HU213367B - Irritationless tooth-care preparative - Google Patents
Irritationless tooth-care preparative Download PDFInfo
- Publication number
- HU213367B HU213367B HU9301919A HU9301919A HU213367B HU 213367 B HU213367 B HU 213367B HU 9301919 A HU9301919 A HU 9301919A HU 9301919 A HU9301919 A HU 9301919A HU 213367 B HU213367 B HU 213367B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- composition
- weight
- sodium
- ethylene oxide
- sodium lauryl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/347—Phenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
- A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/70—Biological properties of the composition as a whole
- A61K2800/72—Hypo-allergenic
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
Általánosságban a találmány alapjában véve irritációmentes fogápoló készítményre, sajátosabban jó habzási tulajdonságokkal rendelkező, irritációmentes fogápoló készítményre vonatkozik.
Fogápoló készítményekben a nátrium-lauril-szulfát 5 (SLS) széles körben használatos felületaktív szer. Felületaktív szerek, különösen anionos felületaktív szerek, mint nátrium-lauril-szulfát (SLS) fogápoló készítmények alapvető komponensei, amelyek a fogápoló készítményben jelenlevő más adalékanyagok oldó-, disz- 10 pergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszereként szolgálnak, és különösen hatásosan oldják az alkalmazott ízanyagokat. A felületaktív szer kozmetikai hatása a fogápoló készítmény habzásának fokozásából áll. A fogyasztók előnyben részesítik a nagy habzóképességű fogápoló 15 készítményeket, mivel a habzás azt az érzetet kelti, hogy a fogápoló készítmény csak jó habzás esetén tisztít hatásosan.
Anionos felületaktív szerek, például SLS bekeverése a fogápoló készítményekbe ismert módon ártalmas reak- 20 ciókat idéz elő a száj szövetében (Caldwell R. C. és Stallard W. B., A Textbook of Preventive Dentistry, 196, Saunders W.B. (1977); Guamieri L.J., IADR, Abstract No. 661 (1974); Guamieri L.J., Thesis, University of Indiana (1970)). Egy példa a fogíny irritációja. Feltehe- 25 tőén az SLS felelős a szájnyálkahártya hámlásáért is.
Ezért a fogápoló készítményekben használható alternatív felületaktív szerek kutatása továbbra is folyamatban van.
A 4 690 775 és 5 041 280 számú amerikai egyesült 30 államokbeli szabadalmi leírásban egy anionos felületaktív szer, a nátrium-lauril-szulfo-acetát használatát írják le a fogápoló készítmények komponenseként. Az említett szabadalmakban azonban nem érintik az anionos felületaktív szer okozta szájirritáció problémáját. 35
Irodalmi közlések szerint [„Surfactants in Cosmetics (Marcel Dekker), 16. kötet, 10. fejezet, 303-304. oldal (1985)] a nátrium-lauril-szulfo-acetát kereskedelmi szempontból viszonylag kevéssé jelentős a fogápoló termékekben. E közleményben bár javasolják a nátrium- 40 -lauril-szulfo-acetát használatát fogkrémekben és más fogászati készítményekben, érzékszervi hatás szempontjából nem tekintik elfogadható terméknek kereskedelmi felhasználás számára.
Azok a kísérletek, amelyek a kereskedelmi forgalom- 45 bán lévő nátrium-lauril-szulfo-acetát fogápoló termékekben, mint fogkrémekben történő felhasználására irányultak, a termékben jelenlevő vegyület okozta keserű íz problémáját vetik fel. Ezenfelül - összehasonlítva az SLS-sel - a felületaktív szerként nátrium-lauril-szulfo- 50 -acetátot tartalmazó készítmények habzó tulajdonságai kedvezőtlenebbek.
A találmány szerint lényegében irritációmentes, elfogadható ízű fogápoló készítményt állítunk elő, amely 18%-nál kevesebb nem-(dodecil-nátrium-szulfo-acetát) 55 szennyezést tartalmazó nátrium-lauril-szulfo-acetát felületaktív szert tartalmaz.
A találmány tárgya tehát nem-irritáló hatású, elfogadható ízű fogápoló fogpaszta, fogkrém, gél, szájvíz vagy -öblítő készítmény, amely felületaktív anyagként 0,5-5 t% 60 keserű íz-mentes, legfeljebb 18 t% szennyeződés tartalmú, tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot tartalmaz, adott esetben egyéb szokásos adalékanyagok mellett.
A tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát - ha a fogápoló készítménybe polimer habzásfokozó nemionos anyaggal, mint etilén-oxidot tartalmazó polimerekkel, valamint oxigéntartalmú heterociklusos nitrogénvegyületekkel vagy egy amfoter vegyülettel kombinálva keverjük be - irritáló hatása tovább csökken, habzási tulajdonságai ugyanakkor javulnak.
Igen meglepő, hogy a nem tisztított nátrium-laurilszulfo-acetátot tartalmazó fogápoló készítmények kellemetlen keserű ízével szemben a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot tartalmazó találmány szerinti készítmények érzékszervi jellege kellemes.
A találmány szerinti fogápoló készítményeket tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát felületaktív szert használva formuláljuk. A kereskedelmi forgalomban levő nátrium-lauril-szulfo-acetát anyag nem tiszta (1) képletű dodecil-nátrium-szulfo-acetát, hanem 70 t%-nál nem több dodecil-nátrium-szulfo-acetátot tartalmazó vegyületkeverék, ahol a fennmaradó rész szennyezésekből vagy nem reagált termékekből tevődik össze. így a kereskedelmileg kapható „nátrium-lauril-szulfo-acetát” szokásos megnevezése vagy kémiai leírása szennyezésként nem-(dodecil-nátrium-szulfo-acetát-nátriumsó), például nátrium-szulfo-acetát, valamint a túlsúlyban levő dodecil-szulfo-acetát-só változó mennyiségeit tartalmazó anyagra vonatkozik. A kereskedelemben kapható nátrium-lauril-szulfo-acetát szervetlen savak bázisainak változó mennyiségeit is tartalmazza, így nátrium-kloridot és nátrium-szulfátot, valamint nyerstermék alkoholokat, azaz nem reagált lauril-alkoholt.
Találmányunk kifejlesztői tanulmányozták a „nátrium-lauril-szulfo-acetát”-ként kereskedelmileg forgalmazott anyag különböző formáinak az érzékszervi tulajdonságait, beleértve azt a formát, amely újabban 18 tömeg% vagy ennél kevesebb szennyezést tartalmazó tisztított készítményként került forgalomba. Azt találták, hogy a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát, azaz a 18 % vagy ennél kevesebb szennyezést tartalmazó nátriumlauril-szulfo-acetát - amelyet a továbbiakban „tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát”-ként nevezünk - érzékszerviig kellemesebb és jobb ízű, mint a tisztítatlan nátrium-lauril-szulfo-acetát.
Ha fogkrémek és szájvizek készítéséhez a találmány szerint felületaktív adalékanyagként alkalmazzuk, a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát anyagnak 18%-nál kevesebb szennyezést szabad csak tartalmaznia a hasznos adaléknak tekintett nátrium-dodecil-szulfo-acetát tömegére vonatkoztatva. Előnyös anyag a következő elemzési adatokkal jellemezhető tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát készítmény:
tömeg% tartomány
Dodecil-nátrium-szulfo-acetát Nátrium-klorid Nátrium-szulfát Nátrium-szulfo-acetát Szabad alkohol min.82,0-85,0 max.7,5-8,0 max. 7,5-8,0 max. <4 max. <0,6-0,8
HU213 367B
A tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot a találmány szerinti fogápoló készítménybe 0,5-5,0 tömeg%, előnyösen 0,7-2,0 tömeg% koncentrációban keverjük be. Ha fogápoló készítményekben alkalmazzuk, a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát a fenti koncentrációkban érzékszervileg meglepően elfogadható és nem jelentkezik a kereskedésbeli tisztítatlan nátrium-lauril-szulfo-acetáttal társuló szokásos keserű íz.
Bár a felületaktív szerként nátrium-lauril-szulfo-acetátot tartalmazó fogápoló készítmény habzási tulajdonságai kevésbé jók, felismertük, hogy a habzási sajátságok nemionos adalékok, mint etilén-oxidot tartalmazó polimerek, és oxigént tartalmazó heterociklusos nitrogénvegyületek vagy amfoter vegyületek hozzáadása útján javíthatók. Felületaktív szerként tisztított nátriumlauril-szulfo-acetátot tartalmazó fogápoló készítményekben a nemionos vagy amfoter adalékanyagok a kívánt szintig fokozzák a fogápoló készítmény habzását és ezenfelül tovább csökkentik a tisztított nátrium-laurilszulfo-acetát irritáló hatását.
A találmány szerinti fogápoló készítményekben használható habzásfokozó nemionos, etilén-oxid-tartalmú polimerek közé tartoznak a szorbit nemionos, vízoldható poli(oxi-etilén)-monoészterei, ahol a szorbit (és szorbitanhidridek) észterei főként 10-18 szénatomos zsírsavmonoészterek, és a szorbit 50-100, előnyösen 60 mól etilén-oxiddal kondenzálódik. A zsírsav (alifás monokarbonsav) telített vagy telítetlen, például laurin-, palmitin-, sztearin- és olajsav lehet. Különösen előnyös a Tween 60, amely az ICI-től kereskedelmileg beszerezhető poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát. Más, etilén-oxidot tartalmazó polimerek közé tartoznak a poli(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén)t tömb-kopolimerek, melyek a HO/C2H4O/(,/C3H6O/a/C2H4O/bH képlettel írhatók le, ahol a olyan egész számot jelent, hogy a (C3H6O) képletű hidrofób bázis molekulatömege 2750-4000 legyen, és b olyan egész számot jelent, hogy a (C2H4O) képletű hidrofil rész a kopolimer 70-80 tömeg%-át tegye ki. E készítmény tömb-kopolimerjei a BASF-től szerezhetők be Pluronic F típus márkanéven.
A találmány szerint előnyben részesítjük a Pluronic F-108-at, melynek molekulatömege 3200 és 80 t% hidrofil poli(oxi-etilén)-részt tartalmaz, továbbá a Pluronic F-127-et, melynek molekulatömege 4000 és 70 t% hidrofil poli(oxi-etilén)-részt tartalmaz, és a Pluronic F-127-et, melynek molekulatömege 4000 és 70 t% hidrofil poli(oxi-etilén)-részt tartalmaz.
A találmány szerint használható nemionos, etilén-oxid-tartalmú polimerekre további példa a H/OCH2CH2/XOH képletű poli(etilén-oxid), amelynek molekulatömege 100 000-5 000 000. Előnyösen a poli(etilén-oxid) molekulatömege 500 000-4 000 000. E polimerek az Union Carbide Corporationtól szerezhetők be vízoldható poli(etilén-oxid) gyantából álló granulumok formájában, Polyox márkanéven. A találmány szerint előnyben részesítjük a 2 000 000 molekulatömegü Polyox N-60K-t.
A nemionos, etilén-oxidot tartalmazó polimereket 0,001-5 tömeg%, előnyösen 0,002-1 tömeg% koncentrációban dolgozzuk be a találmány szerinti fogápoló készítményekbe.
A találmány szerint használható nemionos, oxigén-tartalmú heterociklusos nitrogénvegyületek közé tartozik az allantoin (2,5-dioxo-4-imidazolidinil)-karbamid, alkil-szubsztituált laktámok, mint a GAF-tól „Surfadone” márkanéven beszerezhető dodecil-szubsztituált laktámok, és vinil-pirrolidon és polimeqei, mint poli(vinilpirrolidon) (PVP).
Az oxigéntartalmú heterociklusos nitrogénvegyületek 0,001-5 tömeg%, előnyösen 0,002-1 tömeg% koncentrációban vannak jelen a találmány szerinti fogápoló készítményben.
A találmány szerint használható amfoter vegyületek közé tartoznak a (2) általános képletű betainok, melyekben
R, 10-20 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos alkolcsoportot vagy (a) általános képletű amidocsoportot jelent, ahol
R jelentése 10-20 szénatomos alkilcsoport és a értéke 1, 2 vagy 3;
R2 és R3 1-3 szénatomos, előnyösen 1 szénatomos alkilcsoportot;
R4 1—4 szénatomot és adott esetben egy hidroxil-csoportot tartalmazó alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoportot jelent.
Jellemző alkil-dimetil-betainok közé tartozik a decil-betain vagy 2-(N-decil-N,N-dimetil-ammónio)-acetát, kókusz-betain vagy 2-(N-coco-N,N-dimetil-ammónio)-acetát, mirisztil-betain, palmitil-betain, lauril-betain, cetil-betain, sztearil-betain és mások. Az amido-betainok közé tartozik a koko-amido-etil-betain, koko-amido-propil-betain, lauramido-propil-betain és hasonlók. A találmány szerint előnyben részesítjük a Goldschmidt cégtől Tegobetain márkanéven kapható koko-amidopropil-betaint.
A találmány szerinti fogápoló készítményekben
0,001-2 tömeg%, előnyösen 0,05-1 tömeg% koncentrációban alkalmazunk amfoter vegyületeket.
A találmány szerinti fogápoló készítmények szilárd vagy pépes jellegűek lehetnek, mint fogpép, gél vagy fogkrém esetében. Az ilyen szilárd vagy pépes fogápoló készítmények hordozóanyaga általában csiszolószert tartalmaz.
A találmány szerinti fogápoló készítményben csiszolószerként használt anyagokra példaként megemlíthetők a vízben oldhatatlan, kovasavtartalmú polírozószerek, hidratált timföld és dikalcium-foszfát, beleértve dikalcium-foszfát-dihidrátot és vízmentes dikalciumfoszfátot. Kovasavtartalmú csiszolószer például a kolloidális kovasav-xerogél, lecsapott kovasav, és nátrium-alumino-szilikátok, vagy megkötött, jellemzően 0,1-7 tömeg% timföldet tartalmazó kovasavfajták. Egyéb csiszolószerek közé tartozik az oldhatatlan nátrium-metafoszfát, kalcium-karbonát, kalcium-piro-foszfát, trimagnézium-foszfát, magnézium-karbonát és hasonlók. Csiszolószerek keverékei is használhatók.
A találmány szerinti fogápoló készítményben a csiszolószer mennyisége jellemzően 20-60 tömeg%, előnyösen 35-55 tömeg%.
A találmány szerinti fogápoló készítmények szokásos adalékanyagokat is tartalmazhatnak, mint színező- vagy
HU 213 367 Β fehérítő anyagokat, vagy tartósítószereket, mint nátrium-benzoátot legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 1 tömeg% mennyiségben, feltéve, hogy nem befolyásolják károsan a végtermék kémiai és kozmetikai stabilitását.
Fogpasztákban, gélekben és fogkrémekben a fogápoló készítményt 10-90 tömeg% mennyiségű vizes és nedvesítő hordozóval formuláljuk.
A fogpaszta, gél vagy fogápoló készítmény formulálásához használt nedvesítő/hordozóanyagokra példa a szorbit (a kereskedelemben 70 t%-os vizes oldatként kapható), glicerin, kis molekulatömegű poli(etilénglikol) (például 200-600) vagy propilénglikol.
A fogpaszták, -krémek és gélek jellemzően természetes sűrítő- vagy gélesítőszert tartalmaznak 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg% arányban. Alkalmas sűrítőanyag az irlandi moha, tragantmézga, keményítő, hidroxi-etil-propil-cellulóz, hidroxi-butil-metil-cellulóz, hidroxi-propil-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz (pl. Natrosol), nátrium-karboxi-metil-cellulóz, poli(metil-vinil-éter/maleinsavanhidrid), amely például Gantrez ΑΝ 1399 néven szerezhető be (GAF Corp.), és karboxivinil-polimer, amely Carbopol néven kapható (pl. 934, 940, 941). A Goodrich B.F. Corporation említett Carbopol termékeit a 2 798 053; 2 923 692 és 2 980 655 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások 0,75-2,0% poli(allil-szacharóz) vagy poli(allilpentaeritrit) térhálósítószerrel keresztkötött, kényegében kolloid jellegű, vízben oldhatatlan savas akrilsavpolimerekként írják le.
A találmány szerinti szájápoló készítmények közé alapvetően folyékony termékek is tartoznak, például szájvíz vagy -öblítő. Az ilyen készítményben a hordozó jellemzően víz-alkohol elegy, amely előnyösen egy fentebb említett nedvesítőszert is tartalmaz. Általában a víz/alkohol tömegaránya 1 : 1-20 : 1, előnyösen 3 : 1-10 : 1, még előnyösebben 4 : 1-6 : 1. Az ilyen készítményben a víz/alkohol elegy összmennyisége jellemzően a készítmény 70-99,9 tömeg%-át teszi ki.
A találmány szerinti fogápoló készítmények pH-ja általában 4,5-9, előnyösen 6-8,0. A pH savval (például citrom- vagy benzoesav), vagy bázissal (például nátrium-hidroxid), vagy pufferrel (nátrium-citrát, -benzoát, -karbonát, hidrogén-karbonát, dinátrium-hidrogén-foszfát, nátrium-dihidrogén-foszfát és hasonlók) állítható be.
A találmány bizonyos előnyös formáinál szuvasodásgátló, fluort szolgáltató sók is adhatók a szájápoló készítményhez; e sók vízben fluoridionokat szabadítanak fel. Ilyen anyagok a szervetlen fémsók, például nátrium-fluorid, kálium-fluorid, réz-fluorid, ón-fluorid, mint ón(II)-fluorid, ón(II)-klorid-fluorid, nátrium-[fluoro-szilikát], ammónium-[fluoro-szilikát], nátrium-[monofluoro-foszfát], alumínium-[mono- és difluoro-foszfát] és hasonlók.
A fluordiot szolgáltató vegyület mennyisége bizonyos mértékig függ a vegyület típusától, oldékonyságától és a szájápoló készítmény típusától, de a készítményben csak nemtoxikus, általában 0,01-3,0 tömeg% mennyiségben lehet jelen. Szilárd fogápoló készítményben, mint gélben, fogpasztában vagy -krémben a fluoridot szolgáltató vegyület legfeljebb 1 tömeg% fluoridiont felszabadító mennyiségét tartjuk megfelelőnek. Ilyen vegyületből bármilyen alkalmas minimális mennyiség használható, de előnyös annyi fluorid-vegyületet alkalmazni, hogy 0,005-1 t%, előnyösebben 0,1 t% fuoridion szabaduljon fel. Alkálifém-fluoridok és ón-difluorid esetében e komponenseket a készítmény tömegére vonatkoztatva 25 tömeg%, előnyösen 0,05-1 tömeg% tartományban alkalmazzuk, nátrium-[monofluoro-foszfát] esetében a használt mennyiség 0,1-3,01%.
Folyékony fogápoló készítményekben, mint szájvízben vagy -öblítőben jellemzően annyi fluoridot szolgáltató vegyületet alkalmazunk, hogy 1,0 tömeg%, előnyösen 0,001-0,5 tömeg% fluoridion szabaduljon fel. Az ilyen vegyület mennyisége általában 0,01-3,0 tömeg%.
Fogkőképződést gátló pirofoszfátsók, mint diaikáli- vagy tetraalkálifém-pirofoszfátsók, például Na4P2O7, K4P2O7, Na2K2P2O7, Na2H2P2O7 és K2H2P2O7, hosszú láncú polifoszfátok, mint nátrium-hexametafoszfát és ciklusos foszfátok, például nátrium-trimetafoszfát koncentrációja a találmány szerinti szilárd fogápoló készítményekben 0,5-8,0 tömeg%. Folyékony fogápoló készítményekben a pirofoszfátsók koncentrációja 0,1-3 tömeg%.
A találmány szerinti fogápoló készítmények baktériumellenes szereket is tartalmazhatnak. Különösen hasznosak a nem-kationos baktériumellenes szerek, melyek alapját fenolos és biszfenolos vegyületek, halogénezett difenil-éter, benzoát-észterek és karbanilidek alkotják. Ilyen vegyületekre példa a 4-klór-fenol, 2,2'-triklór-2-hidroxi-difenil-éter (triklozán), p-hidroxi-benzoesav észterek, különösen metil-, etil-, propil-, butil- és benzil-észterek 3,4,4'-triklór-karbanilid és 3,3',4-triklór-krabanilid. A találmány szerinti készítményekben a triklozán előnyös mennyisége 0,03-11%. Nemionos mikrobaellenes szerek, mint szeszkviterpén alkoholok, például merolidol és bizabolol is használhatók.
A találmány szerinti fogápoló készítmények fehérítő anyagokat is tartalmazhatnak. Különösen hasznosak az oxidálószerek, mint kalcium-peroxid, nátrium-perborát, hidrogén-peroxid, karbamid-peroxid, perecetsav, nátrium-perkarbonát vagy bármely más anyag, amely vizes oldatban H2O2-forrásként működik. Az aktív oxigén mennyisége a fogápoló készítményekben 0,7-5 tömeg%, előnyösen 0,5-2 tömeg% között változhat.
A találmány szerinti fogápoló készítményeket az adalékanyagok megfelelő összekeverése útján állítjuk elő. Szilárd készítmények, mint fogpaszták előállításakor sűrítőszereket, mint karboxi-metil-cellulózt vagy hidroxi-etil-cellulózt nedvesítőszerrel, vízzel, sókkal, mint tetra-nátrium-pirofoszfáttal, nátrium-fluoriddal vagy nátrium-monofluor-foszfáttal diszpergálunk, majd édesítőszert, mint szacharint adunk a keverékhez és a komponenseket összekeverjük. Ezután a csiszolószert, mint dikalcium-foszfátot, továbbá tisztított nátrium-laurilszulfo-acetát felületaktív szert, habzásfokozót és zamatanyagot adunk a keverékhez. Ezután a komponenseket vákuumban 15-30 percen át keverjük. A kapott gélt vagy pasztát tubusokba töltjük.
A következő példák tovább ismertetik a találmányt, anélkül, hogy hatókörét korlátoznák. A leírásban és az
HU 213 367 Β igénypontokban szereplő mennyiségek és arányok egyéb utalás híján - tömegre vonatkoznak.
1. példa Fogpasztát készítünk, melynek összetétele az I. táb | |
lázatban látható: I. táblázat Adalékanyagok | Tömeg% |
Dikalcium-foszfát | 48,00 |
Glicerin | 18,00 |
Szorbit | 6,00 |
N átrium-lauril-szulfo-acetát (tisztított) | * 1,30 |
ízanyag | 0,95 |
Nátrium-monofluor-foszfát (MFP) | 0,76 |
Karboxi-metil-cellulóz (CMC) | 0,50 |
Hidroxi-etil-cellulóz (HEC) | 0,50 |
Tetranátrium-pirofoszfát (TSPP) | 0,25 |
Nátrium-szacharid | 0,20 |
Nátrium-fluorid (NaF) | 0,10 |
Ionmentesített víz szükség szerint. | |
*A tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát elemzése: | |
Dodecil-nátrium-szulfo-acetát | tömeg% 82-85 |
Nátrium-klorid | 7,5-8,0 |
Nátrium-szulfát | 7,5-8,0 |
Nátrium-szulfo-acetát | <4 |
Szabad alkohol | <6-0,8. |
A készítményt úgy állítjuk elő, hogy a glicerint és a szorbitot CMC-vel és HEC-cel keverjük össze, majd TSPP-t és nátrium-szacharidot, végül ionmentes vizet adunk hozzá. A keveréket kettős bolygóműves vákuumkeveröbe töltjük. A keverékhez dikalcium-foszfátot, NaF-ot, ΜΕΡ-et, ízanyagot és tisztított nátrium-laurilszulfo-acetátot adunk és az alkotórészeket vákuumban mintegy 15-20 percen át keverjük. Homogén pasztát kapunk, melyet ízpanel útján értékelve kellemesnek, keserű íztől mentesnek találunk.
Az I. táblázat szerinti fogpaszta habzásfokozó képességének megbecsülése céljából a következő összetételű mesterséges nyáloldatot állítjuk elő:
Mesterséges nyál összetétele
Adalékanyag Koncentráció (gper liter)
CaCl2-2H2O 0,228
MgCl2-6H2O 0,061
NaCl 1,017
K2CO315H2O 0,603
NaH2PO4H2O 0,204
Na2HPO4-7H2O 0,273
Víz szükség szerint
Tömény HCl-oldat pH 6,9-ig.
A fenti oldathoz 16 tömeg% dikalciumfoszfát-dihidrátot és 0,3 t% ízanyagot adunk, 0,4 t% tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetáttal együtt. A kapott tesztoldatban a fogpasztát a mesterséges nyál 1 : 2 arányban hígítja fel, ami megfelel a szájüregben történő szokásos hígulásnak.
A habzási próbánál 15 ml tesztoldatot 50 ml-es steril centrifugacsőbe viszünk át. Hat párhuzamos próbát mintegy 15 percen át 37 °C-os vízfürdőben tartunk. A centrifugacsöveket „Burrell Wrist-Action Shaker” rázógépben rögzítjük és 10 másodperces periódus alatt átlagosan 50-szer rázzuk. A csövek kimozdulása minden ciklusban 7,0 cm. A rázást követően 5 és 20 másodperc között a csöveken megjelöljük a hab felső és alsó szintjét. A szintek különbsége adja meg a „habtérfogat” értéket. A növekvő habértékek korrelációban vannak a felhasználó által észlelt fokozott habzóképességgel. A hígított fogpasztával végzett teszt eredményei és a felhasználó által becsült habzóképesség között 0,98 korrelációt találtunk; a felhasználó a habzóképességet hígítatlan fogpasztával, tesztpanel fogtisztítás útján értékelte.
Az 1. példa jellemző tesztoldatának habtérfogatát az alábbi II. táblázat tartalmazza.
Megismételjük az 1. példa eljárását azzal az eltéréssel, hogy a tesztoldatokból olyan sorozatot készítünk (2-7. kísérlet), ahol a tesztoldatok különböző nemionos vagy amfoter habzásfokozó vegyületeket is tartalmaznak. Ezen adalékanyagok koncentrációit és a tesztoldatok habtérfogatait is a Π. táblázatban tüntetjük fel.
Összehasonlításképpen olyan oldatot készítünk, ahol a nátrium-lauril-szulfo-acetátot SLS-sel helyettesítjük, minthogy a felületaktív szer habzóképességét is teszteljük. E „C”-nek nevezett összehasonlító oldat habértékét is tartalmazza a II. táblázat.
11. táblázat
Kísérlet száma | Habzásfokozó adalék | Adalék-kon- centráció (tömeg%) | Habtérfogat (ml) |
1. | Nincs | 0 | 21 |
2. | F-108 | 0,10 | 27 |
3. | F-127 | 0,10 | 27 |
4. | Polyox N60-K | 0,005 | 26 |
5.* | Tween 60 | 0,04 | 28 |
6. | Allantoin | 0,10 | 29 |
7. | Tegobetain | 0,05 | 29 |
C | — | 0 | 30 |
*0,36 tömeg% tisztított nátríum-lauril-szulfo-acetát.
A II. táblázat adatai azt mutatják, hogy noha a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot tartalmazó fogápoló készítmény (1. kísérlet) habzása elmarad az SLS-t tartalmazó hasonló készítményétől (C. kísérlet), nemionos vagy amfoter vegyület jelenléte az oldatban (2-7. kísérlet) lényegében az SLS habzóképességével azonos szintig növeli a fogápoló készítmény habzóképességét.
HU 213 367 Β
2. példa
A találmány szerinti fogpaszta-készítmények előállításához használt tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát felületaktív szer irritáló hatását a „Predicting Surfactant Irritaiton from the Swelling Response of a Collagen Film”, J. Soc. Cosmet. Chem. 37, 199-210 (1986) közleményben leírt eljárással értékeljük. E próbában a kollagén-film szubsztrátum duzzadása [triciált víz (3H2O) felvétel] összhangban van az anionos felületaktív szerek és az ezeket tartalmazó termékek irritációs hatásával.
Az irritáció-próba elvégzéséhez kollagén filmet (Colla-Tec Inc., Plainsboro, N.J.) állítunk elő marhából származó mély hajlítóizom inából és körülbelül 1,27x 1,27 cm-és négyzetekre vágjuk fel. A négyzeteket külön-külön 20 ml-es, csavaros kupakkal ellátott küvettákba helyezzük és csak 1 t% tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot (1. sz. próba), vagy nemionos adalékanyagot is (2-5. próba) tartalmazó 10 ml oldattal kezeljük, és annyi triciált vizet adunk hozzá, hogy a percenkénti bomlások száma 1χ105 dpm/ml legyen. A filmnégyzeteket tartalmazó oldatokat 50 °C-on 18-24 órán át inkubáljuk. A filmnégyzeteket kivesszük az oldatból, 1 liter ionmentes vízben mintegy 5 mp-en át öblítjük a rátapadt radioaktív víz eltávolítása céljából, majd folyadékszcintillációs küvettákba helyezzük őket. A filmeket a küvettákban 1 ml 2n nátrium-hidroxid-oldattal emésztjük és Ecolume (ICN Biomedicals, Inc.) szcintillációs koktélban feloldjuk, 0,25 ml tömény perklórsavoldattal megsavanyítjuk és a radioaktivitást Beckman LS06800 szcintillációs spektrométerben meghatározzuk. A duzzadás definíciója: 1 mg száraz kollagén által felvett μΐ 3H2O [μΐ/mg]. Az eredmények a III. táblázatban láthatók.
Összehasonlítás céljából az irritáció-tesztet megismételjük azzal az eltéréssel, hogy tisztitatlan nátrium-laurilszulfo-acetát (Ci sz. próba) és SLS (C2 sz. próba) irritáló hatását is meghatározzuk. Kontrollként vizet alkalmazunk (C3-próba). Ezen összehasonlító próbák eredményeit is a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat
Teszt sz. | Adalékanyag | Adalék koncentráció tömeg% | Irritáció, Kollagén- duzzadás μΐ/mg |
1. | Nincs | 0 | 7,44 |
2. | Polyox N60-K | 0,20 | 7,10 |
3. | Allantoin | 0,20 | 6,58 |
4. | PVPK-15 | 0,25 | 5,94 |
5. | Pluronic F-108 +F-127 (1:1) | 0,30 | 5,10 |
Ci | Nincs | 0 | 7,91 |
C2 | Nincs | 0 | 10,15 |
c3 | Nincs | 0 | 2,50 |
A III. táblázat eredményei azt mutatják, hogy a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát (1. sz. teszt) izgató hatása kisebb a tisztítatlan nátrium-lauril-szulfo-acetáténál (Ci sz. teszt) és különösen az SLS-énél (C2 sz. teszt).
A nemionos adalékanyag tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetáttal történő kombinációja az irritáció további jelentős csökkenéséhez vezet (2-5. sz. teszt).
3. példa | |
Baktériumellenes szerként triklozánt tartalmazó fog- | |
paszta előállításához megismételjük az 1. eljárást. A készítmény összetétele: | példa szerinti |
IV. táblázat | |
Adalékanyagok Tömeg% | |
Dikalcium-foszfát | 48,00 |
Glicerin | 18,00 |
Szorbit | 6,00 |
Nátrium-lauril-szulfo-acetát (tisztított) | 1,30 |
Izanyag | 0,95 |
Nátrium-monofluor-foszfát (MFP) | 0,76 |
Nátrium-karboxi-metil-cellulóz (CMC) | 0,50 |
Hidroxi-etil-cellulóz (HEC) | 0,50 |
Triklozán | 0,30 |
Na-Szacharid | 0,20 |
Nátrium-fluorid (NaF) | 0,10 |
Ionmentesített víz szükség szerint. |
A 3. példa szerint előállított fogpasztát ízpanel útján értékelve azt találtuk, hogy a készítmény kellemes keserűségtől mentes ízű.
Claims (16)
1. Nem-irritáló hatású, elfogadható ízű fogápoló fogpaszta, fogkrém, gél, szájvíz vagy öblítő készítmény, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagként 0,5-5 t% keserű íz mentes, legfeljebb 18 t% szennyeződés-tartalmú, tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetátot tartalmaz, adott esetben egyéb szokásos adalékanyagok mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy a tisztított nátrium-lauril-szulfo-acetát legalább 82 t% dodecil-nátrium-szulfo-acetát mellett szennyeződésként, legfeljebb 8 t% nátrium-kloridot, legfeljebb 8 t% nátrium-szulfátot, legfeljebb 4 t% nátriumszulfo-acetátot és legfeljebb 0,8 t% szabad alkoholt tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amely tartalmaz habzásfokozó és irritáció csökkentő nemionos vagy amfoter vegyületet.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy nemionos vegyületként etilén-oxid-tartalmú polimert vagy oxigén-tartalmú heterociklusos nitrogénvegyületet tartalmaz.
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy az etilén-oxidot tartalmazó polimer koncentrációja 0,001-5 tömeg%.
6. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemez6
HU 213 367 Β ve, hogy az etilén-oxidot tartalmazó polimer egy H/OCH2CH2/XOH képletű, 500 000 és 4 000 000 közötti molekulatömegű poli/etilén-oxid/.
7. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az etilén-oxidot tartalmazó polimer egy HO/C2H4O/b/C3H6O/n/C2H5O/bH képletű poli-(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén)tömb-kopolimer.
8. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy az etilén-oxid polimer egy szorbit-poli(oxí-etilén)-monoészter.
9. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a száj ápoló készítményben az oxigéntartalmú heterociklusos nitrogénvegyület koncentrációja 0,01-5 tömeg%.
10. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az oxigéngtartalmú heterociklusos nitrogénvegyület poli(vinil-pirrolidon).
11. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az oxigéntartalmú heterociklusos nitrogénvegyület allantoin.
12. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a száj ápoló készítményben az amfoter vegyület koncentrációja 0,001-2 tömeg%.
13. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az amfoter vegyület egy betainszármazék.
14. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a betainszármazék koko-amido-propil-betain.
15. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,05—1 tömeg% nemionos baktériumellenes szert tartalmaz.
16. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a baktériumellenes szer triklozán.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/908,104 US5292502A (en) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | Non-irritating dentifrice |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9301919D0 HU9301919D0 (en) | 1993-09-28 |
HUT64465A HUT64465A (en) | 1994-01-28 |
HU213367B true HU213367B (en) | 1997-05-28 |
Family
ID=25425189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9301919A HU213367B (en) | 1992-07-02 | 1993-07-01 | Irritationless tooth-care preparative |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5292502A (hu) |
EP (1) | EP0577238B1 (hu) |
JP (1) | JP3583156B2 (hu) |
KR (1) | KR940001879A (hu) |
CN (1) | CN1085074A (hu) |
AT (1) | ATE142104T1 (hu) |
AU (1) | AU662426B2 (hu) |
BR (1) | BR9302738A (hu) |
CA (1) | CA2099441A1 (hu) |
CO (1) | CO4410315A1 (hu) |
CZ (1) | CZ131993A3 (hu) |
DE (1) | DE69304448T2 (hu) |
DK (1) | DK0577238T3 (hu) |
ES (1) | ES2093918T3 (hu) |
HU (1) | HU213367B (hu) |
IL (1) | IL106113A (hu) |
MX (1) | MX9303869A (hu) |
MY (1) | MY109541A (hu) |
NZ (1) | NZ247955A (hu) |
PH (1) | PH30003A (hu) |
PL (1) | PL299520A1 (hu) |
RO (1) | RO112082B1 (hu) |
SK (1) | SK278864B6 (hu) |
TR (1) | TR27463A (hu) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5496541C1 (en) * | 1993-01-19 | 2001-06-26 | Squigle Inc | Tasteful toothpaste and other dental products |
US5681548A (en) * | 1994-07-15 | 1997-10-28 | Colgate Palmolive Company | Oral formulations |
US5578293A (en) * | 1994-12-06 | 1996-11-26 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions containing stabilized stannous compounds having antiplaque and antitartar efficacy |
US5922307A (en) * | 1995-09-25 | 1999-07-13 | R. Eric Montgomery | Tooth bleaching compositions |
US5885556A (en) * | 1996-01-11 | 1999-03-23 | The Procter & Gamble Company | Tartar control oral compositions |
US5849269A (en) * | 1996-11-26 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions containing fluoride, pyrophosphate, peroxide, and nonionic and/or amphoteric surfactants |
US5776437A (en) * | 1996-11-26 | 1998-07-07 | The Procter & Gamble Company | Method of making a tartar control dentifrice containing fluoride and peroxide |
US6042812A (en) * | 1996-11-26 | 2000-03-28 | The Procter & Gamble Company | Flavor systems for oral care products |
US5811080A (en) * | 1996-11-26 | 1998-09-22 | The Procter & Gamble Company | Process for increased flavor impact in oral care products |
US5820852A (en) * | 1996-11-26 | 1998-10-13 | The Proctor & Gamble Company | Oral compositions containing fluoride, pyrophosphate, and peroxide |
US5820854A (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-13 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions containing polyoxyethylene |
US5833956A (en) * | 1997-04-02 | 1998-11-10 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition containing an anionic, a nonionic and an amphoteric surfactant system |
US6280707B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-08-28 | Dentsply International Inc. | Oral prophalaxis paste |
US6113884A (en) * | 1998-11-13 | 2000-09-05 | Colgate-Palmolive Company | Mixed surfactant, high foaming dentifrice exhibiting enhanced antibacterial compound uptake on dental tissue |
FR2797763B1 (fr) * | 1999-08-25 | 2002-06-21 | Gilles Brun | Dentifrice liquide sans rincage et sans abrasif, et dispositif de pulverisation |
US7785572B2 (en) | 2000-03-17 | 2010-08-31 | Lg Household And Health Care Ltd. | Method and device for teeth whitening using a dry type adhesive |
KR100403699B1 (ko) | 2000-03-17 | 2003-11-01 | 주식회사 엘지생활건강 | 치아 미백용 패취 |
US8652446B2 (en) * | 2000-03-17 | 2014-02-18 | Lg Household & Healthcare Ltd. | Apparatus and method for whitening teeth |
US6689344B2 (en) | 2000-03-17 | 2004-02-10 | Lg Household & Healthcare Ltd. | Patches for teeth whitening |
US6451291B1 (en) * | 2000-10-11 | 2002-09-17 | Colgate Palmolive Company | Surfactant system for increasing dental tissue antibacterial agent uptake |
US6946142B2 (en) | 2001-06-23 | 2005-09-20 | Lg Household & Healthcare Ltd. | Multi-layer patches for teeth whitening |
EP1599182A4 (en) * | 2003-02-21 | 2008-08-20 | Rhodia | ORAL HYGIENE AGENT ULTRA-SOFT ANTI-SENSITIVITY, ANTI-CARIES, ANTI-TASKS, ANTI-PLAQUE |
CN102188335A (zh) * | 2003-10-14 | 2011-09-21 | 高露洁-棕榄公司 | 牙齿增白组合物 |
US20070140990A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-21 | Nataly Fetissova | Oral Compositions Comprising Propolis |
US9067082B2 (en) * | 2006-07-26 | 2015-06-30 | Ultradent Products, Inc. | Dental bleaching compositions having long-term rheological stability and devices, kits and methods that utilize such compositions |
CA2843605C (en) * | 2011-08-02 | 2017-07-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid-liquid extraction composition useful in processing water-soluble surfactants |
JP2014521693A (ja) * | 2011-08-02 | 2014-08-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 界面活性剤の味及び/又は臭気改善のためのプロセス |
RU2014101944A (ru) * | 2011-08-02 | 2015-09-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции водорастворимых поверхностно-активных веществ с улучшенным вкусом |
WO2015008824A1 (ja) * | 2013-07-18 | 2015-01-22 | ライオン株式会社 | 口腔バイオフィルム除去剤及び口腔用組成物 |
WO2021063581A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Unilever Global Ip Limited | An oral care spray composition comprising hexametaphosphate |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE347432B (hu) * | 1969-02-27 | 1972-08-07 | Medisan Ab | |
CH590659A5 (hu) * | 1973-01-20 | 1977-08-15 | Blendax Werke Schneider Co | |
FR2229389A1 (en) * | 1973-05-14 | 1974-12-13 | Wakeman L | Multipurpose toilet cream contg. anionic detergent - with fillers, polishers and other additives |
US3957967A (en) * | 1973-07-27 | 1976-05-18 | Blendax-Werke R. Schneider & Co. | Agent for the care and the cleaning of teeth and dentures |
AT325779B (de) * | 1974-03-04 | 1975-11-10 | Blendax Werke Schneider Co | Zahnpflegemittel |
US3954962A (en) * | 1974-04-01 | 1976-05-04 | Alan R. Tripp | Oral hygiene product |
US4391798A (en) * | 1982-03-15 | 1983-07-05 | Colgate-Palmolive Company | Non-irritating dentifrice |
US4405599A (en) * | 1982-07-06 | 1983-09-20 | Smigel Irwin E | Toothpaste for natural teeth as well as composite filling material |
US5000939A (en) * | 1984-06-12 | 1991-03-19 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice containing stabilized enzyme |
EP0186436B1 (en) * | 1984-12-20 | 1992-03-18 | Warner-Lambert Company | Liquid cleansing composition |
US4603045A (en) * | 1985-02-27 | 1986-07-29 | Smigel Irwin E | Toothpaste for bonded (composite filling material) as well as natural teeth |
US5041280A (en) * | 1987-10-01 | 1991-08-20 | Epilady Usa, Inc. | Toothpaste composition for stain removal |
US5000938A (en) * | 1988-08-12 | 1991-03-19 | Innovatec S.A. | Protective aerated foam hand lotion and process for preparing the same |
-
1992
- 1992-07-02 US US07/908,104 patent/US5292502A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-22 NZ NZ247955A patent/NZ247955A/en unknown
- 1993-06-23 IL IL106113A patent/IL106113A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 AU AU41507/93A patent/AU662426B2/en not_active Ceased
- 1993-06-25 DK DK93250192.7T patent/DK0577238T3/da active
- 1993-06-25 DE DE69304448T patent/DE69304448T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-25 EP EP93250192A patent/EP0577238B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-25 ES ES93250192T patent/ES2093918T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-25 AT AT93250192T patent/ATE142104T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-28 MX MX9303869A patent/MX9303869A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-06-30 CZ CZ931319A patent/CZ131993A3/cs unknown
- 1993-06-30 TR TR00548/93A patent/TR27463A/xx unknown
- 1993-06-30 CA CA002099441A patent/CA2099441A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-30 PL PL29952093A patent/PL299520A1/xx unknown
- 1993-06-30 MY MYPI93001280A patent/MY109541A/en unknown
- 1993-07-01 RO RO93-00918A patent/RO112082B1/ro unknown
- 1993-07-01 HU HU9301919A patent/HU213367B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-01 CO CO93394387A patent/CO4410315A1/es unknown
- 1993-07-01 CN CN93108074A patent/CN1085074A/zh active Pending
- 1993-07-01 BR BR9302738A patent/BR9302738A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-07-01 KR KR1019930012292A patent/KR940001879A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-07-01 PH PH46444A patent/PH30003A/en unknown
- 1993-07-02 JP JP16485993A patent/JP3583156B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 SK SK700-93A patent/SK278864B6/sk unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3583156B2 (ja) | 2004-10-27 |
BR9302738A (pt) | 1994-02-08 |
CO4410315A1 (es) | 1997-01-09 |
DE69304448D1 (de) | 1996-10-10 |
RO112082B1 (ro) | 1997-05-30 |
ATE142104T1 (de) | 1996-09-15 |
SK278864B6 (sk) | 1998-04-08 |
AU662426B2 (en) | 1995-08-31 |
CZ131993A3 (en) | 1994-01-19 |
ES2093918T3 (es) | 1997-01-01 |
IL106113A0 (en) | 1993-10-20 |
AU4150793A (en) | 1994-01-06 |
NZ247955A (en) | 1995-02-24 |
EP0577238A1 (en) | 1994-01-05 |
MY109541A (en) | 1997-02-28 |
MX9303869A (es) | 1994-02-28 |
CA2099441A1 (en) | 1994-01-03 |
CN1085074A (zh) | 1994-04-13 |
JPH0672836A (ja) | 1994-03-15 |
US5292502A (en) | 1994-03-08 |
KR940001879A (ko) | 1994-02-16 |
PL299520A1 (en) | 1994-01-10 |
TR27463A (tr) | 1995-05-29 |
EP0577238B1 (en) | 1996-09-04 |
DE69304448T2 (de) | 1997-04-10 |
PH30003A (en) | 1996-10-29 |
HUT64465A (en) | 1994-01-28 |
HU9301919D0 (en) | 1993-09-28 |
IL106113A (en) | 1998-06-15 |
DK0577238T3 (hu) | 1997-02-24 |
SK70093A3 (en) | 1994-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0577238B1 (en) | Non-irritating dentifrice | |
US5296215A (en) | High foaming rheologically stable non-irritating oral composition | |
US5630999A (en) | Oral composition containing anionic surfactants having reduced adverse reaction to oral tissue | |
US4431631A (en) | Aqueous oral solution | |
US5496541A (en) | Tasteful toothpaste and other dental products | |
US5302374A (en) | Oral hygiene system | |
MXPA96002897A (en) | Oral composition containing anionic surfactants having a reduced adverse reaction to tissue or irritation | |
EP0288420A1 (en) | Stable hydrogen peroxide dental gel | |
GB2154139A (en) | Local oral germicide containing hydrogen peroxide | |
CA1327531C (en) | Stable antiplaque dentifrice based on hexetidine, zinc ion and fluoride | |
ZA200106697B (en) | Method to enhance perioxide tooth whitening. | |
NL8301052A (nl) | Gestabiliseerde tandpasta. | |
JP2001163743A (ja) | 歯磨剤組成物 | |
US4375460A (en) | Opaque dentifrice | |
AU2022328287A1 (en) | Oral care compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |