mikrokapszula-szuszpenziőhoz, ilyen anyagok például a derítő földek, gumik, felületaktív anyagok, stb., amelyek általában megkönnyítik a porlasztva szárítás műveletét és javítják a porlasztva szárítás során keletkező termékek minőségét
A találmány szerinti, míkrokapszulák vízben diszpergálható kompozícióinak előállítására szolgáló eljárás mind a vékony falú, gyors hatóanyag leadásé, mind a viszonylag vastagabb falú, szabályozott ütemű hatóanyag leadású kapszulák esetében alkalmazható. Különösen jól használható azonban a viszonylag vékony falú míkrokapszulák diszperzióinak készítésére.
A találmány szerinti eljárásban képződő termékeket a mlkrokapszulákal a tartalmazó vízoldható polimer mátrix formájában kapjuk. Ilyen formán a hatóanyag leadást kettős korlát akadályozza, a kapszula polimer héja, amelyet lényegében egy hidrofil polimer vesz körül Utóbbinak nemcsak az a szerepe, hegy a hanem védi Is esetleges külső sérüléstől.
Az 1-6. példákban alkalmazott eljárás általános Ismertetése
Lambda-cihalotrln tartalmú mikrokapszeiákböl a 4 285 720 sz. Amerikai Egyesült Államok-beíi szabadalmi leírás szerint szuszpenzlőt készítettünk oly módon, hogy a hatóanyagot poiikarbamid héjba kapszuláztuk. A héj kialakítását diizocianáto-toluol Izomegeinek és poíl(mettlén-(polifenil-izocianát)}-nak (PAPI) határfelületi polimerizácíójával és kondenzációjával végeztük. A termék vizes mikrokapszula szuszpenzió volt, amelyben a mikrokapszülák átlagos részecskemérete körülbelül 3p, a héjtartalom körülbelül 7,5 főmeg% (az olajos fázisra számítva). A 2. példában a kapszulába zártan 4,2 tömeg% tltán-dloxid is volt, amelyet a mlkrokapszulában lévő folyadék szuszpendáít és diszpergáit formában tartalmaz. Az ilyen típusú míkrokapszuíákat az 1995, 04. 27-én Ö8/4.3Ö 039 számon benyújtott Amerikai Egyesült Átiamok-belí szabadalmi bejelentés szerint állítottuk elő.
A mikrokapszula szuszpenzlőt kíméletesen összekevertük a jelzett mennyiségű poiivlnil-alkohol oldatot (500 fordulat/pero, 5 percen át). A szuszpenzlőt ö, 149 mm lyukbőségü szitán átszűrtük, majd porlasztva szárítottuk (bemeneti hőmérséklet 150 ± WC, kimeneti hőmérséklet 70 ± 1Ö°C).
Á példákban Aírvol 203 pollvinil-alkoholt (Air Products and Chemicals Inc.) használtunk; ez 67-99 %-ban hidroíizált és pH-érféke 4,6-8,5,
1. példa
A készítményt a fenti eljárással állítottuk elő, ennek során Solvesso 200 aromás oldószerben (Exxon) feloldott íambda-cibalotnnl mlkrokapszuláztunk. A porlasztva szárításnál adjuvánsként Reax 85A lígninszulfonátot (3,3 tőmeg% a szárított termékben), Kelzan xantán gumit (ö,25 tömeg%) és VVitoonate 90 felületaktív anyagot (-3,43 tömeg%) használtunk. Porlasztva szárifás után a termék
45,6 tömeg-% íambda-cíhalotnnt és 10,3 fömeg% pollviníhalkohoít tartalmazott. A diszpergálható termék részecskemérete körülbelül 20~80p,
-4* W 9 9 9 9 « V 9 ♦ 9 * * 9 ♦ «9 ♦ 9 * 9 9* * * * 9 9 X 9 ♦ * Κ « 9 99 9*9 9*9 *99
Az 1. példában leírt módon készölt termék körülbelül 42,0 tömeg% iambdacihalotrint, 9,5 tőmeg% polívinH-alkoholí és 4,2 tömeg% tltán-díoxidot tartalmazott, A diszpergálhatő termék részecskemérete körülbelül 2ö~80p.
A készítményeket a fenti módszerrel állítottuk elő, az 1. táblázatban részletezett összetevőkkel. A készítmények dlszpergálhatóságát ügy teszteltük, hogy 100 ml vizet tartalmazó mérőhengerbe 0,042 g készítményt tettünk, és megszámoltök, hogy a mérőhengert hányszor kell átfordítani ahhoz, hogy ez anyag teljesen dlszpergálódjon. Az 1. táblázatban feltüntettük a szükséges Inverziók számát, valamint az egyes készítmények pH-értékét. Egyes készítmények a porlasztva szárítást elősegítő adjuvánsként Collold 225-őt illetve felületaktív anyagként Soprophor FLK-f tartalmaztak.
| Komponens Lambda-cibalotnn | Összetétel 3 47,1 | tömeg%~bsn az egyes példákban | ||
| 4 47,6 | 5 46,3 | 8 44,8 | ||
| Poíiviníí-aíkohoí | 12,7 | 5,4 | 9,7 | 9,9 |
| Reax 85A | 2,9 | - | - | 2,9 |
| Kaolin f*z\3í/\ír$ | 6,2 £ Λ | - | ||
| Witconate AOK | - | 03 0,8 | - | |
| Soprophor FLK | 4,3 | |||
| AEgyéb kom- | ||||
| ponensek | 37.3 | 34,6 | 38,7 | 42,6 |
| Diszpergálhatóság | ||||
| (inverziók száma) | 20 | 30 | 38 | 20 |
| pH | 5,0 | 7,8 | 5,0 | 5,0 |
| * Míkrokapszula-béj, | oldószer és | a mlkrokapszula | készítéshez | használt |
anyagok
10Α 3-6, példákban ismertetett készítményeket 12 héten át -lÖX, 4ööC és 5Ö°C hőmérsékleten tartottuk, és a tárolási stabilitást (hostsbiíitást) jónak találtuk. A készítmények biológiai aktivitását a dohány bagolylepke hernyó (Heliothis vireseens) két törzsén, éspedig egy píretroid: rezlsztens (PEG-S?) és egy píretroid érzékeny (BRC) törzsön teszteltük. A plretroid-érzékeny törzsön az LC50 értékek 0,18 és 0,34· ppm között, a píretroíd-rezíszlens törzsón az LCgg értékek 109 és
241 között változtak.
7. példa
A mikrokapszulákat az előbbiek szerint állítottuk elő, azzal a különbséggel, hogy hatóanyagként fluezifop-butlít alkalmaztunk (technikai minőség, 44,8 tömeg%~os vizes szuszpenzióban). .A porlasztva szárítást elősegítő adjuvánsként vízmentes nátrium-karbonátot (0,48 tömeg%), Keizan xantán gumit (0,09 tömeg%), 5ö %-os nátríum-hídroxid-oldatot (0,08 tömeg%) és Proxel GLX biooídot (0,09 tömeg%) alkalmaztunk, majd 13,53 g poíivinil-alkohoit (Airvol 203, 20 %-os vizes oldat) adunk a reakoiőelegyhez. A porlasztva szárítás után vízben díszpergáihatő készítményt kaptunk.
Az 1. ábrán egy jellegzetes vízben diszpergáiható készítmény elektronmikroszkópos képe látható 200öx-es nagyításban, amely a poHviníialkohol mátrixban elhelyezkedő míkrokapszulák agglomerációját mutatja. A 2. ábrán egy ilyen termék mikroszkópos képe látható 600 x-os nagyításban a vízben való diszpergálás után: ez világosan mutatja, hogy a nagyobb anyagok majdnem mind feloldódtak, továbbá, hegy e míkrokapszulák jól diszpergálódtak.
Claims (8)
1 Eljárás mikrokapszülázott peszticidet tartalmazó, vízben diszpergálható készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) vizeld ható polimerként akrilsav kopolimert vagy homopolimert tartalmazó vizes közegben szuszpendált polimer héjba zárt, legalább egy vízben nem oldódó peszticidet tartalmazó mikrokapszulákat tartalmazó vizes szuszpenzíót képezünk, és
b) az a) lépés szerinti vizes szuszpenziót porlasztva szárítással vízben diszpergálható készítménnyé alakiíjuk, amely készítményben a mikrokapszulák egy, a vizoldható polimert tartalmazó mátrixban vannak jelen, ahol a vizoldható polimert a vízben diszpergálható készítmény 4 - 25 tömeg%~ban tartalmazza,
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízben diszpergálható készítmény a vizoldható polimert 4 -15 tömeg%~ban tartalmazza.
3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrokapszuia polimer héját pollkarbamld vagy karbamid/formaldehid kopolimer alkotja.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy peszticidként alacsony olvadáspontú szilárd peszticidet alkalmazunk.
5. Az 1~3< igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy peszticidként iambda-cihalotrinf, permetrint vagy oipermetrint alkalmazunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy peszticidként iambda-clhalotrint alkalmazunk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrokapszuia folyadékban szuszpendált szilárd anyagot is tartalmaz.
3. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szilárd anyagként szemcsés, alaposan diszpergált ultraibolya fény elleni védőanyagot alkalmazunk.
- 12« « * * » * » ♦
X * * * * «
X »«· * X * * * > «» »í« «*« ***
9. Az 1~8, igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított készítmény.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47654095A | 1995-06-07 | 1995-06-07 | |
| PCT/GB1996/001310 WO1996039822A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-03 | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9901414A2 HUP9901414A2 (hu) | 1999-08-30 |
| HUP9901414A3 HUP9901414A3 (en) | 1999-11-29 |
| HU228187B1 true HU228187B1 (en) | 2013-01-28 |
Family
ID=23892278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9901414A HU228187B1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-03 | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6358520B1 (hu) |
| EP (1) | EP0869712B1 (hu) |
| JP (2) | JP3909861B2 (hu) |
| KR (1) | KR100420287B1 (hu) |
| CN (1) | CN1153513C (hu) |
| AT (1) | ATE197869T1 (hu) |
| AU (1) | AU705468B2 (hu) |
| BR (1) | BR9608516A (hu) |
| CA (1) | CA2223639A1 (hu) |
| DE (1) | DE69611184T2 (hu) |
| DK (1) | DK0869712T3 (hu) |
| EA (1) | EA000893B1 (hu) |
| ES (1) | ES2153112T3 (hu) |
| GR (1) | GR3035021T3 (hu) |
| HU (1) | HU228187B1 (hu) |
| MX (1) | MX9709613A (hu) |
| PL (1) | PL323740A1 (hu) |
| PT (1) | PT869712E (hu) |
| TR (1) | TR199701548T1 (hu) |
| TW (1) | TW453854B (hu) |
| WO (1) | WO1996039822A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA964720B (hu) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2223639A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Zeneca Limited | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides |
| MXPA01001072A (es) * | 1998-07-30 | 2002-08-20 | Syngenta Ltd | Microcapsulas de liberacion iniciada por acido. |
| FR2790642A1 (fr) * | 1999-03-08 | 2000-09-15 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions pesticides et/ou regulatrices de croissance |
| JPWO2002022753A1 (ja) * | 2000-09-11 | 2004-01-22 | 松下電器産業株式会社 | 害虫忌避膜、害虫忌避塗料及びその製造方法 |
| US6667277B2 (en) * | 2001-08-24 | 2003-12-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water dispersible starch based physical form modification of agricultural agents |
| US7951390B2 (en) * | 2004-06-30 | 2011-05-31 | United Phosphorus, Ltd. | Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material |
| BRPI0519342B1 (pt) * | 2004-12-30 | 2015-07-21 | Syngenta Ltd | Composições de revestimento aquosas, barreira contra invasão de pestes |
| US8790623B2 (en) * | 2005-01-18 | 2014-07-29 | Il'Oreal | Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent |
| WO2007036710A2 (en) * | 2005-09-27 | 2007-04-05 | Syngenta Limited | Insecticidal textile material |
| US20070224135A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Xianbin Liu | Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides |
| EP2069413B1 (de) * | 2006-10-05 | 2011-08-03 | Basf Se | Kammpolymere enthaltende wirkstoffformulierungen |
| JP5379015B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2013-12-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 短時間過熱と急速乾燥とによる殺有害生物剤の固溶体の製造 |
| BRPI1013359A8 (pt) * | 2009-03-04 | 2016-09-20 | Dow Agrosciences Llc | Formulações de inseticida microencapsuladas. |
| JP6053199B2 (ja) * | 2011-11-02 | 2016-12-27 | シャー、ディーパック | 可変放出水分散性粒状組成物 |
| US20140294736A1 (en) | 2011-11-11 | 2014-10-02 | Givaudan S.A. | Toothpaste |
| RU2628579C2 (ru) * | 2012-07-27 | 2017-08-21 | Фмк Корпорейшн | Составы кломазона |
| CN104839229B (zh) * | 2014-02-14 | 2018-09-14 | 信阳农林学院 | 水杉种子挥发油微囊水分散颗粒杀菌剂及其制备技术 |
| AU2015220405B2 (en) * | 2014-02-19 | 2018-02-22 | Deepak Shah | Water dispersible granule composition |
| WO2015158270A1 (zh) * | 2014-04-16 | 2015-10-22 | 山东绿叶制药有限公司 | 一种含有艾塞那肽的组合物及其制备方法 |
| CN105200800A (zh) * | 2015-09-17 | 2015-12-30 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种织物材料 |
| CN105536662B (zh) * | 2015-12-30 | 2017-12-12 | 西安科技大学 | 一种微胶囊的制备方法 |
| GB2551814B (en) * | 2016-06-30 | 2021-02-24 | Syngenta Participations Ag | Microcapsules encapsulating lambda-cyhalothin |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3429827A (en) | 1962-11-23 | 1969-02-25 | Moore Business Forms Inc | Method of encapsulation |
| DE2805106A1 (de) | 1978-02-07 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung |
| JPS5655310A (en) | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Production of double-layered capsule |
| US4532123A (en) | 1982-03-04 | 1985-07-30 | Battelle Development Corporation | Dual Microcapsules and process for their preparation |
| JPS6122003A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-30 | Toyo Jozo Co Ltd | 殺虫剤組成物 |
| US4936901A (en) | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| EP0252896A3 (en) * | 1986-07-09 | 1990-05-23 | Monsanto Company | Water-dispersible granules and process for the preparation thereof |
| US4948586A (en) * | 1987-11-02 | 1990-08-14 | Lim Technology Laboratories, Inc. | Microencapsulated insecticidal pathogens |
| US5160530A (en) | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| US5470512A (en) * | 1990-05-24 | 1995-11-28 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Process for producing microcapsules |
| US5576008A (en) * | 1991-07-19 | 1996-11-19 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of pesticide microcapsule |
| TW241194B (hu) * | 1991-12-27 | 1995-02-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| KR100313589B1 (ko) * | 1993-02-09 | 2002-11-29 | 노바티스 아게 | 미세캡슐의 제조방법 |
| US5846554A (en) * | 1993-11-15 | 1998-12-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant |
| CA2223639A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Zeneca Limited | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides |
-
1996
- 1996-06-03 CA CA002223639A patent/CA2223639A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-03 PT PT96919955T patent/PT869712E/pt unknown
- 1996-06-03 EA EA199800041A patent/EA000893B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 ES ES96919955T patent/ES2153112T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 BR BR9608516A patent/BR9608516A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 TR TR97/01548T patent/TR199701548T1/xx unknown
- 1996-06-03 EP EP96919955A patent/EP0869712B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 PL PL96323740A patent/PL323740A1/xx unknown
- 1996-06-03 DE DE69611184T patent/DE69611184T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 CN CNB961953128A patent/CN1153513C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 DK DK96919955T patent/DK0869712T3/da active
- 1996-06-03 KR KR1019970708939A patent/KR100420287B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 AU AU58417/96A patent/AU705468B2/en not_active Expired
- 1996-06-03 WO PCT/GB1996/001310 patent/WO1996039822A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-03 HU HU9901414A patent/HU228187B1/hu unknown
- 1996-06-03 AT AT96919955T patent/ATE197869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 JP JP50021397A patent/JP3909861B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-04 TW TW085106687A patent/TW453854B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 ZA ZA964720A patent/ZA964720B/xx unknown
-
1997
- 1997-12-05 MX MX9709613A patent/MX9709613A/es unknown
-
1998
- 1998-07-17 US US09/118,513 patent/US6358520B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-17 US US09/572,515 patent/US6419942B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-07 GR GR20000402443T patent/GR3035021T3/el unknown
-
2002
- 2002-05-13 US US10/113,722 patent/US6555122B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-10-31 JP JP2006297172A patent/JP2007084561A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU705468B2 (en) | 1999-05-20 |
| DK0869712T3 (da) | 2001-01-02 |
| TR199701548T1 (xx) | 1998-02-21 |
| EP0869712B1 (en) | 2000-12-06 |
| JP2007084561A (ja) | 2007-04-05 |
| TW453854B (en) | 2001-09-11 |
| BR9608516A (pt) | 1999-06-08 |
| CN1190326A (zh) | 1998-08-12 |
| ZA964720B (en) | 1997-01-07 |
| ES2153112T3 (es) | 2001-02-16 |
| ATE197869T1 (de) | 2000-12-15 |
| US20020164363A1 (en) | 2002-11-07 |
| EP0869712A1 (en) | 1998-10-14 |
| JPH11506464A (ja) | 1999-06-08 |
| DE69611184D1 (de) | 2001-01-11 |
| PL323740A1 (en) | 1998-04-14 |
| US6555122B2 (en) | 2003-04-29 |
| US6358520B1 (en) | 2002-03-19 |
| GR3035021T3 (en) | 2001-03-30 |
| HUP9901414A3 (en) | 1999-11-29 |
| CA2223639A1 (en) | 1996-12-19 |
| MX9709613A (es) | 1998-07-31 |
| PT869712E (pt) | 2001-03-30 |
| EA199800041A1 (ru) | 1998-06-25 |
| WO1996039822A1 (en) | 1996-12-19 |
| HUP9901414A2 (hu) | 1999-08-30 |
| AU5841796A (en) | 1996-12-30 |
| JP3909861B2 (ja) | 2007-04-25 |
| KR100420287B1 (ko) | 2004-06-04 |
| KR19990022458A (ko) | 1999-03-25 |
| EA000893B1 (ru) | 2000-06-26 |
| US6419942B1 (en) | 2002-07-16 |
| DE69611184T2 (de) | 2001-05-17 |
| CN1153513C (zh) | 2004-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU228187B1 (en) | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides | |
| EP1118382B1 (en) | Microcapsule and process for production thereof | |
| JP3961021B2 (ja) | 生物学的活性化合物および紫外線保護剤の懸濁液を含有するマイクロカプセル | |
| US5460817A (en) | Particulate composition comprising a core of matrix polymer with active ingredient distributed therein | |
| US4808408A (en) | Microcapsules prepared by coacervation | |
| HU181882B (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load | |
| JPH09505074A (ja) | 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル | |
| US5194263A (en) | Particulate materials, their production and use | |
| SK17432002A3 (sk) | Kvapalná suspenzia mikrokapsúl a postup na jej výrobu | |
| EP0379379B1 (en) | Particulate materials, their production and use | |
| JP2006102746A (ja) | 固体組成物 | |
| EP0126583B1 (en) | Coacervation process for microencapsulation and microcapsules prepared by such coacervation process |