HU217658B - Darabos szintetikus tisztítószer, valamint eljárás előállítására - Google Patents
Darabos szintetikus tisztítószer, valamint eljárás előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU217658B HU217658B HU9501988A HU9501988A HU217658B HU 217658 B HU217658 B HU 217658B HU 9501988 A HU9501988 A HU 9501988A HU 9501988 A HU9501988 A HU 9501988A HU 217658 B HU217658 B HU 217658B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- water
- detergent
- soap
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
A találmány szerinti tisztítószer a) 10–60 tömeg% szintetikus, nemszappan típusú detergenst, b) 20–50 tömeg% 40–100 °C olvadáspontú,vízoldható polietilénglikol(oka)t, c) 5–50 tömeg% 40–100 °Colvadáspontú, vízoldhatatlan zsírsava(ka)t, alkohol(oka)t vagy ezekbőlképzett elegyet, és d) 3–20 tömeg% vizet tartalmaz. A találmánytárgyköréhez tartozik továbbá szintetikus, darabos tisztítószerelőállítására szolgáló eljárás. Az eljárás során i) a fenti a)–d)komponensekből folyékony elegyet képeznek, ii) az i) lépésben kapottterméket hűtve megszilárdítják, és iii) az ii) lépésben kapottterméket darabokká formálják. ŕ
Description
A találmány szintetikus, darabos tisztítószerre, valamint annak előállítására vonatkozik.
A mosdószappanok darabokká formált szappan, jelentős mennyiségű szappant tartalmazó, vegyes anyagú darabos szappan és harmadsorban csak kevés szappant tartalmazó vagy szappanmentes, szintetikus darabos tisztítószer osztályaiba sorolhatók.
A hagyományos darabos szappanok nagy mennyiségű, jellemzően 60-80 tömeg% zsírsavszappant tartalmaznak. A zsírsavszappanok úgy vannak megválasztva, hogy biztosítsák az oldható és oldhatatlan szappanok egyensúlyát, amely szükséges a rendeltetéshez megkívánt tulajdonságok, így a habképződés és a darabok szerkezete szempontjából. Hagyományos darabos szappanokat szappan és egyéb komponensek félig szilárd tömegének őrlése, csigaprésben történő kezelése és sajtolása útján állítanak elő.
Ismertek olyan darabos tisztítószerek, amelyek szappan és szintetikus detergens elegyét tartalmazzák, ahol a szappan mennyisége kisebb, mint a szintetikus detergens mennyisége, azonban még mindig lényeges mennyiségű alkotórész. Az ilyen darabos tisztítószerekben - a hagyományos darabos szappanokhoz hasonlóan - a szappan, különösen az oldhatatlan szappan mennyisége hozzájárul a darabok szerkezetének és fizikai tulajdonságainak kialakításához.
A harmadik osztályt szintetikus darabos tisztítószerek, gyakran az úgynevezett „Syndet” típusú tisztítószerek alkotják, amelyekben nincs szappan vagy csak csekély mennyiségű szappan van, és az aktív detergens legnagyobb részben vagy teljes mértékben szintetikus, nem szappan típusú detergens. Az ilyen darabos tisztítószerek általában lényeges mennyiségben tartalmaznak olyan anyagot, amely nem detergens és a darabok szerkezetének kialakítására szolgál. Az ilyen „szerkezetalkotók” szokásosan vízoldhatatlanok, amelyek többek között olyan anyagok lehetnek, mint a keményítő és kaolin. A darabos tisztítószerek gyakran tartalmaznak képlékenyítőszert is. Ismert képlékenyítőszerek többek között a sztearinsav és a cetil-alkohol. WO 92/13060 olyan Syndet típusú darabos tisztítószert ismertet, amely hosszú szénláncú alkil-szulfátot, vizet és egy háromkomponensű képlékenyítőrendszert tartalmaz, ahol az utóbbit szabad zsírsav, monoglicerid és polietilénglikol alkotja. A polietilénglikol mennyisége 2-15 tömeg%. Polietilénglikolt tartalmazó darabos tisztítószerek az US 3 687 855 és US 2 987 484 dokumentumokból is ismertek. US 3 687 855 jódtartalmú, csíraölő, darabos tisztítószereket ismertet, ahol a polietilénglikol elősegíti az egyes darabokon belül az aktív csíraölő vegyület és a detergensszer homogén eloszlását. A polietilénglikolt US 2 987 484 töltőanyagként említi olyan darabos tisztítószerekhez, amelyeket az aktív komponensek megolvasztott elegyéből zárt öntőformában lefolytatott eljárással állítanak elő. A GB 1 294 754 dokumentum szerinti készítmények legfeljebb 10 tömeg% polietilénglikolt tartalmaznak.
A Syndet típusú darabos tisztítószerek esetén ismert felületaktív anyagok többek között primer alkilszulfátok, alkil-éter-szulfátok, betainek, szarkozinátok, szulfoszukcinátok és izetionátok. Ezeket a szappanmentes vagy csak csekély mennyiségű szappant tartalmazó Syndet típusú darabos tisztítószereket hagyományosan a szerkezetalkotó, képlékenyítő és felületaktív, azaz az oldható és oldhatatlan komponensek fizikai elegyének energetikai feldolgozásával állítják elő, amelyet nagy nyíró igénybevétellel működő keverőben végeznek mindaddig, amíg a tennék már nem mutat ikrásságot. Az elegyet ekkor Syndet típusú darabos tisztítószerré formálják.
Az ismert eljárásnak több hátránya van, minthogy a fizikai keverés műveletét szakaszosan végzik, és ez energetikai keverőberendezést igényel.
Megállapítottuk, hogy egy új kompozíció alkalmazása esetén Syndet típusú darabos tisztítószert előállíthatunk olyan eljárással, amelynek során az ismert energetikai feldolgozási művelettel folytatjuk le a kiszerelést.
Az ismert kompozíciókkal és eljárásokkal szemben a találmány értelmében olyan alkotórészeket használunk, amelyek kényelmesen elérhető, azonban Syndet típusú darabos tisztítószerek előállítása során alkalmazott hőmérsékleteket meghaladó hőmérsékleteken olvadék állapotban vannak. Ennek eredményeként - minthogy a kompozíció inkább folyadék - a darabos tisztítószer alkotórészeinek szükséges intenzív keverését lefolytathatjuk egyszerű keverés, mintsem a szilárd anyagok elegyének intenzív keverésére használt energetikai feldolgozás útján.
A fentiek alapján a találmány tisztítószer darabos alakban, amely
a) szintetikus, nem szappan típusú detergenst,
b) polietilénglikol(oka)t,
c) 100 °C-nál alacsonyabb olvadáspontú, vízoldhatatlan zsírsava(ka)t, alkanol(oka)t vagy ezekből képzett elegyet és
d) vizet tartalmaz, és b) komponensként 20-50 tömeg% mennyiségben egy vagy több 40-100 °C olvadáspontú, 1500-10 000 molekulatömegű vízoldható polietilénglikolt tartalmaz.
Kívánatos, hogy 100 °C feletti hőmérsékleten cseppfolyósodó, szintetikus, nem szappan típusú detergenstől [a) komponenstől] eltérő anyag - ha egyáltalán jelen van - a tisztítószer tömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% mennyiségben legyen jelen.
A találmány számos kiviteli alakjában az a) szintetikus detergens mennyisége 10-50 tömeg%. A tisztítószer 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% vizet tartalmaz.
A fentiekből látható, hogy a találmány szerinti tisztítószer lényeges alkotórésze 40-100 °C olvadáspontú vízoldható anyag, amely szerkezetalkotóként szolgál. Az ilyen anyag elősegíti a kívánt tulajdonságok elérését, nevezetesen azt, hogy a tisztítószer merev, szilárd alakot öltsön.
A fentiek alapján az is megjegyzendő, hogy a tisztítószer összetétele bizonyos mennyiségben 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadó anyag jelenlétét is lehetővé teszi. Az ilyen anyag szerkezetalkotóként is
HU 217 658 Β szolgálhat, amelynek jelenléte nem alapvető követelmény és így teljesen hiányozhat is. Ha ilyen anyag van jelen, a megolvadt kompozíció 100 °C-ig terjedő hőmérsékleteken nem lesz teljesen folyékony, hacsak a nem olvadó anyag a jelen lévő egyéb anyagokban nem oldódik. Megállapítottuk, hogy a nem olvadó anyag kisebb mennyiségben diszpergálódhat a megolvadt kompozícióban, miközben az kellőképpen folyékony marad ahhoz, hogy energetikai keverőberendezés szükségessége nélkül is keverhető legyen. Az alábbiakban tárgyaltak szerint az ilyen diszpergálódó, azonban nem olvadó anyag alkothatja az a) nem szappan típusú szintetikus detergens és/vagy az egyéb típusú anyagok egy részét.
Alkalmas a) szintetikus detergensek többek között alkil-éter-szulfátok, alkil-etoxilátok, alkil-gliceriléterszulfonátok, α-olefinszulfonátok, acil-tauridok, metil-acil-taurátok, N-acil-glutamátok, acil-izetionátok, anionos acil-szarkozinátok, alkil-foszfátok, metilglükóz-észterek, proteinkondenzátumok, etoxilezett alkil-szulfátok, alkil-poliglükozidok, alkil-aminoxidok, betainok, szultainok, acil-szulfoszukcinátok, dialkil-szulfoszukcinátok, acil-laktilátok és ezek elegyei. Az előzőekben említett detergensek közül előnyösek a 8-24 szénatomos, még előnyösebbek a 10-18 szénatomos alkil- és acilcsoportokat tartalmazó változatok.
A találmány szerinti számos megoldásban az a) szintetikus detergens mennyisége 10-50 tömeg%, még előnyösebben 20-40 tömeg%.
A fenti szintetikus detergensek némelyike, nevezetesen az acil-izetionátok vízoldhatósága kisebb, mint egyéb detergenseké. Ha kis oldhatóságú detergenst használunk, azt előnyösen egy másik szintetikus detergenssel keveijük. A találmány szerinti tisztítószerek ezért mentesek lehetnek acil-izetionáttól, azonban az a) szintetikus detergens egyéb szintetikus detergenssel együtt tartalmazhat acil-izetionátot is. A találmány bizonyos kiviteli alakjaiban az acil-izetionát mennyisége legfeljebb 10 tömeg%, így a készítmény tömegére vonatkoztatva lehet 5-9,5 tömeg%. A találmány további kiviteli alakjai azonban tartalmazhatnak nagyobb, azaz a készítmény 30 tömeg%-áig terjedő mennyiségű acil-izetionátot.
A b) vízoldható szerkezetalkotó anyagtól elvárjuk, hogy a 40-100 °C hőmérséklet-tartományban olvadjon meg úgy, hogy a darabos készítmény előállításához megolvasztható legyen, azonban a felhasználás hőmérsékletén szilárd állapotban legyen. A b) komponens olvadáspontja legalább 50 °C, nevezetesen a szűkebb 50-90 °C tartományban van.
A b) vízoldható szerkezetalkotóként szóba jöhető anyagok megfelelő olvadáspontú, mérsékelten nagy molekulatömegű polialkilén-oxidok, különösen polietilénglikolok vagy azok elegyei.
A használt polietilénglikolok (PEG) molekulatömege az 1500-10 000 tartományban lehet. A találmány bizonyos kiviteli alakjaiban azonban előnyösen kis mennyiségben jelen lehetnek 50 000-500 000, különösen 100 000 körüli molekulatömegű polietilénglikolok.
Az ilyen polietilénglikolok a tapasztalat szerint javítják a szappan kopási sebességét. Ezt vélhetően az okozza, hogy a hosszú polimerláncok összekuszálódott helyzetben maradnak akkor is, ha a tisztítószer használat közben megnedvesedik.
Ha ilyen nagy molekulatömegű polietilénglikolokat (vagy egyéb vízoldható, nagy molekulatömegű polialkilén-oxidokat) használunk, azok mennyisége a készítmény tömegére vonatkoztatva előnyösen 1-5 tömeg%, előnyösebben 1 -4,5 tömeg%, még előnyösebben 1,5-4 tömeg%. Ezeket az anyagokat általában együtt használjuk egyéb b) vízoldható szerkezetalkotó, így az előzőekben említett 1500-10 000 molekulatömegű polietilénglikol nagyobb mennyiségével.
Bizonyos polietilén-oxid/polipropilén-oxid tömbkopolimerek a kívánt 40-100 °C hőmérséklet-tartományban olvadnak meg, és a b) vízoldható szerkezetalkotó részeként vagy teljes mennyiségeként használhatók. Itt előnyösek azok a tömbkopolimerek, amelyeknek legalább 40 tömeg%-át polietilén-oxid teszi ki. Ilyen tömbkopolimerek használhatók polietilénglikollal vagy egyéb vízoldható szerkezetalkotóval alkotott keverékben.
A b) vízoldható szerkezetalkotó teljes mennyisége a készítmény tömegére vonatkoztatva 20-50 tömeg%.
A c) vízoldhatatlan szerkezetalkotóktól is a 40-100 °C tartományba eső, előnyösebben legalább 50 °C-os, nevezetesen 50-90 °C tartományban lévő olvadáspontot várunk el. Alkalmas anyagokként különösen zsírsavak, közelebbről 12-24 szénatomos zsírsavak vehetők tekintetbe. Ilyen zsírsavak a laurin-, mirisztin-, palmitin-, sztearin-, arachidin- vagy behénsav és azok elegyei. Ezek a zsírsavak származhatnak kókuszdió, redukált kókuszdió, pálma, pálmamag, babasszú és faggyú eredetű zsírsavakból és részlegesen vagy teljes mértékben keményített zsírsavakból vagy desztillált zsírsavakból. Egyéb alkalmas vízoldhatatlan szerkezetalkotók lehetnek 8-20 szénatomos alkanolok, különösen a cetil-alkohol. Ezek az anyagok 20 °C hőmérsékleten általában legfeljebb 5 g/1 mértékben oldhatók vízben.
A b) vízoldható szerkezetalkotók és a c) vízoldhatatlan szerkezetalkotók viszonylagos arányai szabják meg azt a sebességet, amellyel a darabos szappan használat közben kopik. A vízoldhatatlan szerkezetalkotók jelenléte késlelteti a darabos szappan oldódását, amikor az használat közben a víz hatásának van kitéve és ezáltal csökkenti a kopás sebességét.
A c) komponens összmennyisége a készítmény tömegére vonatkoztatva előnyösen 10-40 tömeg%.
A 100 °C-ig meg nem olvadó vízoldhatatlan anyag további szerkezetalkotóként szolgálhat. Követelményként meghatározhatjuk azt, hogy a 100 °C alatti hőmérsékleteken meg nem olvadó vízoldhatatlan anyag (ha egyáltalán jelen van) a készítmény tömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% mennyiségben legyen jelen.
Ha 100 °C alatti hőmérsékleteken meg nem olvadó c) vízoldhatatlan szerkezetalkotó van jelen, az lehet növényi anyag vagy ásvány. Előnyös növényi anyagok
HU 217 658 Β többek között a keményítő, így a kukoricakeményítő, míg az előnyös ásványi anyagok a kaolin és a kaiéit. A b) vízoldhatatlan szerkezetalkotók összes vízoldhatatlan szerkezetalkotóhoz viszonyított aránya a (2:3)-(5:1), előnyösen az (1:1)-(3:1) tartományban lehet.
A találmány szerinti darabos tisztítószer tartalmazhat bizonyos szappanokat, azaz 8-22 szénatomos lánchosszúságú, egybázisú zsírsavakból képzett sókat. Ezek mennyisége a készítmény tömegére vonatkoztatva kívánatosán nem haladja meg a 10 tömeg%-ot.
Megállapítottuk, hogy vízoldhatatlan szappan jelenléte előnyös a darabos tisztítószer kopási sebességének csökkentése szempontjából. Ilyen vízoldhatatlan szappanok 16-22 szénatomos, különösen 16-18 szénatomos lánchosszúságú telített zsírsavak sói. Ezek a sók előnyösen nátriumsók. Olvadási hőmérsékletük meghaladja a 100 °C-ot, ezért a fent felsorolt csoportokon kívül eső e) anyagok, amelyek tehát szintetikus detergenstől eltérő, 100 °C feletti hőmérsékleten olvadó anyagok.
Ha a készítményben vízoldhatatlan szappan van jelen, annak mennyisége a készítmény össztömegére vonatkoztatva kívánatosán nem haladja meg a 10 tömeg%-ot, így előnyösen 3-9,5 tömeg%, még előnyösebben 5-9 tömeg%.
A b) vízoldható szerkezetalkotó legalább egy részeként 50 000-500 000 molekulatömegű polietilénglikol és a c) vízoldhatatlan anyag legalább egy részeként vízoldhatatlan szappan kombinációját előnyösen használhatjuk. Ezeknek az anyagoknak az együttes használata a tapasztalat szerint javítja a darabos tisztítószer kopási sebességét, ugyanakkor használat közben kellemes érzést kölcsönöz.
Az említett anyagok együttes használata esetén a készítmény össztömegére vonatkoztatva előnyösen 4-9,5 tömeg% vízoldhatatlan szappant és 1,5-4,5 tömeg% 50 000-500 000 molekulatömegű polietilénglikolt használunk.
A készítményben jelen lévő, 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadó anyagokat a következő csoportokba sorolhatjuk be:
- nem szappan típusú szintetikus detergensek (így acil-izetionátok), amelyek 100 °C alatti hőmérsékleteken nem cseppfolyósodnak teljes mértékben;
- szappanok, különösen vízoldhatatlan szappanok, amelyek 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadnak meg; és
- egyéb, 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadó vízoldhatatlan anyagok.
Szintetikus detergensektől eltérő anyagok, amelyek vízoldhatók, azonban 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadnak meg, előnyösen nincsenek jelen a készítményben vagy csak kis mennyiségben, a készítmény össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg%, kedvezőbb esetben legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
Kívánatos, hogy a fenti második és harmadik csoportba sorolt anyagok (azaz nem szappan típusú szintetikus detergensektől eltérő anyagok) összmennyisége a készítmény tömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% legyen. A 100 °C alatti hőmérsékleteken nem olvadó anyagok összmennyisége ne haladja meg a készítmény tömegének 50%-át, előnyösen 40%-át, még előnyösebben 30%-át, legelőnyösebben 20%-át, és ne haladja meg azt a mértéket, amely gátolja az olvadék keverhetőségét.
A találmány szerinti darabos tisztítószer általában tartalmaz vizet, azonban a víz mennyisége a tisztítószemek csupán kis hányadát teszi ki. Nagyobb mennyiségű víz csökkenti a darabos tisztítószer keménységét. A víz mennyisége előnyösen nem haladja meg a tisztítószer tömegének 15%-át, így a 3-14,9 tömeg%, előnyösebben az 5-14,9 tömeg% tartományban van.
A találmány szerinti darabos tisztítószer adott esetben úgynevezett hasznos adalékokat tartalmazhat, amelyeket viszonylag kis mennyiségben azért alkalmazunk, hogy a tisztítószer alapvető tisztító hatásán kívül további hasznos tulajdonságokat biztosítsanak. Ilyen adalékok többek között a bőrkondicionáló adalékok, beleértve a bőrpuhító szereket, így zsíralkoholokat és növényi olajokat, továbbá esszenciális olajok, viaszok, foszfolipidek, lanolin, antibakteriális szerek és fertőtlenítő hatású anyagok, opálosítóanyagok, gyöngyházfényű anyagok, elektrolitok, illatosítóanyagok, napfényt tűrő anyagok, fluoreszkáló anyagok és színezékek. Előnyös bőrkondicionáló anyagok többek között a szilikonolajok, ásványi olajok és/vagy glicerin.
A találmány továbbá eljárás szintetikus, darabos tisztítószer előállítására. Az eljárás során
i) folyékony elegyet képezünk, amely
a) 10-60 tömeg% szintetikus, nem szappan típusú detergenst,
b) 20-50 tömeg% 40-100 °C olvadáspontú, vízoldható polietilénglikol(oka)t,
c) 5-50 tömeg% 40-100 °C olvadáspontú, vízoldhatatlan zsírsava(ka)t, alkohol(oka)t vagy ezekből képzett elegyet és
d) 3-20 tömeg% vizet tartalmaz, ii) az i) lépésben kapott terméket hűtve megszilárdítjuk, és iii) a ii) lépésben kapott terméket darabokká formáljuk.
A folyékony elegy állhat egyetlen fázisból vagy lehet többfázisú rendszer. Az egyetlen fázis lehet izotrop elegy, míg a többfázisú rendszer tartalmazhat vagy emulziót, vagy anizotrop folyadékban lévő diszperziót. Az elegyet előállíthatjuk a komponensek keverése útján, amit az elegy olvadékállapot eléréséig folytatott hevítése, majd további keverés követ, vagy pedig eljárhatunk a komponensek hevítése és azt közvetően a komponensek keverése útján is.
Az i) lépést lefolytathatjuk kevert, fűtött reakcióedényben.
Zsírsavat vagy szappan és zsírsav elegyét és polialkilén-oxidot is tartalmazó készítmények esetén az eljárást célszerűen a zsírsav hűtött, keverővei ellátott
HU 217 658 Β reakcióedényben történő olvasztásával kezdjük. Megindítjuk a keverőt és beadagoljuk a polialkilén-oxidot. Ebben a szakaszban a zsírsav részleges semlegesítése útján in situ bizonyos mennyiségű szappan keletkezik.
Ezt közvetően beadagoljuk a nem szappan típusú detergenst. Ennek eredményeként makroszkopikusan homogén, olvadt elegyet kapunk, amelyben legfeljebb 50 tömeg% szilárd anyag van jelen.
A ii) lépést előnyösen hűtött, kaparókéssel ellátott hengerben folytathatjuk le, amely lehet hűtött malom része.
Csekély mennyiségű alkotórészeket és hasznos adalékokat beadagolhatunk ebben a szakaban, a ii) és iii) lépés között.
A iii) lépés állhat őrlésből, csigaprésben lefolytatott kezelésből és sajtolásból vagy adott esetben őrlésből, amit az anyag darabokká formálása követ kompresszió útján.
A találmány szerinti eljárás egy másik változatában az i) lépésből származó folyékony elegyet formákba öntjük. Az öntési lépést alkalmazhatjuk olyan tömbök előállítására, amelyeket darabokká dolgoznak fel, de a darabos tisztítószer közvetlenül is előállítható. Ha a terméket darabokká öntjük, a ii) és iii) eljárási lépések össze vannak vonva. A használt öntőformák felvehetik a darabos tisztítószer végső kiszerelési alakját, a darabokat az öntőformából kivéve azonban újra kiszerelhetjük.
A továbbiakban a találmányt példákkal szemléltetjük.
1. példa
Az I. táblázatban felsorolt alkotórészeket 80 °C hőmérsékleten együtt megolvasztva főleg folyékony fázisból álló anyagot állítottunk elő. Valamennyi adat tömeg%-ban van megadva. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után az A és B kompozíciókból egyidejűleg egyetlen darabot sajtolópréssel szilárd, általában téglatest alakú darabokká formáltunk. Azonos összetételű kompozíciókból a forró olvadékból is állítottunk elő darabos tisztítószert az öntési eljárást használva.
1. táblázat
| Alkotórész | 1A kompozíció | 1B kompozíció |
| SLES 3EO* | 21% | 21% |
| Sztearinsav | 10% | 20% |
| Cetil-alkohol | 10% | - |
| PEG 4000** | 50% | 50% |
| Víz | 8% | 8% |
| Parfüm | 1% | 1% |
* SLES 3EO átlagosan 3 ctilcn-oxid-csoportot tartalmazó nátriumlauril-éter-szulfátot jelöl.
** PEG 4000 jelentése 4000 átlagos molekulatömegű polietilénglikol.
Mind az olvadékból öntött, mind a sajtolt minták tulajdonságai elfogadhatóak voltak Syndet típusú darabos tisztítószer számára.
2. példa
A II. táblázatban felsorolt, tömeg%-ban megadott anyagokat szivattyúzható, keverhető folyadék előállítására 80 °C hőmérsékleten együtt megolvasztottuk. A folyékony olvadékot szappandarab alakú öntőformákba öntöttük, majd szilárd, darabos tisztítószer előállítására hagytuk lehűlni, azaz a mintákat az olvadékból öntöttük. Elfogadható tulajdonságú darabos tisztítószert kaptunk.
II. táblázat
| Alkotórész | 2A kompo- zíció | 2B kompo- zíció | 2C kompo- zíció | 2D kompo- zíció |
| Aerosol OT* | 21 | 45 | 25 | 50 |
| Peg 4000 | 37 | 25 | 37,5 | 25 |
| Sztearinsav | 37 | 25 | 37,5 | 25 |
| Víz | 5 | 5 | 0 | 0 |
* Aerosol OT: dioktil-szulfoszukcinát.
3. példa
A III. táblázatban megadott anyagokat szivattyúzható, keverhető folyadék előállítására 80 °C hőmérsékleten együtt megolvasztottuk. Valamennyi adat tömeg%-ban értendő. A folyékony olvadékból a 2. példában ismertetett módon állítottunk elő darabos tisztítószert.
Az olvadékok egyik részét eltérő eljárással dolgoztuk fel darabos tisztítószerré. Az olvadékot hűtött, 3 hengeres malmon átbocsátva lehűtöttük. Kis mennyiségű illatosító, opálosító és fluoreszkáló anyagot adtunk hozzá, amelyeknek együttes mennyisége a készítményre vonatkoztatva 2 tömeg%-nál kevesebb volt. A kapott kompozíciót újraőröltük, vákuumos csigaprésen bocsátottuk keresztül, majd kézi préssel a kívánt alakra sajtoltuk.
III. táblázat
| Alkotórész | 3A kompo- zíció | 3B kompo- zíció | 3C kompo- zíció | 3D kompo- zíció |
| SLES 3EO | 14 | 21 | 28 | 14 |
| PEG 4000 | 40 | 35 | 30 | 53 |
| Sztearinsav | 40 | 35 | 30 | 27 |
| Víz | 6 | 9 | 12 | 6 |
Mindkét gyártási eljárással elfogadható darabos tisztítószert kaptunk.
4. példa
A IV. táblázatban felsorolt alkotórészeket a 2. példában ismertetett eljárással dolgoztuk fel darabos tisztítószerré. A megadott mennyiségek tömeg%-ban értendők. Ezek a minták két hatásos detergens elegyét tartalmazták.
HU 217 658 Β
IV. táblázat
| Alkotórész | Kompozíció | |||||||
| 4A | 4B | 4C | 4D | 4E | 4F | 4G | 4H | |
| SLES 3EO | 27 | 20 | 14 | 27 | 20 | 14 | 27 | 20 |
| Aerosol OT | 4 | 3 | 2 | - | - | - | - | - |
| Faggyú 20EO* | - | - | - | 4 | 3 | 2 | - | - |
| DEFI** | - | - | - | - | - | - | 4 | 3 |
| CAPB*** | - | - | - | - | - | - | - | - |
| PEG 4000 | 38 | 46 | 52 | 38 | 46 | 52 | 38 | 46 |
| Sztearinsav | 19 | 23 | 26 | 19 | 23 | 26 | 19 | 23 |
| Víz | 12 | 8 | 6 | 12 | 8 | 6 | 12 | 8 |
IV. táblázat folytatása
| Alkotórész | Kompozíció | |||||||
| 4J | 4K | 4L | 4M | 4N | 4P | 4Q | 4R | |
| SLES 3EO | 14 | 27 | 20 | 14 | 7 | 20 | 17 | 10 |
| Aerosol OT | - | - | - | - | 10 | 30 | 25 | 15 |
| Faggyú 20EO* | - | - | - | - | - | - | - | - |
| DEFI** | 2 | - | - | - | - | - | - | - |
| CAPB*** | - | 4 | 3 | 2 | - | - | - | - |
| PEG 4000 | 52 | 38 | 46 | 52 | 56 | 20 | 25 | 20 |
| Sztearinsav | 26 | 19 | 23 | 26 | 24 | 20 | 25 | 50 |
| Víz | 6 | 12 | 8 | 6 | 3 | 10 | 8 | 5 |
* 16-18 szénatomos lánchosszúságú vegyes zsiralkohol, amely átlagosan 20 etilén-oxid-csoporttal van etoxilezve.
** Közvetlenül észterezett zsírsav-acil-izetionát, amely 70 tömeg% zsírsav-acil-izetionátot, 15-20 tömeg% zsírsavat és kis mennyiségű egyéb anyagokat tartalmazó elegy (gyártó cég: Lever Brothers, USA).
*** Kókuszdióamid-propil-betain (gyártó cég: Albright and Wilson, UK).
5. példa
Az V. táblázatban felsorolt alkotórészeket a 2. példában ismertetett eljárással dolgoztuk fel darabos tisztítószerré. A megadott adatok tömeg%-ban értendők. Ezekben a mintákban a vízoldható szerkezetalkotó polietilénglikol és polietilén-oxid/polipropilén-oxid tömbkopolimer (Pluronic F87, gyártó cég: BASF, NSZK) elegye volt.
V. táblázat
| Alkotórész | 5A kompozíció | 5B kompozíció |
| Aerosol OT | 21 | 45 |
| PEG 4000 | 20 | 20 |
| Pluronic F87 | 17 | 5 |
| Sztearinsav | 37 | 25 |
| Víz | 5 | 5 |
6. példa
A VI. táblázatban felsorolt alkotórészeket 80 °C hőmérsékleten együtt megolvasztottuk. A megadott mennyiségek tömeg%-ban értendők.
Először PEG 4000 és sztearinsav elegyét hevítettük és olvasztottuk meg. Amikor ezek az anyagok megol40 vadtak, kis mennyiségű nátrium-hidroxidot adtunk hozzá, hogy a sztearinsav egy kis részét nátriumsztearáttá alakítsuk. Ezt közvetően az olvadékhoz adtuk a további alkotórészeket, majd keverés útján szivattyúzható, homogén folyadékot hoztunk létre.
Mindegyik olvadékot hűtött, 3-hengeres malmon keresztül történő átbocsátás útján lehűtöttük. 1 tömeg% illatosítóanyagot és opálosítóanyagként 0,3 tömeg% titán-dioxidot adtunk az elegyhez, majd őrlést és csigaprésben lefolytatott kezelést közvetően a kapott kompo50 zíciót kézi prés alkalmazásával a kívánt alakra sajtoltuk.
VI. táblázat
| Alkotórész | 6A kompo- zíció | 6B kompo- zíció | 6C kompo- zíció | 6D kompo- zíció |
| SLES 3EO | 11 | 11 | 10 | 10 |
| DEFI | 18 | 33 | 20 | 20 |
| CAPB | 1 | 5 | 1 | 1 |
HU 217 658 Β
P7. táblázat (folytatás)
| Alkotórész | 6A kompo- zíció | 6B kompo- zíció | 6C kompo- zíció | 6D kompo- zíció |
| PEG 4000 | 35 | 25 | 36 | 36 |
| PEG 100,000 | 4 | 4 | 0 | 8 |
| Sztearinsav | 22 | 13 | 20 | 20 |
| Nátrium-sztearát | 4 | 4 | 8 | 0 |
| Víz | 5 | 5 | 5 | 5 |
7. példa
A VII. táblázatban felsorolt alkotórészeket a 3. példa szerinti eljárással alakítottuk darabos tisztítószerré, amelynek során az olvadékot egy malomban lehűtöttük, csigapréssel kezeltük, majd darabokká sajtoltuk. A megadott mennyiségek tömeg%-ban értendők. Ezek a minták három hatásos detergens elegyét tartalmazták.
VII. táblázat
| Alkotórész | Kompozíció | |||||
| 7A | 7B | 7C | 7D | 7E | 7F | |
| SLES 3EO | 10 | 9,56 | 9,22 | 10,42 | 9,96 | 9,6 |
| DEFI | 17 | 16,2 | 15,68 | 31,26 | 29,87 | 28,83 |
| CAPB | 1 | 0,96 | 0,92 | 4,72 | 4,53 | 4,37 |
| PEG 4000 | 33 | 31,53 | 30,43 | 23,68 | 22,63 | 21,84 |
| PEG 100,000 | 4 | 3,82 | 3,69 | 3,8 | 3,62 | 3,5 |
| Sztearinsav | 21 | 20,1 | 19,37 | 12,32 | 11,77 | 11,36 |
| Nátrium- sztearát | 4 | 3,82 | 3,69 | 3,8 | 3,62 | 3,5 |
| Víz | 10 | 14 | 17 | 10 | 14 | 17 |
A 7C és 7F kompozíciók az eljárás számára túl lágynak bizonyultak, míg a további kompozíciókat szilárd darabokká dolgoztuk fel.
8. példa
A kímélő jelleg szempontjából számos előző példa szerinti kompozíciót megvizsgáltunk, ehhez az ismert kukoricaprolamin-vizsgálatot alkalmaztuk [Gotte: Proc. Int. Cong. Surface Active Subs., 4th, Brussels, 3, 89-90 (1964)]. A vizsgálat során a meghatározott körülmények között kukoricaprolaminból szolubilizált aminosav mennyiségét határozzuk meg. A szolubilizált anyagot a nitrogén meghatározása útján méijük. A kapott eredményeket a VIII. táblázatban tüntettük fel.
VIII. táblázat
| A kompozíció száma | Szolubilizált nitrogén |
| 3A | 0,08 |
| 3B | 0,13 |
| 3C | 0,16 |
| A kompozíció száma | Szolubilizált nitrogén |
| 4D | 0,11 |
| 4G | o,l |
| 4K | 0,11 |
| 6A | 0,12 |
| 6C | 0,05 |
| 6D | 0,05 |
| 7D | 0,2 |
| 80/20 kókuszdió/faggyú szappan | 0,73 |
| ‘DOVE’ kereskedelmi nevű ‘Syndet’ típusú darabos, DEFI alapú szappan | 0,22 |
A kukoricaprolamin szolubilizálásának kis értékei a találmány szerinti darabos tisztítószerek számára nagyon kedvező kímélő hatást jeleznek.
Claims (8)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Tisztítószer darabos alakban, amelya) szintetikus, nem szappan típusú detergenst,b) polietilénglikol(oka)t,c) 100 °C-nál alacsonyabb olvadáspontú, vízoldhatatlan zsírsava(ka)t, alkanol(oka)t vagy ezekből képzett elegyet ésd) vizet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy b) komponensként 20-50 tömeg% mennyiségben egy vagy több 40-100 °C olvadáspontú, 1500-10 000 molekulatömegű vízoldható polietilénglikolt tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy 10-50 tömeg% a) komponenst tartalmaz.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy 5-14,9 tömeg% vizet tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy továbbá össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% szintetikus, nem szappan típusú detergenstől eltérő, 100 °C feletti hőmérsékleten cseppfolyósodó anyagot tartalmaz.
- 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy továbbá össztömegére vonatkoztatva 1-4,5 tömeg% 50 000-500 000 molekulatömegű polietilénglikolt tartalmaz.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy c) komponensként laurin-, mirisztin-, palmitin-, sztearin-, arachidin- vagy behénsavat vagy azokból álló elegyet tartalmaz.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy továbbá össztömegére vonatkoztatva 3-10 tömeg% vízoldhatatlan szappant tartalmaz.
- 8. Eljárás szintetikus, darabos tisztítószer előállítására, amelynek során alkotórészek folyékony elegyét képezzük, lehűtjük, megszilárdítjuk, majd alakra formáljuk, azzal jellemezve, hogyHU 217 658 Βi) folyékony elegyet képezünk, amelya) 10-60 tömeg% szintetikus, nem szappan típusú detergenst,b) 20-50 tömeg% 40-100 °C olvadáspontú, vízoldható polietilénglikol(oka)t,c) 5-50 tömeg% 40-100 °C olvadáspontú, vízoldhatatlan zsírsava(ka)t, alkohol(oka)t vagy ezekből képzett elegyet ésd) 3-20 tömeg% vizet tartalmaz, ii) az i) lépésben kapott terméket hűtve megszilárdít juk, és5 iii) a ii) lépésben kapott terméket darabokká formál juk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939305377A GB9305377D0 (en) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | Synthetic detergent bar and manufacture thereof |
| PCT/EP1994/000792 WO1994021778A1 (en) | 1993-03-16 | 1994-03-14 | Synthetic detergent bar and manufacture thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9501988D0 HU9501988D0 (en) | 1995-09-28 |
| HUT73042A HUT73042A (en) | 1996-06-28 |
| HU217658B true HU217658B (hu) | 2000-03-28 |
Family
ID=10732138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9501988A HU217658B (hu) | 1993-03-16 | 1994-03-14 | Darabos szintetikus tisztítószer, valamint eljárás előállítására |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0689584B1 (hu) |
| JP (1) | JP2740355B2 (hu) |
| KR (1) | KR100200456B1 (hu) |
| AU (1) | AU694728B2 (hu) |
| BR (1) | BR9406008A (hu) |
| CA (1) | CA2157773C (hu) |
| CZ (1) | CZ287044B6 (hu) |
| DE (1) | DE69421172T2 (hu) |
| ES (1) | ES2139738T3 (hu) |
| GB (1) | GB9305377D0 (hu) |
| HU (1) | HU217658B (hu) |
| IN (1) | IN181612B (hu) |
| PL (1) | PL177068B1 (hu) |
| SK (1) | SK113995A3 (hu) |
| WO (1) | WO1994021778A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA941813B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5520840A (en) * | 1995-03-22 | 1996-05-28 | Lever Brothers Company | Detergent bars comprising water soluble starches |
| US5540854A (en) * | 1995-04-28 | 1996-07-30 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Polyalkylene structured detergent bars comprising organic amide |
| EP0781838A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | Colgate-Palmolive Company | Detergent composition having improved cleaning power |
| US5683973A (en) * | 1996-02-15 | 1997-11-04 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Mild bar compositions comprising blends of higher melting point polyalkylene glycol(s) and lower melting point polyalkylene glycol(s) as processing aids |
| US5780405A (en) * | 1996-03-18 | 1998-07-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
| CA2248099A1 (en) * | 1996-04-24 | 1997-10-30 | Michael Massaro | Synthetic bar composition comprising alkoxylated surfactants |
| US5795852A (en) * | 1996-04-24 | 1998-08-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising nonionic polymeric surfacing as mildness enhancement agents |
| US5786312A (en) * | 1996-06-12 | 1998-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
| GB2316088A (en) * | 1996-08-06 | 1998-02-18 | Cussons Int Ltd | Lotion Bar |
| US5916856A (en) * | 1996-10-16 | 1999-06-29 | Lever Brothers Company | Pourable cast melt bar compositions comprising low levels of water and minimum ratios of polyol to water |
| ES2227900T3 (es) * | 1997-11-26 | 2005-04-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Procedimiento para fabricar una pastilla detergente. |
| ATE287944T1 (de) * | 1997-11-26 | 2005-02-15 | Procter & Gamble | Waschmitteltablette |
| DE69805758T2 (de) * | 1997-11-26 | 2003-01-30 | Procter & Gamble | Geschirrspülverfahren |
| CA2340706A1 (en) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Unilever Plc | Bars comprising benefit agent and cationic polymer |
| DE102016116112A1 (de) * | 2016-06-29 | 2018-01-04 | Buck-Chemie Gmbh | Stückförmiges Reinigungsmittel für den WC-Bereich |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE541084A (hu) * | 1954-09-06 | |||
| US2987484A (en) * | 1959-05-29 | 1961-06-06 | Procter & Gamble | Closed die molding a detergent bar |
| US3376229A (en) * | 1964-12-11 | 1968-04-02 | Lever Brothers Ltd | Synthetic detergent bar |
| US3687855A (en) * | 1969-05-05 | 1972-08-29 | Synergistics Inc | Solid iodophor cleansing compositions |
| GB1294754A (en) * | 1969-12-01 | 1972-11-01 | Unilever Ltd | Synthetic detergent toilet bars |
| WO1992013060A2 (en) * | 1991-01-28 | 1992-08-06 | The Procter & Gamble Company | Binder systems for bar soaps |
-
1993
- 1993-03-16 GB GB939305377A patent/GB9305377D0/en active Pending
-
1994
- 1994-03-14 KR KR1019950703925A patent/KR100200456B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-14 BR BR9406008A patent/BR9406008A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-14 HU HU9501988A patent/HU217658B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-14 AU AU63771/94A patent/AU694728B2/en not_active Ceased
- 1994-03-14 WO PCT/EP1994/000792 patent/WO1994021778A1/en active IP Right Grant
- 1994-03-14 CA CA002157773A patent/CA2157773C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-14 EP EP94911169A patent/EP0689584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-14 PL PL94310619A patent/PL177068B1/pl unknown
- 1994-03-14 ES ES94911169T patent/ES2139738T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-14 SK SK1139-95A patent/SK113995A3/sk unknown
- 1994-03-14 JP JP6520625A patent/JP2740355B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-14 DE DE69421172T patent/DE69421172T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-14 CZ CZ19952359A patent/CZ287044B6/cs unknown
- 1994-03-15 IN IN97BO1994 patent/IN181612B/en unknown
- 1994-03-15 ZA ZA941813A patent/ZA941813B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2157773C (en) | 2000-07-18 |
| KR100200456B1 (ko) | 1999-06-15 |
| JP2740355B2 (ja) | 1998-04-15 |
| CA2157773A1 (en) | 1994-09-29 |
| CZ287044B6 (en) | 2000-08-16 |
| DE69421172T2 (de) | 2000-01-20 |
| EP0689584A1 (en) | 1996-01-03 |
| ES2139738T3 (es) | 2000-02-16 |
| CZ235995A3 (en) | 1996-01-17 |
| PL177068B1 (pl) | 1999-09-30 |
| DE69421172D1 (de) | 1999-11-18 |
| HUT73042A (en) | 1996-06-28 |
| ZA941813B (en) | 1995-09-15 |
| IN181612B (hu) | 1998-07-25 |
| HU9501988D0 (en) | 1995-09-28 |
| GB9305377D0 (en) | 1993-05-05 |
| AU6377194A (en) | 1994-10-11 |
| PL310619A1 (en) | 1995-12-27 |
| JPH08507816A (ja) | 1996-08-20 |
| SK113995A3 (en) | 1997-07-09 |
| WO1994021778A1 (en) | 1994-09-29 |
| EP0689584B1 (en) | 1999-10-13 |
| AU694728B2 (en) | 1998-07-30 |
| BR9406008A (pt) | 1995-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0728185B1 (en) | Improved acylisethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap | |
| CA2131307C (en) | Skin ph cleansing bar | |
| US6172026B1 (en) | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids | |
| US4234464A (en) | Detergent bar composition and binder therefor | |
| HU217658B (hu) | Darabos szintetikus tisztítószer, valamint eljárás előállítására | |
| US5945389A (en) | Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness | |
| US5681980A (en) | Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar | |
| JP2005530861A (ja) | α−スルホン化脂肪酸アルキルエステル及び多価アルコールを含む固形石鹸組成物、並びにその製造方法 | |
| EP0759971B1 (en) | Mild cleansing bar containing smaller-sized particular wax | |
| EP1005523B1 (en) | Synthetic detergent formulations | |
| JP2000515175A (ja) | コポリマーマイルド活性剤を含む棒石鹸組成物 | |
| US6028042A (en) | Synthetic bar comprising high levels of alkylene oxide as structurant prepared by simple mix process | |
| EP0367335B1 (en) | Toilet bar composition containing cationic guar gum | |
| US6251843B1 (en) | Synthetic detergent bar and manufacture thereof | |
| JPS62161900A (ja) | 化粧組成物 | |
| GB2316088A (en) | Lotion Bar | |
| NZ248471A (en) | A "freezer" soap bar comprising mostly na and k soaps of: myristic, palmitic and stearic acids plus oleic and/or lauric acid and/or minor fatty acid soap; water; and optionally a lathering synthetic surfactant and a sugar | |
| MXPA98008031A (en) | Bar composition that comprises non-ionic polymeric surfactants as agents that improve lasuavi | |
| KR20010011190A (ko) | 중성 인체세정제 비누 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |