CZ299609B6 - Retortové saze, zpusob jejich výroby a jejich použití - Google Patents

Retortové saze, zpusob jejich výroby a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ299609B6
CZ299609B6 CZ20003123A CZ20003123A CZ299609B6 CZ 299609 B6 CZ299609 B6 CZ 299609B6 CZ 20003123 A CZ20003123 A CZ 20003123A CZ 20003123 A CZ20003123 A CZ 20003123A CZ 299609 B6 CZ299609 B6 CZ 299609B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon black
zone
combustion
atoms
reactor
Prior art date
Application number
CZ20003123A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20003123A3 (cs
Inventor
Vogel@Karl
Auer@Emmanuel
Starz@Karl-Anton
Albers@Peter
Bergemann@Klaus
Vogler@Conny
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of CZ20003123A3 publication Critical patent/CZ20003123A3/cs
Publication of CZ299609B6 publication Critical patent/CZ299609B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/50—Furnace black ; Preparation thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)

Abstract

Retortové saze, které mají obsah H vetší než 4000ppm a pomer integrálu píku nekonjugovaných atomu H (1250 až 2000 cm.sup.-1.n.) k aromatickým a grafitovým atomum H (1000 až 1250 cm.sup.-1.n. a 750 až 1000 cm.sup.-1.n.) menší než 1,22. Dále je popsán zpusob výroby retortových sazí, pri nemž se kapalná a plynná surovina pro výrobu sazí vstrikuje nastejném míste. Retortové saze se mohou použít provýrobu elektrokatalyzátoru.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká retortových sazí, způsobu jejich výroby a rovněž jejich použití.
Dosavadní stav techniky
V reaktoru pro výrobu retortových sazí se mohou retortovč saze vyrábět pyrolýzou uhlovodíku, jak je známo z Ullmannovy Encyklopedie technické chemie (Encyklopádie der teehnischen Chemie), svazek 14, str. 637-640 (1977). V reaktoru pro výrobu retortových sazí sc spalováním topného plynu nebo kapalného paliva se vzduchem vytváří zóna s vysokou hustotou energie a do ní se vstřikuje surovina pro výrobu sazí. Při teplotách mezi 1200 až I9OO°C se surovina pro výrobu sazí pyrolyžuje. Strukturu sazí lze ovlivňovat přítomností iontů alkalických kovů nebo kovu alkalických zemin při tvorbě sazí, proto se často k surovině pro výrobu sazí takové přísady přidávají ve formě vodných roztoků. Reakce se ukončí vstřikováním vody (prudké ochlazení) a saze se pomocí odlučovače, popřípadě filtrů oddělí od zplodin spalování. Takto získané saze se z důvodu své malé sypné hustoty ještě granulují. To se může provádět v granulátoru za přidání vody, ke které se mohou přimíchat malá množství pomocného granulačního prostředku.
Při současném použití oleje pro výrobu sazí a plynných uhlovodíků, jako například methanu, jako suroviny pro výrobu sazí, se mohou plynné uhlovodíky vstřikovat do proudu horkých zplodin spalování odděleně od oleje pro výrobu sazí vlastní soupravou přívodních trubek.
Jestliže se olej pro výrobu sazi rozděluje na dvě různá místa pro vstřikování, která jsou umístěna oproti sobě podél osy reaktoru, potom na prvním místě ležícím proti proudu existují vzhledem ke vstřikovanému oleji pro výrobu sazí v přebytku množství zbytkového kyslíku, ještě obsažená ve ío zplodinách spalování ze spalovací komory. T vorba sazí se tedy provádí na tomto místě při vyšší teplotě ve srovnání s následujícími místy vstřikování sazí, tj. na prvním miste vstřikování se vytvářejí stále jemnozrn né saze s vyšším specifickým povrchem než na následujícím místě vstřikování. Každé další vstřikování olejů pro výrobu sazí vede k dalšímu poklesu teploty a k sazím s většími primárními částicemi. Saze vyrobené tímto způsobem tedy vykazují rozšíření distri35 huční křivky velikostí agregátů a po zapracování do kaučuku projevují jiné chování než saze s velmi úzkým monomodálním spektrem velikosti agregátů. Širší distribuční křivka velikostí agregátů vede k menšímu součiniteli ztrát kaučukové směsi, tj. k menší hysterezi. a proto sc také říká o Jow hysteresis“ sazích. Saze tohoto druhu, popřípadě způsob jejich výroby, se popisují v patentech EPO 315 442 a EPO 519 988.
Z DE 19521565 jsou známy retortovč saze s hodnotami CIAB mezi 80 a 180 nr/g a absorpcí 24M4-DBP mezi 80 a 140 ml/100 g, pro které při zapracování do kaučukové směsi SSBR/BR platí poměr tan 50/tan 6,,υ tan δο/tan δϋϋ > 2,76 - 6,7 x 10 3 x CTAB a hodnota tan je vždy menší než hodnota pro saze ASTM se stejným povrchem CTAB a absorpcí 24M4-DBP. Při tomto způsobu se palivo spaluje s čadivým plamenem pro tvorbu zárodků.
Úkolem předloženého vynalezu je vyrobit saze, které mají vyšší aktivitu pří použití jako nosný materiál pro elektrokatalyzátory v palivových článcích,
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou retortové saze, vyznačující se tím, že mají obsah H. stanovený pomocí analýzy CHN, větší než 4000 ppm a poměr integrálu píků nekonjugovaných atomů H {1250 až 2000 cm ') k aromatickým a grafitovým atomům H (1000 až 1250 cm 1 a 750 až 1000 cm ’), stanovený nepružnou neutronovou difrakci (INS). menší než 1,22.
Obsah H může být větší než 4200 ppm, přednostně větší než 4400 ppm. Poměr integrálů píku ío nekonjugovaných atomů Η (1250 až 2000 cm ') k aromatickým a grafitovým atomům 11 (1000 až
1250 cm 1 a 750 až 1000 cm ') může být menší než 1,20.
Povrch CTAB může být 20 až 200 m2/g. přednostně 20 až 70 m’/g. Číslo DBP může být 40 až i 60 ml/100 g, přednostně 100 až 140 ml/100 g.
Velmi vysoký obsah vodíku poukazuje na silné poruchy krystalické mřížky uhlíku v důsledku zvýšeného počtu hran krystalitu.
Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby retortových sazí podle vynálezu v reaktoru pro výrobu sazí. který obsahuje podél osy reaktoru spalovací zónu, reakční zónu a term i nač ní zónu. vytvořením proudu horkých zplodin spalování ve spalovací zóně dokonalým spalováním paliva v plynu obsahujícím kyslík a vedením zplodin spalování ze spalovací zóny přes reakční zónu do term i nač ní zóny, vmícháním suroviny pro výrobu sazí do horkých zplodin spalování v reakční zóně a zastavením tvorby sazí v term i načni zóně vstřikováním vody. který sc vyznačuje tím, že se kapalná a plynná surovina pro výrobu sazí vstřikuje na stejném místě.
Kapalná surovina pro výrobu sazí se může rozprašovat tlakem, párou, stlačeným vzduchem nebo plynnou surovinou pro výrobu sazí.
Kapalné uhlovodíky se spalují pomaleji než plynné, protože se nejdříve převádějí do plynného stavu, to znamená, že se musí odpařit. Tím se v sazích nacházejí podíly, které se vytvářejí z plynu, a takové, které se vytvářejí z kapaliny.
Jako měrné číslo pro charakterizování přebytku vzduchu sc často používá takzvaný součinitel K.
Při součiniteli K se jedná o poměr množství vzduchu potřebného pro stechioinetrické spálení paliva k množství vzduchu skutečně přivedeného ke spálení. Součinitel K rovný 1 znamená tedy stechiometrické spalování. Při přebytku vzduchu je součinitel K menší než 1. Při tom se mohou při známých sazích používat součinitele K mezi 0,3 a 0.9. Přednostně se pracuje se součiniteli K mezi 0.6 a 0,7.
Jako kapalné suroviny pro výrobu sazí se mohou použít kapalné alifatické nebo aromatické, nasycené nebo nenasycené uhlovodíky nebo jejich směsi, destiláty z černouhelního dehtu nebo zbytkové oleje, které vznikají při katalytickém krakování ropných frakcí, popřípadě při výrobě olefínů krakováním ropných derivátů nebo plynového oleje.
Jako plynné suroviny pro výrobu sazí se mohou použit plynné nasycené nebo nenasycené alifatické uhlovodíky, jejich směsi nebo zemní plyn.
Popsaný způsob není omezen na určitou geometrii reaktoru. Naopak se mů/c přizpůsobit různým typům reaktoru a velikostem reaktoru.
Jako rozprašovače suroviny pro výrobu sazí sc mohou použít pouhé tlakové rozprašovače (rozprašovače jedné látky) a rovněž rozprašovače dvou látek s vnitřním nebo vnějším směšováním, přičemž jako rozprašovací médium se může použít plynná surovina pro výrobu sazí. Výše popsa55 ná kombinace kapalné a plynné suroviny pro výrobu sazí se může realizovat tedy například
CZ 299009 B6 použitím plynné suroviny pro výrobu sazí jako rozprašovacího média pro kapalnou surovinu pro výrobu sazí.
Přednostně se mohou k rozprašování kapalné suroviny pro výrobu sazí používat rozprašovače s dvou látek. Zatímco při rozprašovačích jedné látky může změna průtočné hmoty vést ke změně velikosti kapiček, při rozprašovačích dvou látek se může velikost kapiček rozsáhle ovlivňovat nezávisle na průtočné hmotě.
Pomocí způsobu podle vynálezu se může vyrábět celý sortiment průmyslových retortových sazí. ío Odborníkovi jsou známa opatření potřebná k tomuto účelu, jako například nastavení doby setrvání v reakční zóně a přídavek přísad k ovlivňování struktury sazí.
Příklady provedení vynálezu 15
V následujících příkladech a srovnávacích příkladech se vyrábějí retortové saze podle vynálezu a popisuje se jejich použití jako nosného materiálu pro elektrokatalyzátory. Při tom se používají hodnoty elektrochemického výkonu v palivovém článku jako kritérium pro posouzení retortových sazí.
Výroba sazí Β1:
Saze podle vynálezu se vyrobí v reaktoru I pro výrobu sazí znázorněném na obrázku 1. Tento reaktor i pro výrobu sazí má spalovací komoru 2. Olej a plyn se zavádí do spalovací komory axiální přívodní trubkou 3. Přívodní trubka se může pro optimalizaci tvorby sazí posouvat v axiálním směru.
Spalovací komora vybíhá k úzké části 4. Po přechodu úzkou částí expanduje reakční plynná směs do reakční komory 5.
Přívodní trubka má na své hlavě vhodné rozprašovací try sky (obrázek 2).
Pro způsob podle vynálezu důležitá spalovací zóna, reakční zóna a terminační zóna nemusí být od sebe ostře odděleny. Jejich axiální roztažení závisí na dané poloze přívodních trubek a přívod55 ní trubky 6 pro chladicí vodu.
Rozměry použitého reaktoru jsou uvedeny v následujícím seznamu:
vetší průměr spalovací komory 696 mm ío délka spalovací komory po úzkou část 630 mm průměr úzké části 140 mm délka úzké části 230 mm průměr reakční komory 802 mm poloha přívodních trubek pro olej11 +160 mm poloha přívodních trubek pro chladicí vodu11 2060 mm 11 měřeno od bodu nula (začátek úzké částí)
Parametry reaktoru pro výrobu sazí podle vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce.
- j lz. ζώνουν bn
Parametry reaktoru Parametr Saze
Jednotka Bl
Spalovací vzduch NmJ/h 1500
Teplota spalovacího vzduchu eC 550
X Zemní plyn Nm3/h 156
Součinitel k (celkový) 0,70
Olej pro výrobu sazí, axiální kg/h 670
Poloha oleje pro výrobu sazí mm +16
Rozprašovací pára kg/h 100
Přísada (roztok K2CO3) 1/h x g/1 5,0 x 3,0
Poloha přísady axiální
Výstup reaktoru ’C 749
Poloha chlazení mm 9/8810
Charakteristika sazí Bl:
Obsah vodíku v sazích se stanoví elementární analýzou CHN (analyzátor LEČO RFM04 s detektorem tepelné vodivosti). Metoda nepružné neutronové difrakce (INS) je popsaná v literatuře (P. Albers. G. Prescher, K. Seibold. D. K. Ross a L. Pillaux, Inelasiic Neutron Scattering Study Of Proton Dynamics In Carbon Blacks. Carbon 34 (1996) 903 a P. Albers, K. Seibold, G. Prese her, B. Freund, S. F. Parker, J. Tomkinson, D. K. Ross, F. Fillaux, Neutron Spéctío roscopic Investigations On Different Grades Of Modified Purnace Blacks And Gas Blacks,
Carbon 37 (1999) 437.
Metoda INS (popřípadě HNS - nepružná nekoherentní neutronová difrakce) nabízí několik vhodných jedinečných výhod pro ještě účinnější charakterizování sazí a aktivního uhlí.
Přídavně kc spolehlivé kvantifikaci obsahu H pomocí elementární analýzy umožňuje metoda INS podrobněji vzhledem k jeho vazbovému stavu roztřídit částečně velmi malý podíl vodíku do grafitízovanýeh sazí (přibližně 100 až 250 ppm). sazí (přibližně 2000 až 4000 ppm v retortových sazích) a do aktivního uhlí (přibližně 5000 až 12 000 ppm v typických katalyzátorových nosilo čích).
V následující tabulce jsou uvedeny hodnoty celkového obsahu vodíku v sazích, stanovené pomocí analýzy CHN (analyzátor LEČO RH 401 s detektorem tepelné vodivosti). Kromě toho jsou uvedeny integrály spekter, které se stanoví integrací oblasti spektra INS 750 až 1000 cm ' (A),
1000 až 1250 cm 1 (B) a 1250 až 2000 cm ' (C). Aromatické a grafitové atomy II se vytvoří součtem integrálu píku A a B.
Saze se bez dalšího předběžného zpracování plní do speciálně vyvinutých hliníkových kyvet (hliník o čistotě 99,5 %, tloušťka stěn kyvet 0,35 mm), průměr kyvet 2,5 cm). Tyto kyvety se hermeticky uzavřou (přírubové těsnění z O-kroužku Kalrez).
-4cl ζννηυν no
Saze Obsah H [ppm] stanovený elementár ní analýzou CHN Integrál píku pomocí měření INS Poměr C/(A+B)
A B C
750-1000cm‘* out of plane C-H- deformaČní kmity ΪΟΟΟ-125ΟαιΓ in plane C~H- deformační kmity 1250-2000cni'x C-H- deformační kmity nekonjugova- ných aloiek Nekonjugováné atomy H k aromatickým a grafitovým atomům H
Bl 4580±300 107 ± 1 99 ± 1 241 ±3 1,17
N 234 3853 23,2 ± 1 21,4 ± 1 55 ± 3 1,23
EB 111 DE 19521565 4189 27,4 ± 1 26,1 ± 1 68 ± 3 1,27
Retortové saze Vulcan XC-72 2030±200 69 ± 1 63 ± 1 176 ± 3 1,33
Bl vykazují tedy kvantitativně více vodíku ve srovnání s jinými sazemi, ale jejich poměr spVsp2 vodíku je snížen, to znamená, že větší podíl vodíku je vázán zejména aromaticky/grafiticky.
Jedná se o C-H protony na vodíkem nasycených přerušených hranách a defektech, a tedy o průměrně silněji porušený povrch. Přesto vykazují saze Bl. podíváme-lt se na to absolutně, současně také nejvyšší podíl porušených nekonjugo váných složek, aniž by naproti tomu, absolutně vzato, jeho sp /sp charakter byl velmi změněn směrem k sp'.
Poměr specifických povrchů adsorpce BET a adsorpce CTAB (cctylamoniumbromid) se stanoví podle normy DIN 66 132.
Saze Povrch CTAB [m2/g] Povrch BET (m2/g) Poměr povrchu BET:CTAB
Bl 30 30 1
Příklad 1
20,1 g sazí Bl (vlhkost 0,5 % hmotn.) se suspenduje v 2000 ml úplně odsolenč vody. Po zahřátí na 90 °C a nastavení hodnoty pH na 9 pomocí hydrogenuhličitanu sodného se přidá 5 g platiny ve formě roztoku kyseliny hexachloroplatičité (25 % hmotn. Pt). suspenze se znovu nastaví na pH 9, redukuje 6,8 ml roztoku formaldehydu (37 % hmotn.), po filtraci se promyje 2000 ml úplně odso- 5 cz. ζώνουν BG leně vody a 16 hodin suší ve vakuu při 80 °C. Takto získaný elektrokatalyzátor má obsah platiny 20 % hmotn.
Srovnávací příklad 1
Podobně jako v příkladu 1 se 20.0 g sazí Vulcan XC-72 R (vztaženo na hmotnost v suchém stavu) od firmy Ca bot suspenduje v 2000 ml úplně odsolené vody. Příprava elektrokataly zátoru se provádí stejným způsobem jako v příkladu 1. Po vysušení ve vakuu se získá elektrokatalyzátor, io který· má obsah platiny 20 % hmotn.
Příklad 2
K suspenzi 80,4 g sazí Bl (vlhkost 0,5 % hmotn.) v 2000 ml úplně odsolené vody se za míchání při teplotě místnosti přidá roztok 52,7 g kyseliny hexachloroplaličité (25 % hmotn. Pt) a 48.4 g roztoku chloridu ruthenitého (14 % hmotn. Ru) v 200 ml deionizovaná vody. Směs se zahřeje na 80 ŮC a roztokem hydroxidu sodného nastaví na pH 8,5. Po přídavku 27.2 ml roztoku forma Idehydu (37 % hmotn.) se směs přefiltruje, dodatečně promyje 2000 ml úplně odsolené vody a vlhký filtrační koláč se vysuší při 80 °C ve vakuové laboratorní sušárně. Získá se elektrokatalyzátor, který obsahuje 13,2 % hmotn, platiny a 6,8 % hmotn. ruthenia.
Srovnávací příklad 2
Podobně jako v příkladu 2 se za použití 81,1 g sazí Vulcan XC-72 R (vlhkost 1,39 % hmotn.) jako katalyzátorového nosiče získá platinovč-rutheniový katalyzátor, který obsahuje 13,2 % hmotn, platiny a 6,8 % hmotn. ruthenia, so Syntéza ze srovnávacího příkladu 2 je popsána v DR 197 21 437 v příkladu 1.
Elektrokataíyzátory se zpracují pro elektrochemické charakterizování na jednotku s membránovými elektrodami (MEA = membráně electrode assembly). Elektrokatalyzátor podle vynálezu z příkladu I a rovněž elektrokatalyzátor ze srovnávacího příkladu 1 se charakterizují jako katodo35 vc katalyzátory' v provozu vodík/vzduch a vodík/kyslik. Elektrokatalyzátor z příkladu 2 a také elektrokatalyzátor ze srovnávacího příkladu 2 se testují jako anodové katalyzátor)' tolerantní vůči CO v provozu reformovaný benzin/kyslík.
Katodové a anodové katalyzátory se podle příkladu 1 způsobu popsaného v US 5 861 222 nane40 sou na membránu s iontovou vodivostí (Nafion 115). Takto potažená membrána se položí mezi dva vodivé hydro fobované uhlové papíry (firma 1ORAY. TGC 90). Povlak katodové a anodové strany činí vždy 0.25 mg platí ny/cmT Tímto způsobem získaná jednotka s membránovými elektrodami (MEA) se měří v samostatném fotoelektromagnetickém článku (beztlaký provoz, teplota 80 °C), přičemž se nastaví hustota proudu 0.4 A/cm2.
K elektrochemickému testování katodových katalyzátorů sc obě strany membrány pokryjí pastou platinového katalyzátoru popsaného v příkladu 1, popřípadě ve srovnávacím příkladu 1.
Jako topný plyn na katodě sc použije kyslík, popřípadě vzduch, a na anodě vodík.
Katalyzátor Výkon článku při 400 mA/cm2 [mV] Výkon Článku při 500 mA/cm2 [mVJ
o2 Vzduch o2 Vzduch
Příklad 1 687 606 649 545
Srovnávací Příklad 1 630 518 576 429
Příprava jednotky s membránovými elektrodami k testování anodového katalyzátoru se provádí úplně analogicky jako při způsobu popsaném pro katodové katalyzátory podle US 5 861 222.
Při tom se jako anodový katalyzátor používá Pt-Ru-katalyzátor na nosiči vyrobený podle příkladu 2. popřípadě podle srovnávacího příkladu 2. Na katodové straně se používá v obou jednotkách s membránovými elektrodami platinový katalyzátor vyrobený podle srovnávacího příkladu 1.
ío Měření se provádí v samostatném fotoelektromagnetickém článku (provoz za tlaku 0,3 MPa. teplota 75 °C). přičemž se nastaví hustota proudu 0,5 A/em2.
Napětí článku U v provozu vodík/kyslík (bez přidávání reformovaného benzinu a/nebo CO na straně anody) se považuje za míru aktivity* katalyzátoru.
Úbytek napěli AU, který' vystupuje po přidání 100 ppm CO k topnému plynu, se považuje za míru tolerance katalyzátoru vůči CO.
Použije sc následující složení topného plynu v provozu reformovaný benzin/CO: 58 % objemo2o vých 1 ly 15 % objemových N2; 24 % objemových CO2; 3 % objemové vzduchu („airbleed).
Katalyzátor Provoz H2/O2Í Výkon článku při 500 mA/cm2 [mV] Provoz reformovaný benzin/O2: Výkon článku při 500 mA/cm2 [mV] Δϋ úbytek napětí indukovaný CO [mV]
Příklad 2 715 661 - 54
Srovnávací příklad 2 686 620 - 66
Výkon Článkuje pro příklad 1 a 2 zřetelně zvýšený ve srovnání s danými srovnávacími příklady.

Claims (3)

  1. -7 PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Retortové saze, vyznačující se tím, že mají obsah iI, stanovený pomocí analýzy
    CHN, větší než 4000 ppm a poměr integrálů píků nekonjugovaných atomů H (1250 až 2000 cm-1) k aromatickým a grafitovým atomům H (1000 až 1250 cm 1 a 750 až 1000 cm ]). stanovený nepružnou neutronovou difrakcí (INS), menší než 1,22.
    io
  2. 2. Způsob výroby rctortovýeh sazí podle nároku 1 v reaktoru pro výrobu sazí. který obsahuje podél osy reaktoru spalovací zónu, reakční zónu a term i nač ní zónu, vytvořením proudu horkých zplodin spalování ve spalovací zóně dokonalým spalováním paliva v plynu obsahujícím kyslík a vedením zplodin spalování ze spalovací zóny přes reakční zónu do termínační zóny. vmícháním suroviny pro výrobu sazí do horkých zplodin spalování v reakční zóně a zastavením tvorby sazí i? v termínační zóně vstřikováním vody, vyznačující se tím. že se kapalná a plynná surovina pro výrobu sazí vstřikuje na stejném místě.
  3. 3. Použití retortových sazí podle nároku 1 pro výrobu elektrokatalyzátorů.
CZ20003123A 1999-08-27 2000-08-25 Retortové saze, zpusob jejich výroby a jejich použití CZ299609B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99116930A EP1078959B1 (de) 1999-08-27 1999-08-27 Furnaceruss, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003123A3 CZ20003123A3 (cs) 2001-10-17
CZ299609B6 true CZ299609B6 (cs) 2008-09-17

Family

ID=8238876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003123A CZ299609B6 (cs) 1999-08-27 2000-08-25 Retortové saze, zpusob jejich výroby a jejich použití

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20040248731A1 (cs)
EP (1) EP1078959B1 (cs)
JP (1) JP4856303B2 (cs)
KR (1) KR100632719B1 (cs)
AT (1) ATE214411T1 (cs)
BR (1) BR0003851B1 (cs)
CA (1) CA2317351C (cs)
CZ (1) CZ299609B6 (cs)
DE (1) DE59900983D1 (cs)
DK (1) DK1078959T3 (cs)
ES (1) ES2174560T3 (cs)
HU (1) HU222689B1 (cs)
PT (1) PT1078959E (cs)
TR (1) TR200002473A2 (cs)
TW (1) TW574324B (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50013678D1 (de) * 1999-08-27 2006-12-14 Umicore Ag & Co Kg Elektrokatalysator für Brennstoffzellen
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
EP2351830B1 (en) 2006-03-23 2014-04-23 Ajinomoto Co., Inc. A method for producing an L-amino acid using bacterium of the Enterobacteriaceae family with attenuated expression of a gene coding for small RNA
DE102006037079A1 (de) 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE102007047432A1 (de) * 2007-10-04 2009-04-09 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102007060307A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
DE102008005005A1 (de) 2008-01-17 2009-07-23 Evonik Degussa Gmbh Kohlenstoff-Aerogele, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2350208B2 (de) * 2008-10-16 2023-07-19 Orion Engineered Carbons GmbH Russ, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE102008044116A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
PT2196507E (pt) 2008-12-12 2011-09-22 Evonik Carbon Black Gmbh Tinta para jato de tinta
CN102574104A (zh) * 2009-08-03 2012-07-11 巴斯夫欧洲公司 用于电化学反应的催化剂
DE112011100607B4 (de) 2010-02-19 2021-03-04 Cabot Corporation Verfahren zum Herstellen von Ruß unter Verwendung eines vorgewärmten Ausgangsmaterials und Apparatur zum Durchführen des Verfahrens
DE102010002244A1 (de) 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
CN102850826B (zh) * 2012-09-14 2014-08-20 山西绛县申王化工有限公司 色素炭黑的制备工艺及其燃烧炉
JP6959861B2 (ja) 2014-08-29 2021-11-05 オリオン エンジニアード カーボンズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カーボンブラックの空隙率（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）を制御するプロセス
EP3985072A1 (en) 2016-06-28 2022-04-20 Carbonx Ip 3 B.V. Production of crystalline carbon structure networks
PL3757172T3 (pl) 2019-06-25 2023-12-04 Orion Engineered Carbons Gmbh Sposób wytwarzania sadzy i związany z nim reaktor piecowy
KR20210064987A (ko) 2019-11-26 2021-06-03 황영리 제주무 단백질 추출물을 이용한 천연 화장품 제조방법
WO2022067216A1 (en) 2020-09-28 2022-03-31 Hyzon Motors Inc. Gas-solid reduction process for preparation of platinum-containing catalysts for fuel cells
US20240092642A1 (en) 2020-11-25 2024-03-21 Carbonx B.V. New production method of carbon (nano)-structures from pyrolysis oil

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1347069A (en) * 1970-03-19 1974-02-13 Cabot Corp Carbon black pigments and rubber compositions
DE19521565A1 (de) * 1995-06-19 1997-01-16 Degussa Verbesserte Furnaceruße und Verfahren zu ihrer Herstellung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3592596A (en) * 1968-05-23 1971-07-13 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of carbon black
JPS60235304A (ja) * 1984-05-08 1985-11-22 株式会社フジクラ 直流電力ケ−ブル
DE19611510A1 (de) * 1996-03-23 1997-09-25 Degussa Gasdiffusionselektrode für Membranbrennstoffzellen und Verfahren zu ihrer Herstellung
FR2775622A1 (fr) * 1998-03-03 1999-09-03 Atochem Elf Sa Catalyseur bimetallique supporte a base de platine ou d'argent, son procede de fabrication et son utilisation pour les cellules electrochimiques
US6277350B1 (en) * 1998-11-04 2001-08-21 Sid Richardson Carbon, Ltd. Carbon black and rubber products and methods of forming such products
DE50013678D1 (de) * 1999-08-27 2006-12-14 Umicore Ag & Co Kg Elektrokatalysator für Brennstoffzellen
GB0606891D0 (en) * 2006-04-05 2006-05-17 Council Cent Lab Res Councils Raman Analysis Of Pharmaceutical Tablets

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1347069A (en) * 1970-03-19 1974-02-13 Cabot Corp Carbon black pigments and rubber compositions
DE19521565A1 (de) * 1995-06-19 1997-01-16 Degussa Verbesserte Furnaceruße und Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
KR100632719B1 (ko) 2006-10-16
ATE214411T1 (de) 2002-03-15
JP2001123091A (ja) 2001-05-08
CA2317351A1 (en) 2001-02-27
PT1078959E (pt) 2002-08-30
BR0003851A (pt) 2001-04-03
ES2174560T3 (es) 2002-11-01
JP4856303B2 (ja) 2012-01-18
HUP0003411A3 (en) 2002-02-28
US20040248731A1 (en) 2004-12-09
DK1078959T3 (da) 2002-05-27
HU222689B1 (hu) 2003-09-29
DE59900983D1 (de) 2002-04-18
EP1078959A1 (de) 2001-02-28
CZ20003123A3 (cs) 2001-10-17
TW574324B (en) 2004-02-01
EP1078959B1 (de) 2002-03-13
CA2317351C (en) 2007-10-23
BR0003851B1 (pt) 2009-08-11
HU0003411D0 (en) 2000-08-25
KR20010050197A (ko) 2001-06-15
HUP0003411A2 (hu) 2001-04-28
TR200002473A2 (tr) 2001-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299609B6 (cs) Retortové saze, zpusob jejich výroby a jejich použití
JP4938165B2 (ja) 燃料電池用電極触媒
Xiong et al. Evolution of coke structures during the pyrolysis of bio-oil at various temperatures and heating rates
Brun et al. Original design of nitrogen-doped carbon aerogels from sustainable precursors: application as metal-free oxygen reduction catalysts
Asadullah et al. Demonstration of real biomass gasification drastically promoted by effective catalyst
US20150345034A1 (en) Systems, methods, and materials for producing hydrocarbons from carbon dioxide
Ayala-Cortés et al. Exploring the influence of solar pyrolysis operation parameters on characteristics of carbon materials
Ren et al. Effects of loading methods and oxidation degree of support on the tar reforming activity of char-supported Ni catalyst using toluene as a model compound
KR20070063532A (ko) 감소된 수분 보유력을 가진 탄소에 지지된 촉매
Dong et al. Impact of sodium on the formation mechanism and physicochemical properties of coal-derived soot
Liu et al. Effect of sodium on the structure and reactivity of the chars formed under N2 and CO2 atmospheres
Feng et al. Using coal coke for N-sorption with an Al-based nitrogen carrier during chemical looping ammonia generation
Zhang et al. Defect Engineered Microcrystalline Cellulose for Enhanced Cocatalyst‐Free Piezo‐Catalytic H2 Production
Asadullah et al. Novel biomass gasification method with high efficiency: catalytic gasification at low temperature
Huang et al. Leveraging Pd (100)/SnO 2 interfaces for highly efficient electrochemical formic acid oxidation
Gu et al. Effects of CO 2 atmosphere on low-rank coal pyrolysis based on ReaxFF molecular dynamics
Fleck et al. Gasification of biomass-based suspension fuels in an atmospheric entrained flow gasifier
Yue et al. Carbon derived from treated rice husk as fuel for direct carbon fuel cells
Yang et al. Study of pyrolysis product distribution characteristics of lignite in the context of electrochemical catalytic gasification
Tian et al. Co-Pyrolysis of Coal and Different Biomass Resources: Pyrolysis Characteristics, Gas Release, and Volatile-Char Interaction Mechanism
Zhang et al. Degradation of solid oxide fuel cell anodes by the deposition of potassium compounds
CN117327499A (zh) 一种生物质热解气化系统耦合煤粉锅炉电站发电方法
Liu et al. In situ IR Spectroscopy Study of Dry Methane Reforming on Pd@ CeO2 Core Shell Nanoparticles
Oknyama 05• 01718 Effects of NOx,-Fe203,-Fe~ 03, and HCI on mercury transformations in a 7-kW coal combustion system
Schulz et al. 09 Combustion (burners, combustion systems)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130825