HU212975B - Process for preparation weakly basic anion-exchangers and method for removing sulphate ions from aqueous liquids - Google Patents

Process for preparation weakly basic anion-exchangers and method for removing sulphate ions from aqueous liquids Download PDF

Info

Publication number
HU212975B
HU212975B HU9202703A HU9202703A HU212975B HU 212975 B HU212975 B HU 212975B HU 9202703 A HU9202703 A HU 9202703A HU 9202703 A HU9202703 A HU 9202703A HU 212975 B HU212975 B HU 212975B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
meth
poly
polyamine
basic anion
preparation
Prior art date
Application number
HU9202703A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT63349A (en
Inventor
Harold Heller
Heiko Hoffmann
Reinhold M Klipper
Franz-Rudolf Minz
Alfred Mitschker
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT63349A publication Critical patent/HUT63349A/hu
Publication of HU212975B publication Critical patent/HU212975B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/04—Processes using organic exchangers
    • B01J41/07—Processes using organic exchangers in the weakly basic form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

(54) Eljárás enyhén bázikus anioncserélők előállítására és szulfátionoknak vizes folyadékokból történő eltávolítására (57) KIVONAT
A találmány poliaminocsoportokat tartalmazó poli(met)akrilamid típusú enyhén bázikus anioncserélő előállítására poli(met)akrilnitril és/vagy poli(met)akrilát poliaminnal végzett aminolízise során az alkalmazott poliamin
a) molekulánként 4—8 nitrogénatomot tartalmazó,
b) molekulánként legalább egy primer aminocsoportot tartalmazó,
c) heterociklikus izomer részt tartalmaz és
d) legfeljebb 556 móltömegű ahol a heterociklikus izomer rész mennyisége a x = 100-(A Bn'4) [tömeg%] képlettel számolható, ahol A értéke 70-99,
B értéke 0,7-0,9 és n a molekulában található nitrogénatomok számát jelenti.
Vizes folyadékból szulfátionok találmány szerinti eltávolítása során a fenti enyhén bázikus anioncserélőt alkalmazzák.
A leírás terjedelme: 6 oldal
HU 212 975 B
HU 212 975 Β
A találmány magas szelektív szulfát)on-felvevőképességgel rendelkező poli(met)akrilamid típusú, enyhén bázikus anioncserélő előállítására vonatkozik poli(met)akrilnitril, illetve poli(met)akrilát meghatározott poliaminnal végzett aminolízisével. A találmány kiterjed szulfátionok vizes folyadékból, elsősorban alkálisó oldatokból és szennyvizekből történő eltávolítására.
Ismert, hogy a poli(met)akrilamid típusú, enyhén bázikus anioncserélők térhálósított poli(met)akrilnitrilből, vagy térhálósított poli(met)akrilátból aminolízissel, vagyis poliaminokkal végzett reakcióval előállíthatók, amelynek során a nitril-, illetve észtercsoportokból amidcsoportok (és részben - nemkívánatos módon karboxilcsoportok) keletkeznek. Az aminolízis után a termék nitril- vagy észtercsoportokat gyakorlatilag nem tartalmaz.
Az aminolízishez általában olyan poliaminokat alkalmaznak, amelyek molekulánként legalább egy primer aminocsoportot tartalmaznak. Az aminolízis során keletkező amidcsoportok ioncserére nem képesek, de a visszamaradó primer, szekunder és tercier aminocsoportok erre a célra felhasználhatók.
A poli(met)akrilamid típusú, enyhén bázikus anioncserélőknek szulfátionok vizes oldatból (tengervíz, sósvíz, nyersvíz) történő eltávolítására alkalmazhatók. Ilyen megoldást ismertet a 36 03 602 számú német közrebocsátási irat, ahol példaként az A 374 jelű terméket (a hivatkozás szerint a Duolite cég terméke, helyesen a termék neve Duolite A 374, előállítója Diaprosim, újabban Rohm and Haas) és az IRA 60 terméket (helyesen Amberlite IRA 60, előállítója Rohm and Haas) ajánlják (2. oldal 10-13. sor). Ezek a termékek a megadott célra elvileg alkalmazhatók, kloridionok jelenlétében azonban olyan szulfátion-felvevőképességet mutatnak, amelynek növelése mindenképp kívánatosnak mondható.
Meglepő módon azt találtuk, hogy kloridionokat is tartalmazó oldatok esetében fokozott szulfátion-felvevőképességet mutató anioncserélő állítható elő térhálósított poli(met)akrilnitril és/vagy térhálósított poli(met)akrilát poliaminokkal végzett aminolízisével, ha az aminolízist meghatározott poliaminokkal végezzük.
A találmány tárgya tehát eljárás poliaminocsoportokat tartalmazó poli(met)akrilamid típusú, enyhén bázikus anioncserélők előállítására poli(met)akrilnitril és/vagy poli(met)akrilát poliaminnal végzett aminolízisével, ahol az alkalmazott poliamin
a) molekulánként 4-8, előnyösen 4 vagy 5 nitrogénatomot tartalmaz,
b) molekulánként legalább egy primer aminocsoportot tartalmaz,
c) heterociklikus izomer részt tartalmaz és
d) legfeljebb 556 móltömegű, ahol a heterociklikus rész mennyisége a x = 100-(A Bn'4) [tömeg%] képlettel számolható, ahol
A értéke 70-99, előnyösen 75-97, elsősorban 80-95, B értéke 0,7-0,9 és n a molekulában lévő nitrogénatomok számát jelenti.
A „poli(met)akrilnitril” és/vagy „poli(met)akrilát” kifejezés alatt poli(met)akrilnitrileket, poli(met)akrilsav-észtereket, ezek elegyeit és kopolimerjeit értjük, ahol a keverési arány, vagy kopolimer arány tömegarányban kifejezve (0-100):(100-0).
A poli(met)akrilnitril és a poli(met)akrilát előállítása során olefines kettőskötést tartalmazó és kopolimerizálható monomerként előnyösen alkalmazható az akrilnitril, metakrilnitril és a CH2=CHR'-COOR2 általános képletű észterek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogén maradék, előnyösen legfeljebb 8 szénatomos alifás, cikloalifás, aralifás vagy aromás maradék.
Az ilyen észterekre példaként említhető az akrilsav és metakrilsav metil-észtere, etil-észtere, izopropil-észtere, η-, izo- és terc-butil-észtere, η-, szék- és terc-amil-észtere, n-oktil-észtere, 2-etil-hexil-észtere, ciklohexil-észtere, benzil-észtere és fenil-észtere, ezen belül előnyösen az akrilsav- és metakrilsav-metil- és -etil-észter.
A poli(met)akrilnitril és a poli(met)akrilát kopolimerizáló egységként nem térhálósító, olefines kettőskötést tartalmazó monomereket tartalmazhat, amelyekre példaként említhető a sztirol, etil-sztirol, vinil-toluol, vinil-acetát, butadién és kloroprén. Az ilyen kopolimerizálható egység mennyisége általában legfeljebb 10 tömeg% a nem térhálósító monomer össztömegére vonatkoztatva.
A poli(met)akrilnitrilt és a poli(met)akrilátot térhálósítjuk, amelyhez előnyösen molekulánként legfeljebb egy kopolimerizálható olefines kettőskötést tartalmazó térhálósító monomereket alkalmazunk. Az ilyen térhálósító monomerekre példaként említhetők a polifunkciós vinilaromások, így a di- és trivinil-benzol, diviniletil-benzol, divinil-toluol és divinil-naftalin; a polifunkciós allilaromások, így di- és triallil-benzol; a polifunkciós vinil- és allil-heterociklikus származékok, így trivinil- és triallil-cianurát és -izocianurát; az alkilrészében 1-6 szénatomos Ν,Ν’-alkilén-diakril-amid és -dimetakril-amid származékok, így N,N’-metilén-diakril-amid és -dimetakril-amid, valamint N,N’-etiléndiakril-amid és -dimetakril-amid; a molekulánként kettő-négy hidroxilcsoportot tartalmazó 2-20 szénatomos, telített poliolokkal képzett poli vinil- és poliallil-éterek, így etilén-glikol-divinil- és -diallil-éter és dietilén-glikol-divinil- és -diallil-éter; 3-12 szénatomos, telítetlen monokarbonsavak, és 3-12 szénatomos, telítetlen egyértékű alkoholok, és molekulánként kettő-négy hidroxilcsoportot tartalmazó 2-20 szénatomos, telített poliolok észterei, így allil-metakrilát, etilén-glikoldi(met)akrilát, glicerin-tri(met)akrilát, pentaeritrit-tetra(met)akrilát, divinil-etilén-karbamid, divinil-propilén-karbamid és divinil-adipát; a két vagy három izolált olefines kettőskötést tartalmazó alifás és cikloalifás olefinek, így hexadién-1,5, dimetil-hexadién-1,5, oktadién-1,7 és trivinil-ciklohexán. Térhálósító monomerként előnyösen alkalmazható a divinil-benzol, valamint ennek kettő vagy három olefines kettőskötést tartalmazó 6-12 szénatomos alifás szénhidrogénekkel képzett
HU 212 975 Β elegyei. A térhálósító monomert általában 2-20 tömegbe, előnyösen 2-12 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk az alkalmazott monomerek össztömegére vonatkoztatva.
A polimerizálást általában szuszpenziós eljárással gyökös iniciátor, így benzoil-peroxid vagy azo-vegyület, például azo-bisz(izobutironitril) jelenlétében 20120 ’C közötti hőmérsékleten, a szokásos szuszpenziós stabilizátorok alkalmazásával végezzük.
Alkalmazhatók továbbá mikro- és makropórusos gyöngypolimerek is. Makropórusos gyöngypolimerek előállíthatók, ha a monomerelegyhez pórusképző reagenst, például valamely Seidl és munkatársai: Adv. Polym. Sci. 5. kötet, 113-213 (1967) helyen ismertetett reagenst keverünk. Példaként említhetők az alifás szénhidrogének, alkoholok, észterek, éterek, ketonok, trialkil-aminok és nitro-vegyületek, előnyösen az izododekán, metil-izobutil-keton és metioizobutil-karbinol, amelynek mennyisége 1-100 tömeg%, előnyösen 1050 tömeg%, elsősorban 3-20 tömeg% a monomerek össztömegére vonatkoztatva.
A térhálósított poli(met)akrilnitril és a térhálósított poli(met)akrilát üvegesedési hőmérséklete (az aminolízis előtt) általában 60-200 °C, előnyösen 100-170 ’C.
Az aminolízis során poliaminként alkalmazható például trietilén-tetramin, tetraetilén-pentamin, pentaetilén-hexamin, valamint ezek N-metil- és N-etil-származékai, ahol a nitrogénatomok metilezése, illetve etilezése legfeljebb olyan szintet érhet el, hogy egy primer aminocsoport maradjon a molekulában. A poliamin alkalmazható technikai tisztaságban, amennyiben az a)-d) jellemzőket kielégíti, ellenkező esetben a poliamint előzetesen tisztítani kell. A heterociklikus izomer mennyiségét jelentő x határértéke általában trietilén-tetraminnál 25 tömeg%, tetraetilén-pentaminnál 35 tömeg%, és pentaetilén-hexaminnál 50 tömeg%.
A poliamint az aminolizálható csoportokra vonatkoztatva általában feleslegben alkalmazzuk. Ez azt jelenti, hogy előnyösen 1,1-8 mól, elsősorban 2-6 mól poliamint használunk 1 mól nitril-, illetve észtercsoportra vonatkoztatva. Az aminolízist 120-250 ’C közötti, előnyösen 130-200 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakcióidőt általában úgy választjuk meg, hogy nitril-, illetve észtercsoportok kvantitatíve átalakuljanak, az amidcsoportok vonatkozásában elérendő kitermelés általában legalább 80%, előnyösen legalább 90%, elsősorban legalább 95% (a maradék karboxilcsoporttá alakul). Térhálósított poli(met)akrilnitril aminolízise során előnyösen gyöngypolimert alkalmazunk, amit alifás szénhidrogénben, így izododekánban szuszpendálunk, majd a megfelelő poliaminnal és vízzel elegyítjük, a poliamin mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg% mennyiségben.
A találmány szerint előállított anioncserélő előnyösen alkalmazható arra, hogy kloridionokat tartalmazó vizes oldatban szelektíven felvegye a szulfátionokat.
A találmány szerint előállított, poliaminocsoportokat tartalmazó poli(met)akrilamid típusú, enyhén bázikus anioncserélő, amelynek szulfátion-felvevőképessége legalább 48 g, előnyösen legalább 53 g, elsősorban legalább 60 g szulfátion 1 g ioncserélőre vonatkoztatva [OH formájú száraz anyagon 100 g/1 konyhasót és 4,5 g/1 (vízmentes) nátriumszulfátot tartalmazó vizes oldatban 25 ’C hőmérsékleten óránként 5 gyantatérfogat áramlási sebesség mellett mérve]. A szulfátion-felvevőképesség felső határát az alkalmazott poliamin és az alap polimer határozza meg, ennek értéke lehet például 180 g szulfátion 1 kg anioncserélőre vonatkoztatva.
Különösen meglepőnek minősül az a tény, hogy a találmány szerint előállított anioncserélővei biztosítható hatás ilyen magas értéket mutat, mivel feltételezhető, hogy az eljárás során az anioncserélésre alkalmas csoportok száma nem változik.
A találmány tárgya továbbá eljárás szulfátionok kloridionokat tartalmazó vizes folyadékból, elsősorban konyhasó-oldatokból és szennyvizekből történő eltávolítására a találmány szerint előállított anioncserélő alkalmazásával.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
/. (összehasonlító) példa
Sósavval kétszer átmosott 129 ml Amberlite IRA 60 anioncserélőt (az enyhén bázikus csoportok mennyisége 361 mmol/129 ml) , illetve 180 ml Duolite A 374 anioncserélőt (az enyhén bázikus csoportok mennyisége 360 mmól/180 ml) szabad bázis formában főzőpohárban 100 ml vizes konyhasó-oldatban (1000 g/1 nátrium-klorid) szuszpendálunk, és pH = 3 értékig 3n sósavat hozzácsepegtetve só formájúvá alakítjuk.
A szuszpenziót szűrőcsőbe visszük, és óránként 5 gyantatérfogat áramlási sebesség mellett vizes konyhasó-oldattal (100 g/1 nátrium-klorid, sósavval pH = 3 értékre állítva) mossuk addig, míg a bevezetett oldat és az elvezetett oldat pH értéke azonossá válik.
Ezután nátrium-szulfátot tartalmazó vizes konyhasó-oldatot (100 g/1 nátrium-klorid és 4,5 g/1 vízmentes nátrium-szulfát, pH = 3) vezetünk az ioncserélőre óránként 5 gyantatérfogat áramlási sebességgel 25 ’C hőmérsékleten. A mosást addig végezzük, míg a bevezetett oldat és az elvezetett oldat szulfát koncentrációja kiegyenlítődik. Ennek során az elvezetett oldatot 100 ml térfogatú frakciókra osztjuk, és meghatározzuk a kéntartalmat és a pH értéket. A szulfát adszorpciót az utólag mért köztes térfogat figyelembevételével a bevezetett mennyiség, az elvezetett mennyiség és az ehhez tartozó kéntartalom alapján számoljuk.
A kapott értékek szerint a Duolite A 374 gyanta kg-onként 14,1 g szulfátiont, az IRA 60 gyanta kg-onként 22,75 g szulfátiont kötött meg (a szabad bázis formájú szárazanyagra számolva).
1. példa
A. A gyöngypolimer előállítása
Egy 3 literes reakcióedényben 1081 g akrilsav-metilésztert, 146 g izododekánt (pórusképző), 96,7 g divi3
HU 212 975 Β nil-benzolt (62,8 tömeg% tisztaságú, a maradék etilsztirol; térhálósító), 36,4 oktadién-l,7-t (térhálósító) és 8,1 g dibenzoil-peroxidot (75 tömeg% tisztaság) töltünk. Az elegyet 15 percen keresztül kevertetjük, amelynek során 1500 ml sómentesített vizet és 2,25 g metil-cellulózt tartalmazó vizes fázist adunk hozzá. Az elegyet 64 °C hőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 5 órán keresztül kevertetjük. Ezután 90 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán keresztül tovább kevertetjük. Lehűlés után a gyöngypolimert leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk.
B. A gyöngypolimer aminolízise
1. Egy 4 literes négynyakú lombikban 250 g A. pont szerinti száraz gyöngypolimert 2028 g trietiléntetraminnal keverünk, amelynek összetétele (tömeg%) a következő:
1. izomer 81%
H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2
2. izomer z χ 3%
H2N-CH2-CH2-N_J9-CH2-CH2-NH2
3. izomer z x 16%
H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-N_NH
Az elegyet 2,25 órán keresztül 180 °C hőmérsékleten melegítjük, majd 20 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Lehűlés után a folyadékfázist szűrjük, és a gyantát vízben felvesszük.
Kitermelés 1260 ml.
Primer és szekunder aminocsoportok mennyisége 3,96 mol/1.
Karboxilcsoportok mennyisége 0,13 mol/1.
2. Összehasonlítás:
A B.l eljárást megismételjük 2028 g olyan trietiléntetraminnal, amelynek összetétele (tömeg%) a következő:
1. izomer 58%
H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2
2. izomer χ χ 14%
H2N-CH2-CH2-N_N-CH2-CH2-NH2
3. izomer 14%
HN N -CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2
4. izomer 7% különböző N-alkilezett piperazin-származékok
5. izomer 7%
N(-CH2-CH2-NH2)3
Kitermelés: 1297 ml.
Primer- és szekunder aminocsoportok mennyisége 3,52 mol/1.
A karboxilcsoportok mennyisége: 0,18 mol/1.
3. Összehasonlítás:
Megismételjük a B.l eljárást 2963 g N-amino-etilpiperazinnal.
Kitermelés: 2400 ml.
Primer és szekunder aminocsoportok mennyisége: 3,23 mol/1.
Karboxilcsoportok mennyisége: 0,21 mol/1.
C. A szulfát-felvevőképesség meghatározása A B. pont szerint előállított ioncserélőt az 1. öszszehasonlító példában leírt módon kezeljük, majd szulfátionokat tartalmazó vizes konyhasó-oldattal (összetételt lásd az 1. összehasonlító példában) kezelve meghatározzuk a szulfátion-felvevőképességet. A mérési eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze:
Bl gyanta B2 gyanta B3 gyanta
A szabad bázis formájú tisztított anioncserélő mennyisége ml 94 110 108
illetve mmol 363 363 358
Szulfátion-felvevőképesség 1 liter ioncserélőre vonatkoztatva (OH forma) 26,65 kg 20,05 kg 10,5 kg
illetve 1 kg ioncserélőre vonatkoztatva (OH forma) 63,45 g 47,74 g 25 g.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

1. Eljárás poliamino-csoportokat tartalmazó poli(met)akrilamid típusú enyhén bázikus anioncserélő előállítására poli(met)akrilnitril és/vagy poli(met)akrilát poliaminnal végzett aminolízisével, azzal jellemezve, hogy
a) molekulánként 4-8 nitrogénatomot tartalmazó,
b) molekulánként legalább egy primer aminocsoportot tartalmazó,
c) heterociklikus izomer részt tartalmazó és
d) legfeljebb 556 móltömegű poliamint alkalmazunk, ahol a heterociklikus izomer rész mennyisége a x = 100-(A Bn'4) [tömeg%] képlettel számolható, ahol A értéke 70-99,
B értéke 0,7-0,9 és n a molekulában található nitrogénatomok számát jelenti.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy A értéke 75-97.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy A értéke 80-95.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy molekulánként négy vagy öt nitrogénatomot tartalmazó poliamint alkalmazunk.
HU 212 975 Β
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliamint 1,1-8 mól mennyiségben alkalmazzuk 1 mól nitrilcsoportra, illetve észtercsoportra vonatkoztatva.
6. Eljárás szulfátionoknak vizes folyadékból történő 5 eltávolítására, azzal jellemezve, hogy 1-5. igénypontok bármelyike szerint előállított anioncserélőt alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,
HU9202703A 1991-08-22 1992-08-19 Process for preparation weakly basic anion-exchangers and method for removing sulphate ions from aqueous liquids HU212975B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4127861A DE4127861A1 (de) 1991-08-22 1991-08-22 Schwach basische anionenaustauscher, verfahren zu ihrer herstellung durch aminolyse und ihre verwendung zur entfernung von sulfationen aus waessrigen fluessigkeiten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT63349A HUT63349A (en) 1993-08-30
HU212975B true HU212975B (en) 1997-01-28

Family

ID=6438887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202703A HU212975B (en) 1991-08-22 1992-08-19 Process for preparation weakly basic anion-exchangers and method for removing sulphate ions from aqueous liquids

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5441646A (hu)
EP (1) EP0532894B1 (hu)
JP (1) JPH05230130A (hu)
AT (1) ATE112508T1 (hu)
CA (1) CA2076429A1 (hu)
DE (2) DE4127861A1 (hu)
HU (1) HU212975B (hu)
TW (1) TW223045B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3513955B2 (ja) * 1995-01-19 2004-03-31 旭硝子株式会社 電気透析型脱イオン水製造方法
AUPP521298A0 (en) * 1998-08-12 1998-09-03 Life Therapeutics Limited Purification of fibrinogen
AUPP790898A0 (en) 1998-12-23 1999-01-28 Life Therapeutics Limited Renal dialysis
US20050224355A1 (en) * 1999-12-23 2005-10-13 Brendon Conlan Removal of biological contaminants
AUPP790698A0 (en) * 1998-12-23 1999-01-28 Life Therapeutics Limited Separation of microorganisms
US7077942B1 (en) 1999-12-23 2006-07-18 Gradipore Limited Removal of biological contaminants
AUPQ691400A0 (en) * 2000-04-14 2000-05-11 Life Therapeutics Limited Separation of micromolecules
AUPQ697300A0 (en) * 2000-04-18 2000-05-11 Life Therapeutics Limited Separation apparatus
ATE449200T1 (de) 2000-04-18 2009-12-15 Gradipore Ltd Trennung und behandlung von proben durch elektrophorese
US6923896B2 (en) * 2000-09-22 2005-08-02 The Texas A&M University System Electrophoresis apparatus and method
CN1235667C (zh) * 2000-10-06 2006-01-11 格拉迪普有限公司 多口分离装置及方法
AUPR222300A0 (en) * 2000-12-21 2001-01-25 Life Therapeutics Limited Electrophoresis device and method
DE10105103A1 (de) * 2001-02-05 2002-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von gelförmigen Kationenaustauschern
DE10161979A1 (de) * 2001-12-17 2003-06-18 Bayer Ag Monodisperse Anionenaustauscher
US10131552B2 (en) 2015-01-06 2018-11-20 Amperage Energy Inc. Ion exchange system for removing sulfate ions from water

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE99587C (de) * 1896-05-21 1898-10-22 Klug & Wolff Herstellung eines als Wollschmelze bzw. Spinnöl, auch für Entgerberung und Walke geeigneten Mittels.
US2582194A (en) * 1946-02-19 1952-01-08 American Cyanamid Co Anion exchange resins which are polyamine-polyacrylate reaction products
NL81827C (hu) * 1952-04-14
NL288411A (hu) * 1962-02-03
GB1310553A (en) * 1969-07-14 1973-03-21 Consiglio Nazionale Ricerche De-ionisation
DE3233524C2 (de) * 1982-09-07 1985-07-04 Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim Verfahren zur Erzeugung von Trinkwasser aus Meerwasser
DE3345898A1 (de) * 1983-12-20 1985-07-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur entfernung von sulfat aus elektrolysesole
DE3603602A1 (de) * 1986-02-06 1987-08-13 Sandor Dipl Ing Chem Dr Vajna Verfahren zur verhinderung der bildung von ablagerungen von caso(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) an der in der umkehr-osmose benutzten halbdurchlaessigen membran

Also Published As

Publication number Publication date
US5612383A (en) 1997-03-18
CA2076429A1 (en) 1993-02-23
EP0532894B1 (de) 1994-10-05
TW223045B (hu) 1994-05-01
DE59200594D1 (de) 1994-11-10
ATE112508T1 (de) 1994-10-15
HUT63349A (en) 1993-08-30
JPH05230130A (ja) 1993-09-07
EP0532894A1 (de) 1993-03-24
DE4127861A1 (de) 1993-02-25
US5441646A (en) 1995-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212975B (en) Process for preparation weakly basic anion-exchangers and method for removing sulphate ions from aqueous liquids
US4267103A (en) Solvent polymerization of carboxyl containing monomers
US4082701A (en) Sugar decolorizing quaternary ammonium acrylamide resins
JPH058232B2 (hu)
JPS5830327B2 (ja) ビニルベンジルクロリドの不溶性巨大網状重合体の製造法
US4177140A (en) Method for removing a weak acid from an aqueous solution
KR100429243B1 (ko) 고순도 비닐피롤리돈 중합체의 제조방법
US4788223A (en) Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resin
US3673164A (en) 2-methylene-3-butenyl quaternary ammonium monomers and polymers
US4378439A (en) Purification of saline solutions
US3817878A (en) Polyol polymethacrylate crosslinked strong base anion exchange resins
US4313001A (en) Process for purifying aqueous acrylamide solutions
JP3472143B2 (ja) イオン性高分子化合物の精製方法
US4140659A (en) Preparation, polymerization and use of new bis-vinylbenzyl nitrogenous monomers
US3462400A (en) Copolymers of acrylamide and n-aralkyl-2-aminoalkyl acrylate
HU221180B1 (en) Method for producing strong basic anionexchange with ethylene-oxide
JP3010433B2 (ja) イオン性高分子化合物の精製方法
JPS6048955A (ja) ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレ−トの中和塩あるいはその４級塩の精製法
JP2782440B2 (ja) 重合触媒及びその製造方法
JPH06238270A (ja) 吸着又は脱塩方法
KR100302953B1 (ko) 교차 결합된 메타크릴산 무수물 공중합체들을 이용한단백질 흡착방법
JPS63221843A (ja) 脱水剤及び脱水法
JPH06122728A (ja) 塩基性アニオン交換樹脂及びその製造方法
JPS6151929B2 (hu)
JPS591400B2 (ja) 水処理薬剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee