HU216654B - Oxigéntartalmú komonomert tartalmazó sztirolpolimer hab szerkezetek és eljárás előállításukra - Google Patents

Oxigéntartalmú komonomert tartalmazó sztirolpolimer hab szerkezetek és eljárás előállításukra Download PDF

Info

Publication number
HU216654B
HU216654B HU9503440A HU9503440A HU216654B HU 216654 B HU216654 B HU 216654B HU 9503440 A HU9503440 A HU 9503440A HU 9503440 A HU9503440 A HU 9503440A HU 216654 B HU216654 B HU 216654B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
styrene
weight
foam
propellant
carbon dioxide
Prior art date
Application number
HU9503440A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT74318A (en
HU9503440D0 (en
Inventor
Andrew N. Paquet
Chau V. Vo
Original Assignee
The Dow Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Dow Chemical Company filed Critical The Dow Chemical Company
Publication of HU9503440D0 publication Critical patent/HU9503440D0/hu
Publication of HUT74318A publication Critical patent/HUT74318A/hu
Publication of HU216654B publication Critical patent/HU216654B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/91—Plural blowing agents for producing nonpolyurethane cellular products

Abstract

A találmány tárgya eljárás sztirőlpőlimerhab-szerkezetekelőállítására, amelynek sőrán i) 50 tömeg%-nál több sztirőlmőnőmeregységet tartalmazó sztirőlpőlimert melegítenek, majd ii) azígy képzett pőlimerőlvadékhőz hajtóanyagőt és adőtt esetben magképzőanyagőt adnak, és iii) az így előállítőtt, habképzésre alkalmas gélexpandálásával alakítják ki a habszerkezetet, ahől az i) lépésben asztirőlpőlimer össztömegére számítva 0,1 tömeg% és 40 tömeg% közöttimennyiségű őxigéntartalmú mőnőmeregységként 1–8 szénatőmős telítettvagy telítetlen karbőnsav-(1–7 zénatőmős)alkil-észtert vagy 1–8szénatőmős telített vagy telítetlen karbőnsavanhidridet tartalmazósztirőlpőlimert használnak, és hajtóanyagként az ii) lépésben asztirőlpőlimer össztömegére számítv 5 tömeg% vagy ennél több szén-diőxidőt tartalmazó hajtóanyagőt használnak. A sztirőlpőlimerben jelenlévő őxigéntartalmú kőmőnőmerek hatására a habszerkezet előállításasőrán lényegesen kisebb szén-diőxid-nyőmás alkalmazható, mint az ilyenkőmőnőmereket nem t rtalmazó pőlimerek esetében. A képződő hab kissűrűségű és jó minőségű. A találmány kiterjed a fenti módőnelőállítőtt sztirőlpőlimerhabőkra is. ŕ

Description

A találmány tárgyát komonomertartalmú sztirolpolimerhabok képezik. Közelebbről a találmány tárgyát egy habbá alakítható sztirolpolimergél képezi, amely zárt sejtű habstruktúrává expandálható szén-dioxid hajtógáz segítségével, továbbá a találmány tárgyához tartozik a hab előállítására szolgáló eljárás is.
Tekintettel arra, hogy környezetvédelmi aggályok merültek fel az ózonra nézve esetlegesen károsító hatású, tűzveszélyes hajtóanyagok alkalmazása miatt, célszerű a sztirolpolimerhab-szerkezet előállításánál hajtóanyagként szén-dioxidot használni. Ilyen szén-dioxiddal készült habszerkezeteket ismertetnek a 4455 272 számú, a 4559367 számú amerikai szabadalmi leírásokban, valamint a 89 114160.8 számú európai szabadalmi bejelentésben.
A szén-dioxidnak a sztirolpolimerhab-szerkezeteknél hajtóanyagként való alkalmazása olyan tekintetben okoz problémát, hogy a szén-dioxid a sztirolpolimer-olvadékokban kismértékben oldódik. Az alacsony oldékonyság következtében a rendszerben magas nyomás alakul ki, ami magas nyomásesést okoz, továbbá a fröccsöntő szerszámban magas nyomás kialakulásához is vezet. A nyomásesés és a szerszámban fellépő magas nyomás mérséklésével energiaköltséget lehetne megtakarítani, javíthatók a felületi tulajdonságok és csökkenthetők a berendezés nyomásállóságával kapcsolatos követelmények. Az alacsony szén-dioxid-oldékonyság ezenkívül a sejtek kis méretéért és a magas sűrűségéért is felelős. A szén-dioxid oldékonyságának fokozásával növelhető volna a sejtek mérete, csökkenthető a tennék sűrűsége, ami a nagyobb habtérfogatot eredményezhetné.
A találmány szerinti megoldással zárt sejtű habszerkezet kialakítására alkalmas sztirolpolimergélt állítunk elő, a habbá alakítható sztirolpolimergél a következő komponenseket tartalmazza:
a) sztirolpolimer önthető olvadékát, amely több mint 50 tömeg% sztirol monomeregységeket és 0,1-40 tömeg% oxigéntartalmú monomeregységeket tartalmaz a sztirolpolimer össztömegére számítva;
b) egy hajtóanyagot, amelyben a hajtóanyag össztömegére számítva legalább 5 tömeg% szén-dioxid van. A sztirolpolimer-olvadékban az oxigéntartalmú komonomer jelenléte lehetővé teszi, hogy szén-dioxid hajtóanyag alkalmazásával a szokásosnál alacsonyabb nyomásértékek mellett dolgozzunk, mintha oxigéntartalmú komonomert nem tartalmazó sztirolpolimer-olvadékkal dolgoznánk.
A találmány tárgyához tartozik a sztirolpolimer habszerkezet előállítására szolgáló eljárás is, amely során
i) 50 tömeg%-nál több sztirol monomeregységet tartalmazó sztirolpolimert melegítünk, majd ii) az így képzett polimerolvadékhoz hajtóanyagot és adott esetben magképző anyagot adunk, és iii) az így előállított, habképzésre alkalmas gél expandálásával alakítjuk ki a habszerkezetet, ahol az i) lépésben a sztirolpolimer össztömegére számítva 0,1 tömeg% és 40 tömeg% közötti mennyiségű oxigéntartalmú monomeregységként 1-8 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsav-(l-7 szénatomos)alkilésztert vagy 1 -8 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsavanhidridet tartalmazó sztirolpolimert használunk, és hajtóanyagként az ii) lépésben a sztirolpolimer össztömegére számítva 5 tömeg% vagy ennél több szén-dioxidot tartalmazó hajtóanyagot használunk.
A találmány szerinti habszerkezet sztirolpolimer anyagból áll. A megfelelő sztirolpolimer anyagok közül megemlítjük a sztirol homopolimereket és a sztirolszármazékokból és telítetlen etilén-kötést tartalmazó komonomerekből álló kopolimereket. A sztirolpolimer anyag tartalmazhat ezenkívül kis mennyiségű nem sztirolpolimert is. A sztirolpolimer állhat kizárólag egy vagy több sztirol kopolimerből, egy vagy több sztirol homopolimer elegyéből (így polisztirol formájában), továbbá kopolimerek elegyéből, továbbá a fentiekben felsoroltaknak valamely nem sztirol polimerrel képzett elegyéből. Függetlenül az összetételtől a sztirolpolimer anyag több mint 50 tömeg%-ban, előnyösen több mint 70 tömeg%ban sztirol monomeregységeket tartalmaz, még előnyösebb, ha a sztirolpolimer anyag egy sztirol kopolimer és sztirol homopolimer elegyét tartalmazza. A sztirolpolimer anyag átlag móltömege előnyösen 100 000-350 000 között van, ahol ezen értéket kromatográfiás úton, méretkizárásos módszerrel állapítjuk meg.
A sztirolpolimer anyagok előállításához alkalmazható megfelelő, polimerizálható sztirol monomerek közül említjük meg az aromás alkenilvegyületekből, mint szűrőiből, alfa-metil-sztirolból, alfa-etil-sztirolból, etilsztirolból, vinil-benzolból, vinil-toluolból, klór-sztirolból vagy bróm-sztirolból származó monomereket.
A találmány szerinti megoldáshoz előnyösen olyan sztirolpolimer anyagot választunk, amely olvadék formájában viszonylag jól oldja a szén-dioxid-gázt. A széndioxid oldékonyságának növelésével csökkenthető a habszerkezet kialakításánál alkalmazandó nyomás. így csökkenthető az extruderben lévő nyomás, a keveréshez szükséges nyomás, a sajtolószerkezetben lévő nyomás, továbbá az extruderbe, a keverőbe és a sajtolószerkezetbe való bevezetésnél a nyomás esése.
A sztirolpolimer anyag 0,5-40 tömeg%, előnyösen 0,3-30 tömeg%, még előnyösebb 2-20 tömeg% oxigéntartalmú monomert (OCM) tartalmaz, ahol a monomeregységeket a sztirolpolimer anyag össztömegére számítjuk. Az oxigéntartalmú monomer nem azonos a sztirol komonomerrel vagy vegyülettel, de ezzel együtt kerül kopolimerizálásra. Az oxigéntartalmú monomeregységek jelenléte a sztirolpolimer anyagban fokozza a szén-dioxidnak a sztirolpolimer anyagban való oldékonyságát, viszonyítva ezt egy oxigéntartalmú monomer egységet nem tartalmazó sztirolpolimeréhez.
A megfelelő oxigén tartalmú monomerek az 1-8 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsav-észterek és -anhidridek, így például a metakrilsav-metilészter, metakrilsav-etil-észter, metakrilsav-butil-észter, maleinsavanhidrid, akrilsav-metil-észter, akrilsav-etil-észter, akrilsav-butil-észter, akrilsav-propil-észter, metakrilsav-metil-észter, továbbá a vinil-acetát.
Előnyösek azok a sztirolpolimerek, amelyekben az oxigéntartalmú monomer sztirol/butil-akrilát kopolimerben, sztirol/butil-metakrilátban vagy ezek elegyében található.
HU 216 654 Β
Kisebb mennyiségű egyéb kopolimerizálható, monoetilénesen telítetlen kötést tartalmazó vegyületként szerepelhet az oxigéntartalmú monomerek mellett valamely ionomer származék, így 4-6 szénatomos dién vagy 2-8 szénatomos olefin is. A megfelelő kopolimerizálható vegyületek közül példaként említjük meg az akrilonitrilt, vinil-alkoholt, az amidokat, butadiéneket, maleimideket, vinil-sziloxánokat, pentadiént, hexadiént, etilént, propilént, hexént és oktént.
A habszerkezetet általában oly módon állítjuk elő, hogy a sztirolpolimer anyagot megolvasztjuk és elkeverjük, polimerolvadékot képezve ebben inkorporáljuk a hajtóanyagot, amikor is habképzésre alkalmas gélt kapunk, ezt extrudáljuk, amikor is kialakul a habszerkezet. A megolvasztás és keverés alatt a polimereket az üvegesedési hőmérsékletnél magasabb hőmérsékletre melegítjük. A polimerek megolvasztása és keverése ismert műveleti lépés, amelyhez extrudert, keverőt használunk. A hajtóanyagot a polimer anyagba inkorporálhatjuk vagy azzal elkeverhetjük, bármely fentiekben említett módszerrel. A hajtóanyagot a megolvasztott polimer anyaggal magasabb nyomáson elegyítjük, a nyomás segítségével megakadályozzuk a műanyaggél túlzott expanzióját, vagy a hajtóanyagnak a géllel képzett homogén diszperziójában keletkező veszteségét. A hajtóanyagot az olvadékkal 1-30, előnyösen 2-18 részarányban elegyítjük 100 rész polimerre számítva. A hajtóanyagot az olvadékban előnyösen folyadék, gáz vagy gőz formájában inkorporáljuk. A habképzéshez szánt gélt célszerűen egy hűtőn vagy hűtőzónán keresztül engedjük át, és a gél hőmérsékletét egy alacsonyabb, a habképzésre alkalmas hőmérsékletre állítjuk. A sztirolpolimerek esetében a habképzéshez optimális hőmérséklet 110 °C és 135 °C között van. A lehűtött gélt ez után egy extruderen keresztül egy alacsonyabb vagy csökkentett nyomású zónába préseljük, amikor is habszerkezet alakul ki. Az alacsonyabb nyomású zónában a nyomás értéke alacsonyabb, mint az extrúzió előtti szakaszban. Az alacsonyabb nyomás lehet atmoszféra fölötti vagy atmoszféra alatti (vákuum), célszerűen az alacsonyabb nyomás atmoszféraszinten van.
A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazott hajtóanyag legalább 5%, előnyösen 10% vagy ennél több, még előnyösebben 20% vagy ennél több, legelőnyösebben több mint 70 tömeg% szén-dioxidot tartalmaz a hajtóanyag össztömegére számítva. A hajtóanyag állhat teljes egészében szén-dioxidból.
A hajtóanyagban célszerű maximálni a szén-dioxidarányt. A szén-dioxiddal készült habszerkezetek kevésbé képlékenyek, mint a szerves hajtóanyaggal készült habszerkezetek, így a szén-dioxiddal készült habszerkezetek magasabb torzulási hőmérsékletet mutatnak, mintha szerves hajtóanyaggal készültek volna. Amennyiben a habszerkezeteket hővel szemben kevésbé érzékennyé akarjuk tenni, célszerű a hőre való torzulás hőmérsékletét maximálni. Előnyös, ha a hajtóanyagban szén-dioxidot használunk, és ugyanakkor a habszerkezet még kedvező, minthogy a szén-dioxid alkalmazása gazdaságos és a környezetet nem szennyezi.
A szén-dioxid mellett a hajtóanyagban használhatunk egyéb szekunder hajtóanyagokat, így szervetlen anyagokat, szerves hajtóanyagokat és kémiai hajtóanyagokat is. A megfelelő szervetlen hajtóanyagok közül említjük meg a nitrogént, argont, vizet, levegőt és héliumot. A szerves hajtóanyagok közül számításba jöhetnek az alifás 1-9 szénatomos szénhidrogének, a részben vagy teljesen halogénezett 1 -4 szénatomos alifás szénhidrogének, továbbá az 1-6 szénatomos alifás alkoholok. Az alifás szénhidrogének közül megemlítjük a metánt, etánt, protánt, n-butánt, izobutánt, n-pentánt, izopentánt és neopentánt. A részben vagy teljesen halogénezett szénhidrogénekhez tartoznak a fluortartalmú, klórtartalmú és klór-fluor-tartalmú szénhidrogének. A fluortartalmú szénhidrogénekre példaként említjük meg a metil-fluoridot, perfluor-metánt, etil-fluoridot, 1,1difluor-etánt, 1,1,1-trifluor-etánt (FHC-143a), 1,1,1,2-tetrafluor-etánt (HFC-134a), pentafluor-etánt, difluor-metánt, perfluor-etánt, 2,2-difluor-propánt, 1,1,1-trifluorpropánt, perfluor-propánt, diklór-propánt, difluor-propánt, perfluor-butánt, perfluor-ciklobutánt. A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazható, parciálisán halogénezett klórozott szénhidrogének és klórozott, fluorozott szénhidrogének közül említjük meg a metil-kloridot, a metilén-kloridot, etil-kloridot, 1,1,1 -triklór-etánt, 1,1-diklór-l-fluor-etánt (HCFC-141b), l-klór-l,l-difluor-etánt (HCFC-142b), l,l-diklór-2,2,2-trifluor-etánt (HCFC-123) és az l-klór-l,2,2,2-tetrafluor-etánt (HCFC-124). A teljesen halogénezett klórozott, fluorozott szénhidrogénekhez tartozik a triklór-monofluor-metán (CFC-11), diklór-difluor-metán (CFC-12), triklór-trifluor-etán (CFC113), 1,1,1-trifluor-etán, pentafluor-etán, diklórtetrafluor-etán (CFC-114), klór-heptafluor-propán, valamint diklór-hexafluor-propán. Az 1 -6 szénatomos alifás alkoholok közé tartozik az etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, n-pentán, izopentán, neopentán, n-hexanol, valamint izohexanol. A kémiai hajtóanyagokhoz tartozik az azo-dikarbonsav-amid, azo-diizobutironitril, benzol-szulfon-hidrazid, 4,4-oxibenzolszulfonil-szemikarbazid, p-toluol-szulfonil-szemikarbazid, bárium-azo-dikarboxilát, N,N’-dimetil-N,N’-dinitrozo-tereftalamid, valamint trihidrazino-triazin.
Az előnyös szekunder hajtóanyagok közé tartoznak az izopentán, etanol, valamint ezek elegyei.
A találmány szerinti szerkezeteket előnyösen extrudálással állítjuk elő, de magától értetődik, hogy a szerkezetek kialakításánál gyöngyexpanziót is végezhetünk, amelyek az expanzió időpontjában különféle alakú szerkezetté alakulnak. Megolvasztott expandálható gyöngyökből olyan szigetelőlemezeket állítunk elő, amelyeket általában gyöngyszigetelő lemezeknek neveznek.
A találmány szerinti szerkezetek a sejtméret megoszlása tekintetében egységesek vagy bimodálisak lehetnek. Az egységes sejtméreteloszlás esetében a sejtek általában az egész habszerkezeten belül általában azonos méretűek, kivéve az extrudált hab külső felületi régióit. A bimodális sejtméreteloszlás esetében megkülönböztetünk egy általában azonos méretű, viszonylag nagyobb primer habsejteket tartalmazó csoportot, továbbá egy viszonylag kisebb méretű szekunder habsej3
HU 216 654 Β tekből álló csoportot, amelyekben a sejtek általában azonos méretűek, ahol a primer sejtek átlagos sejtméretének 5-50%-át teszi ki a szekunder habsejtek mérete. A szekunder sejtek elhelyezkedhetnek a primer sejtek sejtfalán belül, vagy pedig a primer sejteken kívül ahhoz közel esően, vagy pedig 2 vagy több szekunder sejtből álló csoportot képezhetnek. A primer sejtfalon belül 3 vagy több sejtfal érintkezhet, a primer sejtek általában a szekunder sejteken keresztül, azok között diszpergálva vannak, így a habszerkezet a kétféle sejttípus heterogén diszperzióját képezi. Bimodális szerkezetet kapunk abban az esetben, ha a hajtóanyagban 1 vagy ennél több %-ban víz van jelen a hajtóanyag össztömegére számítva. Egységes szerkezetű habot kapunk abban az esetben, ha olyan hajtóanyagot használunk, amelyben a víztartalom ennél kevesebb. A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazott hajtóanyag tartalmazhat vizet vagy attól mentes is lehet. A bimodális sejteloszlást mutató habszerkezet a 4455 272, valamint a 4559 367 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, a 07/895,970 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés (a bejelentés napja 1992. június 9.), valamint a 07/896,025 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés (a bejelentés napja 1992. június 9.), továbbá a 89114160.8 európai szabadalmi bejelentésben ismertetnek.
A habszerkezet egyéb adalékanyagot is tartalmazhat, így például pigmenteket, töltőanyagokat, antioxidánsokat, magképző szereket, extrudáló segédanyagokat, stabilizáló anyagokat, antistatikus anyagokat, égésgátlókat, valamint savmegkötő anyagot.
A habszerkezet zárt sejteket tartalmaz, a zártsejt-tartalom legalább 90%-ot tesz ki, az ASTM D-2856-87 követelményei szerint.
A találmány szerinti habszerkezet lényegében nem keresztkötéses, illetőleg lényegében mentes a keresztkötésektől. Azonban a találmány szerinti szerkezetek esetében megengedett az is, hogy az egy kis mennyiségben keresztkötéseket tartalmazzon, ami keresztkötést képző szerek vagy besugárzás alkalmazása nélkül is természetes úton előadódhat.
A találmány szerinti habszerkezetek előnyösen 16-80 kg/m3 sűrűséget mutatnak, az ASTM D 1622-88 követelményei szerint. A habkomponens célszerű átlagos sejtmérete 0,05 és 2,4 mm között van, az ASTM D 3576-77 szerint meghatározva. Az előnyös habszerkezet előállításánál kizárólag szén-dioxidot használunk, ez esetben az átlagos sejtméret 0,5 mm vagy ennél kisebb.
A habszerkezetet különféle felületek szigetelésére alkalmazhatjuk, amikor is a felületre a találmány szerinti szerkezetekből kialakított szigetelőlemezt helyezünk. A találmány szerinti lemezeket bármely hagyományos szigetelési feladathoz alkalmazhatjuk, így például tetőszigeteléshez, épületek, valamint hűtőszekrények szigeteléséhez.
A találmány szerinti habszerkezeteket alkalmazhatjuk különféle csomagolásokhoz, meghatározott méretű habdarabok formájában.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik a korlátozás szándéka nélkül. Hacsak másképp nincs feltüntetve, a leírásban szereplő %-os értékek tömeg%-ra vagy tömegarányra vagy -részre vonatkoznak. Hacsak másként nincs feltüntetve, a „pph” jelzés egy részt jelöl 100 tömegrészre vonatkoztatva, egy polimer vagy polimerelegy tömege tekintetében.
A zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezetek találmány szerinti előállítását az alábbi példák szemléltetik.
Az előállított termék fizikai tulajdonságainak vizsgálatát az alábbiak szerint végeztük:
a sűrűségmeghatározás az ASTM D 1622-88 szerint történt; sejtméret-meghatározást az ASTM D 3576-77 alapján végeztük; nyitott sejtek tartalmának meghatározását ASTM D 2856-87; a környezet hatására a dimenziókban fellépő változás (E. D. C.) vizsgálatát az ASTM C-578-83 szerint végeztük; vízgőzáteresztést (WVP) a BS-4370 (8. módszer) szerint vizsgáltuk.
1. példa és 1. kontrolikísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezetet állítunk elő sztirol-butil-akrilát kopolimerből (SBA), a művelethez szén-dioxidot és vizet alkalmazunk hajtóanyagként. Kontrollként olyan habszerkezetet állítunk elő, amely nem tartalmazza a fenti kopolimert.
Az előállításhoz alkalmazott berendezés 3,2 cm átmérőjű extrudert, keverőt, hűtőt és sajtolószerkezetet tartalmaz egymás után elhelyezve. Szén-dioxidot és vizet injektálunk a keverőbe, ezek mennyiségét az 1. táblázat tünteti fel. A hűtőzóna hőmérsékletét úgy állítjuk be, hogy optimális, egyenletes habképződés menjen végbe.
Az 1. kísérletnél az összehasonlításhoz készült habszerkezetet polisztirolgyantából állítjuk elő, amelynek átlagmóltömege 200000 [méretkizárásos kromatográfia segítségével (SEC) végezve a móltömeg-meghatározást]. A kopolimer 6% butil-akrilátot tartalmaz. Az eljárás körülményei és a kapott termék fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban vannak feltüntetve.
Meglepő módon a találmány szerinti habszerkezet alacsonyabb sűrűséget és nagyobb sejtméretet mutatott, mint a kontrolleljárással kapott habszerkezet. Az átmérő is nagyobbnak mutatkozott.
2. példa és 2. kontrollkísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezetet állítunk elő a találmány szerinti megoldással, ehhez polisztirol és sztirol-butil-akrilát kopolimer elegyet, továbbá hajtóanyagként szén-dioxidot használunk. A kontrollként előállított habszerkezet előállításához nem használjuk e kopolimert.
Az előállításhoz az 1. példánál ismertetett berendezést használjuk. 75 tömeg% 172000 átlagmóltömegű (SEC szerint) polisztirolt és 25 tömeg% 200 000 átlagmóltömegű (SEC szerint meghatározva) sztirol-butilakrilát-tartalmú kopolimert alkalmazunk. A kopolimer 88 tömeg% sztirol monomeregységeket és 12 tömeg% butil-akrilát monomeregységeket tartalmaz. A keverőbe változó mennyiségű szén-dioxidot injektálunk, a bevitt mennyiségek a 2. táblázatban vannak feltüntetve. Az eljárási hőmérsékletet úgy állítjuk be, hogy optimális, egységes habképződési hőmérsékletet érjük el. A mű4
HU 216 654 Β velet körülményeit és a kapott termék fizikai tulajdonságait a 2. táblázat mutatja be.
A találmány szerinti habszerkezet (4. kísérlet) kisebb nyomásesést, alacsonyabb sűrűséget és kedvezőbb felületi tulajdonságokat mutatott, mint a 3. kísérletben előállított kontroll habszerkezet.
3. példa és 3. kontrollkísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezeteket állítunk elő a találmány szerinti megoldás szerint, a művelethez polisztirol, sztirol-butil-akrilát kopolimer és/vagy poli(alfa-metil-sztirol)-elegyet használunk, az összehasonlításhoz használt habszerkezetek nem tartalmaznak kopolimert. Hajtóanyagként szén-dioxidot használtunk.
A művelethez használt berendezés leírása az 1. példában található. A keverőbe vezetett szén-dioxid menynyiségét a 3. táblázat tünteti fel.
A kontrollként előállított habszerkezetekben polisztirol, valamint polisztirol és alacsony móltömegű poli(alfa-metil-sztirol) 80/20 tömegarányú elegye van, ahol a poli(alfa-metil-sztirol) átlagmóltömege 11 900 (SEC szerint meghatározva), továbbá üvegesedési hőmérséklete 142 °C a differenciális kalorimetriás módszer szerint mérve. A poli(alfa-metil-sztirol)-t a gélnyomás csökkentése érdekében használtuk. A polisztirol átlagmóltömege 200000 (SEC szerint meghatározva).
Az SBA kopolimemek PAMS-sal való kombinációja lényegében csökkentette a nyomásesést, jobban, mint a polisztirol alkalmazása önmagában. Ezen túlmenően, nagyobb mennyiségű szén-dioxidot lehetett alkalmazni, ami a sűrűséget csökkentette.
4. példa és 4. kontrollkísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezetet állítunk elő sztirol-akrilsav kopolimerrel (SAA), hajtóanyagként szén-dioxidot és vizet alkalmazva. A kontroll habszerkezet előállításánál SAA helyett polisztirolt használunk.
Az 1. példában ismertetett berendezés segítségével végezzük a példa szerinti műveletet azzal az eltéréssel, hogy kopolimerként sztirol-akrilsav kopolimert, továbbá a kopolimer össztömegére számítva 3% akrilsavat használunk. A hűtőzóna hőmérsékletét úgy állítottuk be, hogy 132-137 °C között egyenletes habképződési hőmérsékletet mérjünk. A művelet kísérleti körülményeit és a kapott termék fizikai tulajdonságait a 4. táblázat tünteti fel. A kontrolikísérletben a habszerkezet előállításához 200 000 átlagmóltömegű polisztirolt használunk (SEC szerint meghatározva).
Az SAA alkalmazása esetében a nyomásesés lényegesen mérsékelhető volt a kontrolikísérlethez viszonyítva. Ezen túlmenően nagy átmérőjű habszerkezetet lehetett előállítani SAA-val, az SAA nélkül készült habszerkezetekhez viszonyítva.
5. példa és 5. kontrollkísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezetet állítunk elő a találmány szerinti megoldással, ehhez SBA kopolimert és ennek polisztirollal készült elegyét használjuk. A kontroll habszerkezet előállításához polisztirolt használunk.
A művelethez 5,1 cm átmérőjű extrudert, keverőt, hűtőt és fröccsöntőt használunk. Hajtóanyagként különféle mennyiségű szén-dioxid szolgál. Az SBA kopolimer butil-akrilát-tartalma 4 tömeg% és 13 tömeg% az SBA kopolimer össztömegére számítva. Polisztirolként 200 000 átlagmóltömegű ismert polisztirolt használtunk (a móltömeg-meghatározás SEC szerint lett végezve).
Az SBA kopolimerrel készült találmány szerinti habszerkezetek (12-16. kísérletek) előállításához nagyobb %-ban használtunk szén-dioxidot, mint a kontrolikísérletekkel előállított habszerkezeteknél (11. kísérlet), ahol polisztirolt használtunk, a találmány szerinti eljárással kapott habszerkezetek ennek ellenére nagyon kedvező felületi tulajdonságokat mutatnak és nagy méretű sejteket tartalmaznak. Ez az eredmény meglepő, minthogy a magas szén-dioxid-koncentráció általában kedvezőtlen felületi tulajdonságokat és kis méretű sejteket eredményez. Ezen túlmenően a találmány szerinti habok sűrűsége alacsonyabb volt, mint a kontrollszerkezeteké, ugyanakkor a mechanikai tulajdonságok nem változtak. A kapott habszerkezetek kedvező termális tulajdonságot mutattak, de ugyanakkor vízgőzzel szemben ellenállók maradtak.
6. példa és 6. kontrollkísérlet
Zárt sejtű sztirolpolimerhab-szerkezeteket állítunk elő a találmány szerinti megoldás szerint, ehhez SBA kopolimert használunk. A kontrollkísérletekhez polisztirolt alkalmazunk. Hajtóanyagként szén-dioxid és etanol (EtOH) szolgál.
A habszerkezeteket a 3. példában leírtak szerint állítjuk elő. A kísérlethez SBA kopolimert (amelynek butilakrilát-tartalma 4 tömeg% az összes SBA kopolimer tömegére számítva) használunk. A polisztirol átlagmóltömege 200000 (SEC szerint meghatározva).
A találmány szerinti eljárással előállított habszerkezetek (18-20. kísérletek) lényegesen alacsonyabb nyomással voltak keverhetők, mint a kontroll habszerkezetek, kisebb volt ezenkívül a nyomásesés, mint a kontrollkísérletnél (17. kísérlet). Az ily módon előállított habszerkezetek alacsonyabb sűrűséget mutatnak, mint a kontroll habszerkezetek, ugyanakkor kiváló felületi tulajdonságokkal és fizikai jellemzőkkel rendelkeznek.
7. példa és 7. kontrolikísérlet
Sztirolpolimerhab-szerkezeteket állítunk elő a találmány szerinti eljárással, a művelethez sztirol-butil-akrilát kopolimert (SBA) használunk. A kontroll habszerkezetek polisztirolból készülnek.
A művelethez 20 cm átmérőjű extrudert, keverőt, hűtőt és sajtolószerkezetet használunk. A kopolimer 3% butil-akrilát-tartalmú a kopolimer össztömegére számítva, átlagmóltömege 160000, SEC-módszerrel meghatározva. Hajtóanyagként szén-dioxid és izopentán elegyet vagy szén-dioxid és etanol elegyet használunk. A polisztirol átlagmóltömege 200 000 (SEC szerint meghatározva).
Az SBA kopolimer tartalmú, találmány szerinti habszerkezetek (21-23. kísérletek) előállításához nagyobb
HU 216 654 Β mennyiségű szén-dioxidot lehetett felhasználni, mint a kontrollszerkezetek előállításánál (24-26. kísérletek). Ezen túlmenően a találmány szerinti habszerkezetek alacsonyabb sűrűséget mutatnak, mint a kontrollkísérlettel készült szerkezetek, ugyanakkor a mechanikai tulajdonságokban nem következik be változás.
1. táblázat
1. példa szerinti habszerkezet
kísérlet száma sztirol- tartalom (%) butil- akrilát- tartalom (%) hajtóanyag (pph)1 habképződés hőmérséklete (°C) nyomás (bar) nyomás- csökke- ncs (bar) sűrűség (kg/m3) sejt- méret (mm) átmérő (cm2) felület2
CO2 HjO keverő
1.* 100 0 4,0 0,3 134 207 121 86 38,2 0,21 2,34 G
2. 94 6 4,0 0,3 131 169 100 69 34,1 0,46 3,17 G
* kontrollkíscrlct 1 pph=rész/100 rcsz; hajtóanyag/100 rész polimer, tömegben 2 felületi minőség: (G=jó, A=átlagos, P=nem kielégítő)
2. táblázat
2. példa szerinti habszerkezetek
kísérlet száma sztirol- tartalom1 (%) SBA2 (%) hajtóanyag (pph)3 habképződés hőmérséklete (°C) nyomás (bar) nyomás- csökke- nés (bar) sűrűség (kg/m3) sejt- méret (mm) átmérő (cm2) felület4
CO2 H2O keverő
3.* 100 0 4,5 0 131 179 121 59 37,0 0,21 2,38 A
4. 75 25 4,5 0 133 159 107 52 35,2 0,16 1,71 G
* kontrollkisérlct 1 172 000 móltömegű polisztirol (SEC szerint vizsgálva) 2 sztirol -butil-akrilát kopolimer (12 tömcg% butil-akrilátot tartalmaz a kopolimer össztömegére számítva) 3 pph=tömcgrész; hajtóanyag/100 tömegresz polimerre számítva 4 felületi tulajdonságok: (G=jó, A=átlagos, P=ncm kielégítő)
3. táblázat
3. példa szerinti habszerkezetek
kísérlet száma sztirol- SBA2 (%) PAMS3 (%) hajtó- anyag CO2 (pph)4 habkép- ződés nyomás (bar) nyomás- csökkc- sűrűség (kg/m3) sejt- méret átmérő (cm2) felület5
(%) hőmér- séklete (°C) keverő nés (bar) (mm)
5.* 100 0 0 4,5 132 227 128 99 39,6 0,21 2,72 G
6.* 80 0 20 4,0 134 189 119 70 40,4 0,26 2,37 G
7. 60 20 20 4,5 131 171 110 61 37,7 0,26 2,33 G
8. 60 20 20 4,5 131 143 90 53 34,0 0,21 2,35 G
* kontrollkisérlct 1 2000 móltömegű polisztirol (SEC szerint vizsgálva) 2 sztirol-butil-akrilát kopolimer (amely 12 tömeg% butil-akrilátot tartalmaz az összkopolimer tömegére számítva) 3 poli(alfa-mctil-sztirol) 4 pph=tömegrész; hajtóanyag/100 tömegrész polimerre számítva 5 felületi tulajdonságok: (G=jó, A=átlagos, P=nem kielégítő)
HU 216 654 Β
4. táblázat
4. példa szerinti habszerkezetek
kísérlet száma sztirol- tartalom (%) butil- akrilát- tartalom (%) hajtóanyag (pph)1 habkép- ződés hőmér- séklete (°C) nyomás (bar) nyomás- csökke- ncs (bar) sűrűség (kg/m3) sejt- méret (mm) átmérő (cm2) felület2
CO2 H2O keverő
9 * 100 0 4,0 0,3 134 207 131 86 38,2 0,21 2,34 G
10. 97 3 4,0 0,3 137 190 112 77 38,1 0,25 2,89 G
* kontrollkísérlct 1 pph=rész/100 rész; hajtóanyag/100 rész polimer, tömegben 2 felületi minőség; (G=jó, A=átlagos, P=ncm kielégítő)
5. táblázat
5. példa szerinti habszerkezetek
egységek 11. kísérlet* 12. kísérlet 13. kísérlet 14. kísérlet 15. kísérlet 16. kísérlet
Polisztirol % 100 0 0 0 50 75
SBA 4% % 0 100 100 100 0 0
SBA 13% % 0 0 0 0 50 25
CO2 pph 4,4 4,4 5 6 5 5
adalékanyagok1 PPh 0,47 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57
nyomás a keverőben bar 273 243 217 187 233 257
nyomás a sajtolószerkezetben bar 84 85 85 94 83 82
nyomásesés bar 189 85 132 93 150 175
habképződés hőmérséklete (°C) 128 125 125 125 118 125
sűrűség kg/m3 48,7 42,3 39,2 36,5 45,9 46,1
sejtméret mm 0,43 0,43 0,45 0,18 0,42 0,45
vastagság mm 45 32 35 20 37 35
szélesség mm 110 150 145 130 135 146
átmérő mm2 4950 4800 5075 2600 4995 5110
felszín minősége2 nem kielégítő kiváló jó nem kielégítő jó jó
nyom. szem. erő V3 kPa 455 357 346 241 388 376
nyom. szem. erő E3 kPa 369 375 251 191 368 400
nyom. szem. erő H3 kPa 318 276 253 172 332 326
nyom. szem. erő ossz.3 kPa 1142 1008 850 604 1088 1102
E. D. C. V. (30d)4 % -0,2 -0,1 -0,2 -0,6 -0,3 -0,2
E. D. C. E. (30d)4 % -0,1 0,1 0,5 -0,4 -0,1 0
E. D. C. H. (30d)4 % -0,1 -0,3 -0,4 -1,5 -0,7 -0,4
W. V. Ρ.5 ng/Pasm 1,83 1,41 1,68 2,5 1,31 1,37
* a kontroll habszerkezet 1 adalékanyagként bárium-sztearát (BaSt), színezőkoncentrátum, polietilén, valamint talkum szerepel 2 felületi tulajdonságok (exc=kiváló) 3 nyomással szembeni erő vertikálisan, extrudálásnál, a magasság irányában, összesen [kilopascal (kPa)] 4 a környezet hatására végbemenő változás %-a horizontális irányban, extrudálás után a magasság irányában, 30 nap eltelte után
HU 216 654 Β
6. táblázat
6. példa szerinti habszerkezetek
egysegek 17. kísérlet* 18. kísérlet 19. kísérlet 20. kísérlet
Polisztirol % 100 0 0 20
SBA 4% % 0 100 100 80
CO2 pph 4,4 4,4 4,4 4,4
EtOH pph 1 1 2 1
adalékanyagok1 PPh 0,57 0,57 0,57 0,57
nyomás a keverőben bar 244 174 164 141
nyomás a sajtolószerkezetben bar 85 84 84 78
nyomásesés bar 159 90 80 63
habképződés hőmérséklete °C 128 122 122 122
sűrűség kg/m3 45,8 37,4 33,4 33,5
sejtméret mm 0,47 0,38 0,39 0,35
vastagság mm 37 34 32 32
szélesség mm 135 145 135 125
átmérő felszín minősége2 mm2 4995 jó 4930 kiváló 4320 kiváló 4000 kiváló
nyom. szem. erő V1 kPa 430 450 393 341
nyom. szem. erő E3 kPa 408 187 167 213
nyom. szem. erő H3 kPa 339 227 185 177
nyom. szem. erő ossz.3 kPa 1177 864 745 731
E. D. C. V. (30d)4 % -0,1 -0,2 -0,1 0,1
E. D. C. E. (30d)4 % 0 0,8 1,4 0,8
E. D. C. H. (30d)4 % -0,2 -0,4 -0,3 -0,3
W. V. P.5 ng/Pasm U4 2,09 2,22 1,55
* kontroll habszerkezet 1 5 az 5. táblázatban megadottak szerint
7. táblázat
7. példa szerinti habszerkezetek
egységek 21. kísérlet 22. kísérlet 23. kísérlet 24. kísérlet* 25. kísérlet* 26. kísérlet*
butil-akrilát tartalom 0/ /0 3 3 3 0 0 0
vastagság mm 50 50 90 50 50 90
CO2 PPh 4,7 4,9 4,4 4,0 4,0 4,0
EtOH PPh 1,0 0,0 0,0 1,5 0,0 0,0
izopentán Pph 0,0 2,0 1,5 0,0 2,1 2,0
adalékanyagok1 Pph 3,15 3,15 3,35 3,15 3,4 3,4
habképződés hőmérséklete °C 117 112,5 110 117 116 109
nyomás a keverőben bar 161 125 154 154 142 143
nyomás a sajtolószerkezetben bar 82 78 78 78 84 71
nyomásesés bar 80 46 76 77 58 71
sűrűség kg/m3 36 33,8 35,6 40,1 38,2 39
sejtméret mm 0,35 0,22 0,34 0,41 0,25 0,31
nyom. szem. erő V2 kPa 247 357 462 300 412 439
HU 216 654 Β
7. táblázat (folytatás)
egységek 21. kísérlet 22. kísérlet 23. kísérlet 24. kísérlet* 25. kísérlet* 26. kísérlet*
nyom. szem. erő E2 kPa 230 225 173 245 245 192
nyom. szem. erő H2 kPa 117 138 172 183 188 209
nyom. szem. erő ossz.2 kPa 594 720 807 728 845 840
* kontrollként előállított habszerkezetek 1 adalékanyagként hexabróm-ciklododckán (HBCD), BaSt, tetranátrium-pirofoszfát (TSPP) és polietilén szerepel 2 nyomással szemben mutatott erő, vertikális irányban, extrúzió után magasság irányába, és összesen [kilopascal (kPa)]

Claims (9)

1. Eljárás sztirolpolimerhab-szerkezetek előállítására, amelynek során
i) 50 tömeg%-nál több sztirol monomeregységet tartalmazó sztirolpolimert melegítünk, majd ii) az így képzett polimerolvadékhoz hajtóanyagot és adott esetben magképző anyagot adunk, és iii) az így előállított, habképzésre alkalmas gél expandálásával alakítjuk ki a habszerkezetet, azzal jellemezve, hogy az i) lépésben a sztirolpolimer össztömegére számítva 0,1 tömeg% és 40 tömeg% közötti mennyiségű oxigéntartalmú monomeregységként 1-8 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsav-/1-7 szénatomos)alkil-észtert vagy 1-8 szénatomos telített vagy telítetlen karbonsavanhidridet tartalmazó sztirolpolimert használunk, és hajtóanyagként az ii) lépésben a sztirolpolimer össztömegére számítva 5 tömeg% vagy ennél több szén-dioxidot tartalmazó hajtóanyagot használunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habképzésre alkalmas gélt 110 °C és 135 °C közötti habképzési hőmérsékletre hűtjük, majd extrudálással expandáljuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megolvadt polimerhez magképző
15 anyagot adunk.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hajtóanyag össztömegére számítva 70 tömeg%-nál több szén-dioxidot tartalmazó hajtóanyagot használunk.
20
5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hajtóanyagként kizárólag szén-dioxidot használunk.
6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxigéntartalmú monomeregységként
25 sztirol/butil-akrilát és sztirol/butil-metakrilát egységeket tartalmazó polimert használunk.
7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szekunder hajtóanyagként 1-6 szénatomos alifás alkoholt tartalmazó hajtóanyagot hasz30 nálunk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1-6 szénatomos alifás alkoholként etanolt használunk.
9. Sztiroltartalmú polimer habszerkezet, azzal jelle35 mezve, hogy az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárással van előállítva.
HU9503440A 1993-06-04 1994-05-12 Oxigéntartalmú komonomert tartalmazó sztirolpolimer hab szerkezetek és eljárás előállításukra HU216654B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/071,839 US5389694A (en) 1993-06-04 1993-06-04 Foamable styrenic polymer gel having a carbon dioxide blowing agent and a process for making a foam structure therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503440D0 HU9503440D0 (en) 1996-01-29
HUT74318A HUT74318A (en) 1996-12-30
HU216654B true HU216654B (hu) 1999-07-28

Family

ID=22103922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503440A HU216654B (hu) 1993-06-04 1994-05-12 Oxigéntartalmú komonomert tartalmazó sztirolpolimer hab szerkezetek és eljárás előállításukra

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5389694A (hu)
EP (1) EP0701584A4 (hu)
JP (1) JPH08511052A (hu)
KR (1) KR960702854A (hu)
CN (1) CN1124969A (hu)
CA (1) CA2164327A1 (hu)
FI (1) FI955791A (hu)
HU (1) HU216654B (hu)
NO (1) NO954898L (hu)
WO (1) WO1994029376A1 (hu)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187831B1 (en) 1998-09-16 2001-02-13 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent
US6093352A (en) * 1998-09-16 2000-07-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing foam by monitoring key process parameters
US6123881A (en) * 1998-09-16 2000-09-26 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent
ATE294211T1 (de) 1998-10-21 2005-05-15 Owens Corning Fiberglass Corp Verfahren zur herstellung von extrudiertem schaumstoff
GB2384746B (en) * 1998-10-28 2003-10-15 Dart Container Methods of and apparatus for making a corrugation-free foam
US6428297B1 (en) 1998-10-28 2002-08-06 Dart Container Corporation Apparatus for making a corrugation-free foam
EP1332171B1 (en) * 2000-10-24 2005-10-19 Dow Global Technologies Inc. Preparation process for multimodal thermoplastic polymer foam
AU2002343382A1 (en) * 2002-01-04 2003-07-30 Dow Global Technologies Inc. Multimodal polymeric foam containing an absorbent clay
DE102004014287A1 (de) * 2004-03-22 2005-10-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerschäumen auf Basis von Polykondensations-Reaktivharzen
CA2517995A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-02 Chul B. Park Apparatus and method for advanced structural foam molding
US8143337B1 (en) 2005-10-18 2012-03-27 The Ohio State University Method of preparing a composite with disperse long fibers and nanoparticles
EP1941537A4 (en) * 2005-10-20 2010-03-31 Univ Ohio State CONTRIBUTION OF MEDICAMENT AND GENES BY CELLULAR PATCH TO NANOBUSES AND POLYMER NANOPOINTES
WO2007084665A2 (en) * 2006-01-19 2007-07-26 Arkema Inc. Block copolymer foam additives
JP5192188B2 (ja) * 2006-10-23 2013-05-08 株式会社ジェイエスピー スチレン系樹脂発泡体の製造方法
PL1930368T3 (pl) * 2006-12-08 2012-08-31 Basf Se Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o powiększonych komórkach
CN101711264A (zh) * 2007-05-15 2010-05-19 陶氏环球技术公司 具有良好表面性质、高绝热性质以及低密度的链烯基-芳族泡沫体
RU2010103454A (ru) * 2007-07-03 2011-08-10 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Пеноматериал с закрытыми ячейками большого размера и высоким уровнем содержания наполнителя
RU2480490C2 (ru) * 2008-02-06 2013-04-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Изделие и способ производства пеносмеси стирольного полимера и полиолефина низкой плотности
JP5171325B2 (ja) * 2008-03-12 2013-03-27 株式会社ジェイエスピー スチレン系樹脂押出発泡板
US8507568B2 (en) * 2008-05-28 2013-08-13 The Ohio State University Suspension polymerization and foaming of water containing activated carbon-nano/microparticulate polymer composites
US8912242B2 (en) * 2011-02-10 2014-12-16 Fina Technology, Inc. Polar polystyrene copolymers for enhanced foaming
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
JP6244286B2 (ja) * 2014-09-30 2017-12-06 積水化成品工業株式会社 ポリスチレン系樹脂発泡シート及び発泡容器
CN105295181A (zh) * 2015-12-01 2016-02-03 芜湖豫新世通汽车空调有限公司 汽车空调出风口挡板及其制备方法
CN113896936B (zh) * 2021-10-20 2023-08-15 浙江碳景科技有限公司 发泡光扩散板及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR76363E (fr) * 1959-09-29 1961-10-06 Procédé d'obtention d'effets décoratifs sur napperons ou articles d'ameublement en matière plastique et produits en résultant
US4312910A (en) * 1980-04-04 1982-01-26 The Dow Chemical Company Styrene-acrylic acid copolymer foam
US4535094A (en) * 1980-04-18 1985-08-13 The Dow Chemical Company Alkenyl aromatic monomer olefinically unsaturated acid foams and method for the preparation thereof
US4532265A (en) * 1980-04-18 1985-07-30 The Dow Chemical Company Alkenyl aromatic monomer olefinically unsaturated acid foams and method for the preparation thereof
AU545805B2 (en) * 1981-12-08 1985-08-01 Dow Chemical Company, The Styrene-acrylic aerol polymer foams
US4455272A (en) * 1982-03-29 1984-06-19 Standard Oil Company (Indiana) Method of extruding a polystyrene foam using both a physical blowing agent and water
JPS58196239A (ja) * 1982-05-11 1983-11-15 Sekisui Plastics Co Ltd 二次成形に適したポリスチレン系発泡シ−ト
US4454086A (en) * 1982-06-18 1984-06-12 The Dow Chemical Company Making cross-linked styrene polymer foam
JPS5962121A (ja) * 1982-09-30 1984-04-09 Sekisui Plastics Co Ltd スチレン系樹脂発泡体の製造方法
BR8606625A (pt) * 1985-04-12 1987-08-04 Dow Chemical Co Processo para a preparacao de uma espuma de polimeros de estireno e de espuma preparada pelo mesmo
DE3741095A1 (de) * 1987-12-04 1989-06-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hoher druckfestigkeit
JPH0641161B2 (ja) * 1988-02-17 1994-06-01 積水化成品工業株式会社 スチレン系樹脂発泡シートの製造方法及び加熱成形用スチレン系樹脂発泡シート
US5286429A (en) * 1988-06-27 1994-02-15 Mobil Oil Corporation High melt index polystyrene foam and method
US5250577A (en) * 1989-08-02 1993-10-05 The Dow Chemical Company Polystyrene foam made with only carbon dioxide as a blowing agent and a process for making the same
DE4000542A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Basf Ag Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit
US5049328A (en) * 1990-07-02 1991-09-17 Arco Chemical Technology, Inc. Purification, impregnation and foaming of polymer particles with carbon dioxide
KR920009861A (ko) * 1990-11-09 1992-06-25 리챠드 지. 워터만 발포성 및 발포된 입상체 및 이들의 제조방법
JPH04236247A (ja) * 1991-01-16 1992-08-25 Asahi Chem Ind Co Ltd 二次発泡成形性に優れた高強度スチレン系樹脂発泡体
HU214981B (hu) * 1992-06-09 1998-08-28 The Dow Chemical Co. Alkenilaromás polimerhabok és eljárás előállításukra
EP0681522B1 (en) * 1993-01-26 1999-05-26 The Dow Chemical Company Enlarged cell foam and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
FI955791A0 (fi) 1995-12-01
US5426125A (en) 1995-06-20
US5389694A (en) 1995-02-14
EP0701584A4 (en) 1997-08-20
FI955791A (fi) 1995-12-01
EP0701584A1 (en) 1996-03-20
NO954898L (no) 1996-02-01
HUT74318A (en) 1996-12-30
JPH08511052A (ja) 1996-11-19
NO954898D0 (no) 1995-12-01
CN1124969A (zh) 1996-06-19
KR960702854A (ko) 1996-05-23
CA2164327A1 (en) 1994-12-22
WO1994029376A1 (en) 1994-12-22
HU9503440D0 (en) 1996-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216654B (hu) Oxigéntartalmú komonomert tartalmazó sztirolpolimer hab szerkezetek és eljárás előállításukra
US5674916A (en) Extruded, open-cell microcellular alkenylaromatic polymer foams and process for making
US20080242752A1 (en) Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134
JP3435161B2 (ja) 単峰セルサイズ分布スチレンフォーム構造のための方法
JPH10502952A (ja) 押出連続気泡フォームおよびその製造法
US5776389A (en) Process for making an alkenyl aromatic polymer foam having enlarged cell size
JP4794791B2 (ja) 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体
JP3295759B2 (ja) アルケニル芳香族発泡体の製造方法
WO1997048758A1 (en) Extruded foams of broad distribution polymers
EP0887167B9 (en) Foam made with downstream injection of water
KR100595337B1 (ko) 압출 발포체의 제조 방법
US6225364B1 (en) Foams comprising HFC-134 and a low solubility co-blowing agent and a process for making
EP1252223A1 (en) Extruded foam product
CA2375144C (en) Polymer foam and method of making using oil-containing furnace black as an insulation enhancer
JPH09503813A (ja) 低分子量アルケニル芳香族ポリマーフォーム
MXPA97002617A (es) Espuma hecha con inyeccion, corriente abajo, de agua
MXPA96006741A (en) Extruded foam of open cells, and process for factory

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee