HU212638B - Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production - Google Patents

Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production Download PDF

Info

Publication number
HU212638B
HU212638B HU9203549A HU9203549A HU212638B HU 212638 B HU212638 B HU 212638B HU 9203549 A HU9203549 A HU 9203549A HU 9203549 A HU9203549 A HU 9203549A HU 212638 B HU212638 B HU 212638B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
spp
butyl
tert
acid
collars
Prior art date
Application number
HU9203549A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64093A (en
Inventor
Heinz-Dieter Brandt
Rolf Dhein
Doris Hackemueller
Herbert Hugl
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT64093A publication Critical patent/HUT64093A/hu
Publication of HU212638B publication Critical patent/HU212638B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Találmányunk tárgyát új hatóanyag-tartalmú termőplasztikus feldolgozható elasztomer kopoliészter alapú nyakörvek és nyakörvfüggelékek (medaillonok), ezek előállítása és különösen haszon- és háziállatoknál kártevők irtására történő alkalmazása képezi.
Ismertek olyan formatestek, amelyek kártevők irtására alkalmas hatóanyagot tartalmaznak. Ezek a formatestek azon alapulnak, hogy egy hatóanyagtartalmú műanyag hordozó mátrixból a hatóanyagot lassan adják le (például Aries és munkatársai, 3 814 061 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Greenberg, 3 918 407 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Miller és Morales, 3 944 662 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Millionis és Spicer, 4 041 151 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Pasarela, 4 145 409 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Greenberg és Could, 4 158 051 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, v. Bittera és munkatársai, 4 225 578 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. McDaniel és Pruitt, 0 052 411 Bl számú európai közrebocsátási irat, Grubb és munkatársai, 3 852 416 számú amerikai egyesül államokbeli szabadalmi leírás, és Pearce, 4 536 388 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
Az ismert formatesteknél az alkalmazott hordozóanyag gyakorlatilag csaknem kizárólag PVC. Egyéb hordozókat említenek az irodalomban, ezek azonban gyakorlati alkalmazásra még nem tettek szert. így például a 4 195 075 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban említik többek között, hogy füljelzőnél a hordozó polimer termoplasztikus elasztomer is lehet. Itt azonban a példák kizárólag lágyítótartalmú PVC-t alkalmaznak hordozó polimerként.
Ez nem meglepő. A PVC olcsó és könnyen hozzáférhető. Széles körben keverhető más anyagokkal, különösen lágyítókkal. A lágyítóknak hatóanyag-tartalmú PVC testeknél az a szerepe, hogy a hatóanyagot a hordozóban oldott állapotban tartsa, és lassan engedje a testeknek a felületére. Itt a hatóanyag elpárolog, vagy pedig a lágyítóval együtt ledörzsölhető a felületről. A három komponensnek, azaz a PVC hordozónak, a lágyítónak és a hatóanyagnak az együttes hatása szabja meg, mennyire alkalmazható a formatest a gyakorlatban.
Ha a rendszerben az egyik komponenst megváltoztatjuk, előre nem látható, hogy a rendszer a gyakorlatban még hatásos lesz-e. Ez különösen akkor érvényes, ha a lágyítót változtatjuk meg vagy hagyjuk el, mivel ez egy kulcsszerepet játszik a hatóanyag-transzportban.
Különböző okok miatt kívánatos a PVC hordozó helyett más anyagot használni. Ugyancsak előnyös, ha a lágyítót teljes mértékben, vagy részben elhagyjuk. Szükség van ezért olyan hatóanyag-formatest-rendszerre, amelynél nem alkalmazunk PVC hordozóanyagot, valamint lágyítót, és ugyanakkor a gyakorlatban jól alkalmazható.
A termoplasztikus elasztomerek olyan anyagok, amelyek a termoplasztikusan feldolgozható polimerekben az elasztomer fázist fizikai keverék formájában vagy kémiai úton kötött állapotban tartalmazzák. Megkülönböztetünk poliblendeket, amelyeknél az elasztomer fázis fizikai úton van bekeverve, és blokk-kopolimereket, amelyeknél az elasztomer fázis alkotórésze a polimer váznak. A termoplasztikus elasztomerek felépítésének következtében kemény és lágy területek vannak egymás mellett. A kemény részek kristályos hálószerkezetet alkotnak, vagy olyan folyamatos fázist képeznek, amelynél a köztitereket elasztomer szegmensek töltik ki. A felépítésük következtében rendelkeznek ezek az anyagok kaucsukhoz hasonló tulajdonságokkal.
A termoplasztikus elasztomereknek öt csoportját különböztetjük meg:
1. Kopoliészterek
2. Poliéter-amid-blokk-kopolimerek (PEBA)
3. Termoplasztikus poliuretánok (TPU)
4. Termoplasztikus poliolefinek (TPO)
5. Sztirol-blokk-kopolimerek.
Az előzőekben említett öt csoporthoz tartozó anyagok kémiailag teljes mértékben különböző felépítésük mellett azonos makroszkópikus fizikai tulajdonságokat mutatnak fel. A makroszkópikusan azonos tulajdonságaik ellenére a különböző főcsoportokba tartozó anyagok a hatóanyag bekeverésénél és azoknak szabaddá tétele során teljesen különböző módon viselkednek.
Meghatározott termoplasztikus elasztomereknek a hatóanyagoknál hordozóanyagként való alkalmazása ismert például a 338 821 számú európai és 3 611 137 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból. A 338 821 számú európai közrebocsátási iratban hordozóként sztirol-butadién-blokk-kopolimerek alkalmazását írják le. A 3 611 137 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban illékony hatóanyagoknál poliéter-amid-blokk-kopolimereknek polimer hordozóanyagként történő alkalmazását írják le.
Kopoliésztereknek hatóanyagoknál hordozóanyagként való alkalmazása nem ismert.
Találmányunk tárgyát képezik a következők:
1. Termoplasztikus kopoliészter alapú hatóanyag-tartalmú nyakörvek és nyakörvfüggelékek, melyek jellemzője, hogy hordozóanyagként 70-99 tömeg% kopoliészter alapú termoplasztikus elasztomert és hatóanyagként 1-20 tömeg% karbamátot, szintetikus piretroidot, amitrázt vagy helyettesített diarilétert tartalmaznak szokásos adalékanyagok mellett.
2. Eljárás termoplasztikus kopoliészter alapú hatóanyag-tartalmú nyakörvek és nyakörvfüggelékek előállítására, amelyekre jellemző, hogy 70-90 tömegbe kopoliészter alapú termoplasztikus elasztomert 1-20 tömeg% karbamát, szintetikus piretroid, amitráz vagy helyettesített diaril-éter hatóanyaggal és adott esetben szokásos adalékanyagokkal keverünk, és ismert módon feldolgozunk.
Az azonos makroszkópikus tulajdonságaik ellenére a termoplasztikus elasztomerek öt főcsoportjába tartozó anyagok a hatóanyagok bekeverése és szabaddá tétele szempontjából teljes mértékben különbözően viselkednek. így például a termoplasztikus poliuretán és termoplasztikus olefin alapú formatestek hatóanyag szabadon bocsátása egyáltalán nem kielégítő. Ennek
HU 212 638 Β alapján nem lehetséges a termoplasztikus elasztomerek egyik fő csoportjába tartozó anyag viselkedése alapján következtetéseket levonni a másik főcsoportba tartozó anyagokra vonatkozóan.
Meglepő, hogy termoplasztikusan feldolgozható elasztomer kopolimer alapú hatóanyag-tartalmú formatestek a gyakorlatban jól és hosszú időn keresztül hatnak. Különösen meglepő, hogy a találmány szerinti formatesteknél a hatóanyagok felszabadulása kielégítő módon és hosszú időn át lehetséges.
Megfelelő kopoliészterek (szegmentált poliészterelasztomerek) azok, amelyek például ismétlődő rövidszénláncú észter-egységekből és hosszúszéniáncú észter-egységekből épülnek fel, amelyeket észterkötés köt össze egymással, és ahol a rövidszénláncú észter-egységek a kopoliészter mintegy 15-65 tömeg%-át teszik ki, és amelyek az (I) általános képlettel ábrázolhatók. Az (I) általános képletben
R jelentése mintegy 350 alatti molekulatömegű dikarbonsavból származó kétértékű csoport,
D jelentése mintegy 250 alatti molekulatömegű szerves dióiból származó kétértékű csoport.
A hosszúszénláncú észter-egységek a kopoliészter
35-85 tömeg%-át teszik ki, és ezek a (II) általános képlettel ábrázolhatók. A (Π) általános képletben R jelentése mintegy 350 alatti molekulatömegű dikarbonsavból származó kétértékű csoport,
G jelentése mintegy 350 és 6000 közötti átlagos molekulatömegű hosszúszénláncú glikolból származó kétértékű csoport.
A találmány szerint alkalmazható kopoliésztereket előállíthatjuk úgy, hogy a) egy vagy több dikarbonsavat, b) egy vagy több lineáris hosszúszénláncú glikolt és c) egy vagy több kis molekulájú dióit együtt polimerizálunk.
A kopoliészterek előállításához használt dikarbonsavak lehetnek aromásak, alifásak vagy cikloalifásak. Előnyös dikarbonsavak a 8-16 szénatomos aromás savak, így különösen a fenilén-dikarbonsavak, így a ftálsav, a tereftálsav és az izoftálsav.
A kopoliészter rövidszénláncú észter-egységeinek képzésénél alkalmazható rövidszénláncú diolok lehetnek aciklusos, aliciklusos vagy aromás dihidroxi-vegyületek. Előnyösek a 2-15 szénatomszámú diolok, így az etilén-, propilén-, tetrametilén-, izobutilén-, pentametilén-, 2,2-dimetil-trimetilén-, hexametilén- és dekametilén-glikolok, a dihidroxi-ciklohexán, a ciklohexán-dimetanol, a rezorcin, a hidrokinon stb. Az alkalmazható biszfenolok például a bisz(p-hidroxi)-difenil, a bisz(p-hidroxi-fenil)-metán, a bisz(p-hidroxi-fenil)etán és a bisz(p-hidroxi-fenil)-propán.
A kopoliészter lágy szegmensei előállításához használt hosszúszénláncú glikolok előnyösen mintegy 600 és 3000 közötti molekulatömegűek. Ilyenek a poli(alkilén-éter)-glikolok, amelyekben az akiléncsoport 2-9 szénatomos.
Ugyancsak alkalmazhatók poli(alkilén-oxid)-dikarbonsavak glikolészterei hosszúszénláncú glikolként.
Hosszúszénláncú glikolként alkalmazhatók poliészter-glikolok is.
A hosszúszénláncú glikolok például a poliformálok is, amelyeket formaldehidnek glikolokkal történő átalakítása útján állíthatunk elő. Ugyancsak alkalmasak a politioéter-glikolok, a polibutadién- és poliizoprén-glikolok, ezek vegyes polimerjei és telített hidrogénezett termékei megfelelő hosszúszénláncú polimerekként.
Az említett típusú kopoliészterek szintézisét például a 2 239 271, 2 213 128, 2 449 343 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból és a 3 023 192 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból lehet megismerni.
Találmányunk értelmében megfelelő kopoliészterek például a RHytrel (Du Pont), a RPelpren (ToyoboR), Arnitel (Akzo), REctel (Eastman Kodak) és RRiteflex (Hoechst).
A találmány szerinti nyakörveknél és nyakörvfüggelékeknél a hatóanyagok lehetnek természetes vagy szintetikus piretroidok, karbamátok, amitráz vagy helyettesített diaril-éterek.
A karbamátok lehetnek például: (2-izopropoxi-fenil)-metil-karbamát (propoxur)
-naftil-N-metil-karbamát (karbamil).
A szintetikus piretroidok a (ΙΠ) általános képlettel ábrázolhatók, ebben
R1 és R2 jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.
Előnyösek azok a (ΠΙ) általános képletű piretroidok, amelyeknek képletében
R1 jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór-, brómatom,
R2 jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór-, brómatom, trihalogén-metil-, fenil- vagy klór-fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Különösen előnyösek azok a (III) általános képletű szintetikus piretroidok, amelyeknek képletében R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom, trifluor-metil-, p-klór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Rendkívül előnyösek azok a (III) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom vagy p-klór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése 4-es helyzetű fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Külön megemlítjük a következő vegyületeket:
3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-[(a-ciano-4-fluor-3-fenoxi)-benzil]észter (flumetrin),
HU 212 638 Β
2.2- dimetil-3-(2,2,-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-a-ciano-(4-fluor-3-fenoxi)-benzil-észter (ciflutrin) és ennek enantiomerjei és sztereoizomerjei, a-ciano-3-fenoxi-benzil(±)-cisz,transz-3-(2,2-dibrómvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (deltametrin),
2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter (cipermetrin),
3-fenoxi-benzil(±)-ciszt,transz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2dimetil-ciklopropán-karboxilát (permetrin), a-(p-klór-fenil)-izovaleriánsav -a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter (fenvalerát),
2-ciano-3-fenoxi-benzil-2-(2-klór-a,a,a-trifluor-p-toluidino)-3-metil-butirát (fluvalinát).
Az amitráz kémiai nevén l,5-bisz(2,4-dimetil-fenil)-3-metil-1,3,5-triazapenta-l ,4-dién.
A helyettesített diaril-éterek különösen (IV) általános képletű helyettesített alkoxi-difenil-éterek vagy -difenil-metán-származékok. A képletben R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, dioxi-alkilén-, dioxi-halogén-alkilén-, CN, NO2, alkenil-, alkinil-, alkoxi-alkil-, alkoxi-alkoxi- vagy hidroxi-alkoxi-csoport,
R2 jelentése az R1 jelentésénél megadott,
R3 jelentése az R1 jelentésénél megadott,
R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, halogén-alkil-csoport vagy halogénatom,
R5 jelentése az R4 jelentésénél megadott,
Hét jelentése adott esetben helyettesített heteroaril-csoport, amely a másik csoporthoz nem heteroatomon keresztül kapcsolódik,
X és Y jelentése egymástól függetlenül -O- vagy -S-, Z jelentése -0-, -S-, -CH2- -CHCH3-, -C(CH3)2csoport, m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, de összegük 2 vagy ennél több.
Különösen előnyösek azok a (IV) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R1 jelentése hidrogénatom, metil-, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi-csoport-, klór- vagy fluoratom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, fluor-, klóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése metil-, etil-, trifluor-metil-csoport vagy hidrogénatom,
Hét jelentése piridil- vagy piridazinil-csoport, amelyek adott esetben fluor-, klóratommal, metil-, N02-, metoxi- vagy metil-merkapto-csoporttal helyettesítettek,
X jelentése 0,
Y jelentése O,
Z jelentése 0, CH2 vagy -C(CH3)2-csoport, m értéke 1, és n értéke 1.
Külön megemlítjük a következő (IVa) általános képletű vegyületeket:
(fVa) általános képletű vegyületek
R1 R3 R5 R6 Z
H H ch3 H O
H H ch3 2-C1 O
5-F H ch3 H 0
H H cf3 H O
H H c2h5 H 0
H H H H O
H H CH3 H ch2
H H ch3 H C(CH3)2
H H ch3 H o
(IVb) általános képletű vegyületek
R1 R3 Z Hét
H H O ”A-
H H 0 A n>
H H 0
Különösen előnyösek a következő márkanevű vegyületek: propoxur, ciflutrin, flumetrin, amitráz.
A hatóanyagok a nyakörvekben és nyakörvfüggelékekben lehetnek önmagukban vagy egymással alkotott keverékei formájában.
A nyakörvekben és nyakörvfuggelékekben a hatóanyagok koncentrációja 1-20 tömeg%, előnyösen l-10tömeg%.
A találmány szerinti nyakörvek és nyakörvfüggelékek tartalmazhatnak a műanyagoknál szokásos adalékanyagokat. A szokásos adalékanyagok például a pigmentek, a stabilizátorok, a folyósítószerek, a síkosítószerek és a formázási segédanyagok.
Az adalékanyagok példáiként felsoroljuk a következőket:
1. Antioxidánsok
1.1. Alkilezett monofenolok, például 2,6-di(terc.butil)-4-metil-fenol, terc-butil-4,6-dimetil-fenol.,
2,6-di(terc-butil)-4-etil-fenol, 2,6-di(terc-butil)4-n-butil-fenol, 2,6-di(terc.butil)-4-izobutil-fenol, 2,6-diciklopentil-4-metil-fenol, 2-(a-metilciklohexil)-4,6-dimetil-fenol, 2,6-dioktadecil-4metil-fenol, 2,4,6-triciklohexiI-fenol, 2,6di(terc-butil)-4-(metoxi-metil)-fenol.
1.2. Alkilezett hidnokinonok, például 2,6-di(terc-butil)-4-metoxi-fenol, 2,5-di(terc-butil)-hidrokinon, 2,5-di(terc-amil)-hidrokinon, 2,6-difenil-4oktadecil-oxi-fenil.
1.3. Hidroxilezett tio-difenil-éterek, például 2,2'-tiobisz-(6-terc.butil-4-metil-fenol), 2,2'-tio-bisz(4oktil-fenol), 4,4'-tio-bisz(6-terc.butil-3-metil-fenol), 4,4'-tio-bisz[6-(terc.butil)-2-metil-fenol].
1.4. Alkilidén-biszfenolok, például 2,2'-metilénbisz(6-terc.butil-4-metil-fenol), 2,2'-metilén-bisz(6terc.butiI-4-etil-fenol), 2,2'-metilén-bisz[4-metil4
HU 212 638 Β
6-(oc-metil-ciklohexil)-fenol], 2,2'-metilén-bisz(4metil-6-ciklohexil-fenol), 2,2'-metilén-bisz(6-nonil-4-metil-fenol), 2,2'-metilén-bisz[4,6-di(terc.butil-fenol], 2,2'-etilidén-bisz[4,6-di(terc.butil>fenol, 2,2'-etilidén-bisz(6-terc.butil-4-izobutil)-fenol, 2,2'metilén-bisz[6-(a-metil-benzil)-4-nonil-fenoI], 2,2'metilén-bisz[6-(a,a-dimetil-benzil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilén-bisz[2,6-di(terc.butil)-fenol], 4,4'-metilén-bisz(6-terc.butil-2-metil-fenol), 1, l-bisz(5terc.butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-bután, 2,6-di(3terc.butil-5-metil-2-hidroxi-benzil)-4-metil-fenol,
1,1,3-trisz(5-terc.butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-b után, 1,1 -bisz(5-terc.butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)bután, 1,1 -bisz(5-terc.butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecil-merkapto-bután, etilén-glikolbisz[3,3-bisz(3'-terc.butil-4'-hidroxi-fenil)-butirát], di(3-terc.butil-4-hidroxi-5-rnetil-fenil)-diciklopentadi-én, di [2-(3'-terc .butil-2'-hidroxi-5'-metil-benzil)-6-terc.butil-4-metil-fenil]-tereftalát.
1.5. Benzil-vegyületek, például 1,3,5-trí(3,5di(terc.butil)-4-hidroxi-benzil)-2,4,6-trimetilbenzol, di[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-benzil]szulfid, 3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-benzil-merkapto-ecetsav-izooktil-észter, bisz(4-terc.butil3- hidroxi-2,6-dimetil-benzil)-ditiol-tereftalát, l,3,5-trisz[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-benzil]izocianurát, l,3,5-trisz(4-terc.butil-3-hidroxi2,6-dimetil-benzil)-izocianurát, 3,5-di(terc.butil)-4-hidro xi-benzil-foszfonsav-dioktadecil-észter, 3.5-di(terc.butil)-4-hidroxi-benzil-foszfonsav-monoetil-észter, kalcium-só.
1.6. Acil-amino-fenolok, például 4-hidroxi-laurilsav-anilid, 4-hidroxi-sztearinsav-anilid, 2,4-biszoktil-merkapto-6-[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxianilino]-s-triazin, N-[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-fenil]-karbaminsav-oktil-észter.
1.7. β-[3,5-di(tere. butil)-4-hidroxi-fenil]-propionsavnak egy vagy többértékú alkoholokkal, például metanollal, oktadekanollal, 1,6-hexándiollal, neopentil-glikollal, tio-dietilén-glikollal, dietilén-glikollal, trietilén-glikollal, pentaeritrittel, triszhidroxi-etil-izocianuráttal, dihidroxi-etiloxálsav-dimaiddal képzett észterei.
1.8. β-/5-(tere.butil)-4-hidroxi-3-metil-fenil]-propionsavnak egy vagy többértékó alkoholokkal, például metanollal, oktadekanollal, 1,6-hexándiollal, neopentil-glikollal, tio-dietilén-glikollal, dietilén-glikollal, trietilén-gliklollal, pentaeritrittel, triszhidroxi-etil-izocianuráttal, dihidroxietil-oxálsav-diamiddal képzett észterei.
·9.β-[ 3,5-di( terc.butil)-4-hidmxi-fenil ]-propionsav amidjai, például N,N'-di[3,5-di(terc.butil)4- hidroxi-fenil-propionil]-hexametilén-diamin, N,N'-[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-trimetilén-diamin, N,N'-di[3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-hidrazin.
2. UV elnyelő és fényvédő szerek
2.1. 2-(2'-(hidroxi-fenil)-benztriazolok, így például 5'-metil-, 3',5'-di(terc.butil)-, 5'-terc.butil-, 5'(1,1,3,3-tetrametil-butil)-, 5-klór-3',5'di(terc.butil)-, 5-klór-3'-terc.butil-5'-metil-, 3'szek-butil)-5'-terc.butil-, -4'-oktoxi-, 3',5'di(terc-amil)-, 3',5'-bisz(a,a-dimetil-benzil)származék.
2.2. 2-Hidroxi-benzofenonok, így például 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-oktoxi-, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benziloxi-, 4,2',4'-trihidroxi-, 2'-hidroxi4,4'-dimetoxi-származék.
2.3. Adott esetben helyettesített benzoesavak észterei, így például 4-terc.butil-fenil-szalicilát, fenil-szalicilát, oktil-fenil-szalicilát, dibenzoil-rezorcin, bisz(4-terc.butil-benzoil)-rezorcin, benzoil-rezorcin, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzoesav-2,4di(terc.butil)-fenil-észter, 3,5-di(terc.butil)-4-hidroxi-benzoesav-hexadecil-észter.
2.4. Akrilátok, így például a-ciano^^-difenil-akrilsav-etil-észter, illetve -izooktil-észter, a-karbometoxi-fahéjsav-metil-észter, a-ciano- β-metil-p-metoxi-fahéjsav-metil-észter, illetve -butil)-észter, a-karbometoxi-p-metoxi-fahéjsavmetil-észter, N-$-karbometoxi^-ciano-vinil)2-metil-indolin.
2.5 Nikkel-vegyületek, így például a 2,2'-tio-bisz[4(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol] nikkel-komplexei, így az 1:1- vagy l:2-komplexek, adott esetben további ligandummal, így n-butil-aminnal, trietanol-aminnal, vagy N-ciklohexil-dietanolaminnal, nikkel-dibutil-ditiokarbamáttal, együtt, 4-hidroxi-3,5-di(terc.butil)-benzol-foszfonsav-monoalkil-észterek nikkel sói, így a metil- vagy etil-észter nikkelsói, ketoximok nikkelkomplexei, így a 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecil-ketonoxim nikkel-komplexei, az l-fenil-4lauroil-5-hidroxi-pirazolok nikkel-komplexei, adott esetben további ligandummal együtt.
2.6. Sztérikusan gátolt aminok, így bisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-szebacát, bisz(l,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-szebacát, n-butil)-3,5di(terc.butiI)-4-hidroxi-benzil-malonsav-bisz( 1,2,
2.6.6- pentametil-piperidil)-észter, 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidin és borostyánkősav, N,N'-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilén-diamin és 4-(terc-oktil-amino2.6- diklór-l,3,5-s-triazin kondenzációs terméke, trisz (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrotriacetát, tetrakisz-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-bután-tetraszénsav, 1,1'-(1,2-etándiil)-bisz(3,3,5,5-tetrametil-piperazinon).
2.7. Oxálsav-diamidok, így például 4,4'-dioktiloxioxanilid, 2,2'-dioktiloxi-5,5'-di(terc ,butil)-oxanilid, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di(terc.butil)-oxanilid,
2-etoxi-2'-etiloxanilid, NJ4'-bisz(3-dimetil-amino-propil)-oxálamid, 2-etoxi-5-terc.butil-2'-etiloxanilid és 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di(terc.butil)-oxaniliddel alkotott elegye, o- és p-metoxi- valamint oés p-etoxi-diszubsztituált oxanilidek elegye.
3. Fémdezaktivátomk, így például N,N'-difenil-oxálsav-diamid, N-szalicilal-N'-szaliciloil-hidrazin, Ν,Ν'-bisz-szaliciloil-hidrazin, N,N'-bisz[3,5di(terc.butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-hidrazin, 35
HU 212 638 Β szaliciloil-amino-1,2,4-triazol, biszbenzilidén-oxálsav-dihidrazid.
4. Foszfitok és foszfonitok, így például trifenil-foszfit, difenil-alkil-foszfit, fenil-dialkil-foszfit, tri(nonilfenil)-foszfit, trilauril-foszfit, trioktadecil-foszfit, disztearil-pentaeritrit-difoszfit, trisz[2,4-di(terc.butil)-fenil]-foszfit, diizodecil-pentaeritrit-difoszfit, di[2,4-di(terc.butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit, tri sztearil-szorbit-trifoszfit, tetrakisz- [2,4di(terc.butil)-fenil]-4,4'-bifenilén-difoszfonit, 3,9bisz[2,4-di(terc.butil-fenoxi-2,4,8,10-tetraoxa-3,9difoszfaspiro[5,5]undekán.
5. Peroxidokat bontó vegyületek, így például β-tiodipropionsav-észterek, például lauril-, sztearil-, mirisztil- vagy tridecil-észterek, merkapto-benzimidazol, 2-merkapto-benzimidazolok cinksói, cink-dibutil-ditiokarbamát, dioktadecil-diszulfid, pentaeritrit-tetrakisz-(J3-dodecil-merkapto)-propionát.
6. Poliamid-stabilizátorok, így például rézsók jodidokkal és/vagy foszfor-vegyületekkel és a kétértékű mangán sói.
7. Bázikus ko-stabilizátorok, így például melamin, polivinil-pirrolidon, dicián-diamid, triallil-cianurát, karbamid-származékok, aminok, poliamidok, poliuretánok, nagyobb szénatomszámú zsírsavak alkálifém- és alkáliföldfémsói, így például kalciumsztearát, cink-sztearát, magnézium-sztearát, Na-ricinoleát, K-palmitát, antimon-brenzkatechinát vagy ón-brenzkatechinát.
8. Gócképzőszerek, így például 4-(terc.butil)-benzoesav, adipinsav, difenil-ecetsav.
9. Töltőanyagok és erősítő anyagok, így például kalcium-karbonát, szilikátok, üvegszálak, azbeszt, talkum, kaolin, csillám, bárium-szül fát, fém-oxid, és -hidroxid, korom, grafit.
10. További adalékanyagok, így például lágyítók, síkosítószerek, emulgeátorok, pigmentek, optikai világosítószerek, lángálló adalékanyagok, antisztatikus anyagok, hajtóanyagok.
A találmány szerinti nyakörveket és nyakörvftiggelékeket az egyes komponensek összekeverésével állítjuk elő. A keverést ismert módon, például gyúró vagy csigás gépeken végezzük. A további feldolgozást a termoplasztikus anyagok feldolgozásánál ismert módon végezzük, például extrudálással vagy fröccsöntéssel.
A nyakörvek és nyakörvfüggelékek a mezőgazdaságban előforduló állatokon vagy ezek környezetében, így a háziállatoknál, hobbi állatoknál és haszonállatoknál előforduló paraziták leküzdésére alkalmasak.
A háziállatok, hobbiállatok és haszonállatok közé tartoznak az emlős állatok, így a szarvasmarhák, birkák, kecskék, lovak, sertések, kutyák, macskák.
A kártevők közé tartoznak:
az anoplura rendből a Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp.;
a Mallophaga rendből például a Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp., Bovicola spp.;
a Diptera rendből például az Aedes spp., Culex spp., Simulium spp., Sklepotomus spp., Chrysops spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rinoestrus spp., Melophagus spp., Hippobosca spp.
A Siphonaptera rendből például a Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp., Ceratophyllus spp.,
A Metastigmata rendből például a Hyalomma spp., Rhipocephalus spp., Boophilus spp., Amblyomma spp., Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp., Omithodorus spp., Obtobius spp.
A Mesostigma rendből például a Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pheumonyssus spp.
A Prostigmata rendből például a Cheyletiella spp., Psorergates spp., Myobia spp., Demodex spp., Neotrombicula spp.
Az Astigmata rendből például az Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neoknemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
A következő nem korlátozó példákkal a találmány szerinti kopolimer alapú inszekticid nyakörveket és nyakörvfüggelékeket mutatjuk be.
A példa
Összetétel:
β-Ciflutrin 12,00g
Kopoliészter (HytrelR) 88,00 g
100,00 g
Előállítás:
A keveréket szokásos módon kutya nyakörveké extrudáljuk.
B példa Összetétel:
β-Ciflutrin 10,00 g
Piriproxifen 0,35 g
Triacetin 5,00 g
Kopoliészter (HytrelR) 84,65 g 100,00 g
Előállítás:
A hatóanyagot és a triacetint addig melegítjük, míg tiszta oldatot kapunk. A Hytrel-t keverő berendezésben a hatóanyagból és a triacetinből álló meleg oldattal térhálósítjuk. Addig keverjük, míg a keverék homogén lesz. A keverék eközben melegedik, például a keverő fordulatszámának a növekedése következtében, és az oldat a kopoliészterbe vándorol. A keveréket extruderen lemezekké extrudáljuk, amelyekből 2x4 cm méretű medaillonokat (nyakörvnél alkalmazható függőket) vágunk ki.
C példa
Összetétel
Propoxur 7,50 g
Kopoliészter (HytrelR) 92,50 g
100,00 g
HU 212 638 Β
Előállítás:
A hatóanyagot intenzív keverő berendezésben felvisszük a hordozóra, és a keveréket fröccsöntő gépen kutya nyakörvekké alakítjuk.

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Termoplasztikus kopoliészter alapú, hatóanyagtartalmú nyakörvek és nyakörvfüggelékek, azzal jellemezve, hogy hordozóanyagként 70-99 tömeg% kopoliészter alapú termoplasztikus elasztomert és hatóanyagként 1-20 tömeg% karbamátot, szintetikus pireroidot, amitrázt vagy helyettesített diaril-étert tartalmaznak szokásos adalékanyagok mellett.
    5 2. Eljárás termoplasztikus kopoliészter alapú hatóanyag-tartalmú nyakörvek és nyakörvfüggelékek előállítására, azzal jellemezve, hogy 70-99 tömeg% kopoliészter alapú termoplasztikus elasztomert 1-20 tömeg% karbarnát, szintetikus piretroid, amitráz és helyettesített di10 aril-éter hatóanyaggal és adott esetben szokásos adalékanyagokkal keverünk, és ismert módon feldolgozunk.
HU9203549A 1991-11-13 1992-11-12 Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production HU212638B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4137290A DE4137290A1 (de) 1991-11-13 1991-11-13 Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT64093A HUT64093A (en) 1993-11-29
HU212638B true HU212638B (en) 1996-09-30

Family

ID=6444690

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203549A HU212638B (en) 1991-11-13 1992-11-12 Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production
HU9203549A HU9203549D0 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active agent and made of thermoplastic copolyester based material and method for manufacturing them

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203549A HU9203549D0 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active agent and made of thermoplastic copolyester based material and method for manufacturing them

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0542081B1 (hu)
JP (1) JPH05221802A (hu)
CN (1) CN1072693A (hu)
AT (1) ATE149076T1 (hu)
AU (1) AU662179B2 (hu)
CA (1) CA2082549A1 (hu)
CZ (1) CZ337892A3 (hu)
DE (2) DE4137290A1 (hu)
DK (1) DK0542081T3 (hu)
ES (1) ES2098417T3 (hu)
FI (1) FI925129A (hu)
GR (1) GR3022720T3 (hu)
HU (2) HU212638B (hu)
IL (1) IL103699A (hu)
MX (1) MX9206278A (hu)
NO (1) NO301682B1 (hu)
NZ (1) NZ245083A (hu)
PL (1) PL171279B1 (hu)
TR (1) TR28205A (hu)
ZA (1) ZA928713B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5632999A (en) * 1993-08-18 1997-05-27 Virbac, Inc. Sustained release pyriproxifen compositions for parasite control
EP0661606B1 (en) 1993-12-28 2000-09-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Charging device, image forming apparatus having the charging device and manufacturing method for the device
FR2719450B1 (fr) * 1994-05-06 1996-05-31 Atochem Elf Sa Dispositif pour lutter contre les insectes.
NZ286944A (en) * 1995-07-10 1998-08-26 Sumitomo Chemical Co Resin composition containing a biocide and a vapourisable plasticiser; shaped forms
KR100279081B1 (ko) * 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제
KR100615504B1 (ko) 1998-04-30 2006-08-25 바스프 악티엔게젤샤프트 농작물 보호제의 서방성 제제
BRPI0808606A2 (pt) 2007-03-29 2017-05-30 Invista Tech Sarl "composição de polimero sintético, fio multifilamentar , artigo tecido ou tricotado e métodos para fabricação de um artigo apropriado como um veículo para os compostos ativos"
MY145899A (en) * 2009-05-21 2012-05-15 Univ Sains Malaysia Extraction and purification of polyester granules
CN107318785B (zh) * 2017-06-30 2020-08-04 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 提高白蜡虫泌蜡量的药剂及其处理方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3023192A (en) * 1958-05-29 1962-02-27 Du Pont Segmented copolyetherester elastomers
US3766146A (en) * 1971-03-18 1973-10-16 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomers
CA1073694A (en) * 1975-06-12 1980-03-18 Roy C. Mast Sustained release herbicide composition
US4127127A (en) * 1977-05-23 1978-11-28 Alza Corporation Therapeutic systems made from certain segmented copolyesters
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
DE3333657A1 (de) * 1983-09-17 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrethroide enthaltende formkoerper zur bekaempfung von ektoparasiten
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
US5003930A (en) * 1990-04-23 1991-04-02 Shields Michael R Animal training collar

Also Published As

Publication number Publication date
PL171279B1 (pl) 1997-03-28
FI925129A0 (fi) 1992-11-11
HU9203549D0 (en) 1993-03-29
CA2082549A1 (en) 1993-05-14
HUT64093A (en) 1993-11-29
IL103699A (en) 1996-10-16
NZ245083A (en) 1995-01-27
DK0542081T3 (da) 1997-08-25
CN1072693A (zh) 1993-06-02
NO301682B1 (no) 1997-12-01
NO924175L (no) 1993-05-14
DE59208068D1 (de) 1997-04-03
NO924175D0 (no) 1992-10-29
IL103699A0 (en) 1993-04-04
CZ337892A3 (en) 1993-06-16
AU662179B2 (en) 1995-08-24
EP0542081A1 (de) 1993-05-19
TR28205A (tr) 1996-03-20
FI925129A (fi) 1993-05-14
GR3022720T3 (en) 1997-06-30
ES2098417T3 (es) 1997-05-01
AU2825692A (en) 1993-05-20
PL296589A1 (en) 1993-07-26
MX9206278A (es) 1993-06-01
ZA928713B (en) 1993-05-10
ATE149076T1 (de) 1997-03-15
DE4137290A1 (de) 1993-05-19
EP0542081B1 (de) 1997-02-26
JPH05221802A (ja) 1993-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4596714B2 (ja) 寄生虫の非全身的抑制
DE3039882A1 (de) Ektoparasitizidhaltige polyurethane
HU212638B (en) Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production
JPS6317802B2 (hu)
PL171233B1 (pl) Ksztaltka szkodnikobójcza PL
JPH05194127A (ja) 有害生物駆除成形品
US5620696A (en) Polyurethane insecticidal ear tag and method of use
US4145409A (en) Acaricidal resin composition containing spiro cyclopropane-1,-1'-indene!-2-carboxylic acid, 3,3-dimethyl-, α-
HU212796B (en) Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same
CN102656224A (zh) 聚合物组合物和由其成型的模制品
CN102656228A (zh) 聚合物组合物和由其成型的模制品
US20100015191A1 (en) Device and method for controlling insects
CN102656227A (zh) 聚合物组合物和由其成型的模制品
CN102656226A (zh) 聚合物组合物和由其成型的模制品
US20100095900A1 (en) Device and method for controlling insects
AU690701B2 (en) Polyurethane insecticidal ear tag methods of use and preparation

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee