HU222689B1 - Kemencekorom, eljárás elżállítására és alkalmazása - Google Patents
Kemencekorom, eljárás elżállítására és alkalmazása Download PDFInfo
- Publication number
- HU222689B1 HU222689B1 HU0003411A HUP0003411A HU222689B1 HU 222689 B1 HU222689 B1 HU 222689B1 HU 0003411 A HU0003411 A HU 0003411A HU P0003411 A HUP0003411 A HU P0003411A HU 222689 B1 HU222689 B1 HU 222689B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbon black
- zone
- atoms
- reactor
- furnace
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 title description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 2
- 238000004004 elastic neutron scattering Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 12
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 58
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 238000001427 incoherent neutron scattering Methods 0.000 description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 9
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 208000031481 Pathologic Constriction Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- -1 methane Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 208000037804 stenosis Diseases 0.000 description 3
- 230000036262 stenosis Effects 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 229910002848 Pt–Ru Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N platinum ruthenium Chemical compound [Ru].[Pt] CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/50—Furnace black ; Preparation thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
Abstract
A találmány tárgya kemencekorom, amelynek H-tartalma nagyobb, mint4000 ppm, és nem konjugált H-atomjainak csúcsintegrálaránya (1250–2000cm–1) az aromás és grafitos H-atomok csúcsintegráljához (1000–1250cm–1 és 750– 1000 cm–1) viszonyítva kisebb, mint 1,22. A kormot úgyállítják elő, hogy egy kemencekorom-eljárásnál a folyékony és a gázalakú korom nyersanyagot ugyanazon a helyen porlasztják be. Akemencekorom elektrokatalizátorok előállítására használható fel. ŕ
Description
A találmány tárgya kemencekorom, amelynek H-tartalma nagyobb, mint 4000 ppm, és nem konjugált H-atomjainak csúcsintegrálaránya (1250-2000 cm-1) az aromás és grafitos H-atomok csúcsintegráljához (1000-1250 cm-1 és 750-1000 cm-1) viszonyítva kisebb, mint 1,22.
A kormot úgy állítják elő, hogy egy kemencekorom-eljárásnál a folyékony és a gáz alakú korom nyersanyagot ugyanazon a helyen porlasztják be.
A kemencekorom elektrokatalizátorok előállítására használható fel.
A leírás terjedelme 6 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 222 689 B1
HU 222 689 Bl
A találmány tárgyát kemencekorom képezi, eljárás ennek előállítására és a korom alkalmazása.
Mint ez Ullmann „Encyclopádie dér Technischen Chemie” című kézikönyvéből, 14. kötet, 337-640 (1977) ismeretes, egy kemencekorom-reaktorban szénhidrogének pirolízise útján kemencekorom állítható elő. A kemencekorom-reaktorban egy fűtőgáz vagy folyékony tüzelőanyag levegővel történő elégetésével egy energiadús zóna állítható elő, és abba korom nyersanyag porlasztható be. 1200-1900 °C hőfokon a korom nyersanyag pirolizál. A korom szerkezete alkálifém- vagy alkáliföldfém-ionok jelenlétében befolyásolható a koromképzésnél, ezért a korom nyersanyaghoz gyakran adnak ilyen adalék anyagokat vizes oldat formájában. A reakciót víz beporlasztásával (lehűtéssel) megszakítják, és a kormot leválasztókészülékekkel, illetve -szűrőkkel elválasztják a távozó gáztól. Az így nyert kormot kis szórósűrűsége miatt még granulálják is. Ez egy gyöngyképző gépben, víz hozzáadásával történhet, ahol a vízbe kis mennyiségű gyöngyképző segédanyag keverhető be.
Koromolaj és gáz alakú szénhidrogének, így például metán, mint korom nyersanyag egyidejű felhasználása esetén a gáz alakú szénhidrogének a koromolajtól elválasztva egy saját gázlándzsakészleten át injektálhatok be a forró véggázáramba.
Ha a koromolajat két, a reaktor tengelye mentén egymással szemben elhelyezett különböző befecskendezőhely között osztjuk meg, akkor az áramlásirányban felfelé elhelyezkedő helyen az égetőkamra véggázában még jelen lévő maradék oxigénmennyiség a beporlasztott koromolajhoz képest feleslegben van jelen. A koromképződés ezen a helyen tehát magasabb hőmérsékleten megy végbe, mint a következő korombefecskendezési helyeken, vagyis az első befecskendezési helyen mindig nagyobb fajlagos felületű kormok képződnek, mint egy ezután következő befecskendezési helyen. Minden további koromolaj-injekció további hőmérséklet-csökkenéshez és nagyobb primer szemcséjű koromhoz vezet. Az így előállított kormoknak szélesebb az aggregátumméret-eloszlási görbéje is, és a gumiba történő bedolgozás után ezek más viselkedést mutatnak, mint a nagyon szűk, egycsúcsú aggregátumméret-eloszlású kormok. A szélesebb aggregátumméret-eloszlású görbe a gumikeverék kisebb veszteségi tényezőjéhez vezet, vagyis egy kisebb hiszterézishez, ezért kis hiszterézisű kormokról is beszélünk. Ilyen kormokat, illetve előállítási eljárásokat írnak le az EP 0 315 442 és az EP 0 519 899 számú európai szabadalmi leírások.
A DE 1952 1565 számú szabadalmi leírásból ismeretesek 80 és 180 m2/g CTAB-értékű és 80-140 ml/100 g 24M4-DBP abszorpciójú kemencekormok, amelyeknél egy SSBR/BR gumikeverékbe történő bedolgozás esetén egy tanőo/tanS60 arány tan80/tan860>2,76-6,7 xlO3 x CTAB, és a tanő^-érték mindig alacsonyabb, mint az azonos CTAB-felületű és 24M4-DBP abszorpciójú ASTM-kormok esetében. Ennél az eljárásnál a tüzelőanyagot gócok képzése érdekében egy kormozó lánggal égetik el.
A jelen találmány feladata egy olyan korom előállítása, amely elektrokatalizátorok hordozóanyagaként történő alkalmazáskor nagyobb aktivitással rendelkezik a tüzelőanyag-cellákban.
A találmány tárgya egy kemencekorom, amelyre az jellemző, hogy CHN-analitikával meghatározott H-tartalma nagyobb, mint 4000 ppm, és a nem konjugált H-atomoknak (1250-2000 cm-1) az aromás és grafitos H-atomokhoz (1000-1250 cm-1 és 750-1000 cm-1) viszonyított csúcsintegrálaránya, nem elasztikus neutronszórással (INS) meghatározva, kisebb, mint 1,22.
A H-tartalom nagyobb lehet, mint 4200 ppm, előnyösen nagyobb, mint 4400 ppm. A nem konjugált H-atomok (1250-2000 cm1) aromás és grafitos H-atomokhoz (1000-1250 cm-1 és 750-1000 cm-1) viszonyított csúcsintegrálaránya kisebb lehet, mint 1,20.
A CTAB-felület 20-200 m2/g, előnyösen 20-70 m2/g lehet. A DBP-szám 40-160 ml/100 g, előnyösen 100-140 ml/100 g lehet.
Az igen nagy hidrogéntartalom annak a jele, hogy a szénrácsot a nagyszámú krisztallitél erősen zavarja.
A találmány további tárgya egy eljárás a találmány szerinti kemencekoromnak egy koromreaktorban történő előállítására, amely a reaktor tengelye mentén egy égetőzónát, egy reakciózónát és egy letörést zónát tartalmaz, egy fonó véggázáramnak az égetőzónában történő előállítása, egy tüzelőanyagnak egy oxigéntartalmú gázban végzett tökéletes elégetése és a véggáznak az égetőzónából a reakciózónán át a letörési zónába vezetése, egy korom nyersanyagnak a forró véggázba a reakciózónában történő bekeverése és a koromképződésnek a letörési zónában vízbepermetezéssel végzett leállítása útján, amely abban áll, hogy egy folyékony és egy gáz alakú korom nyersanyagot ugyanazon a helyen poriasztunk be.
A folyékony korom nyersanyag nyomással, gőzzel, préslevegővel vagy a gáz alakú korom nyersanyaggal porlasztható be.
A folyékony szénhidrogének lassabban égnek, mint a gáz alakúak, mivel azokat először gáz formájúvá kell átalakítani, azaz el kell párologtatni. Ilyenkor a koromban előfordulnak olyan részek, amelyek a gázból, és vannak olyanok, amelyek a folyadékból képződnek.
A levegőfelesleg jellemzésére szolgáló mérőszámként gyakran az úgynevezett K-faktort használják. A Kfaktor alatt a tüzelőanyag sztöchiometrikus elégetéséhez szükséges levegőmennyiség és az égetéshez valójában bevezetett levegőmennyiség arányát értjük. Az 1-es K-érték tehát egy sztöchiometriai elégetést jelent. Levegőfelesleg esetén a K-faktor kisebb, mint 1. Az ismert kormok esetében 0,3-0,9 közötti K-faktorok alkalmazhatók. Előnyös módon 0,6 és 0,7 közötti K-faktorokkal dolgozunk.
Folyékony korom nyersanyagként cseppfolyós alifás vagy aromás, telített vagy telítetlen szénhidrogének vagy ezek keverékei, kőszénkátrány- vagy olajmaradék-desztillátumok használhatók, amelyek ásványolaj-frakciók katalitikus krakkolásánál, illetve az olefinek nafta vagy gázolaj krakkolása útján végzett előállításával képződnek.
Gáz alakú korom nyersanyagként alifás, telített vagy telítetlen szénhidrogének, ilyen keverékek vagy földgáz használhatók.
HU 222 689 Bl
Az itt leírt eljárás nincs egy bizonyos reaktorgeometriára korlátozva. Sokkal inkább különféle reaktortípusokhoz és reaktorméretekhez illeszthető hozzá.
Koromnyersanyag-porlasztó berendezésként mind tisztán nyomással porlasztó készülékek (egyetlen anyagot porlasztók), mind belső vagy külső keveréssel működő, két anyagot porlasztó készülékek használhatók, ahol porlasztó közegként a gáz alakú nyersanyag használható fel. Az előzőekben leírt folyékony gáz alakú nyersanyag-kombináció tehát például egy gáz alakú nyersanyag, mint porlasztóközeg felhasználásával valósítható meg cseppfolyós korom nyersanyag esetében.
A cseppfolyós korom nyersanyag porlasztására előnyösen két anyagot porlasztó berendezést használunk. Míg az egy anyagot porlasztó berendezések esetében a betáplált anyag megváltozása a cseppméret változását is eredményezheti, a két anyagot porlasztó berendezések esetében a cseppméret messzemenően független a betáplált anyagtól.
A találmány szerinti eljárással az ipari kemencekormok teljes palettája előállítható. Szakember számára ismeretesek az ehhez szükséges intézkedések, mint például a tartózkodási idő beállítása a reakciózónában és az adalék anyagok hozzáadása a koromszerkezet befolyásolása céljából.
Példák
A következő példákban és összehasonlító példákban találmány szerinti kemencekormokat állítunk elő, és leírjuk hordozóanyagként történő felhasználásukat elektrokatalizátorok céljára. A kemencekormok minősítésének kritériumaként itt az elektrokémiai teljesítményadatokat használjuk.
A Bl korom előállítása
Az 1. ábrán látható 1 koromreaktorban egy, a találmány szerinti kormot állítunk elő. Az olajat és a gázt a 3 tengelyirányú lándzsán át vezetjük be az égetőkamrába. A lándzsa a koromképzés optimálissá tétele érdekében tengelyirányban elcsúsztatható.
Az égetőkamra a 4 szűkítésnél kezdődik. A szűkítés elhagyása után a reakcióelegy az 5 reakciókamrában expandál.
A lándzsafejen alkalmas porlasztófúvókák vannak (2. ábra).
A találmány szerinti eljárás szempontjából fontos égetőzóna, reakciózóna és letörési zóna nem választható el egymástól élesen. Tengelyirányú kiterjedésük a lándzsák és a 6 hűtővízlándzsa elhelyezésétől függ.
A felhasznált reaktor méretei a következők: az égetőkamra legnagyobb átmérője: 696 mm az égetőkamra hossza a szűkületig: 630 mm a szűkület átmérője: 140 mm a szűkület hossza: 230 mm a reakciókamra átmérője: 802 mm az olajlándzsákO) helyzete: +160 mm a hűtőlándzsákt*) h helyzete: 2060 mm.
0) a nullponttól (a szűkület kezdetétől) mérve.
A találmány szerinti korom előállításának reaktorparamétereit a következő táblázat tünteti fel.
| A reaktor paramétere | Korom | |
| egység | Bl | |
| Égető levegő | Nm3/óra | 1500 |
| Az égető levegő hőfoka | °C | 550 |
| Földgáz összesen | Nm3/óra | 156 |
| k-faktor (összesen) | 0,70 | |
| Koromolaj, tengely mentén | kg/óra | 670 |
| Koromolajállás | mm | + 16 |
| Porlasztó gőz | kg/óra | 100 |
| Adalék anyag (K2CO3-oldat) | 1/óraxg/l | 5,0x3,0 |
| Adalékanyag-elhelyezés | axiális | |
| Reaktor-kiürítőnyílás | °C | 749 |
| Hűtéselhelyezés | mm | 9/8810 |
A Bl korom jellemzése
A kormok hidrogéntartalmát CHN-elemanalízissel határoztuk meg (LECO RH-404 analizálókészülék hővezetőképesség-detektorral). A nem rugalmas neutronszórást (INS) a szakirodalomban P. Alberbers, G. Prescher, K. Seibold, D. K. Ross és F. Filaux: „Inelastic Neutron Scattering Study of Proton Dynamics in Carbon Blacks”, Carbon, 34. kötet, 903. oldal (1996) és P. Albert, K. Seibold, G. Prescher, B. Freund, S. F. Parker, J. Tomkinson, D. K. Ross, F. Fillaux: „Neutron Spectroscopic Investigations on Different Grades of Modified Fumace Blacks and Gas Blacks”, Carbon, 37. kötet, 437. oldal (1999) írják le.
Az INS (illetve IINS-inelasztikus, inkoherens neutronszóródás) módszer néhány meglehetősen egyedi előnyt kínál a kormok és aktív szenek még erőteljesebb jellemzésére.
A bevált elementáris analízissel végzett H-tartalommeghatározás kiegészítéseként az INS módszer lehetővé teszi, hogy a grafitosított kormok meglehetősen kis hidrogénmennyiségét (kb. 100-250 ppm), a kemencekormokét (kb. 2000-4000 ppm) és az aktív szerekét (tipikus katalizátorhordozókban kb. 5000-12 000 ppm) a kötési állapotuktól függően részletesebben felderítsük.
A következő táblázatban a CHN analitikával meghatározott (LECO RH-404 típusú analizátor hővezetőképesség-detektorral) korom összes hidrogéntartalmát tüntetjük fel. Ezek mellett megadjuk a spektrum-integrálértékeket, amiket a következő módon határozunk meg: az INS-spektrum 750-1000 cm-1 (A), 1000-1250 cm-1 (B) és 1250-2000 cm-1 (C) tartományát integráljuk. Az aromás és grafitos H-atomok számát az A és B csúcsintegrál összegéből képezzük.
A kormokat minden további előkezelés nélkül speciálisan kifejlesztett (99,5% Al tisztaságú, 0,35 mm küvetta falvastagságú, 2,5 cm küvetta átmérőjű) Al-küvettákba töltjük további előkezelés nélkül. Ezeket hermetikusan lezárjuk (peremtömítés Kalrez O-gyűrűből).
HU 222 689 Β1
| Korom | H-tartalom CHN elemanalízissel meghatározva (ppm) | Csúcsintegrál INS-méréssel | C/A+B:C/A+B arány | ||
| A | B | C | |||
| 750-1000 cm-1 a C - H-deformációs rezgés síkjából kívülről | 1000-1250 cm-1 a C-H-deformációs rezgés síkjából | 1250-2000 cm-> C-H-deformációs rezgése a nem konjugált komponenseknek | nem konjugált H-atomok az aromás és grafitos H-atomokhoz képest | ||
| B1 | 4580±300 | 107±l | 99±1 | 241 ±3 | 1,17 |
| I N234 | 3853 | 23,2±1 | 21,4±1 | 55±3 | 1,23 |
| EBI 11, a DE 19521565 számú szabadalmi irat szerint | 4189 | 27,4±1 | 26,1 ±1 | 68±3 | 1,27 |
| 1 Vulcan XC-72 típusú kemencekorom | 2030±200 | 69±1 | 63±1 | 176±3 | 1,33 |
A B1 típus a több koromhoz képest mennyiségileg több hidrogént mutat, de az sp3/sp2-H aránya csökkent, vagyis a hidrogén többsége különösen aromás/grafitosan van megkötve. Itt hidrogénnel telített C-H protonok töréséleiről és hibahelyeiről van szó, és így erősebben megzavart felületről. Ennek ellenére a B1 korom abszolút értelemben egyidejűleg és legnagyobbrészt megzavart, nem konjugált komponenseket mutat fel anélkül, hogy ezzel szemben - relatív értelemben - az sp3/sp2 jellege az sp3 irányába drasztikusan megváltozna.
A BET-adszorpció/CTAB (cetil-ammónium-bromid)-adszorpció arányt a DIN 66 132 számú szabvány szerint határozzuk meg.
| Korom | CTAB felület (m2/g) | BET felület (m2/g) | BET: CTAB felületarány |
| 1 B1 | 30 | 30 | 1 |
1. példa
20,1 g B1 kormot (nedvességtartalom 0,5 tömeg%) 2000 ml teljesen sómentesített vízben szuszpendálunk. 90 °C-ra történt felmelegítés és a pH-érték nátrium-hidrogén-karbonáttal 9-re történt beállítása után a szuszpenzióhoz hexaklór-platina(IV)-sav formájában (25 tömeg% Pt) 5 g platinát adunk, a szuszpenzió pH-ját ismét 9-re állítjuk be, azt 6,8 ml (37 tömeg%-os) formaldehidoldattal redukáljuk, szűrés után 2000 ml teljesen sómentesített vízzel mossuk, és 80 °C-on vákuumban 16 órán át szárítjuk. Az így kapott elektrokatalizátor platinatartalma 20 tömeg%.
1. összehasonlító példa
Az 1. példával analóg módon a Cabot cég Vulcan XC-72R típusú termékének (száraztömegre számított) 20,0 g-ját 2000 ml teljesen sómentesített vízben szuszpendáljuk. Az elektrolitkatalizátor előállítása ugyanúgy történik, mint azt az 1. példában leírtuk. A vákuumban végzett szárítás után egy olyan elektrokatalizátort kapunk, amelynek a platinatartalma 20 tömeg%.
2. példa
80,4 g B1 típusú korom 2000 ml, teljesen sómentesített vízzel készült szuszpenziójához keverés közben, szobahőmérsékleten hozzáadjuk 52,7 g hexaklór-platina(IV)-sav (25 tömeg% Pt) és 48,4 g ruténium(III)-klorid-oldat (14 tömeg% Ru) 200 ml ionmentesített vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 80 °C-ra melegítjük, és a pH-ját nátronlúggal 8,5-re állítjuk be. 27,2 ml (37 tömeg%-os) formaldehidoldat hozzáadása után leszűrjük, 2000 ml teljesen sómentesített vízzel mossuk, és a nedves szűrőpogácsát 80 °C-on vákuum-szárítószekrényben megszárítjuk. Egy elektrokatalizátort kapunk, ami 13,2 tömeg% platinát és 6,8 tömeg% ruténiumot tartalmaz.
2. összehasonlító példa
A 2. példa analógiájára 81,1 g Vulcan XC-72R, mint katalizátor hordozó (nedvességtartalom 1,39 tömeg%) felhasználása mellett egy platina-ruténium katalizátort kapunk, ami 13,2 tömeg% platinát és 6,8 tömeg% ruténiumot tartalmaz.
A 2. összehasonlító példa szerinti szintézist a DE 197 21 437 számú szabadalmi leírás 1. példája írja le.
Az elektrokatalizátorokat az elektrokémiai jellemzés céljából membránelektród-egységgé (MEA=membrane electrode assembly) dolgozzuk fel. Az 1. példa és a találmány szerinti elektrokatalizátort, valamint az 1. összehasonlító példa szerinti elektrokatalizátort mint katódkatalizátorokat hidrogén/levegő és hidrogén/oxigén üzemben jellemeztük. A találmány szerinti 2. példának megfelelő elektrokatalizátort mint CO-toleráns anódkatalizátorokat a reformátum/oxigén üzemben vizsgáltuk meg.
A katód- és anódkatalizátorokat az US 5 861 222 számú szabadalmi leírás 1. példája szerint egy ion-vezetőképes membránra (Nafion 115) hordtuk fel. Az így rétegelt membránt két vezetőképes, hidrofóbosított szénpa4
HU 222 689 Β1 piros (a TORAY cég TGC 90 típusú gyártmánya) közé helyeztük. A katód- és anódoldal borítása mindegyik esetben 0,25 mg platina/cm2. Az így kapott membránelektród-egységet (MEA) egy PEM-egycellában (nyomás nélküli üzemelés, 80 °C hőmérséklet) mértük meg, 5 ahol a beállított áramsűrűség 0,4 A/cm2 volt.
A katódkatalizátorok elektrokémiai vizsgálatához a membrán mindkét oldalát egy, az 1. példában, illetve az 1. összehasonlító példában leírt platinakatalizátorral vontuk be.
A katód égésgázaként oxigént, illetve levegőt használtunk, az anódon hidrogént.
| Katalizátor | Cellateljcsítmény 400 mA/cm2-nél (mV) | Ccllateljesítmény 500 mA/cm2-nél (mV) | ||
| O2 | levegő | O2 | levegő | |
| 1. példa | 687 | 606 | 649 | 545 |
| 1. összehasonlító példa | 630 | 518 | 576 | 429 |
Az anódkatalizátor vizsgálatához a membránelektród-egység előállítása teljesen az US 5 861 222 számú szabadalmi leírásban a katódkatalizátorok előállítására vonatkozóan leírt eljárás analógiájára történik.
Itt anódkatalizátorként egy 2. példa, illetve 2. összehasonlító példa szerint előállított, hordozós Pt-Ru katalizátort használunk. A katódoldalra mindkét membránelektród-egységnél egy, az 1. összehasonlító példa szerint előállított platinakatalizátort használunk.
A mérés egycellás PEM-ben (nyomás alatti üzemelés 3 bar nyomáson, 75 °C-on) történik, ahol 0,5 A/cm2 áramsűrűséget állítunk be.
Az U cellafeszültség a hidrogén/oxigén üzemelésnél (a reformátum- és/vagy az anódoldalon a CO hozzáadagolása nélkül) a katalizátor aktivitásának mértékéül szolgál.
A AU feszültségesést, ami 100 ppm CO-nak az égetőgázhoz történő hozzáadagolása után fellép, a katalizátor CO-elviselése mértékének tekintjük.
A reformátumban a következő égetőgáz-összetételt 25 használjuk: 58 térf.% H2; 15 térf.% N2; 24 térf.% CO2;
térf.% levegő („levegőeresztés”; „airbleed”).
| 1 Katalizátor | H2/O2 üzemelés: cellateljesitmény 500 mA/cm2-nél (mV) | Reformátum/O2 üzemelés: cellateljesitmény 500 mA/cm2-nél (mV) | CO-indukált feszültségesés, AU (mV) |
| 1 2. példa | 715 | 661 | -54 |
| I 2. összehasonlító példa | 686 | 620 | -66 |
Az 1. és 2. példa esetében a cellateljesítmény szemmel láthatóan megnőtt az egyes összehasonlító példákhoz képest.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Kemencekorom, azzal jellemezve, hogy CHNanalitikával meghatározott H-tartalma nagyobb, mint 4000 ppm, és a nem konjugált H-atomoknak (1250-2000 cm-1) az aromás és grafitos H-atomokhoz (1000-1250 cm-1 és 750-1000 cm1) viszonyított csúcsintegrálaránya, nem elasztikus neutronszórással (INS) meghatározva kisebb, mint 1,22.
- 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti kemencekorom előállítására egy koromreaktorban, amely a reaktor tengelye mentén egy égetőzónát, egy reakciózónát és egy letörési zónát tartalmaz, egy fonó véggázáramnak az égetőzónában történő előállítása, egy tüzelőanyagnak egy oxigéntartalmú gázban végzett tökéletes elégetése, és a véggáznak az égetőzónából a reakciózónán át a letörési zónába vezetése, egy korom nyersanyagnak a forró véggázba a reakciózónában történő bekeverése és a koromképződésnek a letörési zónában vízbepermetezéssel végzett leállítása útján, azzal jellemezve, hogy egy folyékony és egy gáz alakú korom nyersanyagot ugyanazon a helyen poriasztunk be.
- 3. Az 1. igénypont szerinti kemencekorom felhasználása elektrokatalizátorok előállítására.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99116930A EP1078959B1 (de) | 1999-08-27 | 1999-08-27 | Furnaceruss, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0003411D0 HU0003411D0 (en) | 2000-08-25 |
| HUP0003411A2 HUP0003411A2 (hu) | 2001-04-28 |
| HUP0003411A3 HUP0003411A3 (en) | 2002-02-28 |
| HU222689B1 true HU222689B1 (hu) | 2003-09-29 |
Family
ID=8238876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0003411A HU222689B1 (hu) | 1999-08-27 | 2000-08-25 | Kemencekorom, eljárás elżállítására és alkalmazása |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040248731A1 (hu) |
| EP (1) | EP1078959B1 (hu) |
| JP (1) | JP4856303B2 (hu) |
| KR (1) | KR100632719B1 (hu) |
| AT (1) | ATE214411T1 (hu) |
| BR (1) | BR0003851B1 (hu) |
| CA (1) | CA2317351C (hu) |
| CZ (1) | CZ299609B6 (hu) |
| DE (1) | DE59900983D1 (hu) |
| DK (1) | DK1078959T3 (hu) |
| ES (1) | ES2174560T3 (hu) |
| HU (1) | HU222689B1 (hu) |
| PT (1) | PT1078959E (hu) |
| TR (1) | TR200002473A2 (hu) |
| TW (1) | TW574324B (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE50013678D1 (de) * | 1999-08-27 | 2006-12-14 | Umicore Ag & Co Kg | Elektrokatalysator für Brennstoffzellen |
| DE102005009321A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Suspension |
| EP2351830B1 (en) | 2006-03-23 | 2014-04-23 | Ajinomoto Co., Inc. | A method for producing an L-amino acid using bacterium of the Enterobacteriaceae family with attenuated expression of a gene coding for small RNA |
| DE102006037079A1 (de) | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Evonik Degussa Gmbh | Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| DE102007047432A1 (de) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Evonik Degussa Gmbh | Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE102007060307A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß |
| DE102008005005A1 (de) | 2008-01-17 | 2009-07-23 | Evonik Degussa Gmbh | Kohlenstoff-Aerogele, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP2350208B2 (de) * | 2008-10-16 | 2023-07-19 | Orion Engineered Carbons GmbH | Russ, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| DE102008044116A1 (de) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| PT2196507E (pt) | 2008-12-12 | 2011-09-22 | Evonik Carbon Black Gmbh | Tinta para jato de tinta |
| CN102574104A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-07-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于电化学反应的催化剂 |
| DE112011100607B4 (de) | 2010-02-19 | 2021-03-04 | Cabot Corporation | Verfahren zum Herstellen von Ruß unter Verwendung eines vorgewärmten Ausgangsmaterials und Apparatur zum Durchführen des Verfahrens |
| DE102010002244A1 (de) | 2010-02-23 | 2011-08-25 | Evonik Carbon Black GmbH, 63457 | Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| CN102850826B (zh) * | 2012-09-14 | 2014-08-20 | 山西绛县申王化工有限公司 | 色素炭黑的制备工艺及其燃烧炉 |
| JP6959861B2 (ja) | 2014-08-29 | 2021-11-05 | オリオン エンジニアード カーボンズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | カーボンブラックの空隙率（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）を制御するプロセス |
| EP3985072A1 (en) | 2016-06-28 | 2022-04-20 | Carbonx Ip 3 B.V. | Production of crystalline carbon structure networks |
| PL3757172T3 (pl) | 2019-06-25 | 2023-12-04 | Orion Engineered Carbons Gmbh | Sposób wytwarzania sadzy i związany z nim reaktor piecowy |
| KR20210064987A (ko) | 2019-11-26 | 2021-06-03 | 황영리 | 제주무 단백질 추출물을 이용한 천연 화장품 제조방법 |
| WO2022067216A1 (en) | 2020-09-28 | 2022-03-31 | Hyzon Motors Inc. | Gas-solid reduction process for preparation of platinum-containing catalysts for fuel cells |
| US20240092642A1 (en) | 2020-11-25 | 2024-03-21 | Carbonx B.V. | New production method of carbon (nano)-structures from pyrolysis oil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3592596A (en) * | 1968-05-23 | 1971-07-13 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the production of carbon black |
| IL36315A (en) * | 1970-03-19 | 1973-10-25 | Cabot Corp | Carbon black pigments and rubber compositions |
| JPS60235304A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | 株式会社フジクラ | 直流電力ケ−ブル |
| DE19521565A1 (de) * | 1995-06-19 | 1997-01-16 | Degussa | Verbesserte Furnaceruße und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19611510A1 (de) * | 1996-03-23 | 1997-09-25 | Degussa | Gasdiffusionselektrode für Membranbrennstoffzellen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| FR2775622A1 (fr) * | 1998-03-03 | 1999-09-03 | Atochem Elf Sa | Catalyseur bimetallique supporte a base de platine ou d'argent, son procede de fabrication et son utilisation pour les cellules electrochimiques |
| US6277350B1 (en) * | 1998-11-04 | 2001-08-21 | Sid Richardson Carbon, Ltd. | Carbon black and rubber products and methods of forming such products |
| DE50013678D1 (de) * | 1999-08-27 | 2006-12-14 | Umicore Ag & Co Kg | Elektrokatalysator für Brennstoffzellen |
| GB0606891D0 (en) * | 2006-04-05 | 2006-05-17 | Council Cent Lab Res Councils | Raman Analysis Of Pharmaceutical Tablets |
-
1999
- 1999-08-27 ES ES99116930T patent/ES2174560T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-27 AT AT99116930T patent/ATE214411T1/de active
- 1999-08-27 DK DK99116930T patent/DK1078959T3/da active
- 1999-08-27 PT PT99116930T patent/PT1078959E/pt unknown
- 1999-08-27 EP EP99116930A patent/EP1078959B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-27 DE DE59900983T patent/DE59900983D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-15 TW TW89114193A patent/TW574324B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-08-24 JP JP2000254510A patent/JP4856303B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-24 TR TR2000/02473A patent/TR200002473A2/xx unknown
- 2000-08-24 KR KR1020000049269A patent/KR100632719B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-08-24 CA CA002317351A patent/CA2317351C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-25 CZ CZ20003123A patent/CZ299609B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-25 HU HU0003411A patent/HU222689B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-28 BR BRPI0003851-2A patent/BR0003851B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-03-08 US US10/793,734 patent/US20040248731A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100632719B1 (ko) | 2006-10-16 |
| ATE214411T1 (de) | 2002-03-15 |
| JP2001123091A (ja) | 2001-05-08 |
| CA2317351A1 (en) | 2001-02-27 |
| CZ299609B6 (cs) | 2008-09-17 |
| PT1078959E (pt) | 2002-08-30 |
| BR0003851A (pt) | 2001-04-03 |
| ES2174560T3 (es) | 2002-11-01 |
| JP4856303B2 (ja) | 2012-01-18 |
| HUP0003411A3 (en) | 2002-02-28 |
| US20040248731A1 (en) | 2004-12-09 |
| DK1078959T3 (da) | 2002-05-27 |
| DE59900983D1 (de) | 2002-04-18 |
| EP1078959A1 (de) | 2001-02-28 |
| CZ20003123A3 (cs) | 2001-10-17 |
| TW574324B (en) | 2004-02-01 |
| EP1078959B1 (de) | 2002-03-13 |
| CA2317351C (en) | 2007-10-23 |
| BR0003851B1 (pt) | 2009-08-11 |
| HU0003411D0 (en) | 2000-08-25 |
| KR20010050197A (ko) | 2001-06-15 |
| HUP0003411A2 (hu) | 2001-04-28 |
| TR200002473A2 (tr) | 2001-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222689B1 (hu) | Kemencekorom, eljárás elżállítására és alkalmazása | |
| KR100701805B1 (ko) | 연료 전지용 전기촉매, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| EP3287496B1 (en) | Mesoporous carbon black with a large bet-surface | |
| KR101568442B1 (ko) | 고표면적 흑연화 탄소 및 그의 제조 방법 | |
| Cameron et al. | Carbons as supports for precious metal catalysts | |
| Liu et al. | Pt and PtRu nanoparticles deposited on single-wall carbon nanotubes for methanol electro-oxidation | |
| EP2011907B1 (en) | Process for producing hydrogen gas and carbon nanotubes from catalytic decomposition of ethanol | |
| KR20070063532A (ko) | 감소된 수분 보유력을 가진 탄소에 지지된 촉매 | |
| KR101516273B1 (ko) | 연료전지 전극재료용 탄탈 함유 산화주석 | |
| EP1309024A2 (en) | Carbon black, electrocatalyst carrier formed from carbon black, and electrocatalyst and electrochemical device using carrier | |
| US20120129686A1 (en) | Catalyst for electrochemical reactions | |
| Mansor et al. | Investigation of palladium-mesostructured silica nanoparticles (Pd-MSN) as anode electrocatalyst for alkaline direct methanol fuel cell | |
| Shibin et al. | Functionalized carbon nanotubes as Pt catalyst supports in methanol oxidation | |
| Huang et al. | Leveraging Pd (100)/SnO 2 interfaces for highly efficient electrochemical formic acid oxidation | |
| da Silva et al. | Biomass derived carbon as electrocatalyst support for ethanol oxidation reaction in alkaline medium: electrochemical and spectroelectrochemical characterization | |
| Lori et al. | Enhanced oxygen reduction and fuel cell performance and durability of ultra-low loading Pt-supported high surface area titanium nitro-carbide | |
| EP1236508B1 (en) | Method for preparing an electrocatalytic compound | |
| Poschmann et al. | CuCo2S4 Deposited on TiO2: Controlling the pH Value Boosts Photocatalytic Hydrogen Evolution | |
| Guimarães et al. | Nanoparticulated WO3/NiWO4 Using Microcrystalline Cellulose as a Template and Its Application As Auxiliary Co-catalyst to Pt for Ethanol and Glycerol Electro-Oxidation to Produce Green Hydrogen | |
| WO2016047775A1 (ja) | カーボンブラック及びそれを用いた燃料電池用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030812 |
|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER(S): DEGUSSA-HUELS AG., DE; DEGUSSA AG, DE |
|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: EVONIK CARBON BLACK GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER(S): DEGUSSA-HUELS AG., DE; DEGUSSA AG, DE; EVONIK DEGUSSA GMBH, DE |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |