HU214835B - Eljárás bórtartalmú kenőolaj-adalékanyag előállítására, valamint az adalékanyagot tartalmazó koncentrátum és kenőolaj-készítmény - Google Patents

Eljárás bórtartalmú kenőolaj-adalékanyag előállítására, valamint az adalékanyagot tartalmazó koncentrátum és kenőolaj-készítmény Download PDF

Info

Publication number
HU214835B
HU214835B HU9301416A HU9301416A HU214835B HU 214835 B HU214835 B HU 214835B HU 9301416 A HU9301416 A HU 9301416A HU 9301416 A HU9301416 A HU 9301416A HU 214835 B HU214835 B HU 214835B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
additive
weight
formula
alkyl
lubricating oil
Prior art date
Application number
HU9301416A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301416D0 (en
HUT68351A (en
Inventor
Paolo Gambini
Paolo Koch
Original Assignee
Ministero Dell 'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ministero Dell 'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica filed Critical Ministero Dell 'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica
Publication of HU9301416D0 publication Critical patent/HU9301416D0/hu
Publication of HUT68351A publication Critical patent/HUT68351A/hu
Publication of HU214835B publication Critical patent/HU214835B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/06Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M155/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M143/00 - C10M153/00
    • C10M155/04Monomer containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/061Esters derived from boron
    • C10M2227/062Cyclic esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Eljárás bórtartalmú pőli(alkil)-akrilát kőpőlimer adalékanyag – amelyegyidejűleg viszkőzitásindex-javító és súrlódásmódősítótűlajdőnságőkkal rendelkezik – előállítására. Az eljárás sőrán akőpőlimert bórtartalmú és bórt nem tartalmazó mőnőmereketpőlimerizálják. A találmány részét képezi az őlyan kőncentrátűm, amelya találmány szerinti adalékanyagőt 25–95 tömeg% mennyiségbentartalmazza egy megfelelő hígítószerben, illetve őldószerben. Atalálmány magában főglalja az őlyan kenőőlaj-készítményt is, amelybena találmány szerinti adalékanyag a viszkőzitásindex-javító hatás,illetve a súrlódásmódősító hatás eléréséhez szükséges mennyis gben vanjelen, általában a készítmény tömegének 0,5–10 tömeg%-nyimennyiségben. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás kenőolajokhoz adalékanyag előállítására, amely adalékanyag alkalmas a kenőolaj viszkozitásindexének javítására és súrlódási jellemzőinek módosítására. Ugyancsak a találmány tárgyát képezi az adalékanyag koncentrátuma, valamint az adalékanyagot tartalmazó kenőolaj-készítmény.
A kenőolajok műszaki területén ismert az a megoldás, hogy az olajok hőmérséklettől függő reológiai tulajdonságváltozásainak módosítására olyan, olajban oldható polimereket (viszkozitásindex-javítókat; viscosity index zmprover, V.I.I.) adalékolnak, amilyenek például azok a (met)akrilsav-alkil-észter polimerek vagy kopolimerek, amelyeknek alkilcsoportjában a szénatomszám megfelelő nagyságú a szükséges, olajban történő oldhatóság biztosításához.
Ugyancsak ismertek azok az előnyök, amelyek az olyan, kopolimerizálható, nitrogéntartalmú monomereknek az olajban oldható polimerbe történő bevezetésével járnak, amelyek a viszkozitási index javítására vonatkozó tulajdonságok mellett a kapott terméknek diszpergálható tulajdonságokat is biztosítanak.
Az említett, kopolimerizálható, nitrogéntartalmú monomereket - amelyeket másként „diszpergáló monomerek” néven is említenek - általában a vinil-imidazolok, vinil-pirrolidonok, vinil-piridinek és az N,N-dialkilamino-etil-metakrilátok közül választják ki.
A fentieken túlmenően ismert az is, hogy a diszpergáló és antioxidáns hatású V.I.I. kopolimerek jól alkalmazhatók a belső égésű motorok számára felhasznált kenőolaj-készítményekben, azzal a céllal, hogy a motor működésének ideje alatt csökkentsék a lerakódásképződést és a kenőolaj oxidációját.
Például a 4699 723. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan etilén-propilén kopolimereket ismertet, amelyeken egy nitrogénatomot és egy kénatomot tartalmazó monomerek (amilyen például a 4-metil-5-vinil-tiazol) vannak ráojtva. Az így kapott ojtott kopolimerek - a viszkozitásindex javításán túlmenően - diszpergáló és antioxidáns tulajdonságokkal is rendelkeznek.
Legjobb tudomásunk szerint a szakterületen még nem ismeretesek olyan viszkozitásindex-javító adalékanyagok, amelyek - egy adott rendszerben - képesek volnának módosítani a súrlódási koefficiens trendjét, azaz amelyek egyidejűleg „súrlódásmódosító” adalékanyagok is.
Az úgynevezett „súrlódásmódosítók” általában a fémfelületekkel szembeni affinitást biztosító, szükséges polaritással rendelkező hosszú szénláncú molekulák. Az adalékanyagok oly módon fejtik ki hatásukat, hogy a súrlódás közben a felületeken vékony réteget képeznek. A hatékonyság szempontjából az alkoholok rosszabbak, mint az észterek, és az utóbbiak rosszabbak, mint a savak.
A „súrlódásmódosítók” legnagyobb mennyiségben az ATF-folyadékokban, azaz az automata sebességváltók folyadékaiban (outomatic Zransmission /luids), a differenciálolajokban, a szerszámgépek vezetőin és szánjain alkalmazott kenőolajokban, valamint az olajfékekben és a tengelykapcsolókban alkalmazott olajokban kerülnek alkalmazásra.
A jelen találmány olyan, kenőolajokban alkalmazható adalékanyagok előállítására vonatkozik, amely adalékanyagok alkalmasak a viszkozitásindex javítására és a súrlódási koefficiens trendjének módosítására, azaz amely anyagok egyidejűleg viszkozitásindex-javító és súrlódásmódosító tulajdonságokat mutatnak.
Ennek megfelelően a találmány egyik tárgya egy olyan polimer adalékanyag előállítására vonatkozik, amely egyidejűleg viszkozitásindex-javító és súrlódásmódosító tulajdonságokkal rendelkezik, s amely az I általános képlettel jellemezhető. Az adalékanyag az I általános képletben látható típusoknak és mennyiségeknek megfelelő reaktív monomerek kopolimerizációjával nyerhetők.
R' R
I I
-(-CH2-C-)x.(-CH2-C-)yI I
COORa C00-A-Rb (I)
Az I általános képletben x legfeljebb 98 tömeg%-ot és legalább 2 tömeg%-ot jelent
R’és R” jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
A jelentése -CH2CH2- vagy -CH(CH3)CH2- képletű csoport;
Ra jelentése 8-30 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy 8-30 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok keveréke;
Rb jelentése egy II általános képletű csoport,
(IT) amelyben
R jelentése egy kétértékű III általános képletű csoport,
R4 R5 R6 (III)
HU 214 835 Β amelyben n értéke 0 vagy 1; és
R’-R6 jelentése azonosan vagy egymástól különbözően hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy a négy, R1, R4, R3 és R6 csoport közül legalább kettő jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A gyakorlati megvalósítás előnyös formájában x értéke 80-98 tömeg% közötti; y értéke 20-2 tömeg% közötti;
R’ és R” jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és A jelentése -CH2CH2- képletű csoport.
Egy még előnyösebb formában n értéke 1; és
R1, R4 és R3 jelentése metilcsoport.
Az I általános képletű adalékanyag előállításának első lépésében egy H-Rb általános képletű vegyületet, azaz egy IV általános képletű vegyületet állítunk elő.
A IV általános képletű vegyület egyik lehetséges előállítási módja szerint bórsavat egy olyan alifás diollal észteresítünk, amelyben a hidroxilcsoportok 1,2vagy 1,3-pozícióban vannak.
Hozzávetőlegesen 1:1 diolisav mólarányt alkalmazva a reakcióban, a bórsav IV általános képletű ciklusos diészterét nyerjük.
A reakciót előnyösen inért oldószerben végezzük, olyan hőmérsékleti körülmények között, amelyek lehetővé teszik a reakció során képződő víz azonnali eltávolítását; előnyösen ez a hőmérséklet a körülbelül 80 °C és 130 °C közötti tartományban van.
Egy alternatív módon a IV általános képletű vegyületeket előállíthatjuk dialkil-borátoknak a fent említett diolokkal végzett átészteresítési reakciójával is.
A fenti eljárásokkal egy olyan reakciókeverékhez jutunk, amely - bár a IV általános képletű vegyületnél jóval kisebb mennyiségben - bórsav monoésztereket, diésztereket és triésztereket is tartalmaz. Ugyanakkor a nyers reakciókeverék nem igényel semmiféle további tisztítási lépést, hanem közvetlenül felhasználható a kopolimerizációs reakcióban.
Amikor a IV általános képletű vegyület készen van, az I általános képletű kopolimerben y értékének megfelelő mennyiségben jelenlévő polimerizálható monomert előnyösen előállíthatjuk (alkil)-hidroxi-etil- vagy -hidroxi-propil-akrilátnak a IV általános képletű vegyülettel végzett észteresítésével.
A reakciót ebben az esetben is inért oldószerben végezzük, olyan hőmérsékleti körülmények között, amelyek lehetővé teszik a reakció során képződő víz azonnali eltávolítását; előnyösen ez a hőmérséklet a körülbelül 80 °C és 130 °C közötti tartományban van.
Az I általános képletű kopolimert ezt követően az (alkil)-akrilát monomerek szokásos, előnyösen egy inért hígítószer-oldószer jelenlétében végzett kopolimerizációjával állítjuk elő.
A gyakorlati megvalósítás egy még előnyösebb formája szerint az inért oldószer ugyanaz az ásványi olaj, amelyet bázisolajként alkalmazunk a végső kenőolajkészítmény előállításához.
A polimerizáció végrehajtása céljából a monomereket - külön-külön vagy együttesen - gázmentesítjük, majd összekeveijük és hígítjuk az inért szerves oldószerrel, előnyösen ásványi olajjal, amilyen például a Solvent Neutral, 5,4 x HE6 m2/s (5,4 cSt) 100 °C hőmérsékleten.
A reakciókeveréket ezt követően oxigén kizárása mellett 70 °C és 130 °C közötti hőmérséklet-tartományban, egy szabadgyök-iniciátor jelenlétében melegítjük, amely iniciátort a melegítési lépés előtt vagy után adhatunk a keverékhez. A reakciót addig végezzük, amíg az (alkil)-akril-észterek a megfelelő kopolimerré nem alakulnak, azaz amikor a monomerek konverziója eléri a 60 és 100% közötti értéket.
A kívánt céloknak megfelelő szabadgyök-katalizátorokat 100 tömegrész (alkil)-akril-észterre vonatkoztatva 0,2-3 tömegrész közötti mennyiségben alkalmazzuk, és a katalizátorokat általában a következők közül választjuk ki: Zerc-butil-peroktanoát, Zerc-butil-perbenzoát, azobisz(izobutiro-nitril), dibenzoil-peroxid, dilauroil-peroxid és bisz(4-/erc-butil-ciklohexil)-peroxi-dikarbonát.
Adott esetben a reakciókeverék tartalmazhat kéntartalmú anyagokat is, így például alifás merkaptánokat, tioglikolokat és tiofenolokat (amilyen a Zerc-dodccil-merkaptán és az etán-ditiol); ezek a vegyületek a kopolimer molekulatömegének szabályozásában vesznek részt.
Általában ezek a kéntartalmú vegyületek az (alkil)akril-észterek 100 tömegrészére vonatkoztatva 0,01 és 0,5 tömegrész közötti mennyiségben fejtik ki hatásukat.
A reakció előrehaladását infravörös (IR) analízissel követhetjük nyomon. A fentiekben megadott műveleti körülmények és hőmérsékleti értékek mellett a monomerek átalakulása 0,5 és 4 óra időtartam alatt éri el az előre meghatározott értéket.
Ily módon az I általános képletű polimer adalékanyag inért oldószeres oldatát nyeljük.
Az oldószer önmagában ismert módon, csökkentett nyomás alatti eltávolításával lehetőség van a kopolimer kinyerésére.
Az I általános képletű polimer adalékanyagot hozzáadhatjuk ilyen formában a kenőolajhoz, vagy előnyösebben olyan koncentrátum formájában, amely az adalékanyagot 25-95 tömeg%, előnyösen 40-70 tömeg% mennyiségben egy olyan, inért oldószerben-hígítószerben tartalmazza, amely - a találmány szerinti előnyös megoldás értelmében - ugyanaz az ásványi olaj lehet, mint amelyet az I általános képletű adalékanyag előállítása során alkalmaztunk inért oldószerként.
A találmány további tárgyát képezi egy olyan kenőolaj-készítmény, amely fő részében kenőolajból áll, s amely a kenőolaj mellett viszkozitásindex-javítóként és
HU 214 835 Β súrlódásmódosítóként hatásos mennyiségben tartalmazza a fentiekben ismertetett adalékanyagot is.
Az előbbi polimer esetén az ilyen hatásos mennyiség általában a 0,5 tömeg% és 10 tömeg% közötti tartományba esik, előnyösen az 1,2 tömeg% és 6 tömeg% közötti tartományon belül van.
A találmány szerinti adalékanyagot alkalmazhatjuk felhasználásra kész kenőolajokban, további olyan adalékanyagokkal együttesen, amilyenek a diszpergálószerek, detergensek, rozsdaellenes anyagok, antioxidáns ágensek stb.
A következő példákkal a találmány jobb megértését kívánjuk elősegíteni.
1. példa
Az la vegyület szintézise
2-hidroxi-4,4,6-trimetil-l,3,2-dioxa-borinán
Egy keverővei, Marcusson-feltéttel és visszafolyató hűtővel felszerelt reakcióedénybe bemérünk 61,2 g bórsavat (1 mól), 118,2 g 2-metil-2,4-pentándiolt (1 mól) és 200 ml heptánt. A reakciókeveréket kevertetés közben felmelegítjük refluxhőmérsékletre (körülbelül 95 °C), majd négy órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk.
Miután összegyűjtünk 17,5 ml vizet (az elméleti érték = 18 ml), az oldószert rotációs vákuumbepárlón eltávolítjuk. Ily módon egy viszkózus folyadékot nyerünk; a viszkózus folyadékot pentánnal kezeljük, majd a kicsapódó fehér, szilárd anyagot kiszűrjük. A kitermelés 92%.
Elementáranalízis (%):
elméleti: C: 50,0; H: 9,03; B: 7,60;
talált: C: 50,07; H: 9,02; B: 7,36.
Olvadáspont: 80 °C.
2. példa
Az lb vegyület szintézise l-hidroxi-4-propil-5-etil-1,3,2-dioxa-boriném Egy Marcusson-feltéttel felszerelt és 300 ml heptánt tartalmazó reakciólombikba bemérünk 61,2 g bórsavat (1 mól) és 146,2 g 2-etil-l,3-hexándiolt (1 mól). A reakciókeveréket kevertetés közben refluxhőmérsékletre (körülbelül 95 °C-ra) melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk további négy órán keresztül. Összegyűjtünk 17,3 ml vizet (az elméleti mennyiség értéke =18 ml).
Ezt követően a reakciót leállítjuk, és az oldószert rotációs vákuumbepárlón eltávolítjuk. Ily módon egy viszkózus folyadékot nyerünk, amelyet pentánnal kezelünk. Egy fehér, szilárd termék csapódik ki, amelyet kiszűrünk. A hozam 91%.
Elementáranalízis (%):
elméleti: C: 56,15; H: 9,4; B: 6,43;
talált: C: 56,85; H: 10,00; B: 6,40.
3. példa
A Ila vegyület szintézise l-(metakriloil-etoxi)-4,4,6-trimetil-l,3,2-dioxaborinán
Egy 200 ml n-heptánt tartalmazó lombikba bemérünk 72 g la dioxa-borinánt (0,5 mól) és 65 g (hidroxietil)-metakrilátot (0,5 mól).
A reakciókeveréket felmelegítjük az oldószer refluxhőmérsékletére, majd kevertetés közben ezen a hőmérsékleten tartjuk négy órán keresztül, mialatt 7,9 ml víz gyűlik össze (az elméleti mennyiség értéke = 9 ml).
A reakciót leállítjuk, majd a nyers reakciókeveréket lehűtjük, a benne lévő szilárd anyagot kiszűrjük, majd a szűrletből rotációs vákuumbepárlón lepároljuk az oldószert. Színtelen folyadékot nyerünk (kitermelés 88%), amely a Ha metakriloil-etoxi-dioxa-borinánból áll. Elementáranalízis (%):
elméleti: 4,3;
talált: 4,0.
4. példa
A Ila egységeket tartalmazó kopolimerek előállítása
Egy 40 °C hőmérsékleten termosztált reaktorba bemérünk 146,5 g SN150 olajat, 15,8 g bórtartalmú Ha metakrilátot és 137,7 g (12-18 szénatomos lineáris alkohol)-metakrilát monomert.
A reakciókeveréket kevertetés közben, folyamatos nitrogénáram alatt egy órán keresztül gáztalanítjuk. Ezt követően a reakciókeveréket 95 °C hőmérsékletre melegítjük, majd a hőmérséklet stabilizálódása után gyorsan hozzáadunk 1,94 g íerc-butil-peroktanoát polimerizációs katalizátort.
Az exoterm reakciót a reaktor hőmérséklet-szabályozóján keresztül kontrolláljuk, és a reakció-hőmérsékletet 95 °C-on tartjuk.
A reakciót ilyen körülmények között három órán keresztül végezzük, miközben a reakció előrehaladását IR spektroszkópiával követjük, figyelve a monomerek által gerjesztett jelek eltűnését.
Ily módon 300 g tiszta folyadékot (PB) nyerünk, amely ásványi alapú olajokban oldódik, s az I polimer 50 tömeg%-os oldatából áll.
A következő 1. táblázat a kapott polimetakrilát-borát (PB) reológiai jellemzőit mutatja be.
1. táblázat
Fajlagos viszkozitás K.VW0 °c: 6,91 x 10 4 m2/s
Viszkozitás SN150ben 10 tömeg% KV100oC: 1,221 x ΙΟ-5 mVs
KV40 oC: 6,45 x 10-5 m2/s
V.I.: 190
KV|S,C: 2,666 * lO^mVs
Viszkozitás SN150ben 10 tömeg% mechanikai depolimerizáció után KV1OO=C: 1,078 x 10“sm2/s
Dermedéspont 10 tömeg%-os SN150 oldatban Hőmérséklet: -36 °C
Megjegyzés: 1 χ 10-6 m2/s = 1 cSt A fenti adatok jelzik, hogy a találmány szerinti borát-polimereket alkalmazni lehet viszkozitásindex-javító adalékanyagként.
A reológiai tulajdonságok mellett megvizsgáltuk a találmány szerinti borát-polimer hidrolitikus stabilitását
HU214 835B is, amelynek során az ASTM D 2169 szerinti tesztet végeztük el.
Elkészítettünk egy 1 tömeg%-os oldatot SN150ben, és összehasonlítási célokra egy olyan oldatot, ami az analóg, azonban bőrt nem tartalmazó polimert [(12-18 szénatomos alkohol)-polimetakrilátot] tartalmazta; az analóg polimert HV33 kóddal jelöltük. Az eredményeket a 2. táblázat mutatja be.
2. táblázat
Kód Olaj TAN* Víz TAN Réz- korró- zió
Teszt előtt Teszt után Elmé- leti érték Talált érték
1 tömeg% PB 0,01 0,0 25,7 1,4 2a
1 tömeg%HV33 0,01 0,0 - 1,4 2a
♦TAN = teljes savszám (7otál Jcidity A'umber)
A PB-re megadott elméleti értéket annak a feltételezésnek az alapján számítottuk, hogy az adalékanyagmolekulákban jelenlévő összes bőr bórsavvá hidrolizál és a vizes oldatban felszabadul; a TAN-értékeket milligram KOH/gramm egységben adtuk meg.
A 2. táblázatból látható, hogy a borát-polimerrel kapott víz savasság analóg a bórmentes vegyület megfelelő értékével. Ez ahhoz a következtetéshez vezet, hogy egy ilyen funkciónak a bevezetése nem változtatja meg ezeknek a polimereknek a hidrolitikus stabilitását.
Tribometriás összehasonlítást is végeztünk a HV33mal; a HV33 és a borát-polimer tribometriás vizsgálatainak eredményeit a 3. táblázatban tüntetjük fel.
Az első vizsgálatot SRV tribométerrel végeztük; ezt
a készüléket a vibráció által okozott súrlódás és kopás
tanulmányozására tervezték. A vizsgálati körülmények az alábbiak voltak:
* Oszcillációs amplitúdó (mm) 1
* Oszcillációs frekvencia (Hz) 50
* Alkalmazott terhelés (N) 200
* Hőmérséklet (°C) 50
* Idő (perc) 120
* Ismételhetőség (súrlódási koefficiens) 0,005
A második vizsgálatot az ASTM D 2714-68 előírá-
sai szerint egy LFW-1 tribométerrel, az alábbi körülmények között végeztük:
* Fordulatszám (fordulat/perc) 72
* Csúszássebesség (méter/másodperc) 0,13
* Alkalmazott terhelés (daN) 68
* Hertz nyomás (daN/mm2) 40
* Hőmérséklet (°C) 44
* Elvégzett fordulat (szám) 5000
* Ismételhetőség (kopásnyom-vastagság) 0,7
3. táblázat
Kód L.F.W.-l S.R.W.
Kopás (mm) Súrlódási koefficiens Kopás (mm) Súrlódási koefficiens
SN450 1,12 0,044 berágódás berágódás
4 tömeg% PB 1,37 0,030 0,39 0,080
4 tömeg% HV33 1,52 0,036 berágódás berágódás
A 3. táblázatból jól látható, hogy a borát-polimer jobb viselkedést mutat a közismerten nagyon szelektív SRV-tesztben.
A fentiekben részletesen kifejtett adatok egyértelműen bizonyítják, hogy a borát-polimer jól alkalmazható súrlódásmódosítóként.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás egyidejűleg viszkozitásindex-javító és súrlódásmódosító tulajdonságokkal rendelkező polimer adalékanyag előállítására, mely az (I) általános képlettel rendelkezik,
    R' R
    I I
    - ( -ch2 -c-) x. ( -ch2-c- ) yI I
    COORa C00-A-Rb (I) s az adalékanyag az (I) általános képletben látható típusoknak és mennyiségeknek megfelelő reaktív monomerek kopolimerizációjából származik, és az (I) általános képletben x értéke 80 tömeg%-98 tömeg%-ot és y értéke 20 tömeg%-2 tömeg%-otjelent.
    R’ és R” jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport;
    A jelentése -CH2CH2- vagy -CH(CH3)CH2- képletű csoport;
    Ra jelentése 8-30 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy 8-30 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok keveréke;
    Rb jelentése egy (II) általános képletű csoport, (II)
    HU 214 835 Β amelyben
    R jelentése egy kétértékű (III) általános képletű csoport,
    - c - ( - C - )n - c I I I
    R4 R5 R6 (III) amelyben n értéke 0 vagy 1; és
    R'-R6 jelentése azonosan vagy egymástól különbözően hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy a négy, R1, R4, R3 és R6 csoport közül legalább kettő jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy Ra és A-Rb (alkil)-akrilátjainak keverékét, amelyben az Ra (alkil)-akrilátja 80 tömeg% és 98 tömeg% közötti mennyiségben van jelen, polimerizáljuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizációs reakciót egy inért oldószerben, oxigén kizárása mellett 70 °C és 130 °C közötti hőmérséklet-tartományban, egy szabadgyök-iniciátor jelenlétében végezzük, amely iniciátort a melegítési lépés előtt vagy után, 100 tömegrész (alkil)-akril-észterre vonatkoztatva 0,2-3 tömegrész közötti mennyiségben adhatunk a keverékhez, s a reakciót addig végezzük, amíg a monomerek konverziója a 60 és 100% közötti értéket eléri.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű polimer adalékanyag előállítására,
    R’ és R” jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és A jelentése -CH2CH2- képletű csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan polimer adalékanyag előállítására, amelynek (I) általános képletében n értéke 1; és
    R1, R4 és R3 jelentése metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  5. 5. Koncentrátum kenőolajok számára, azzal jellemezve, hogy egy hígítószerben 25-95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű adalékanyagot - a képletben A, Ra, Rb, R’ és R” jelentése, valamint x és y értéke az 1. igénypontban megadott - tartalmaz.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti koncentrátum kenőolajok számára, azzal jellemezve, hogy a hígítószer ugyanaz az ásványi olaj, mint amely az adalékanyag előállítása során inért oldószerként kerül alkalmazásra.
  7. 7. Kenőolaj-készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény a kenőolaj mellett viszkozitásindex-javítóként és súrlódásmódosítóként hatásos mennyiségben az 1. igénypont szerint előállított adalékanyagot tartalmazza.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti kenőolaj-készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítményben a viszkozitásindex-javító és súrlódásmódosító adalékanyag 0,5-10 tömeg% mennyiségben van jelen.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti kenőolaj-készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítményben a viszkozitásindex-javító és súrlódásmódosító adalékanyag 1,2-6 tömeg% mennyiségben van jelen.
HU9301416A 1992-05-15 1993-05-14 Eljárás bórtartalmú kenőolaj-adalékanyag előállítására, valamint az adalékanyagot tartalmazó koncentrátum és kenőolaj-készítmény HU214835B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI921155A IT1258916B (it) 1992-05-15 1992-05-15 Additivo per olii lubrificanti contenente boro e procedimento per la sua preparazione

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301416D0 HU9301416D0 (en) 1993-09-28
HUT68351A HUT68351A (en) 1995-06-28
HU214835B true HU214835B (hu) 1998-06-29

Family

ID=11363284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301416A HU214835B (hu) 1992-05-15 1993-05-14 Eljárás bórtartalmú kenőolaj-adalékanyag előállítására, valamint az adalékanyagot tartalmazó koncentrátum és kenőolaj-készítmény

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5370807A (hu)
EP (1) EP0570073B1 (hu)
JP (1) JP3483910B2 (hu)
CA (1) CA2096310C (hu)
DE (1) DE69321758T2 (hu)
HU (1) HU214835B (hu)
IT (1) IT1258916B (hu)
RU (1) RU2081123C1 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
WO2002089699A2 (en) * 2001-05-03 2002-11-14 Glaukos Corporation Medical device and methods of use for glaucoma treatment
DE102005015931A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Rohmax Additives Gmbh Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften
JP5246992B2 (ja) 2005-06-21 2013-07-24 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
FR3016887B1 (fr) * 2014-01-27 2016-02-05 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes comprenant des copolymeres thermoassociatifs et echangeables
FR3016885B1 (fr) * 2014-01-27 2017-08-18 Total Marketing Services Copolymeres thermoassociatifs et echangeables, compositions les comprenant
FR3031744B1 (fr) * 2015-01-15 2017-02-10 Total Marketing Services Compositions d'additifs thermoassociatifs dont l'association est controlee et compositions lubrifiantes les contenant
FR3059005B1 (fr) * 2016-11-23 2018-12-07 Total Marketing Services Copolymeres thermoassociatifs et echangeables, composition les comprenant
FR3078710B1 (fr) * 2018-03-07 2020-10-30 Total Marketing Services Composition comprenant des copolymeres thermoassociatifs et echangeables
FR3081467B1 (fr) * 2018-05-24 2020-07-10 Total Marketing Services Oligomeres associatifs et echangeables, composition les comprenant

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB618691A (en) * 1946-10-02 1949-02-25 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to acrylate ester polymers
US3076013A (en) * 1958-03-24 1963-01-29 Standard Oil Co Process for preparing a complex mixture of aliphatic glycol borates
US3113106A (en) * 1958-06-03 1963-12-03 Standard Oil Co Rust inhibited lubricants
NL255514A (hu) * 1959-09-03
US3304260A (en) * 1960-12-30 1967-02-14 Monsanto Co Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
JPS5457585A (en) * 1977-10-15 1979-05-09 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd Preparation of boron-containing synthetic resin

Also Published As

Publication number Publication date
JP3483910B2 (ja) 2004-01-06
ITMI921155A1 (it) 1993-11-15
RU2081123C1 (ru) 1997-06-10
EP0570073B1 (en) 1998-10-28
JPH0665588A (ja) 1994-03-08
CA2096310A1 (en) 1993-11-16
EP0570073A1 (en) 1993-11-18
HU9301416D0 (en) 1993-09-28
ITMI921155A0 (it) 1992-05-15
IT1258916B (it) 1996-03-01
US5370807A (en) 1994-12-06
HUT68351A (en) 1995-06-28
DE69321758T2 (de) 1999-04-15
CA2096310C (en) 2006-07-25
DE69321758D1 (de) 1998-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214835B (hu) Eljárás bórtartalmú kenőolaj-adalékanyag előállítására, valamint az adalékanyagot tartalmazó koncentrátum és kenőolaj-készítmény
CN102770470A (zh) 可用作粘度指数改进剂的聚合物
US3311559A (en) Oil additive
JPH06505276A (ja) アクリレートとメタクリレートのポリマーのジメルカプト誘導体をベースとした耐摩耗性/耐酸化性の添加剤とそのアミン反応生成物
US3155639A (en) Polymers of acrylates and methacrylates of bicyclic phosphites and bicyclic phosphates
JP6862359B2 (ja) 潤滑油組成物
EP0493846B1 (en) Multifunctional additive for lubricating oils
US4062787A (en) N-Substituted acrylamidines, copolymers of N-substituted acrylamidines and esters of acrylic and methacrylic acid and uses of the copolymers
US3048615A (en) Tertiary alkyl azomethine copolymers
US5399276A (en) Lubricant composition containing the reaction product of an olefinic compound and an alkoxylated-amine-phosphite
JPH01245005A (ja) 特に潤滑剤用多官能価添加剤として使用可能のコポリマー及び該コポリマー含有の組成物
US3269993A (en) Antifoamants of isotactic alkyl methacrylate polymers
US4077892A (en) Lubricant composition
US4198497A (en) N-Substituted acrylamidines, copolymers of N-substituted acrylamidines and esters of acrylic and methacrylic acid and uses of the copolymers
FR2567127A1 (fr) Composes organophosphores, leur procede de fabrication et leur application a l'ignifugation de polymeres
CN112694937B (zh) 一种车辆齿轮油组合物及其制备方法
US3058959A (en) Acrylate ester-vinyl pyridine n-oxide copolymers
US3172856A (en) Copolymers of n-alkyl piperazine acry- late and alkyl acrylate and lubricat- ing oils containing them
US3208942A (en) Lubricating compositions containing polymeric phosphonites
US3282841A (en) Lubricating oil composition
JP6855342B2 (ja) 潤滑油組成物
GB2182661A (en) Bicyclic acrylic monomers and polymers derived therefrom
US3257319A (en) Copolymers of 3-hydroxytetrahydrothiophene-1, 1-dioxide and their use as oil additives
US3110672A (en) Lubricant addition agents
US3048618A (en) Tertiary alkyl azomethine copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees