HU226842B1 - Cables with a recyclable coating - Google Patents

Cables with a recyclable coating Download PDF

Info

Publication number
HU226842B1
HU226842B1 HU0104902A HUP0104902A HU226842B1 HU 226842 B1 HU226842 B1 HU 226842B1 HU 0104902 A HU0104902 A HU 0104902A HU P0104902 A HUP0104902 A HU P0104902A HU 226842 B1 HU226842 B1 HU 226842B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
thermoplastic
cable
propylene
copolymer
Prior art date
Application number
HU0104902A
Other languages
English (en)
Inventor
Luca Castellani
Cristiana Scelza
Enrico Albizzati
Original Assignee
Prysmian Cavi E Sistemi En Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prysmian Cavi E Sistemi En Srl filed Critical Prysmian Cavi E Sistemi En Srl
Publication of HUP0104902A2 publication Critical patent/HUP0104902A2/hu
Publication of HU226842B1 publication Critical patent/HU226842B1/hu

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány tárgya olyan kábelekre vonatkozik, amelyek elsősorban pedig közép- és nagyfeszültségű távvezetékekre, elosztóhálózatokra, telekommunikációs vagy adatátviteli kábelekre, valamint kombinált energia/telekommunikációs kábelekre, ahol legalább az egyik borítóréteg halogénmentes, kiváló mechanikai és elektromos tulajdonságokkal rendelkező, újrafeldolgozható anyagból áll.
Jelenleg nagy az igény olyan nagymértékben környezetbarát termékek iránt, amelyek olyan anyagokból készülnek, amelyek mind előállításuk, mind felhasználásuk során nemcsak ártalmatlanok a környezetre, hanem élettartamuk végén könnyen újrafeldolgozhatók is. A környezetbarát anyagok alkalmazásának azonban az a feltétele, hogy költségük elfogadhatóan alacsony szinten legyen, és egyidejűleg kielégítő működést is kell biztosítaniuk a mindennapi használat során, mi több, jobb eredményeket várnak el ezektől az anyagoktól, mint a hagyományos anyagoktól.
A kábelgyártás során, különösen a középfeszültségű és nagyfeszültségű, elektromosenergia-átviteli vagy elosztó kábelek esetében a villamos vezetőt körülvevő burkolórétegek általában térhálósított polimer anyagokból, elsősorban pedig polietilénből és etilénkopolimerekből állnak, amelyeket az extrudálás során térhálósítanak. Ennek oka, hogy ezek a térhálósított anyagok nagymértékben rugalmasak maradnak, és kielégítő mechanikai tulajdonságaikat még folyamatos használat során adott esetben előálló igen magas hőmérsékleti körülmények között, és/vagy áramtúlterhelés esetében is megőrzik. Jól ismert azonban az is, hogy a térhálósított anyagok nem újrafeldolgozhatók, és hogy élettartamuk végén csak égetéssel semmisíthetők meg. Ezenkívül bizonyos esetekben a poli(vinil-klorid)ból (PVC) külső védőréteg van, amely hagyományos módszerekkel (például sűrűségkülönbség alapján vízben) nem választható el a szervetlen töltőanyagot tartalmazó térhálós poliolefintől (például a szervetlen töltőanyagot tartalmazó etilén-propilén gyantától), és eredeti állapotukban sem égethetők el, mivel ez az égetés során mérgező klórozott termékek keletkeznek.
A WO 96/23311 számú nemzetközi közzétételi iratban kisfeszültségű nagy terhelőáramú kábel van ismertetve, amelynek a szigetelő borítása, a belső és külső rétege ugyanabból a nem térhálósított polimer anyagból van, amely korom hozzáadásával van feketére színezve. Ugyanazon anyag használata esetében az újrafeldolgozás során nem kell elválasztani egymástól a fenti rétegeket képező komponenseket. Ha 70 °C alatti a hőmérséklet, a 0,92 és 0,94 g/cm3 közötti sűrűségű, és 42-nél nagyobb Shore D keménységű polietilén használatát javasolják polimer anyagként, mind a belső, mind a külső réteg, mind szigetelő borítás céljára. Ha a maximális működési hőmérséklet 90 °C, akkor polipropilén és etilén-propilén ko- vagy terpolimerjének (EPR vagy EPDM gyanta) kétfázisú keverékéből álló hőre lágyuló elasztomer használatát ajánlják. A polimerek ezen utóbbi osztályán belül kiemelik a Santoprene® (Monsanto) kereskedelmi forgalmazásban lévő terméket (polipropilénalapú hőre lágyuló elasztomer) és a
BASF Novolen® nevű, ugyancsak kereskedelmi forgalmazású termékét (ezek heterogén, reaktorban előállított propilénkopolimerek, amelyekben az etilén-propilén gyanták, például a Novolen® 2912 HX esetében az etilén-propilén elasztomer fázis tartalom nagyobb, mint 25 tömeg%, például 43 tömeg%).
A bejelentő megfigyelte, hogy az elektromos kábelek borításaként használt újrafeldolgozható polimer anyag előállításának technikai problémái, különösen azoknál a középfeszültségű, illetve nagyfeszültségű kábeleknél, amelyek előírt villamos és mechanikai tulajdonságokkal, olyan heterogén kopolimerek használatával oldhatók meg, amelyek etilénalapú elasztomer fázis és α-olefin kopolimerjét és propilénalapú hőre lágyuló fázist tartalmaznak. Erre a heterogén kopolimerre az jellemző, hogy az elasztomer fázis legalább 45 tömeg%-ban van jelen a heterogén kopolimer teljes tömegére vonatkoztatva, és hogy ez a kopolimer gyakorlatilag polietilénszekvenciákból eredő kristályosságtól mentes. A tények tükrében az a javaslat, hogy nagy mennyiségű elasztomer fázist kombináljanak kristályos polietiléntől mentes polietilénnel, aminek eredménye egyrészt az elektromos kábelek a kívánt mechanikai tulajdonságai, különös tekintettel a 12 MPa-nál nagyobb törési határértékre (CEI standard 20-34 § 5.1 szerint mérve), másrészt pedig kiváló elektromos szigetelő tulajdonságok, különös tekintettel a még magas hőmérsékleten is kicsi dielektromos veszteségre. Ez különösen a kábel maximális működési hőmérsékletén előnyös, ahol a veszteségi szög tangense (tangens delta) 90 °C-nál (az ASTM standard D150 szerint mérve) kisebb, mint 5χ104.
A találmány tárgya tehát elsőként olyan kábel, amely legalább egy vezetőt és legalább egy burkolóréteget tartalmaz, ahol a burkolóréteg nem térhálósított polimer alapú, amely heterogén kopolimert tartalmaz, amely egy etilénalapú elasztomer fázis és egy a-olefin kopolimerjéből és egy propilénalapú hőre lágyuló fázisból áll. Erre a kopolimerre jellemző, hogy az elasztomer fázis a heterogén kopolimerben legalább 45 tömeg%-át teszi ki a heterogén kopolimer teljes tömegének, és hogy a heterogén kopolimer gyakorlatilag olyan polietilénszekvenciákból származó kristályosodástól mentes, és olyan polietilénszekvenciákból származik, amelyek 130 °C alatti csúcsainak fúziós entalpiája kisebb, mint 3 J/g.
A találmány további tárgya olyan kábel, amely egy vezetőt, és legalább egy olyan burkolóréteget tartalmaz, ahol a burkolóréteg villamosán szigetelő, és olyan nem térhálósított polimer alapú anyagból készült, amely az előbbiekben említett heterogén kopolimert tartalmazza.
A találmány további tárgya olyan kábel, amely vezetőt és legalább egy burkolóréteget tartalmaz, ahol a burkolóréteg félvezető tulajdonságú, és a fentiekben meghatározott, nem térhálósított, heterogén kopolimert tartalmazó polimer anyag.
A találmány tárgya még olyan kábel, amely egy vezetőből és legalább egy burkolórétegből áll, és a burkolóréteg külső védőhüvelyként működik, és a fentiekben
HU 226 842 Β1 definiált, nem térhálósított, heterogén kopolimert tartalmazó polimer anyagból áll.
A találmány tárgya még egy olyan kábel, amely egy vezetőt és legalább egy nem térhálósított polimer anyagból álló burkolóréteget tartalmaz, ahol a nem térhálósított polimer anyag legalább 70 tömeg%-a, de előnyösen 90 tömeg%-a a fentiekben leírt heterogén kopolimer.
A leírásban és az ezt követő igénypontokban az „etilénalapú, α-olefinnel kopolimerizált elasztomer fázist, és propilénalapú hőre lágyuló fázist tartalmazó heterogén kopolimer” kifejezés olyan hőre lágyuló elasztomert jelent, amelyet a következő anyagok szekvenciális kopolimerizációjával kapunk:
a) propilén, amely esetleg kis mennyiségben tartalmazhat legalább egy olefin komonomert az etilén és α-olefinek csoportjából (kivéve a propilént), majd
b) etilén és egy α-olefin, elsősorban propilén (esetleg kis mennyiségű dién is lehet jelen). A termékeknek ez a csoportja „hőre lágyuló reaktor elasztomerek néven általánosan ismert.
A jelen leírásban, és az ezt követő igénypontokban a „polietilénszekvenciákból származó, kristályos polietiléntől gyakorlatilag mentes heterogén kopolimer” kifejezés azt jelenti, hogy a differenciális scanning kalorimetriás elemzésnek (DSC) alávetett minták nem mutattak ki kristályos polietilénfázist, azaz kristályos jellegű (CH2)n szekvenciákat. Kvantitatív szempontból ez azt jelenti, hogy a polietilénszekvenciákhoz rendelhető, 130 °C alatt jelen lévő csúcsok összeolvadásának entalpiája általában kisebb, mint 3 J/g: azaz előnyösen gyakorlatilag nulla.
A polietilénszekvenciákból származó kristályosság hiányáról másképpen úgy győződhetünk meg, hogy megfelelő szerves oldószerrel (például xilollal, 135 °C-on, 20 percig reflux alatt forralva) extraháljuk az elasztomer (amorf) fázist, és a maradék kristályos fázist például röntgendiffraktometriásan elemezzük. A kristályos polietilénre jellemző reflexiók gyakorlati távolléte 20=21,5°-nál (rézsugárzással vizsgálva) azt jelzi, hogy a heterogén kopolimer gyakorlatilag mentes a kristályos polietilénszekvenciáktól.
A heterogén kopolimerben jelen lévő elasztomer fázis mennyiségét ismert módon határozhatjuk meg, például az elasztomer (amorf) fázis extrakciójával megfelelő szerves oldószerrel (elsősorban xilollal, 135 °C-on, 20 percig refluxálva). Az elasztomer fázis mennyiségét a minta kezdeti tömege és a szárított maradék tömege közötti különbségként kapjuk meg.
A jelen találmány szerint a fent megadott heterogén kopolimer használata olyan rugalmas, újrafeldolgozható burkolat létrehozását teszi lehetővé, amely kiváló mechanikai tulajdonságokkal rendelkezik, mind a törési határ, mind a töréskori megnyúlás szempontjából. Különös előnyös, hogy igen magas hőmérsékletű körülmények között is, azaz 90 °C-on történő folytonos használat, és 130 °C-on történő pillanatnyi használat esetében, olyan kiváló mechanikai paramétereket nyújt, ami összehasonlítható a jelenleg forgalmazott, polietilénbázisú, térhálósított borítások tipikus paraméterszintjével. Ez a tény a fenti heterogén kopolimert alkalmassá teszi nemcsak kisfeszültségű kábelek borításaként, hanem előnyösen középfeszültségű vagy nagyfeszültségű kábelek borításaként történő felhasználására is.
A jelen találmány szempontjából az „alacsony feszültség” kifejezés általában 5 kV-nál kisebb, a „középfeszültség” kifejezés 5-35 kV közötti feszültséget, míg a „nagyfeszültség” kifejezés 35 kV feletti feszültséget jelent.
Különös tekintettel a középfeszültségű és nagyfeszültségű kábelekre, a fent definiált heterogén kopolimerek előnyösen használhatók ezeknek a kábeleknek a szigetelőrétegének elkészítésére. Ennek az a magyarázata, hogy amint már említettük, ezek a kopolimerek kiváló mechanikus tulajdonságokkal rendelkeznek, mind szobahőmérsékleten, mind igen magas hőmérsékleteken is. Ezen túlmenően még megfelelő elektromos tulajdonságúak is, kicsi a tangens delta (tg Δ) és permittivitás értéke, ennek következtében váltakozó áramú működésben alacsony a dielektromos veszteség, ami a tangens delta és a permittivitás szorzatával arányos.
Ezenkívül a fent definiált heterogén kopolimerek előnyösen használhatók legalább egy, belső vagy külső félvezetőréteg előállítására is. Ennek az a magyarázata, hogy ezek a kopolimerek töltőanyag hozzáadásával félvezető tulajdonságúvá tehetők. Ilyen töltőanyag lehet például a korom, ami a mechanikai tulajdonságokat nem változtatja meg lényegesen, és ezeket a tulajdonságokat még jóval a félvezetőrétegek szempontjából alkalmasnak tartott értékek alatt tartják. Ugyanazon típusú polimer anyag használata szigetelő- és félvezetőrétegben különösen előnyös a középfeszültségű, illetve nagyfeszültségű kábelek gyártásánál, mivel optimális tapadás biztosítható a szomszédos rétegek között, és ez jobb elektromos viselkedést eredményez, különösen a szigetelő- és a belső félvezetőréteg közötti határrétegben, ahol az elektromos térerő erősebb, és így a részleges kisülés kockázata nagyobb.
Kereskedelmi forgalomban nagyon változatos szerkezetű és fizikai-kémiai tulajdonságú heterogén kopolimerek kaphatók, például Hifax® márkanéven a Montell cégnél. A találmányunk szerinti leírásban adott kitanítás alapján, a területen jártas szakember könnyen kiválaszthatja azokat a heterogén kopolimereket, amelyek a jelen találmány megvalósítása céljára legalkalmasabbak.
A fent említett heterogén kopolimereket általában
a) propilén, amely esetleg tartalmazhat legalább egy propiléntől különböző, etilén- vagy valamilyen α-olefin-komonomert; majd
b) etilén és α-olefin, elsősorban propilén keverékének, és esetleg jelen lévő dién szekvenciális kopolimerizációjával állítják elő.
A kopolimerizációt általában Ziegler-Natta-katalizátor jelenlétében hajtják végre, amely lényegében halogénezett titánvegyület magnézium-klorid hordozón. Ezeknek a kopolimereknek az előállítására vonatkozó részletek megtalálhatók, például az EP-A-0,400,333 számú,
HU 226 842 Β1 az EP-A-0,373,660 számú és az US-A-5,286,564 számú szabadalmi leírásokban.
Az „α-olefin” kifejezés CH2=CH-R összetételű olefineket jelent, ahol R lineáris vagy elágazó láncú, 1-10 szénatomszámú alkilcsoport. A fenti α-olefin választható például a következők: propilén, 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 1-oktén és a hasonlójellegű vegyületek közül.
A heterogén kopolimer hőre lágyuló fázisa, amelyet általában a folyamat fenti a) fázisa során állítanak elő, propilénhomopolimerből, vagy propilénnek és etilénnek, illetve egy propiléntől különböző α-olefinnek kristályos kopolimerjéből áll. Az olefinkomonomer előnyösen etilén. Az olefinkomonomer mennyisége előnyösen kevesebb mint 10 mol% a hőre lágyuló fázisban lévő összes mólok számához képest.
Amint ezt már említettük, a heterogén kopolimer elasztomer fázisa, amely általában a fent megadott folyamat b) fázisában keletkezik, legalább 45 tömeg%, előnyösen 55 tömeg%, és még előnyösebb, ha legalább 60 tömeg% a heterogén kopolimer teljes tömegéhez képest, és etilénnek és egy α-olefinnek, esetleg egy diénnek kopolimerjéből áll. Ez az α-olefin előnyösen propilén. Adién, ami esetleg komonomerként szerepelhet, általában 4-20 szénatomos, és előnyösen a következők valamelyike lehet: lineáris (nem) konjugált diolefinek, például 1,3-butadién, 1,4-hexadién, 1,6-oktadién és ehhez hasonló vegyületek; monociklikus vagy policiklikus diének, például 1,4-ciklohexadién, 5-etilidén-2norbornén, 5-metilén-2-norbornén, és a hasonló vegyületek. Az elasztomer fázis összetétele általában a következő: 15-85 mol% etilén, 15-85 mol% a-olefin, 0-5 mol% dién.
Egy további előnyös kiviteli alak szerint az elasztomer fázis etilén- és propilénkopolimerből áll, amely propilénegységekben gazdag, ennek a kopolimernek az összetétele a következő: 15-50 tömeg%, előnyösebben 20-40 tömeg% etilén, 50-85 tömeg%, előnyösebben 60-80 tömeg% propilén, az elasztomer fázis tömegére vonatkoztatva.
A propilénegységek mennyisége az elasztomer fázisban extrakcióval határozható meg, amint ezt már leírtuk (például xilollal, 135 °C-on, 20 percig refluxálva), amelyet a száraz extraktum ismert módszerekkel végrehajtott analízise követ. Ez a módszer lehet például infravörös (IR)-spektroszkópia.
A találmány egyik további előnyös kiviteli alakja úgy van kialakítva, hogy a fenti legalább egy burkolóréteg, amely nem térhálósított polimer anyagból készül, a fenti heterogén kopolimer és egy 160 °C-nál magasabb olvadáspontú hőre lágyuló polimer keverékéből áll. Ezt a hőre lágyuló polimert előnyösen a kristályos propilénhomopolimerek és kopolimerek csoportjából választjuk, amelyek fúziós entalpiája nagyobb 75 J/g-nál, előnyösebben 85 J/g-nál. Ennek a hőre lágyuló polimernek a jelenléte teszi lehetővé, hogy a kábelborítás hővel és nyomással szembeni ellenállása növekszik, ami különösen akkor előnyös, ha a heterogén kopolimer hőre lágyuló fázisának olvadáspontja 150 °C alatt van. A találmány szerint heterogén kopolimerbe kevert felhasználandó hőre lágyuló fázis mennyisége általában 10-50 tömeg% közötti, előnyösen 20-40 tömeg%, a keverék teljes tömegére számítva.
Más hagyományos összetevők, például antioxidánsok, töltőanyagok, feldolgozást segítő segédanyagok, kenőanyagok, pigmentek, vízmentes retardáns additívek, feszültségstabilizálók és hasonló anyagok a fentiek szerinti, heterogén kopolimerből és a fenti hőre lágyuló polimerből álló alap-polimeranyaghoz adhatók hozzá. Ha félvezetőréteget kívánunk kialakítani, akkor a polimer anyaghoz előnyösen kormot használunk töltőanyagként, amelyet olyan mennyiségben alkalmazunk, hogy a keverék félvezető tulajdonságúvá (azaz fajlagos ellenállása szobahőmérsékleten 5 Q.m-nél kisebb legyen). Ez a mennyiség általában 5-80 tömeg% közötti, előnyösen 10-50 tömeg% közötti lehet, az anyag teljes tömegére vonatkoztatva.
Hagyományos antioxidánsok, amelyek erre a célra alkalmasak lehetnek például a következők: polimerizált trimetil-dihidrokinolin; 4,4’-tio-bisz(3-metil-6-tertbutil)fenol; pentaeritril-tetra[3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionátj; 2,2’-tio-dietilén-bisz[3-(3,5-diterc-butil-4hidroxi-fenil)-propionát], és hasonló vegyületek, vagy ezek keveréke.
A találmány szerinti megoldásnál használható egyéb töltőanyagok lehetnek például: kalcium-karbonát, kalcinált (vízmentesített) kaolin, talkum és ehhez hasonlók, vagy ezek keveréke. Feldolgozást segítő anyagok, amelyeket a polimer alaphoz adunk, lehetnek például: kalcium-sztearát, cink-sztearát, sztearinsav, paraffingyanta, szilikongumi, és hasonlók, vagy ezek keveréke.
A találmányt a továbbiakban példaként! kiviteli alakja segítségével, a csatolt ábrák alapján mutatjuk be, amely ábrák a következők:
az 1. ábra a találmány szerinti, középfeszültségekre különösen alkalmas elektromos kábel távlati rajza, a 2. és 3. ábra a találmány szerinti két heterogén kopolimer (1. kopolimer és 2. kopolimer) DSC (differenciál scanning kaloriméteres) görbéje, a 4. és 5. ábra két összehasonlító heterogén kopolimer (3. kopolimer és 4. kopolimer) DSC görbéje.
Az 1. ábrán látható egy 1 elektromos kábel 2 vezetőt, félvezető tulajdonságú 3 belső réteget, szigetelő tulajdonságú 4 közbülső réteget, szintén félvezető tulajdonságú 5 külső réteget, 6 árnyékolást és 7 külső hüvelyt tartalmaz.
A 2 vezető általában hagyományos módon összesodort fémszálakból, előnyösen réz- vagy alumíniumszálakból áll.
A 3 belső réteg, a 4 közbülső réteg és 5 külső rétegek közül legalább egy, előnyösen legalább a szigetelő 4 közbülső réteg nem térhálósított alappolimerként a korábban leírt heterogén kopolimert tartalmazza, amely gyakorlatilag a polietilénszekvenciákból származó kristályosságtól mentes, és amelyben az elasztomer fázis a fenti heterogén kopolimer teljes tömegének legalább 45 tömeg%-ában van jelen.
HU 226 842 Β1
A találmány egy előnyös kiviteli alakjában mind a három, a szigetelő 4 közbülső és a félvezető 3 belső réteg és az 5 külső réteg nem térhálósított alap-polimeranyagként a fentiekben leírt heterogén kopolimert tartalmazza.
A 6 árnyékolás előnyösen például a félvezető 5 külső réteg köré spirálisan rátekercselt fémszálból vagy szalagból áll. Egy további példakénti kiviteli alakban a 6 árnyékolás lehet fémből, előnyösen alumíniumból vagy rézből kialakított folytonos cső. Ebben az esetben a 6 árnyékolást általában 7 hüvely borítja, amely hőre lágyuló műanyagból, például poli(vinil-klorid)-ból (PVC), nem térhálósított polietilénből (PE), vagy előnyösen a fent leírt heterogén kopolimerből készülhet.
Az 1. ábra csak a jelen találmány szerinti egyik lehetséges 1 elektromos kábelt mutatja. Szükségtelen megjegyezni, hogy a szakmában ismert megfelelő változtatások végrehajtásával kialakított kábel a találmány által meghatározott oltalmi körben marad. A fent leírt heterogén kopolimerek felhasználásával a legalább egy, műanyagból készült borítás alkalmazásával különösen telekommunikációs kábelek, adatátviteli kábelek, vagy adott esetben komplex energiaátviteli/telekommunikációs kábelek készülhetnek.
Az 1. táblázatban a jelen találmány szerinti heterogén kopolimerek (1. kopolimer és 2. kopolimer), valamint az összehasonlító heterogén kopolimerek (3. kopolimer és 4. kopolimer) számos tulajdonságát ismertetjük.
A folyási mutatószámot (MFI) 23 °C-on mértük 21,6 N-nal, a D 1238/L ASTM szabványnak megfelelően.
A polipropilénszekvenciákból levezetett fúziós entalpiát (PP) és a polietilénszekvenciákból származtatott fúziós entalpiát (PE) Mettler-féle DSC berendezéssel mértük (második fúziós érték), 10 °C/perc letapogatási sebességgel (készülékfej: DSC 30 típus, mikroprocesszor: PC 11 típus, szoftver: Mettler Graphware TA72AT.1). Az 1. táblázatban feltüntetett négy heterogén kopolimer DSC görbéjét mutatjuk be a 2-5. ábrákon. Megjegyzendő, hogy a 2 kopolimer DSC görbéjén csak egy olvadási csúcs van a polipropilén fázishoz képest, amelynek a középpontja körülbelül 145 °C-nál van, erősen kifejezett „farokkal”, ami 130 °C alatti értékig tart. Ez a jelenség az alacsony kristályossági fokú polipropilén fázis jelenlétének tulajdonítható, ami feltehetőleg a rövid propilénszekvenciák etilénszekvenciákkal történő megtörésének tulajdonítható.
Az elasztomer fázis százalékos mennyiségét 135 °C-on, 20 percig tartó xilolos, reflux alatt végzett extrakcióval határoztuk meg, és úgy számoltuk ki, mint a minta kezdeti tömege és a száraz maradék tömege közti különbség.
Az elasztomer fázis propiléntartalmát az extrahált és az oldószer elpárologtatásával kiszárított polimer infravörösspektroszkópiás analízisével határoztuk meg. A propiléntartalmat a 4377 és 4255 cm-1 csúcsok intenzitásainak aránya adja meg, megfelelő kalibrációs görbék felhasználásával.
1. táblázat
Hőre lágyuló elasztomer MFI (dg/perc) PP entalpia (J/g) PE entalpia (J/g) Elasztomer fázis (tömeg%) Propilén elaszt. fáz. (tömeg%)
1. kopolimer 0,8 32,0 0 60 72
2. kopolimer 0,6 23,8 0 65 72
3. kopolimer* 0,9 35,4 7,3 55 41
4. kopolimer* 7,5 42,8 15,4 48 40
*=összehasonlító kopolimer
1. kopolimer: Hifax® KS080 (Montell)
2. kopolimer: Hifax® CA10A (Montell)
3. kopolimer: Hifax® CA12A (Montell)
4. kopolimer: Hifax® CA43A (Montell)
A 20 °C-on és 90 °C-on érvényes tangens delta értékeket és a permittivitási értékeket az 1-3. heterogén kopolimerekre 20 °C-on (1 kV/mm gradienssel 50 Hz-nél) a D150 ASTM szabvány szerint mértük, amely mintákat 15 perces előfűtéssel 195 °C-on képlékennyé tettünk, hogy így 1 mm vastag lapokat állíthassunk elő. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
2. táblázat
Termék tg delta 20 °C-on tg delta 90 °C-on Permittivitás 20 °C-on
1. kopolimer 3,0*10-4 3,0*10-4 2,30
2. kopolimer 1,0*1(H 2,0*10-4 2,27
3. kopolimer* 3,0*10-4 2,1x10-3 2,36
*=összehasonlító minta
HU 226 842 Β1
Amint látható, a találmány szerinti 1 elektromos kábelekben szigetelő 4 közbülső rétegként használható heterogén kopolimerek olyan tg delta és permittivitási értékeket, következésképpen dielektromos veszteséget mutatnak váltakozó áramú felhasz- 5 nálás esetén, amelyek lényegesen kisebbek, mint az összehasonlító heterogén kopolimerek megfelelő értékei.
Az 1. és 3. heterogén kopolimereket használtuk fel a 3. táblázatban megadott kompozitumok elkészítésé- 10 hez (1-4 példa).
Ezeket a kompozitumokat egy 1,6 literes Banburykeverő segítségével állítottuk elő, amelyet térfogatának 75%-áig töltöttünk fel. A kompozitumokból 1 mm vastag lapkákat készítettünk nyomás alatti képlékennyé tétellel, 190-195 °C-on és 200 bar nyomás alatt, miután 10 percig ezen a hőfokon előmelegítettük. Ezekből a lapkákból sajtolt mintákat kaptunk, amelyeken a törési terhelést (B. L.) és a törésnél észlelt megnyúlást (E. B.) a CEI szabvány 20-34 § 1-5. szerint határoztuk meg, Instron berendezéssel, 50 mm/perc húzási sebesség mellett. Az eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg.
3. táblázat
Példák 1 2* 3 4*
1. kopolimer 100 - 100 -
3. kopolimer - 100 - 100
Corax N550 20 20 - -
Conductex®975 25 25 - -
lrganox®1010 0,2 0,2 0,1 0,1
lrganox®PS802 0,4 0,4 0,2 0,2
A lapkák mechanikai tulajdonságai
E. B. (%) 595 222 733 104
B. L. (MPa) 14,4 7,3 23,2 8,0
Az 1/0 AWG kábel mechanikai tulajdonságai
E. B. (%) - - 521 316
B. L. (MPa) - - 18,4 9,3
*=összehasonlító
Corax N550: korom a Degussa cégtől (fajlagos felület: 42 m2/g, nitrogénadszorpcióval mérve az ASTM D 3765 szerint; jódszám:
mg/g az ASTM D 1510 szerint mérve).
Conductex®975: vezető korom a Columbia Chemicalstől (fajlagos felület: 250 m2/g az ASTM D 3765 szerint, nitrogénadszorpcióval mérve, jódszám: 247 mg/g az ASTM D 1510 szerint mérve). lrganox®PS802: disztearil-tiopropionát (DSTDP) antioxidáns a Ciba-Geigitől lrganox®1010: pentaeritril-tetrakisz[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionát; antioxidáns a Ciba-Geigitől.
Az 1. és 2. példában, valamint a 3. és 4. (összeha- 40 sonlító) példában szereplő vegyületeket használtuk a találmány szerinti első, középfeszültségű kábel, és egy második, összehasonlító, középfeszültségű 1 elektomos kábel elkészítésére. A 3. és 4. példában szereplő vegyületeket használtuk a szigetelő 4 közbülső réteg 45 előállítására, míg az 1. és 2. példában megadottakból készült a félvezető 3 belső réteg és 5 külső réteg.
A körülbelül 54 mm2-es keresztmetszetű 1 elektromos kábelek borítását egy háromfejes extruderen keresztül történő extrudálással készítettük, 1/0 AWG 50 2 vezetőre, amely alumíniumszálakból készült köteg.
Az extruder belső átmérője 100 mm, és a következő hőmérséklet-profilú: a hengerben 140-210 °C, a gallérnál 230 °C, és a fejnél 235 °C. A lineáris sebesség 2 m/perc volt. Az így kapott kábelekben 0,5 mm vas- 55 tagságú félvezető 3 belső réteg, 4,6 mm vastagságú szigetelő 4 közbülső réteg és 0,5 mm vastagságú félvezető 5 külső réteg volt.
A szigetelő 4 közbülső rétegből sajtolt mintákon határoztuk meg a mechanikai tulajdonságokat a CEI stan- 60 dard 20-34 § 5.1 szerint, Instron gép felhasználásával és 50 mm/perc húzási sebességgel. Az eredmények a
3. táblázatban láthatók.
Amint a 3. táblázat adataiból világosan kitűnik, a találmány szerinti 1 elektromos kábelen lévő szigetelő 4 közbülső és félvezető 3 belső és 5 külső rétegek E. B. és B. L. értékei lényegesen jobbak, mint az összehasonlító minta értékei.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Kábel, amely vezetőt, és legalább egy olyan nem térhálósított polimer alapú anyagból készült borítóréteget tartalmaz, ahol a nem térhálósított polimer anyag hőre lágyuló reaktor elasztomert tartalmaz, amelyben egy α-olefinnel kopolimerizált etilénalapú elasztomer fázis, és egy propilénalapú hőre lágyuló fázis van, azzal jellemezve, hogy az elasztomer fázis a hőre lágyuló reaktor elasztomerben legalább 45 tömeg%-ot tesz ki a hőre lágyuló reaktor elasztomer tömegére vonatkoztat6
    HU 226 842 Β1 va, és hogy a hőre lágyuló reaktor elasztomernek a polietilénszekvenciákhoz rendelhető, 130 °C alatti csúcsainak fúziós entalpiája kisebb mint 3 J/g.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy a nem térhálósított polimer anyag legalább 74 tömeg%-a, de előnyösen 90 tömeg%-a a hőre lágyuló reaktor elasztomerből áll.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló reaktor elasztomerben a polietilénszekvenciához rendelhető fúziós csúcsok entalpiája 130 °C alatt gyakorlatilag 0.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kábel azzal jellemezve, hogy az elasztomer fázis az etilén és a propilén elasztomer kopolimerje, amely 15-50 tömeg0/;) etilént és 50-85 tömeg% propilént tartalmaz az elasztomer fázis tömegére vonatkoztatva.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy az elasztomer fázis etilén- és propilénalapú elasztomer polimer, amely 20-40 tömeg% etilént és 60-80 tömeg% propilént tartalmaz, az elasztomer fázis tömegére vonatkoztatva.
  6. 6. Kábel, amely vezetőt és legalább egy, nem térhálósított polimer anyagból készült borítóréteget tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a nem térhálósított polimer anyag egy, az 1-5. igénypontok szerinti hőre lágyuló reaktor elasztomer és egy 160 °C-nál magasabb olvadáspontú hőre lágyuló polimer keveréke.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló polimer a kristályos propilén homopolimerek és kopolimerek csoportjából származik, amelyek fúziós entalpiája nagyobb mint 75 J/g.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy a fenti hőre lágyuló polimer fúziós entalpiája nagyobb 85 J/g-nál.
  9. 9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti kábel, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló polimer mennyisége 10-50, előnyösen 20-40 tömeg% a fenti keverék teljes tömegére vonatkoztatva.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti kábel azzal jellemezve, hogy a fenti hőre lágyuló reaktor elasztomer olyan töltőanyaggal van keverve, ami a keveréket félvezető tulajdonsággal ruházza fel.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti kábel azzal jellemezve, hogy ez a töltőanyag korom.
HU0104902A 1998-12-30 1999-12-21 Cables with a recyclable coating HU226842B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98830800 1998-12-30
US11880499P 1999-02-04 1999-02-04
PCT/EP1999/010296 WO2000041187A1 (en) 1998-12-30 1999-12-21 Cables with a recyclable coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0104902A2 HUP0104902A2 (en) 2002-05-29
HU226842B1 true HU226842B1 (en) 2009-12-28

Family

ID=26152201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0104902A HU226842B1 (en) 1998-12-30 1999-12-21 Cables with a recyclable coating

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6610401B2 (hu)
EP (1) EP1159747B1 (hu)
AT (1) ATE374427T1 (hu)
AU (1) AU763028B2 (hu)
CA (1) CA2356851C (hu)
DE (1) DE69937204T2 (hu)
DK (1) DK1159747T3 (hu)
ES (1) ES2294866T3 (hu)
HU (1) HU226842B1 (hu)
NZ (1) NZ512467A (hu)
PT (1) PT1159747E (hu)
WO (1) WO2000041187A1 (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU226842B1 (en) * 1998-12-30 2009-12-28 Prysmian Cavi E Sistemi En Srl Cables with a recyclable coating
US6861143B2 (en) * 1999-11-17 2005-03-01 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cable with recyclable covering
US6908673B2 (en) 2000-06-28 2005-06-21 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cable with recyclable covering
US6824870B2 (en) 2000-09-28 2004-11-30 Pirelli S.P.A. Cable with recyclable covering
CA2430426A1 (en) 2000-12-06 2002-06-13 Pirelli & C. S.P.A. Process for producing a cable with a recyclable coating
WO2004066317A1 (en) 2003-01-20 2004-08-05 Gabriele Perego Cable with recycable covering layer
NZ547567A (en) 2003-12-03 2007-12-21 Prysmian Cavi Sistemi Energia Impact resistant cable
US7610994B2 (en) * 2005-05-13 2009-11-03 Draka Elevator Products Elevator compensating cable having a selected loop radius and associated system and method
TW200713336A (en) * 2005-08-05 2007-04-01 Dow Global Technologies Inc Polypropylene-based wire and cable insulation or jacket
CN101297379B (zh) 2005-10-25 2011-06-15 普雷斯曼电缆及系统能源有限公司 含介电液和热塑性聚合物的混合物的能量电缆
US20090215084A1 (en) * 2006-01-05 2009-08-27 Mayo Foundation For Medical Education And Research B7-h1 and b7-h4 in cancer
WO2009000326A1 (en) 2007-06-28 2008-12-31 Prysmian S.P.A. Energy cable
CN104262791A (zh) * 2008-11-19 2015-01-07 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 用于制备缆线绝缘体的多相聚合物组合物
CN102666710B (zh) 2009-09-22 2016-08-31 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 挠性的模塑或挤出的制品和用于制备它们的半导体混配物
US10811164B2 (en) 2010-03-17 2020-10-20 Borealis Ag Polymer composition for W and C application with advantageous electrical properties
CA2811587C (en) 2010-09-30 2017-11-21 Dow Global Technologies Llc Recyclable thermoplastic insulation with improved breakdown strength
US9978478B2 (en) 2011-05-04 2018-05-22 Borealis Ag Polymer composition for electrical devices
BR112013028282B1 (pt) * 2011-05-04 2021-07-06 Borealis Ag cabo de força de corrente direta (dc), processo para produção do mesmo e método para a redução, isto é, para a provisão de uma composição de um polímero de baixa condutibilidade elétrica de um cabo de força dc
KR101710873B1 (ko) 2013-08-12 2017-02-28 에이비비 테크놀로지 리미티드 케이블 절연을 위한 열가소성 블렌드 제제
KR101859852B1 (ko) 2016-12-27 2018-05-18 한화토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 및 이를 절연층에 포함하는 전력 케이블
CA3070574A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Union Carbide Corporation Polyolefin blend with unique microphase structure
KR102603200B1 (ko) * 2017-12-27 2023-11-16 주식회사 엘지화학 전력 케이블 절연용 폴리프로필렌 수지 조성물
TW202128865A (zh) 2019-11-18 2021-08-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 抗熱老化之可撓性聚烯烴調配物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1227893B (it) 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
IT1230133B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
US6001933A (en) * 1989-11-28 1999-12-14 Idemitsupetrochemical Co., Ltd. Flexible polypropylene resins, propylene based elastomer compositions and process for production of olefin polymers
US6156846A (en) * 1989-11-28 2000-12-05 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flexible polypropylene resins, propylene bases elastomer compositions and process for production of olefin polymers
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
DE69225749T2 (de) * 1991-08-08 1998-10-01 Ube Rexene Corp Harzzusammensetzung aus amorphem Polyolefin und crystallinem Polypropylen
DE19503672A1 (de) * 1995-01-25 1996-08-01 Siemens Ag Mehradriges, kunststoffisoliertes Niederspannungs-Starkstromkabel
IT1274469B (it) * 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
US6410651B1 (en) * 1997-07-23 2002-06-25 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity
IT1293757B1 (it) * 1997-07-23 1999-03-10 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Cavi con rivestimento riciclabile a distribuzione omogenea
US6372344B1 (en) * 1997-07-23 2002-04-16 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery
IT1293759B1 (it) * 1997-07-23 1999-03-10 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua
HU226842B1 (en) * 1998-12-30 2009-12-28 Prysmian Cavi E Sistemi En Srl Cables with a recyclable coating

Also Published As

Publication number Publication date
DK1159747T3 (da) 2008-02-04
EP1159747B1 (en) 2007-09-26
DE69937204T2 (de) 2008-06-19
WO2000041187A1 (en) 2000-07-13
NZ512467A (en) 2003-07-25
US6610401B2 (en) 2003-08-26
CA2356851C (en) 2009-03-17
ATE374427T1 (de) 2007-10-15
EP1159747A1 (en) 2001-12-05
HUP0104902A2 (en) 2002-05-29
AU763028B2 (en) 2003-07-10
US20020039653A1 (en) 2002-04-04
CA2356851A1 (en) 2000-07-13
AU2101000A (en) 2000-07-24
DE69937204D1 (de) 2007-11-08
PT1159747E (pt) 2007-12-03
ES2294866T3 (es) 2008-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU226842B1 (en) Cables with a recyclable coating
AU2004206275B2 (en) Cable with recyclable covering layer
EP2092535B1 (en) Energy cable
US6861143B2 (en) Cable with recyclable covering
JPH11111061A (ja) ケーブル及び難燃性ポリマー組成物
EP1230647B1 (en) Cable with recyclable covering
BRPI0520642B1 (pt) cabo, composição de polímero, e, uso de uma composição de polímero
WO2009000326A1 (en) Energy cable
US6410651B1 (en) Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity
RU2399105C1 (ru) Силовой кабель
KR20240020533A (ko) 고온 내열안정성이 우수한 전력 케이블의 절연용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
NZ566870A (en) Energy cable comprising a dielectric fluid and a mixture of thermoplastic polymers

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: PRYSMIAN CAVI E SISTEMI ENERGIA SRL, IT

Free format text: FORMER OWNER(S): PIRELLI CAVI E SISTEMI S.P.A., IT