HU214740B - Hatóanyagként heterociklusos vegyületet tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására - Google Patents
Hatóanyagként heterociklusos vegyületet tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU214740B HU214740B HU912527A HU252791A HU214740B HU 214740 B HU214740 B HU 214740B HU 912527 A HU912527 A HU 912527A HU 252791 A HU252791 A HU 252791A HU 214740 B HU214740 B HU 214740B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- alkyl
- hydrogen
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title abstract description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title description 9
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 79
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 petroleum fractions Chemical compound 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001435619 Lile Species 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoyl isocyanate Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)N=C=O ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFQNZUMDXBZWRR-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-(sulfanylmethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1CS RFQNZUMDXBZWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 3
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNBGVAALYKVRL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-5-nitro-1,3-benzoxathiole Chemical compound S1C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C2OC1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl ZLNBGVAALYKVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC=C1C=O ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBULHVHUSTVING-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound O1C2=CC=CC=C2OC1(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 YBULHVHUSTVING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQAWWKTUXIUDIM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitro-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound O1C2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2OC1(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 AQAWWKTUXIUDIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWPJITHBBYXNHW-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S DWPJITHBBYXNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SXJSMLTZJUKDMW-UHFFFAOYSA-N (5-nitro-2-sulfanylphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1S SXJSMLTZJUKDMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBPAOUHWPONFEQ-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WBPAOUHWPONFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYRBMEJTRDBSKS-UHFFFAOYSA-N 2,3-difluorobenzoyl isocyanate Chemical compound FC1=CC=CC(C(=O)N=C=O)=C1F QYRBMEJTRDBSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSFBEAASFUWWHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 YSFBEAASFUWWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- WCGPCBACLBHDCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C(F)=C1 WCGPCBACLBHDCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- HPZUIEJYBYLJNZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-fluorophenyl)-5-nitro-1,3-benzodioxole Chemical compound O1C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C2OC1C1=CC=CC=C1F HPZUIEJYBYLJNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSJHSVPAYIIJAE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-2-methyl-5-nitro-1,3-benzoxathiole Chemical compound O1C2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2SC1(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 WSJHSVPAYIIJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIYIXDNZKATLC-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4-nitrophenol Chemical compound OCC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O JEIYIXDNZKATLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEURYOYRKPFLKH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-isocyanato-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=C(N=C=O)C(Cl)=C1 NEURYOYRKPFLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMMPHWVSJASKAC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 YMMPHWVSJASKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNXGSKCNFHBJCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-5-nitro-2-phenyl-1,3-benzodioxole Chemical compound O1C2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2OC1(OCC)C1=CC=CC=C1 LNXGSKCNFHBJCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBWMQVOHFPLVBY-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound FC(F)(F)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LBWMQVOHFPLVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- ZOLNSECVOZFNLU-UHFFFAOYSA-N 3h-1,2-benzoxathiole Chemical compound C1=CC=C2CSOC2=C1 ZOLNSECVOZFNLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRHSVKIORZQB-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-(hydroxymethyl)phenol Chemical compound OCC1=CC(Br)=CC=C1O KNKRHSVKIORZQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPCUDJMEYJJJGN-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-(4-nitrophenyl)-4h-1,3-benzodioxine Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1OC2=CC=C(Br)C=C2CO1 PPCUDJMEYJJJGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000047 Gossypium barbadense Species 0.000 description 1
- 235000009429 Gossypium barbadense Nutrition 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- BQFPCTXLBRVFJL-UHFFFAOYSA-N triethoxymethylbenzene Chemical compound CCOC(OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 BQFPCTXLBRVFJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/04—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
A találmány tárgya (I) általánős képletű vegyületet tartalmazóinszekticid és akaricid készítmény, ahől R1 jelentése 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt vagy halőgénatőm, R2 jelentése halőgénatőm vagy 1–6 szénatőmős alkil-, 1–6 szénatőmősalkőxi-, halőgén-(1–6 szénatőmős alkil) – vagy halőgén-(1–6 szénatőmősalkőxi)-csőpőrt, R3 és R4 jelentése hidrőgénatőm, R5 jelentése hidrőgénatőm, 1–6 szénatőmős alkil-, 1–6 szénatőmős alkőxi-vagy (1–6 szénatőmős alkőxi)-karbőnil-(1–6 szénatőmős alkil)-csőpőrt, X és Y egymástól függetlenül őxigénatőm vagy kénatőm, n értéke 0 vagy 1, r értéke 0 vagy 1, m értéke 0–2 és A vagy B jelentése (II) általánős képletű csőpőrt, ahől R6 és R7 jelentése halőgénatőm és A és B közül a másik jelentése hidrőgénatőm. ŕ
Description
A találmány hatóanyagként heterociklusos vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid készítményre és az (I) általános képletű hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Közelebbről, a találmány szerint (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő, ahol Rj jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
R2 jelentése halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén(1-6 szénatomos alkil)- vagy halogén-(l-6) szénatomos alkoxicsoport,
R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil(1-6 szénatomos alkil)-csoport,
X és Y egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0 vagy 1, r értéke 0 vagy 1, m értéke 0-2, és
A vagy B jelentése (II) általános képletű csoport, ahol R,5 és R7 jelentése halogénatom és A és B közül a másik jelentése hidrogénatom.
Ha m értéke nagyobb mint 1, akkor az R2-k jelentése azonos vagy különböző.
Az alkil- vagy alkilcsoportot tartalmazó alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- vagy alkoxi-karbonilcsoport legfeljebb 6 szénatomos lehet.
Különös előnyös, hogyha
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénül-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogén(1-4 szénatomos alkoxi)-csoport,
R3 és R) jelentése hidrogénatom,
X és Y egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, n értéke 0, r jelentése 0 vagy 1, m jelentése 0-2.
A vagy B jelentése (II) általános képletű csoport, ahol R^ és R7 jelentése halogénatom, és A és B közül a másik hidrogénatom.
R2 jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, trifluor-metil- vagy metoxicsoport, R^ és R7 jelentése fluoratom, B jelentése hidrogénatom.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű vegyületet hidrogénezve (IV) általános képletű vegyületet kapunk, melyet (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletben Rb R2, R3, R4, R5, R^, R7, X, Y, n és r, valamint m jelentése a fenti, R8 és Rg közül az egyik nitrocsoport, míg a másik hidrogénatom, és R10 és Rn közül az egyik aminocsoport, míg a másik hidrogénatom.
A (III) általános képletű vegyület hidrogénezését előnyösen katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Katalizátorként használhatunk platinát vagy palládiumot, különösen 5 tömeg%-os platina/csontszén katalizátort.
A hidrogénezési reakciót oldószer vagy oldószerek elegyének jelenlétében hajtjuk végre. Megfelelő oldószerek előnyösen az éterek, például tetrahidrofurán, alkoholok, például metanol, etanol, szénhidrogének, például toluol. Bázist is használhatunk szükség esetén, bázisként előnyös az alkálifém-karbonát, például vízmentes kálium-karbonát.
A reakciót előnyösen 0-150 °C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre 60 psi vagy ez alatti nyomáson.
A (IV) és (V) általános képletű vegyületek közötti reakciót előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre, oldószerként használhatunk aromás oldószereket, például benzolt, toluolt, xilolt vagy klór-benzolt, szénhidrogéneket, például petróleum frakciókat, klórozott szénhidrogéneket, például kloroformot, metilén-kloridot vagy diklór-etánt, étereket, például dietil-étert, dibutil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt. Alkalmazhatjuk ezen oldószerek elegyét is.
A reakciót előnyösen 0—110 °C-on, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A termékek további tisztítását elérhetjük toluolból vagy etanolból végzett kristályosítással is szükség esetén.
A (III) általános képletű vegyületek közül bizonyos vegyületek újak. Előállításuk történhet oly módon, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Rb R2, R3, Rt, X, Y, n, r és m jelentése a fenti, Z jelentése -COR14, ahol R]4 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxikarbonil-alkilcsoport, vagy C(alkoxi)3; és R12 és R,3 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- vagy nitrocsoport, azzal a megkötéssel, hogy R12 és R13 közül csak az egyik lehet nitrocsoport a reakció során, és azzal a megkötéssel, hogy ha R3 és R4 hidrogénatom, Ri2 nitrocsoport, X jelentése kénatom, Y jelentése oxigénatom, n értéke 0, r jelentése 1 és m jelentése 0, Ri3 hidrogénatomtól eltérő, és ha R]2 és R13 közül egyik sem nitrocsoport, akkor a keletkezett vegyületet salétromsavval tovább reagáltatjuk.
A (VI) és (VII) általános képletű vegyületek közötti reakciót előnyösen savkatalizátor jelenlétében hajtjuk végre, ez lehet bármilyen alkalmas szervetlen vagy szerves sav, például szulfonsavak, például toluolszulfonsav vagy karbonsavak, például benzoesav és ásványi savak, például sósav.
A reakciót előnyösen 50-200, különösen 75-110 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A reakciót végezhetjük oldószer jelenlétében, oldószerként használhatunk bármilyen szerves aprotikus oldószert, például tetrahidrofuránt, benzolt, szénhidrogéneket, például toluolt, halogénezett szénhidrogéneket és étereket.
Alkalmazhatunk vegyes oldószereket is, például toluolt, dimetil-szulfoxiddal együtt.
A reakciót előnyösen nitrogénáramban hajtjuk végre, különösen ha X és/vagy Y jelentése kénatom.
Ha tovább reagáltatunk salétromsavval, akkor a reakció hőmérséklete előnyösen 15-20 °C.
HU 214 740 Β
Az (I) általános képletű vegyületek peszticid, különösen inszekticid és/vagy akaricid hatást mutatnak. A találmány tehát kiteljed az (I) általános képletű vegyületeket és legalább egy inért hordozót tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre is.
A találmány szerint a peszticid készítményt a fertőzés helyén alkalmazzuk a kártevők ellen.
Hordozóként alkalmazhatunk bármilyen anyagot, amellyel a hatóanyagot úgy formálhatjuk, hogy megkönnyítsük az alkalmazást a kezelendő felületre és ez a kezelendő felület lehet a növény, mag vagy a talaj, vagy hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelhetőséget. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normális állapotban gázhalmazállapotú hordozókat is, amelyeket cseppfolyósítottunk, és beleértjük valamennyi hordozót, amelyeket a peszticidkészítmények formálásánál alkalmaztunk.
A készítmények előnyösen 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Szilárd megfelelő hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például természetes szilícium-dioxidok, például diatómaföld, magnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikátok, például kaolin, montmorillonit és csillám, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, szintetikus hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, például fumarogyanták, poli(vinil-klorid), sztirolpolimerek és kopolimerek, szilárd poliklór-fenolok, bitumen, viasz, például méhviasz, parafinviasz és klórozott ásványi viaszok, szilárd trágyák, például szuperfoszfátok.
Megfelelő folyékony hordozók közé tartoznak a víz, alkoholok, például izopropanol és glikolok, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, petróleumfrakciók, például kerozin és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán.
Különböző folyadékok elegyeit is használhatjuk.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában szállítjuk, majd ezt hígítjuk az alkalmazás előtt.
Ha kismennyiségű felületaktív anyag is van jelen hordozóként, ez megkönnyíti a hígítást. Legalább egy hordozó a készítményben felületaktív anyag, a készítmény tehát legalább két hordozót tartalmazhat, amely közül legalább az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet például emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer és lehet nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív szerekként említhetjük a poliakrilsavak nátrium- vagy kalciumsóit és a ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsóit, valamint legalább 12 szénatomot tartalmazó zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok és etilén-oxid és/vagy propilénoxid kondenzációs termékeit; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsavésztereit, valamint az utóbbiak etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzátorait és zsíralkohol vagy alkil-fenolok, például para-oktil-fenol vagy para-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeit, ezen kondenzációs termékek szulfátjait vagy szulfonátjait, legalább 10 szénatomos szulfonsavészterek vagy kénsav alkálifém- vagy alkálifoldfémsóit, előnyösen nátriumsóit, például nátrium-lauril-szulfátot, nátrium-szekunder-alkil-szulfátokat, szulfonált ricinusolaj nátriumsóit és alkil-aril-szulfonátok nátriumsóit, például dodecil-benzol-szulfonátot és etilén-oxid polimeijeit és propilén-oxid és etilén-oxid kopolimeijeit.
A találmány szerinti készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziós koncentrátorok és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és rendszerint szilárd inért hordozót, 3-10 tömeg% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 tömeg% stabilizálószert és/vagy egyéb adalékot, például penetrálószert vagy ragasztószert tartalmazhatnak. A porokat rendszerint porkoncentrátum formájában formáljuk, amelynek a nedvesíthető poréhez hasonló az összetétele, csak nem tartalmaz diszpergálószert, és a szabad földön hígítható további szilárd hordozóval, hogy így rendszerint 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményt kapjunk. A granulátumokat rendszerint úgy állítjuk össze, hogy a részecskék 1,676-0,152 mm nagyságúak, és agglomerációs vagy impregnáló technológiával állíthatók elő.
Általában a granulátumok 0,5-75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% segédanyagot, például stabilizálószert, lassú lebomlást elősegítő szert és kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint az oldószeren felül szükség esetén egy másik segédoldószert, 10-50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat% emulgeálószert és 0-20 tömeg/térfogat% egyéb segédanyagot, például stabilizálószert, penetrálószert és korróziógátlót tartalmazhatnak. A szuszpenziós koncentrátumok rendszerint úgy készülnek, hogy tartalmaznak stabil, nem ülepedő, gördülékeny terméket és 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, például védőkolloidokat és tixotróp szereket, 0-10 tömeg% más segédanyagot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, penetrálószert és ragasztóanyagot, és vizet vagy szerves oldószert, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag nem oldódik, bizonyos szerves szilárd anyagot vagy szervetlen sókat, amelyek oldott állapotban lehetnek jelen a készítményben, hogy ezzel meggátolják az ülepedést vagy tartalmazhatnak fagyásgátló szert víz esetében.
A vizes diszperziókat és emulziókat például, amelyeket nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vizes hígításával kapunk, szintén a találmányhoz tartozónak tekintünk.
Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-avízben típusúak és sűrű majonéz-szerű konzisztenciájuk lehet.
A találmány szerinti készítmény összekeverhető más komponensekkel is, például más ismert peszticid,
HU 214 740 Β herbicid vagy fungicid tulajdonságokkal rendelkező vegyületekkel. A találmány szerinti vegyületek különösen hasznosak, hogyha más inszekticidekkel, például szerves foszfátokkal vagy piretroidokkal keverjük össze a vegyületeket. A keverékekhez a kereskedelmi forgalomban hozzáférhető fenvalerátot, permetrint, cipermetrint, deltametrint és alfametrint használhatjuk fel különösen előnyösen.
Az alábbi példák a találmány részleteit szemléltetik; az 1-77. példák a (III) általános képletű vegyületek előállítására, míg a 78-155. példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkoznak.
1. példa
1- (2-Fluor-fenil)-6-nitro-l,3-benzodioxán
4,56 g 2-hidroxi-5-nitro-benzil-alkohol, 4,02 g 2fluor-benzaldehid és 0,2 benzoesav homogén elegyét keverjük és 90 °C ±5 °C-ra melegítjük nitrogénáramban 3,5 óra hosszat. A kapott tiszta reakcióelegyet hagyjuk lehűlni 2 napig, majd ennek hatására megszilárdul. Az anyagot feloldjuk 250 ml etil-acetátban, és az oldatot telített vizes nátium-hidrogén-karbonáttal, 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogén-szulfittal, majd vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, és bepárolva szilárd maradékként kapjuk a nyersterméket, melyet úgy tisztítunk, hogy röviden szuszpendáljuk forró etanolban és lehűtjük 0-5 °C-ra. Az így kapott tiszta termék fehér kristályos por. Kitermelés: 5,3 g, 70%. Op.: 137-138 °C.
2- 17. példa
Az 1. példa analógiájára további (III) általános képletű vegyületeket állítunk elő úgy, hogy a (VI) képletű vegyületeket (VII) képletű vegyületekkel reagáltatjuk.
1. táblázat (Illa) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 2. | 2-Ct | 154-155 | 69 |
| 3. | 4-C1 | 186-187 | 57 |
| 4. | 2,4-Cl2 | 161-162 | 43 |
| 5. | 3,4-Cl2 | 148-149 | 65* |
| 6. | 2,6-Cl2 | 140-141 | 54* |
| 7. | 2-CI-4-CF3 | 127-129 | 14* |
| 8. | 2,4-F2 | 102-103 | 79 |
| 9. | 2-Br | 149-150 | 78 |
| 10. | 4-CF3 | 116-117 | 40 |
| 11. | 2-CN | 175-176 | 9 |
| 12. | 2-CHj | 136-137 | 42 |
| 13. | 4-CHj | 149-150 | 59 |
| 14. | 4-CFj | 92-94 | 50 |
| Példa száma | (R). | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 15. | 2,3-Cl2 | 202-203 | 44 |
| 16. | 2-CF3 | 93-94 | 34 |
| 17. | 2-CH3 | 159-160 | 36 |
*további tisztítás nélkül használjuk - termelést NMR-rel becsüljük meg.
18. példa
2-[2-Klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-6-nitro-l,3-benzoxatián előállítása
5,6 g 2-klór-4-(trifluor-metil)-benzaldehid és 2 g 2(merkapto-metil)-4-nitro-fenol 80 ml toluollal készített oldatát, amely katalitikus mennyiségű paratoluolszulfonsav-monohidrátot tartalmaz, visszafolyatási hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 1 óra hosszat keveijük. A reakció során keletkezett vizet Den-Stark csapdával távolítjuk el. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítva fehéres színű szilárd maradékot kapunk, melyet 30 ml forró etanolban szuszpendálva és 0-5 °Cra lehűtve tisztítunk. A tiszta benzoxatiánt színtelen kristályok formájában kapjuk 2,97 g mennyiségben, 73%-os termeléssel.
Op.: 121-122 °C.
19-26. példa
A 18. példa analógiájára további (III) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a II. táblázat tartalmazza.
II. táblázat (Illb) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 19. | 2-F | 86-87 | 76 |
| 20. | 4-C1 | 145-146 | 68 |
| 21. | 2,4-Cl2 | 97-98 | 60 |
| 22. | 2,6-Clj | 149-150 | 57 |
| 23. | 2,4-F2 | 101-102 | 54 |
| 24. | 2-Br | 103-104 | 58 |
| 25. | 4-CHj | 141-143 | 79 |
| 26. | 2-CFj | 135-136 | 71 |
27. példa
6-Bróm-2-(4-nitro-fenil)-l ,3-benzodioxán előállítása
4,06 g 5-bróm-2-hidroxi-benzil-alkohol, 3,93 g 4nitro-benzaldehid és 0,2 g benzoesav jól megőrölt elegyét keverjük és 85 ±5 °C hőmérsékleten melegítjük nitrogénáramban 88 óra hosszat. A kezdetben keletkezett tiszta olvadék fokozatosan szilárdul meg a reakció
HU 214 740 Β időszak tartama alatt. A kapott megszilárdult tömeget lehűtjük és feloldjuk 250 ml etil-acetátban. Ezután az oldatot 20 tömeg%-os vizes nátrium-karbonáttal, 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogén-szulfittal, majd telített sóoldattal mossuk. Nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd a szerves fázist bepárolva szilárd maradékot kapunk, melyet 75 ml forró etanolban szuszpendálva és 0-5 °C-ra hűtve tisztítunk. A tiszta terméket halvány bamássárga színű kristályok formájában kapjuk 4,69 g mennyiségben, 70%-os termeléssel. Olvadáspont: 163-164 °C.
28-30. példa
A 27. példa analógiájára további (lile) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A (lile) általános képletű vegyületek részleteit a III. táblázat tartalmazza.
111. táblázat (lile) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 28. | 6-CH3 | 140-141 | 22 |
| 29. | 6-0 | 144-145 | 51 |
| 30. | 6,8-Cl2 | 169-170 | 39 |
31. példa
2-(4-Klór-fenil)-2-metil-6-nitro-l,3-benzoxatián előállítása g 2-(merkapto-metil)-4-nitro-fenol, 1,67 g 4klór-acetofenon, 0,1 g katalitikus mennyiségű paratoluolszulfonsav-monohidrátot tartalmazó 80 ml toluollal készített oldatát visszafolyató hűtő alatt 70 óra hosszat keverjük nitrogénatmoszférában. A reakció során keletkezett vizet Dean-Stark csapdával eltávolítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és így olajos maradékot kapunk, melyet újra feloldunk 200 ml etil-acetátban. Az oldatot 10 tömeg/térfogat%os vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott olajmaradékot szilikagélen gyorskromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként metilén-kloridot használunk. A nyers benzoxatiánt ily módon olajként izoláljuk, melyet 5 ml hideg etanollal eldörzsölve a termék megszilárdul. Az anyagot 60 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverve tisztítjuk, majd hagyjuk 0-5 °C-ra lehűlni. A tiszta terméket sárga kristályok formájában kapjuk 0,78 g mennyiségben, 45%-os kitermeléssel.
Op.: 163-164 °C.
32-33. példa
A 31. példa analógiájára további (Ilid) képletű vegyületeket kapunk a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a IV. táblázat tartalmazza.
IV. táblázat (Ilid) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 32. | 3,4-Cl2 | gyanta | 60* |
| 33. | 2,4-F2 | gyanta | 99* |
* további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
34. példa
2-(2,4-Difluor-fenil)-6-nitro-3,l-benzoxatián előállítása
2,2 g 2-merkapto-5-nitro-benzil-alkohol 3,34 g 2,4difluor-benzaldehid 80 ml toluollal készített oldatát, amely 0,1 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav-monohidrátot tartalmaz, visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat nitrogénatmoszférában melegítjük. A reakció során keletkezett vizet Dean-Stark-féle csapdával eltávolítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot újra feloldjuk etil-acetátban. Az oldatot egymás után 10 tömeg%-os vizes nátriumkarbonáttal, 10 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal és telített sóoldattal mossuk. Vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldatot bepároljuk, és a kapott nyersterméket szilárd sárga anyag formájában kapjuk. Etanolból kristályosítva tiszta benzoxationt kapunk sárga kristályok formájában 2,45 g mennyiségben, 67%-os termeléssel.
Op.: 119-120 °C.
35-42. példa
A 34. példa analógiájára további (Illa) általános képletű vegyületeket kapunk. A részleteket az V. táblázat mutatja.
V. táblázat (Illa) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 35. | H | 163-165 | 49* |
| 36. | 4-C1 | 149-150 | 48 |
| 37. | 2,4-Cl2 | 174-175 | 70 |
| 38. | 2,6-Cl2 | 215-216 | 41 |
* további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
V. táblázat (Illa) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 39. | 2-Br | 134-135 | 33 |
| 40. | 2CH3 | 121-122 | 42 |
HU 214 740 Β
V. táblázat (folytatás)
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 41. | 2-CF3 | 136-137 | 63 |
| 42. | 2-Cl-4-CF3 | 151-152 | 40 |
★ további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
43. példa
2-(3,4-Diklór-fenil)-2-metil-6-nitro-3,l-benzoxatián előállítása
1,78 g 2-(merkapto-metil)-4-nitro-fenol és 3,83 g 3,4-diklór-acetofenon 80 ml toluollal készített oldatát, amely 0,1 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav-monohidrátot tartalmaz, visszafolyató hűtő alatt keverünk 40 óra hosszat nitrogénatmoszférában. A reakció folyamán keletkezett vizet Dean-Stark csapdával elkülönítjük, lehűtjük szobahőmérsékletre és bizonyos kátrányos anyagot választunk el. A felülúszó folyadékot dekantáljuk, és egymás után 10 tömeg/térfogat%-os vizes nátrium-karbonát oldattal, majd telített sóoldattal mossuk. Vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a termék és az el nem reagált keton elegyét kapjuk. Ezt szilikagélen gyorskromatografáljuk, eluálószerként metilén-kloridot használunk. Sárga szilárd anyag formájában benzoxatiánt izolálunk 1,3 g mennyiségben. A termék NMR vizsgálat szerint több mint 95%-os tisztaságú. Ebből az anyagból 0,3 g-ot etanolból átkristályosítva 0,27 g tiszta sárga kristályt kapunk.
Op.: 118-119 °C.
44—46. példa
A 43. példa analógiájára további (lile) általános képletű vegyületeket kapunk a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a VI. táblázat mutatja.
VI. táblázat (lile) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R), | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 44. | H | 107-108 | 18 |
| 45. | 4-C1 | 123-124 | 34 |
| 46. | 4-CF3 | 132-133 | 29 |
47. példa
2-(2-Fluor-fenil)-5-nitro-l, 3-bezodioxol előállítása 5 g 2-fluor-benzaldehidet és 3,1 g 4-nitro-katechint visszafolyató hűtő alatt melegítünk 18 óra hosszat 0,2 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav monohidrátot tartalmazó 70 ml toluolban. A keletkezett vizet Dean-Stark-féle készülékkel elkülönítjük, a reakcióelegyet lehűtjük, és az el nem reagált katechin szilárd anyagot leszűijük, metilén-kloriddal röviden mossuk. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot szilikagélen kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként metilén-kloridot használunk. Az így kapott anyag nyomnyi mennyiségben aldehidet tartalmaz, melyet úgy távolítunk el, hogy feloldjuk éterben, és az oldatot egymás után 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül vízzel rázzuk. A kapott éteres oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és bepárolva tiszta benzodioxolt kapunk halványságra kristályok formájában. Olvadáspont: 86-88 °C.
Kitermelés: 41 g (79%).
48-5 7. példa
A 47. példa analógiájára további (Illf) általános képletű vegyületeket kapunk a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a VII. táblázat mutatja.
VII. táblázat (Illf) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 48. | 2-C1 | 112-114 | 56 |
| 49. | 3-C1 | 80-83 | 61 |
| 50. | 4-C1 | 99-101 | 23* |
| 51. | 2,6-Cl2 | 120-122 | 27 |
| 52. | 2,4-Cl2 | gyanta | 16 |
| 53. | 3,4-Cl2 | 89-91 | 59 |
| 54. | 2-Br | 134-136 | 70 |
| 55. | 4-CH3 | 100-102 | 53 |
| 56. | 4-CF3 | olaj | 31 |
| 57. | 2,4-F2 | 74-76 | 34 |
* további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
58. példa
2-Metil-2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-5-nitro-1,3-benzodioxol előállítása (i) 5,5 g katechin és 10,3 g 4-(trifluor-metil-acetofenon 150 ml toluollal készített oldatát, amely 0,2 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav-monohidrátot tartalmaz, visszafolyató hűtő alatt melegítjük 3 napig. A kondenzáció során kapott vizet Dean-Stark-féle csapdával elkülönítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd a maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként metilén-kloridot használunk. 10,8 g, 77% színtelen olaj formájában tiszta 2-metil-2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-1,3-benzodioxolt kapunk.
(ii) 5,6 g 2-metil-2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-l,3benzodioxol 15 ml diklór-etánnal készített elegyet adunk 10 perc alatt 25 ml 50 tömeg/térfogat%-os intenzíven kevert salétromsavhoz, és a hőmérsékletet hűtőfürdő segítségével 15-20 °C hőmérsékleten tartjuk. A kapott reakcióelegyet 20 °C hőmérsékleten további 1 óra hosszat keverjük, majd 200 ml vízbe öntjük és
HU 214 740 Β
3* 100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk és eluálószerként metilénkloridot használunk. A tiszta benzodioxol terméket halványsárga olaj formájában kapjuk 5,3 g mennyiségben 82%-os termeléssel.
59-62. példa
Az 58. példa analógiájára további (Híg) általános képletű vegyületeket kapunk a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a VIII. táblázat mutatja.
VIII. táblázat (IHg) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | R | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 59. | 4-C1 | ch3 | olaj | 83 |
| 60. | 3,4-Cl2 | ch3 | olaj | 81 |
| 61. | 2,4-F2 | ch3 | 85-87 | 95 |
| 62. | H | ch2co2c2h5 | olaj | 37 |
63. példa
2-Etoxi-2-fenil-5-nitro-l,3-benzodioxol előállítása
3,1 g 4-nitro-katechin és 6,7 g trietil-orto-benzoát 40 ml vízmentes toluollal készített oldatát visszafolyató hűtő alatt 2,5 óra hosszat melegítjük, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk. Eluálószerként metilén-kloridot használunk. A kapott tiszta benzodioxol halványsárga olaj, mennyisége 3,8 g, termelés: 66%.
64. példa
2-(2,4-Diklór-fenil)-5-nitro-l,3-benzoxatiol előállítása g 2-merkapto-4-nitro-fenolt és 2 g 2,4-diklór-benzaldehidet visszafolyató hűtő alatt melegítünk 6 óra hosszat 0,2 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav-monohidrátot tartalmazó 70 ml toluolban. A reakció során keletkező vizet Dean-Stark készülékkel elválasztjuk, a kapott reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot ciklohexánnal extraháljuk. A ciklohexán-oldatot ezután lepároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként 5 térfogat/térfogat% metanolt tartalmazó metilén-kloridot használunk. Az ebben a stádiumban kapott anyag el nem reagált aldehiddel szennyezett. Ezt úgy távolítjuk el, hogy a nyerstermék metilén-kloridos oldatát 2 óra hosszat keveijük 30 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogénszulfittal, majd az oldatot egymás után telített nátriumhidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk. Vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd a metilén-kloridot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot kristályosítva tiszta terméket kapunk halványsárga kristályok formájában.
Termelés: 0,7 g, 21%.
Op.: 106-108 °C.
65-72. példa
A 64. példa analógiájára további (Illh) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reakciójával. A részleteket a IX. táblázat tartalmazza.
IX. táblázat (Illh) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 65. | 2-F | 99-101 | 47 |
| 66. | 4-C1 | olaj | 58* |
| 67. | 3,4-Cl2 | 112-114 | 40 |
| 68. | 2-Cl-4-CF3 | olaj | 21* |
| 69. | 2,4-F2 | 75-77 | 88 |
| 70. | 2-Br | 163-165 | 51 |
| 71. | 4-CF3 | olaj | 37* |
| 72. | 2-CF3 | olaj | 34* |
* további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
73. példa
2-(4-Klór-fenil)-2-metil-5-nitro-l,3-benzoxatiol előállítása
1,7 g 2-merkapto-4-nitro-fenol és 3,1 g 4-klóracetofenon 75 ml toluollal készített oldatát, amely 0,2 g katalitikus mennyiségű para-toluolszulfonsav-monohidrátot tartalmaz, visszafolyató hűtő alatt melegítjük 6 óra hosszat, és a reakció során keletkezett vizet DeanStark csapdával eltávolítjuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk. Eluálószerként metilén-kloridot használunk. A kapott tiszta benzoxatiol halványsárga kristályok formájában keletkezik 1,5 g mennyiségben, 49%-os termeléssel. Op.: 87-89 °C.
74-77. példa
A 73. példa analógiájára további (Ilii) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (VI) és (VII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket a X. táblázat tartalmazza.
X. táblázat (Ilii) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 74. | 3,4-Cl2 | olaj | 64* |
| 75. | 2,4-Cl2 | olaj | 21* |
| 76. | 2,4-F2 | olaj | 26* |
| 77. | 4-CF3 | olaj | 53* |
* további tisztítás nélkül használjuk fel. A termelést az NMR-rel becsüljük meg.
A XI. táblázat tartalmazza a fent előállított (III) általános képletű intermedierek elemanalízis adatait.
HU 214 740 Β
XI. táblázat
| Példa száma | Analízis% | |||||
| C | H | N | ||||
| Szám | Talált | Szám | Talált | Szám | Talált | |
| 1 | 61,1 | 60,9 | 3,7 | 3,6 | 5,1 | 5,0 |
| 2 | 57,7 | 57,3 | 3,5 | 3,4 | 4,8 | 4,6 |
| 3 | 57,7 | 57,8 | 3,5 | 3,6 | 4,8 | 5,0 |
| 4 | 51,6 | 51,6 | 2,8 | 3,0 | 4,3 | 4,9 |
| 8 | 57,4 | 56,6 | 3,1 | 3,2 | 4,8 | 4,6 |
| 9 | 50,0 | 50,0 | 3,0 | 2,9 | 4,2 | 3,9 |
| 10 | 55,4 | 55,8 | 3,1 | 3,2 | 4,3 | 4,5 |
| 11 | 63,8 | 63,8 | 3,6 | 3,5 | 9,9 | 9,8 |
| 12 | 66,4 | 65,5 | 4,8 | 4,6 | 5,2 | 5,0 |
| 13 | 66,4 | 66,5 | 4,8 | 4,9 | 5,2 | 5,1 |
| 14 | 52,8 | 53,2 | 3,0 | 3,2 | 4,1 | 4,6 |
| 15 | 51,6 | 51,6 | 2,8 | 3,0 | 4,3 | 4,9 |
| 16 | 55,4 | 55,9 | 3,1 | 3,3 | 4,3 | 4,6 |
| 17 | 62,7 | 62,9 | 4,6 | 4,5 | 4,9 | 5,0 |
| 18 | 48,0 | 47,5 | 2,4 | 2,6 | 3,7 | 3,7 |
| 19 | 57,7 | 58,3 | 3,5 | 3,7 | 4,8 | 4,9 |
| 20 | 54,6 | 54,3 | 3,3 | 3,3 | 4,6 | 4,6 |
| 21 | 49,1 | 49,1 | 2,7 | 2,8 | 4,1 | 4,1 |
| 22 | 49,1 | 48,9 | 2,7 | 2,7 | 4,1 | 4,0 |
| 23 | 54,4 | 54,7 | 2,9 | 3,0 | 4,5 | 4,6 |
| 24 | 47,7 | 47,2 | 2,9 | 3,0 | 4,0 | 3,9 |
| 25 | 62,7 | 62,3 | 4,6 | 4,5 | 4,9 | 4,9 |
| 26 | 52,8 | 52,2 | 3,0 | 3,1 | 4,1 | 3,9 |
| 27 | 50,0 | 49,8 | 3,0 | 3,0 | 4,2 | 4,4 |
| 28 | 66,4 | 66,4 | 4,8 | 5,1 | 5,2 | 5,2 |
| 29 | 57,7 | 57,2 | 3,5 | 3,6 | 4,8 | 5,2 |
| 30 | 51,6 | 51,6 | 2,8 | 2,6 | 4,3 | 4,4 |
| 31 | 56,0 | 56,3 | 3,8 | 4,0 | 4,4 | 4,3 |
| 34 | 54,4 | 54,8 | 2,9 | 3,3 | 4,5 | 4,7 |
| 36 | 54,6 | 54,6 | 3,3 | 3,5 | 4,6 | 4,6 |
| 37 | 49,1 | 49,3 | 2,7 | 3,0 | 4,1 | 4,2 |
| 38 | 49,1 | 49,5 | 2,7 | 2,8 | 4,0 | 4,3 |
| 39 | 47,7 | 48,0 | 2,9 | 3,0 | 4,0 | 4,0 |
| 40 | 62,7 | 62,3 | 4,6 | 4,5 | 4,9 | 4,9 |
| 41 | 52,8 | 52,8 | 3,0 | 3,1 | 4,1 | 4,2 |
| 42 | 48,0 | 48,4 | 2,4 | 2,7 | 3,7 | 3,9 |
| 43 | 50,6 | 50,4 | 3,1 | 3,4 | 3,9 | 4,1 |
| Példa száma | Analízis% | |||||
| C | H | N | ||||
| Szám | Talált | Szám | Talált | Szám | Talált | |
| 44 | 62,7 | 62,2 | 4,6 | 4,5 | 4,9 | 4,8 |
| 45 | 56,0 | 55,9 | 3,8 | 3,8 | 4,4 | 4,3 |
| 46 | 54,1 | 53,8 | 3,4 | 3,5 | 3,9 | 3,9 |
| 47 | 59,8 | 59,4 | 3,1 | 3,4 | 5,4 | 5,6 |
| 48 | 56,2 | 56,5 | 2,9 | 3,4 | 5,0 | 5,3 |
| 49 | 56,2 | 56,3 | 2,9 | 2,9 | 5,0 | 5,0 |
| 51 | 50,0 | 49,6 | 2,2 | 2,0 | 4,5 | 4,1 |
| 52 | 50,0 | 50,1 | 2,2 | 2,5 | 4,5 | 4,7 |
| 53 | 50,0 | 49,8 | 2,2 | 2,9 | 4,5 | 5,0 |
| 54 | 48,4 | 48,2 | 2,5 | 2,3 | 4,3 | 4,2 |
| 55 | 65,4 | 65,3 | 4,3 | 4,6 | 5,4 | 5,6 |
| 56 | 54,0 | 54,2 | 2,6 | 2,8 | 4,5 | 4,2 |
| 57 | 55,9 | 56,2 | 2,5 | 2,6 | 5,0 | 5,1 |
| 58 | 55,4 | 55,7 | 3,1 | 3,3 | 4,3 | 4,5 |
| 59 | 57,6 | 57,5 | 3,4 | 3,6 | 5,0 | 4,8 |
| 60 | 51,5 | 51,4 | 2,8 | 2,9 | 4,3 | 4,3 |
| 61 | 57,3 | 57,8 | 3,1 | 3,3 | 4,8 | 4,8 |
| 62 | 62,0 | 61,9 | 4,6 | 4,6 | 4,0 | 4,1 |
| 63 | 62,7 | 63,3 | 4,5 | 4,6 | 4,9 | 4,8 |
| 64 | 47,6 | 47,9 | 2,1 | 2,6 | 4,3 | 4,7 |
| 65 | 56,3 | 56,8 | 2,9 | 2,2 | 5,1 | 5,0 |
| 67 | 47,6 | 47,4 | 2,1 | 2,3 | 4,3 | 4,4 |
| 69 | 52,9 | 52,7 | 2,4 | 2,7 | 4,7 | 4,6 |
| 70 | 46,1 | 45,9 | 2,4 | 2,3 | 4,1 | 4,1 |
| 73 | 54,6 | 54,9 | 3,3 | 3,4 | 4,6 | 4,5 |
78. példa
2,6-Difluor-N-/{[2-(2-fluor-fenil)-l ,3-benzodioxán6-ilJ-amino} -karbonilZ-benzamid előállítása 2 g 2-(2-fluor-fenil)-6-nitro-l,3-benzodioxán
250 ml etanollal készített szuszpenzióját <4,08 atm. hidrogénnyomáson hidrogénezzük 0,3 g 5 tömeg%-os platina/csontszén katalizátor és 0,2 g vízmentes káliumkarbonát jelenlétében szobahőmérsékleten. A kapott reakcióelegyet leszűijük és csökkentett nyomáson bepárolva a nyers anilinszármazékot kapjuk, melyet azeotróp szárítunk úgy, hogy feloldjuk toluolban és csökkentett nyomáson lepároljuk. A szárított anyagot ismét feloldjuk 20 ml vízmentes toluolban és 1,4 g 2,6difluor-benzoil-izocianáttal kezeljük, és rövid ideig visszafolyatásig melegítjük, majd hagyjuk éjszakán át lehűlni. 0-5 °C-ra lehűtjük, a termék csapadék formájában kiválik, ezt elválasztjuk, hideg toluollal mossuk,
HU 214 740 Β majd könnyű petróleummal mossuk és csökkentett nyomáson körülbelül 60 °C-on szárítjuk. A tiszta terméket
2,7 g, 87% fehér mikrokristályos por formájában kapjuk, amely 203-206 °C hőmérsékleten olvad.
79-126. példa
A 78. példa analógiájára további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő (III) általános képletű intermedierekből. A részleteket a XII-XVI. táblázat tartalmazza.
XII. táblázat (la) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 79 | H | 188-190 | 63 |
| 80 | 2-C1 | 202-205 | 85 |
| 81 | 4-Cl | 225-230 | 50 |
| 82 | 2,4-Cl2 | 214-215 | 50 |
| 83 | 3,4-Cl2 | 200-203 | 73 |
| 84 | 2,6-Cl2 | 203-204 | 68 |
| 85 | 2-C1-4-CFj | 219-220 | 43 |
| 86 | 2,4-F2 | 220-221 | 57 |
| 87 | 2-Br | 208-210 | 79 |
| 88 | 4-CF3 | 235-236 | 64 |
| 89 | 2-CH3 | 198-200 | 42 |
| 90 | 4-CH3 | 209-211 | 67 |
| 91 | 4-OCF3 | 221-223 | 72 |
| 92 | 2,3-Cl2 | 221-222 | 64 |
| 93 | 2-CF3 | 201-202 | 55 |
| 94 | 2-OCH3 | 205-206 | 72 |
XIII. táblázat (lb) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 95 | 2-Cl-4-CF3 | 215-216 | 91 |
| 96 | 2-F | 222-224 | 82 |
| 97 | 4-Cl | 209-210 | 80 |
| 98 | 2,4-Cl2 | 217-218 | 81 |
| 99 | 2,6-Cl2 | 229-231 | 79 |
| 100 | 2,4-F2 | 228-229 | 80 |
| 101 | 2-Br | 223-224 | 77 |
| 102 | 4-CH3 | 215-216 | 55 |
| 103 | 2-CF3 | 225-226 | 89 |
| 104 | H | 194-195 | 74 |
XIV. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 105 | 4-Cl | 201-202 | 66 |
| 106 | 3,4-Cl2 | 194-195 | 32 |
| 107 | 2,4-F2 | 161-163 | 79 |
XV. táblázat (Id) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 108 | 2,4-F2 | 242-244 | 79 |
| 109 | H | 221-222 | 78 |
| 110 | 4-Cl | 231-233 | 79 |
| 111 | 2,4-Cl2 | 222-224 | 55 |
| 112 | 2-CF3 | 213-215 | 25 |
| 113 | 2,6-Cl2 | 225-226 | 32 |
| 114 | 2-Cl-4-CF3 | 210-211 | 66 |
| 115 | 2-Br | 215-216 | 71 |
| 116 | 2-CH3 | 205-206 | 75 |
XVI. táblázat (le) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 117 | H | 203-205 | 61 |
| 118 | 4-Cl | 237-238 | 85 |
| 119 | 3,4-Cl2 | 224-225 | 66 |
| 120 | 4-CF3 | 243-244 | 47 |
121. példa
N-/{[4-(6-Bróm-l,3-benzodioxán-2-il)-fenil]amino}-karbonil/-2,6-difluor-benzamid előállítása 2,05 g 6-bróm-2-(4-nitro-fenil)-l,3-benzodioxán 150 ml toluollal készített szuszpenzióját <4,08 atm. hidrogénnyomáson hidrogénezzük 0,5 g (5 tömeg%) platina/csontszén katalizátor és 0,5 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet leszűijük, csökkentett nyomáson bepároljuk, a reakció során keletkezett vizet azeotróp eltávolítjuk. A kapott nyers anilinszármazékot 25 ml vízmentes toluolban ismét feloldjuk és 1,2 g 2,6-difluor-benzoil-izocianáttal kezeljük, rövid ideig körülbelül 60 °C-ra melegítjük, majd hagyjuk a kevert reakcióelegyet egész éjjel lehűlni. 0-5 °C-ra lehűtve szennyezett csapadékot kapunk, melyet etanolból kristályosítva tisztítunk. 0,52 g, 17% terméket kapunk, amely 194-195 °C hőmérsékleten olvad.
122-123. példa
A 121. példa analógiájára további (lf) általános képletű vegyületeket kapunk a (III) általános képletű intermedierekből. A részleteket a XVII. táblázat tartalmazza.
HU 214 740 Β
XVII. táblázat (If) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 122 | 6-CH3 | 185-186 | 32 |
| 123 | 6-C1 | 185-186 | 14 |
124. példa
2,6-Difluor-N-/{[2-(2-fluor-fenil)-l,3-benzodioxol5-il]-amino}-karbonil/-benzamid előállítása
2,6 g 2-(2-fluor-fenil)-5-nitro-l,3-benzodioxol 150 ml etanollal készített oldatát <4,08 atm. hidrogénnyomáson hidrogénezzük 0,2 g, 5 tömeg%-os platina/csontszén és 0,2 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében szobahőmérsékleten. A kapott elegyet Hiflo supercel-en (BDH) keresztül leszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot azeotróp szárítjuk úgy, hogy feloldjuk 120 ml toluolban és csökkentett nyomáson lepároljuk. A nyers anilint újra feloldjuk 30 ml vízmentes toluolban és 2 g 2,65 difluor-benzoil-izocianáttal kezeljük visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat. Hűtés hatására acil-karbamid kristályosodik ki, ezt leszűrjük és hideg toluollal mossuk. Ezt az anyagot szilikagélen kromatográfiásan tovább tisztítjuk, 5 térfogat/térfogat% metanolt tartalmazó metilén10 kloriddal eluáljuk. A toluolos szűrletből ugyanezzel a rendszerrel kromatográfiásan további terméket nyerünk ki. A tiszta acil-karbamidot színtelen kristályok formájában kapjuk 3,2 g össztermeléssel (77%).
Op.: 189-192 °C.
125-141. példa
A 124. példa analógiájára további (lg) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (III) képletű intermedierekből. A részleteket a XVIII. táblázat mutatja.
XVIII. táblázat (lg) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | R | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 125 | H | H | 198-200 | 88 |
| 126 | 2-C1 | H | 234-236 | 71 |
| 127 | 3-C1 | H | 200-201 | 68 |
| 128 | 4-C1 | H | 207-209 | 54 |
| 129 | 2,6-Cl2 | H | 240-243 | 67 |
| 130 | 2,4-Cl2 | H | 211-212 | 47 |
| 131 | 3,4-Cl2 | H | 228-230 | 62 |
| 132 | 2-Br | H | 225-228 | 55 |
| 133 | 4-CH3 | H | 171-173 | 77 |
| 134 | 4-CF3 | H | 191-193 | 78 |
| 135 | 2,4-F2 | H | 202-203 | 56 |
| 136 | 4-CF3 | ch3 | 156-157 | 61 |
| 137 | 4-C1 | ch3 | 102-104 | 81 |
| 138 | 3,4-Cl2 | ch3 | 155-156 | 61 |
| 139 | 2,4-F2 | ch3 | 138-140 | 85 |
| 140 | H | ch2co2c2h5 | 121-122 | 73 |
| 141 | H | oc2h5 | 237-239 | 61 |
142. példa
N-/{[2-(2,4-Diklór-fenil)-l,3-benzoxatiol-5-il]amino}-karbonil/-2,6-difluor-benzamid
0,7 g 2-(2,4-diklór-fenil)-5-nitro-l,3-benzoxatiol 100 ml etanollal készített oldatát <4,08 atm. hidrogénnyomáson hidrogénezzük 0,2 g 5% platina/csontszén és 0,2 g vízmentes kálium-karbonát jelenlétében. A kapott reakcióelegyet hiflo supercel-en keresztül (BDH) leszűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az etanol és víznyomokat úgy távolítjuk el, hogy a maradékot toluolban újra feloldjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers anilint ezután feloldjuk 70 ml vízmentes toluolban és 0,4 g 2,6-difluor-benzoil-izocianáttal kezeljük visszafolyatási hőmérsékleten 45 percig. A terméket úgy izoláljuk, hogy az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradé55 kot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk. Metilénklorid/5 térfogat/térfogat% metanolt használunk eluálószerként. A tiszta acil-karbamidot színtelen kristályok formájában kapjuk 0,3 g mennyiségben 31%-os termeléssel.
Op.: 206-208 °C.
HU 214 740 Β
143-155. példa
A 142. példa analógiájára további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (III) általános képletű intermedierekből, melynek részleteit a XIX. táblázat tartalmazza.
XIX. táblázat (Ih) általános képletű vegyületek
| Példa száma | (R)a | R | Op. (°C) | Kitermelés (%) |
| 143. | 2-F | H | 204-206 | 86 |
| 144. | 4-C1 | H | 196-198 | 27 |
| 145. | 3,4-Cl2 | H | 219-221 | 57 |
| 146. | 2-CI-4-CF3 | H | 168-170 | 36 |
| 147. | 2,4-F2 | H | 209-211 | 71 |
| 148. | 2-Br | H | 180-181 | 46 |
| 149. | 4-CF3 | H | 235-237 | 31 |
| 150. | 2-CFj | H | 166-168 | 49 |
| 151. | 4-C1 | CHj | 130-132 | 84 |
| 152. | 3,4-Cl2 | CH3 | 180-182 | 45 |
| 153. | 4-CFj | CH3 | 173-175 | 45 |
| 154. | 2,4-Cl2 | CHj | 203-205 | 51 |
| 155. | 2,4-F2 | CHj | 207-209 | 43 |
Az (I) általános képletű vegyületek elemanalízis adatait a XX. táblázat tartalmazza.
XX. táblázat
| Példa sz. | Analízis (%) | |||||
| C | H | N | ||||
| Szám | Talált | Szám | Talált | Szám | Talált | |
| 78 | 61,7 | 60,2 | 3,5 | 3,3 | 6,5 | 6,3 |
| 79 | 64,4 | 64,2 | 3,9 | 4,1 | 6,8 | 7,1 |
| 80 | 59,4 | 60,5 | 3,4 | 3,5 | 6,3 | 5,8 |
| 81 | 59,4 | 59,2 | 3,4 | 3,4 | 6,3 | 6,2 |
| 82 | 55,1 | 55,3 | 2,9 | 3,3 | 5,8 | 6,2 |
| 83 | 55,1 | 55,0 | 2,9 | 3,2 | 5,8 | 5,7 |
| 84 | 55,1 | 55,4 | 2,9 | 2,7 | 5,8 | 5,3 |
| 85 | 53,9 | 53,7 | 2,7 | 2,8 | 5,5 | 5,8 |
| 86 | 59,2 | 60,0 | 3,2 | 2,9 | 6,3 | 7,5 |
| 87 | 54,0 | 53,0 | 3,1 | 3,1 | 5,7 | 6,6 |
| 88 | 57,7 | 56,9 | 3,2 | 3,4 | 5,9 | 6,2 |
| 89 | 65,1 | 65,1 | 4,3 | 4,5 | 6,6 | 7,4 |
| 90 | 65,1 | 62,9 | 4,3 | 4,4 | 6,6 | 6,6 |
| 91 | 55,9 | 56,8 | 3,1 | 3,1 | 5,7 | 5,6 |
| Példa sz. | Analízis (%) | |||||
| C | H | N | ||||
| Szám | Talált | Szám | Talált | Szám | Talált | |
| 92 | 55,1 | 55,2 | 2,9 | 3,0 | 5,9 | 6,1 |
| 93 | 57,8 | 58,0 | 3,2 | 3,5 | 5,9 | 6,0 |
| 94 | 62,7 | 62,8 | 4,1 | 4,3 | 6,4 | 6,4 |
| 95 | 52,2 | 52,3 | 2,7 | 3,0 | 5,3 | 5,2 |
| 96 | 59,5 | 59,5 | 3,4 | 3,6 | 6,3 | 6,4 |
| 97 | 57,3 | 57,1 | 3,3 | 3,5 | 6,1 | 6,0 |
| 98 | 53,4 | 53,3 | 2,9 | 3,1 | 5,7 | 5,6 |
| 99 | 53,4 | 53,3 | 2,9 | 3,0 | 5,7 | 5,7 |
| 100 | 57,1 | 56,8 | 3,1 | 3,4 | 6,1 | 6,0 |
| 101 | 52,3 | 52,3 | 3,0 | 3,2 | 5,5 | 5,7 |
| 102 | 62,7 | 62,7 | 4,1 | 4,3 | 6,4 | 6,4 |
| 103 | 55,9 | 56,1 | 3,1 | 3,2 | 5,7 | 5,6 |
| 104 | 62,0 | 61,8 | 3,8 | 3,8 | 6,6 | 6,6 |
| 105 | 58,2 | 58,1 | 3,6 | 3,9 | 5,9 | 5,8 |
| 106 | 54,2 | 54,4 | 3,2 | 3,3 | 5,5 | 5,6 |
| 107 | 58,0 | 57,9 | 3,4 | 3,6 | 5,9 | 5,9 |
| 108 | 57,1 | 56,9 | 3,1 | 3,3 | 6,1 | 6,0 |
| 109 | 62,0 | 62,2 | 3,8 | 3,9 | 6,6 | 6,6 |
| 110 | 57,3 | 57,3 | 3,3 | 3,4 | 6,1 | 6,0 |
| 111 | 53,4 | 53,4 | 2,9 | 3,1 | 5,7 | 5,3 |
| 112 | 55,9 | 55,7 | 3,1 | 3,3 | 5,8 | 5,6 |
| 113 | 53,4 | 53,4 | 2,9 | 3,0 | 5,7 | 5,7 |
| 114 | 52,2 | 52,1 | 2,7 | 2,8 | 5,3 | 5,3 |
| 115 | 52,3 | 52,4 | 3,0 | 3,0 | 5,3 | 5,6 |
| 116 | 62,7 | 62,6 | 4,1 | 4,1 | 6,4 | 6,4 |
| 117 | 62,7 | 62,7 | 4,1 | 4,1 | 6,4 | 6,4 |
| 118 | 58,2 | 58,5 | 3,6 | 3,5 | 5,9 | 5,9 |
| 119 | 54,2 | 54,4 | 3,7 | 3,4 | 5,5 | 5,4 |
| 120 | 56,7 | 56,9 | 3,4 | 3,5 | 5,5 | 5,5 |
| 121 | 54,0 | 55,4 | 3,1 | 3,2 | 5,7 | 5,7 |
| 122 | 65,1 | 65,2 | 4,3 | 4,3 | 6,6 | 6,7 |
| 123 | 59,4 | 59,8 | 3,4 | 3,8 | 6,3 | 6,2 |
| 124 | 60,9 | 61,1 | 3,1 | 3,0 | 6,8 | 7,0 |
| 125 | 63,6 | 63,4 | 3,5 | 3,7 | 7,1 | 7,2 |
| 126 | 58,5 | 57,7 | 3,0 | 3,4 | 6,5 | 6,7 |
HU 214 740 Β
XX. táblázat (folytatás)
| Példa sz. | Analízis (%) | |||||
| C | H | N | ||||
| Szám | Talált | Szám | Talált | Szám | Talált | |
| 127 | 58,5 | 58,4 | 3,0 | 3,1 | 6,5 | 6,4 |
| 128 | 58,5 | 58,5 | 3,0 | 3,4 | 6,5 | 6,9 |
| 129 | 54,2 | 53,9 | 2,6 | 2,5 | 6,0 | 6,0 |
| 130 | 54,2 | 54,5 | 2,6 | 2,8 | 6,0 | 6,1 |
| 131 | 54,2 | 54,8 | 2,6 | 3,0 | 6,0 | 6,2 |
| 132 | 53,1 | 52,9 | 2,7 | 2,8 | 5,9 | 5,8 |
| 133 | 64,4 | 64,3 | 3,9 | 3,9 | 6,8 | 6,7 |
| 134 | 56,9 | 56,9 | 2,8 | 2,6 | 6,0 | 5,8 |
| 135 | 58,4 | 58,9 | 2,8 | 3,1 | 6,5 | 6,5 |
| 136 | 57,7 | 57,9 | 3,1 | 3,5 | 5,9 | 5,8 |
| 137 | 59,4 | 59,2 | 3,4 | 3,6 | 6,3 | 6,2 |
| 138 | 55,1 | 55,6 | 2,9 | 3,1 | 5,9 | 5,9 |
| 139 | 59,8 | 60,1 | 3,1 | 3,6 | 6,3 | 6,3 |
| 140 | 62,2 | 61,9 | 4,1 | 4,4 | 5,8 | 5,8 |
| 141 | 62,7 | 62,9 | 4,1 | 4,1 | 6,4 | 6,3 |
| 142 | 52,4 | 52,1 | 2,5 | 2,7 | 5,8 | 5,6 |
| 143 | 58,6 | 58,5 | 3,0 | 3,3 | 6,5 | 6,4 |
| 144 | 56,4 | 56,1 | 2,9 | 3,2 | 6,3 | 6,1 |
| 145 | 52,5 | 53,0 | 2,5 | 2,9 | 5,8 | 5,6 |
| 146 | 51,3 | 51,5 | 2,3 | 2,5 | 5,5 | 5,5 |
| 147 | 56,3 | 55,9 | 2,7 | 3,1 | 6,2 | 6,1 |
| 148 | 51,3 | 51,0 | 2,7 | 2,7 | 5,7 | 5,6 |
| 149 | 55,0 | 54,5 | 2,7 | 3,0 | 5,8 | 5,8 |
| 150 | 55,0 | 54,6 | 2,7 | 2,9 | 5,8 | 5,8 |
156. példa
Inszekticid hatás
Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatását a következő kártevők ellen vizsgáltuk:
Spodoptera littoralis (Egyiptomi gyapot levélféreg) Aedes aegypti (sárgaláz szúnyog)
Trialeurodes vaporariorum (melegházi fehérlégy)
Az egyes fajtáknál használt tesztmódszerek leírása alább következik. Az egyes tesztek során a tesztvegyületeket vízben készített oldatok vagy szuszpenziók formájában alkalmaztuk. Kezdetben 0,1 tömeg%-os koncentrációban, amely oldat vagy szuszpenzió 10 tömeg% acetont és 0,025 tömeg% Triton X-100 felületaktív anyagot tartalmaz, amely etilén-oxid és alkil-fenol kondenzációs terméke. Az oldatokat hektáronként 340 liter mennyiségben permeteztük ki (3,4x10 5m3/m2), az egyes tesztfajtákat önmagukban tartalmazó Petri-csészékre vagy pedig olyan táplálékra, amelyre a tesztfajtát utólag vezettük be. Bizonyos kísérleteknél a tesztfajtával fertőzött levéllemezeket permeteztük be, míg más kísérleteknél a növényeket permeteztük be, majd utólag fertőztük meg a tesztfajtákkal, amikor már a permedé megszáradt. A kísérleteket normál feltételek mellett végeztük (23 °C±2 °C, változó nedvességtartalom és fény).
A mortalitáskiértékeléseket az alábbi módon hajtottuk végre, a mortalitás százalékában fejeztük ki. Mindegyik teszmél kiszámoltuk az LC50-et a vegyületekre (az a hatóanyagdózis, amely a tesztfajták felének elpusztításához szükséges), ezt a mortalitásszámokból számítottuk ki, és összevetettük egy standard inszekticid, mégpedig az etil-paration megfelelő LC50 értékével ugyanebben a tesztben. Az eredményeket toxicitás indexként fejeztük ki:
LC50 (paration)
Toxicitásindex=-xl00
LC50 (tesztvegyület)
i) Spodoptera littoralis (7 nap) (SÍ 7D)
A fent leírt módon peremezzük az egyiptomi gyapot levélféreglárvák táplálékát tartalmazó Petri-csészékre. Amikor a permetléréteg megszáradt, a csészéket 10 második lárvaállapotú lárvával megfertőztük. A mortalitásértékeléseket a permetezés után 7 nappal végeztük. ii) Aedes aegypti (Aa)
Korai 4. lárvaállapotú lárvákat használtunk, a tesztoldatokat 0,5 ppm tesztvegyület koncentrációra állítottuk be (és progresszív felhígítások), 0,04 tömeg% Triton Χ-100-at tartalmazó vízben, és eleinte acetont tartalmaz az oldat, majd ezt hagyjuk elpárologni, mielőtt a lárvákat bevezetjük. 10 korai negyedik lárvaállapotú lárvát helyezünk 28 °C-on tartott 100 ml tesztoldatba, majd 48 óra múlva feljegyeztük a lárvák mortalitását. A végső mortalitást 1 hét múlva állapítjuk meg oly módon, hogy megszámláljuk a kikelt felnőtt szúnyogok számát.
iii) Trialeurodes vaporariorum (Tv)
Egy T. vaporariorumtenyészetbe helyezünk két teljesen kifejlett levéllel rendelkező franciababpalántát (Phaseolus vulgáris), a franciababpalántákat ezután megzavartuk, hogy biztosítsuk a bevezetett növényeken az áttelepülést. A következő 24 órás periódusban tojásokat helyeztünk el, és 27 °C-on tartottuk 14 óra fotóperiódus mellett. Ezután a felnőtt fehér legyeket óvatosan eltávolítottuk ismert korú tojásmintákat hagyva. 8 nap múlva a legtöbb tojás kikelt. Az újonnan kikelt bábokat tartalmazó lemezeket kivágtuk a levelekből és nedves szűrőpapírral helyeztük át. Ezután kis teljesítményű mikroszkóp alatt megvizsgáltuk a lemezeket, hogy meghatározzuk az első lárvaállapotú bábok pontos számát lemezenként, és hogy a ki nem kelt tojásokat eltávolítsuk. Átlagosan lemezenként 70-100 bábot találtunk. A lemezeket ezután Petri-csészékbe helyeztük át és bepermeteztük a fenti módon a tesztoldatokkal. 6 nap múlva kiértékeltük a mortalitásszázalékot.
HU 214 740 Β
XXI. táblázat Inszekticid hatás
| Példaszám | Toxicitásindex | ||
| S.l. | A.a. | T.v. | |
| 78 | 550 | 890 | 230 |
| 79 | 1 100 | 2 | 4000 |
| 80 | 30 | 450 | B |
| 81 | 1200 | 900 | B |
| 82 | 1000 | 620 | 2800 |
| 83 | 530 | B | |
| 84 | 420 | 180 | B |
| 85 | 1400 | 210 | |
| 86 | 2100 | 300 | 560 |
| 87 | 150 | 1200 | B |
| 88 | 560 | 71 | B |
| 89 | 26 | 890 | 320 |
| 90 | 680 | 3 | 130 |
| 91 | 570 | 80 | B |
| 92 | 80 | 212 | |
| 93 | 4200 | 268 | 3 300 |
| 94 | 18 | 3 | |
| 95 | 220 | 46 | 1800 |
| 96 | 300 | 170 | B |
| 97 | 190 | 13 | |
| 98 | 410 | 57 | B |
| 99 | 60 | 46 | B |
| 100 | 280 | 120 | B |
| 101 | 60 | 90 | 570 |
| 102 | 35 | 23 | B |
| 103 | 320 | 41 | B |
| 104 | 100 | 31 | B |
| 105 | 150 | 5 | 160 |
| 106 | 490 | 14 | |
| 108 | A | ||
| 109 | 320 | 140 | |
| 110 | 34 | 58 | |
| 111 | 210 | 190 | |
| 112 | 160 | 230 | B |
| 113 | A | A | B |
| 114 | 310 | A |
| Példaszám | Toxicitásindex | ||
| S.l. | A.a. | T.v. | |
| 115 | 32 | A | A |
| 116 | 180 | 150 | B |
| 121 | 49 | 130 | |
| 122 | 17 | ||
| 123 | 130 | 21 | |
| 124 | 100 | 150 | 1000 |
| 125 | 310 | 120 | B |
| 126 | 94 | 540 | B |
| 127 | 450 | 240 | B |
| 128 | 1800 | 630 | B |
| 129 | 17 | ||
| 130 | 3 370 | 790 | 1530 |
| 131 | 3000 | 190 | |
| 132 | 90 | 490 | |
| 133 | 19 | ||
| 134 | 3 500 | 130 | |
| 135 | 790 | 620 | B |
| 136 | 18000 | 1300 | 2300 |
| 137 | 5 700 | 1 100 | 3 200 |
| 138 | 12000 | 1200 | 1700 |
| 139 | 6000 | 17 | 1200 |
| 140 | 130 | 9 | B |
| 141 | 1700 | 280 | |
| 142 | 1000 | 200 | 2600 |
| 143 | 110 | 120 | B |
| 144 | 460 | 18 | 330 |
| 145 | 600 | 18 | |
| 146 | 1500 | 330 | 30 |
| 147 | 200 | 83 | 2100 |
| 148 | 420 | 400 | 1400 |
| 149 | 420 | 23 | |
| 150 | 360 | 1300 | 9 |
| 151 | 430 | 53 | 500 |
| 152 | 1200 | 43 | B |
| 153 | 700 | 2 500 | |
| 154 | 1 100 | 190 | |
| 155 | 400 | 170 |
HU 214 740 Β
Az A és B fokozat azt mutatja, hogy a mortalitás 70-100%-os és 40-69%-os, 0,1 tömeg% kezdeti tesztkoncentráció mellett (1 000 ppm).
157. példa
Akaricid hatás (atka életciklus)
Az (I) általános képletű vegyületek közül néhány vegyület akaricidhatását vizsgáltuk fejlett nőstény üvegházi vörös takácsatkát (Tetranychus urticae, T. u.) alkalmazva az alábbi módszerrel.
A franciabab növények leveléből 2 cm átmérőjű levéllemezeket vágtunk ki, és az alsó oldalával felfelé 5,5 cm átmérőjű szűrőpapírokat vízbemártott gyapjúvattadarabokkal nedvesen tartottunk.
Az egyes levéllemezeket 25-30 kifejlett nőstényatkával fertőztük meg, melyeket 6 óra múlva eltávolítottunk, és lemezenként mintegy 50 tojást hagytunk. 5 nap múlva kikeltek a tojások, a frissen kikelt lárvákat a levéllemezeket beperemeztük a tesztvegyület oldataival a 156. példában leírt koncentrációban 340 liter/ha mennyiségben (3,4x 10-5m3/m2).
Ezután a lemezeket normális laboratóriumi körülmények között tartottuk (23±2 °C, változó nedvességtartalom és 16 órás naphosszúság). 7 nap múlva a kiértékelést a kifejlett kikelt atkák számával végeztük.
Az eredményekből kiszámítottuk az LC50 értéket a XXIL táblázat szerint.
XXII. táblázat Akaricid hatás
| Példaszám | LC50 (hatás%-a permedében |
| 82. | 0,00023 |
| 84. | 0,00036 |
| 85. | 0,00031 |
| 87. | 0,0029 |
| 92. | 0,085 |
| 93. | 0,00022 |
| 134. | 0,09 |
| 142. | 0,0015 |
| 145. | 0,053 |
| 147. | 0,05 |
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,R2 jelentése halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén(1-6 szénatomos alkil)- vagy halogén(1-6 szénatomos alkoxi)-csoport,R3 és R4 jelentése hidrogénatom,R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-6 szénatomos alkil)-csoport,X és Y egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom n értéke 0 vagy 1, r értéke 0 vagy 1, m értéke 0-2, ésA vagy B jelentése (II) általános képletű csoport, ahol R6 és R7 jelentése halogénatom és A és B közül a másik jelentése hidrogénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű vegyületet hidrogénezünk, és a kapott (IV) általános képletű vegyületet (V) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol Rb R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n és r, valamint m jelentése a fenti, R8, és R9 közül az egyik nitrocsoport, míg a másik hidrogénatom és R]0 és Rj j közül az egyik aminocsoport, míg a másik hidrogénatom.
- 2. Akaricid- és inszekticidkészítmény, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben Rj jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,R2 jelentése halogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén(1-6 szénatomos alkil)- vagy halogén(1-6 szénatomos alkoxi)-csoport,R3 és R4 jelentése hidrogénatom,R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-6 szénatomos alkil)-csoport,X és Y egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0 vagy 1, r értéke 0 vagy 1, m értéke 0-2, ésA vagy B jelentése (II) általános képletű csoport, ahol R« és R7 jelentése halogénatom és A és B közül a másik jelentése hidrogénatom szilárd vagy folyékony hordozó vagy adott esetben felületaktív anyag mellett.
- 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább két hordozót tartalmaz, melyek közül az egyik felületaktív anyag.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9801380A HU9801380D0 (en) | 1990-07-31 | 1991-07-29 | Pesticidal heterocyclic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909016799A GB9016799D0 (en) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | Pesticidal heterocyclic compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU912527D0 HU912527D0 (en) | 1992-01-28 |
| HUT59560A HUT59560A (en) | 1992-06-29 |
| HU214740B true HU214740B (hu) | 1998-10-28 |
Family
ID=10679944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU912527A HU214740B (hu) | 1990-07-31 | 1991-07-29 | Hatóanyagként heterociklusos vegyületet tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5212171A (hu) |
| EP (1) | EP0469686B1 (hu) |
| JP (1) | JPH04244079A (hu) |
| KR (1) | KR920002577A (hu) |
| CN (1) | CN1034547C (hu) |
| AT (1) | ATE122040T1 (hu) |
| BR (1) | BR9103236A (hu) |
| DE (1) | DE69109395T2 (hu) |
| DK (1) | DK0469686T3 (hu) |
| EG (1) | EG19396A (hu) |
| ES (1) | ES2071904T3 (hu) |
| GB (1) | GB9016799D0 (hu) |
| HU (1) | HU214740B (hu) |
| IL (1) | IL98987A (hu) |
| ZA (1) | ZA915926B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9016799D0 (en) * | 1990-07-31 | 1990-09-12 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
| CN101624382B (zh) * | 2009-08-08 | 2011-04-27 | 湖南科技大学 | 具杀虫杀菌活性的2，3-二芳基取代-3，4-二氢-2h-1，3-苯并噁嗪 |
| BR112013016022B1 (pt) * | 2010-12-24 | 2019-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composto heterocíclico fundido e uso do mesmo para controle de peste. |
| CN102702031A (zh) * | 2012-05-11 | 2012-10-03 | 华东理工大学 | 2’-氯六氟异丙基苯甲酰脲类化合物及其用途 |
| JP6168055B2 (ja) * | 2012-06-18 | 2017-07-26 | 住友化学株式会社 | 縮合複素環化合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056540A (en) * | 1974-01-01 | 1977-11-01 | Bristol-Myers Company | 4-Phenyl-1,3-benzodioxans |
| GB1520011A (en) * | 1975-05-02 | 1978-08-02 | Fisons Ltd | Benodioxole derivatives |
| DE2624822A1 (de) * | 1976-05-31 | 1977-12-15 | Schering Ag | Benzodioxolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel |
| FR2424914A2 (fr) * | 1978-05-03 | 1979-11-30 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de (1-3) benzodioxine, un procede pour leur preparation et leur application comme medicaments |
| SE7902817L (sv) * | 1978-05-03 | 1979-11-04 | Roussel Uclaf | Substituerade /4h/ 1,3-bensodioxin-2-karboxylsyraderivat, framstellning och anvendning derav sasom lekemedel samt farmaceutiska kompositioner innehallande dessa |
| DE3223505A1 (de) * | 1982-06-24 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US4659736A (en) * | 1984-01-21 | 1987-04-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Benzoyl urea compounds as agents for repelling snails and slugs |
| JPS60226873A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-11-12 | Sankyo Co Ltd | １，３−ベンゾオキサチオ−ル誘導体及びその製法 |
| US4876277A (en) * | 1987-05-29 | 1989-10-24 | Plant Cell Research Institute, Inc. | Antimicrobial/antifungal compositions |
| JPH023659A (ja) * | 1988-06-20 | 1990-01-09 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ベンゾイルウレア系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 |
| GB9016799D0 (en) * | 1990-07-31 | 1990-09-12 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
-
1990
- 1990-07-31 GB GB909016799A patent/GB9016799D0/en active Pending
-
1991
- 1991-07-09 US US07/727,051 patent/US5212171A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-27 KR KR1019910012977A patent/KR920002577A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-29 AT AT91201975T patent/ATE122040T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-29 EG EG46391A patent/EG19396A/xx active
- 1991-07-29 JP JP3210415A patent/JPH04244079A/ja active Pending
- 1991-07-29 HU HU912527A patent/HU214740B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-29 ZA ZA915926A patent/ZA915926B/xx unknown
- 1991-07-29 BR BR919103236A patent/BR9103236A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-29 DE DE69109395T patent/DE69109395T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-29 EP EP91201975A patent/EP0469686B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-29 DK DK91201975.9T patent/DK0469686T3/da active
- 1991-07-29 IL IL9898791A patent/IL98987A/xx active IP Right Grant
- 1991-07-29 ES ES91201975T patent/ES2071904T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-30 CN CN91105211A patent/CN1034547C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-22 US US08/020,416 patent/US5356924A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920002577A (ko) | 1992-02-28 |
| JPH04244079A (ja) | 1992-09-01 |
| IL98987A (en) | 1997-02-18 |
| EP0469686A1 (en) | 1992-02-05 |
| EG19396A (en) | 1995-01-31 |
| BR9103236A (pt) | 1992-05-26 |
| CN1058591A (zh) | 1992-02-12 |
| DE69109395T2 (de) | 1996-01-11 |
| CN1034547C (zh) | 1997-04-16 |
| HUT59560A (en) | 1992-06-29 |
| EP0469686B1 (en) | 1995-05-03 |
| ZA915926B (en) | 1992-03-25 |
| DE69109395D1 (de) | 1995-06-08 |
| US5212171A (en) | 1993-05-18 |
| IL98987A0 (en) | 1992-07-15 |
| US5356924A (en) | 1994-10-18 |
| HU912527D0 (en) | 1992-01-28 |
| DK0469686T3 (da) | 1995-07-17 |
| ES2071904T3 (es) | 1995-07-01 |
| GB9016799D0 (en) | 1990-09-12 |
| ATE122040T1 (de) | 1995-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2037488C1 (ru) | Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе | |
| EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
| KR940000813B1 (ko) | 벤조일 우레아화합물의 제조방법 | |
| CA1292231C (en) | Substituted pyrimidines | |
| US5089046A (en) | Aryl and heteroaryl diones | |
| IL22718A (en) | 4-and 7-benzofuranyl carbamates and thionocarbamates | |
| US4003912A (en) | Dicarboximido-N-phenylsubstituted carbamates and derivatives | |
| JP2704662B2 (ja) | ３‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 | |
| US5134144A (en) | Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers | |
| HU214740B (hu) | Hatóanyagként heterociklusos vegyületet tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására | |
| US3948952A (en) | Benzodioxole derivatives useful as pesticides | |
| JPS63198675A (ja) | 置換１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサン誘導体 | |
| KR940010176B1 (ko) | 3-퍼플루오로알킬-5-치환된-옥시-이속사졸 유도체, 그의 제조방법, 및 그를 함유하는 제초제 | |
| AU606612B2 (en) | Substituted thioureas, isothioureas and carbodiimides | |
| US4842640A (en) | Oxadiazolone derivative, production process thereof, and herbicide containing same | |
| US4843090A (en) | Soil fungicidal benzimidazoles | |
| JP2809482B2 (ja) | ２―アルコキシ―１，４―ジヒドロ―４―オキソ―３―ピリジンカルボキサミド誘導体、その製造法および除草剤 | |
| US3793456A (en) | Insecticidal compositions and methods of killing insects using alpha,beta-dioxohydrocinnamonitriles | |
| US4056625A (en) | Pesticidal compositions containing benzodioxole derivatives and methods of combating pests | |
| US3839564A (en) | Insecticidal compositions and methods of killing insects using alpha,beta-dioxohydrocinnamonitriles | |
| KR930011780B1 (ko) | 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법 | |
| US4032322A (en) | Isothiazolylformamidine derivatives as herbicides | |
| IL44000A (en) | 1-alkylideneaminouracils their preparation and their use as herbicides | |
| US3839579A (en) | Insecticidal compositions and methods of killing insects using alpha,beta-dioxohydrocinnamonitriles | |
| CA1206158A (en) | Urea compounds, intermediates and process for their preparation, herbicidal and/or fungicidal compositions, and method of combating undesired plant growth |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |