HU212189B - Binding agent mixture and coating agents containing said mixture - Google Patents

Binding agent mixture and coating agents containing said mixture Download PDF

Info

Publication number
HU212189B
HU212189B HU906264A HU626490A HU212189B HU 212189 B HU212189 B HU 212189B HU 906264 A HU906264 A HU 906264A HU 626490 A HU626490 A HU 626490A HU 212189 B HU212189 B HU 212189B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
component
meth
pigments
carbon atoms
poly
Prior art date
Application number
HU906264A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT59437A (en
HU906264D0 (en
Inventor
Walter Schubert
Hermann Kerber
Klaus Bederke
Fritz Sadowski
Gerhard Bremer
Thomas Brock
Original Assignee
Herberts Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Herberts Gmbh filed Critical Herberts Gmbh
Publication of HU906264D0 publication Critical patent/HU906264D0/hu
Publication of HUT59437A publication Critical patent/HUT59437A/hu
Publication of HU212189B publication Critical patent/HU212189B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/12—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/126—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

A találmány tárgya kötőanyagkeverékek és azokat tartalmazó bevonószerek.
Közelebbről a találmány kétkomponensű kötőanyagokra vonatkozik, amelyek bevonószer-kompozíciókhoz alkalmazhatók.
A 37 13 511. számú NSZK-beli közzétett szabadalmi bejelentésben metakriIsav-2-aceto-acetoxi-etiI-észter alapú kétkomponensű lakk-kötőanyagokat, valamint ezek aldehidekkel vagy ketonokkal és aminokkal képzett reakciótermékeit ismertetik. Ezek a rendszerek azonban szobahőmérsékleten igen lassan keményednek meg és sárgára színeződött terméket eredményeznek.
Az EP-A 0 160 824. számú közzétett európai szabadalmi leírásban olyan kétkomponensű lakkokat ismertetnek, amelyek alapjául CH-azid csoportokat tartalmazó vegyületek olefmesen telítetlen vegyületekkel képzett reakciótermékei szolgálnak. A CH-azid vegyületek között egyetlen enamint sem neveznek meg. Ezek a rendszerek szobahőmérsékleten elégtelenül keményednek meg és ezért alkalmatlanok például erőgépek javító lakkozására olyan műhelyekben, amelyekben nincs beégető berendezés.
Olyan, hőre keményedő kétkomponensű bevonószerek, amelyek alapjául CH-azid vegyületek és legalább két α,β-telítetlen csoportot tartalmazó vegyületek szolgálnak, ismeretesek az EP-A 0 224 158. számú közzétett szabadalmi bejelentésből is. Itt CH-azid vegyületként metán-trikarbonsav-amid-csoportokat tartalmazó vegyületeket alkalmaznak. Az ebben a leírásban ismertetett CH-azid térhálósítószerek jelentős hátránya az, hogy előállításukhoz erős bázisokat kell alkalmazni, amelyeket a szintézis befejezése után savak adagolásával semlegesíteni kell. Az így keletkezett sók nem távolíthatók el teljes egészében a térhálósítóanyagból és a térhálósított lakkokban lakkfilm hibákat okoznak, különösen ha azok nedves légtérben igénybevételnek vannak kitéve. Ezt a jelentős hátrányt a találmányunk szerinti megoldás kiküszöböli.
Az EP-A 0 203 296. európai szabadalmi leírásban izocianát-mentes kétkomponensű kötőanyagrendszert ismertetnek, amelynek alapja olefinesen telítetlen vegyületek reagáltatása blokkolt poliaminokkal. Bár ez a rendszer szobahőmérsékleten is megkeményedik, de a rendszer benzinállósága és keménysége csak lassan alakul ki; ezenkívül a felület fénye és kialakítása nem kielégítő.
A találmányunk szerinti kötőanyagok lehetővé teszik ezeknek az eddig ki nem elégített igényeknek a kielégítését.
A találmányunk szerinti kötőanyag tartalmazhat szerves oldószert, például az előállításból visszamaradt oldószert vagy külön hozzáadott oldószert a kedvezőbb felhasználási viszkozitás beállítására. Ilyen oldószer lehet például a bevonószerek előállításánál megnevezettek valamelyike.
A találmányunk szerinti kötőanyagokban és bevonószerekben CH-azid komponensként egy A) enaminkomponenst alkalmazunk, amely molekulájában legalább két enamin funkciós csoportot tartalmaz. Ilyen enaminkomponenseket például úgy állíthatunk elő, hogy egy alifás β-keto-karbonsav-észtert egy poliollal átészterezünk, majd aminnal és/vagy ammóniával reagáltatjuk.
A β-keto-karbonsav-észter egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-keto-(2-4 szénatomos karbonsav) 1-4 szénatomos alkohollal képzett észtere.
β-keto-karbonsav-észterként alkalmazhatjuk például az acetecetsav, illetve az alkilcsoporttal helyettesített acetecetsavak észtereit, mint például az a- és/vagy γ-metil-acetecetsav észtereit. Ezeknek a savaknak megfelelő észterei az alifás alkoholokkal, így 1-4 szénatomos rövid szénláncú alkoholokkal, így metanollal, etanollal vagy butanollal - képzett észterek.
A β-keto-karbonsav-észterekkel reagáltatott poliol lehet az igénypontokban megadott a)-b) csoportokba tartozó poliol. Az a) csoportba tartozó megfelelő alkándiol vagy -poliol lehet egyenes vagy elágazó szénláncú 2-12 szénatomot tartalmazó lánccal. Ezek a vegyületek legalább két hidroxi-funkciót tartalmaznak, előnyösen azonban legalább hármat. Ilyen vegyületek például a propándiol, butándiol, hexándiol, glicerin, trimetilolpropán és pentaeritrit.
A b) csoportba tartozó, hidroxil-csoportot tartalmazó poli(met)akrilát, amelynek alapjául az alkilrészben 4-12 szénatomot tartalmazó (met)akrilsav-hidroxi-alkil-észterek szolgálnak, lehet például az akrilsav vagy a metakrilsav legalább 2 hidroxilcsoportot tartalmazó alkohollal képzett hidroxi-alkil-észtere, az 1,4-butándiol-mono(met)akrilát, az l,6-hexándiol-mono(met)akrilát vagy az l,2,3-propántriol-mono(met)akrilát. A b) csoportba tartozó azon hidroxilcsoport-tartalmú poIi(met)akril-amid, amelynek alapjául (met)akrilsavhidroxi-alkil-amidok szolgálnak, lehet például az akrilsav vagy a metakrilsav az alkilrészben 2-12 szénatomot tartalmazó hidroxi-alkil-aminnal vagy difhidroxialkil)-aminnal képzett amidja, amely aminok egy vagy több hidroxilcsoportot tartalmazhatnak; ilyen amid például az akrilsav-hidroxi-etil-amid. Leírásunkban és igénypontjainkban a „(met)akrilsav” kifejezés alatt akrilsavat és/vagy metakrilsavat értünk.
A b) komponens hidroxilcsoport-tartalmú poli(met)akrilátjai lehetnek homo- vagy kopolimerizátumok. Molekulatömegük átlagértéke 1000-10 000, előnyösen 3000-6000. A kopolimerizátumok előállításához alkalmazható monomerek α,β-telítetlen monomerek, az α,β-telítetlen karbonsavak észtereinek csoportjába tartozó, gyökösen polimerizálható monomerek, úgymint az akrilsav és a metakrilsav, mimellett az alkohol komponens például metil-, etil- vagy propilalkohol, vagy ezek izomerje vagy hosszabb szénláncú homológja lehet. További példák a malein- és fumársav diészterei, amelyekben az alkoholkomponens a fent említettekkel azonos lehet. Még további példák a vinilaromás vegyületek, úgymint a sztirol, az a-metil-sztirol és a vinil-toluol. További példák a rövid szénláncú karbonsavak vinil-észterei, úgymint a vinil-acetát, vinil-propionát és vinil-butirát.
Az előbbiekben meghatározott c) komponens hidroxilcsoport-tartalmú poli(met)akrilátjai lehetnek módosított poli(met)akrilát-homo- vagy -kopolimerek 2
HU 212 189 Β amint azokat a b) komponensnél ismertettük - amelyek hidroxilcsoportjai teljesen vagy részlegesen ciklusos észterekké, mint például 4-6 szénatomos hidroxi-karbonsavakkal képzett észterekké, így butirolaktonná vagy kaprolaktonná lehetnek alakítva. A c) komponens kapott módosított poli(met)-akrilátjainak Mn átlagos molekulatömeg értéke 1000 és 10 000 közötti.
A d) komponens poliészter-polioljai és poliéter-polioljai például 500 és 2000 közötti Mn átlagos molekulatömegűek. speciális példák a di-, illetve trikarbonsavak - úgymint adipinsav vagy trimellitsav - poliolokkal képzett reakciótermékei, mimellett a poliolok feleslegben vannak jelen. További példák a di- vagy triolok - úgymint a propándion, butándiol vagy glicerin reakciótermékei etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal.
Az A) enaminkomponens előállítását a DE-A 37 13 511 NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett módon végezhetjük.
A legalább két enaminfunkcióval rendelkező A) enaminkomponensek részben ismert, részben pedig új vegyületek. Újak azok az A) enaminkomponensek, amelyek előállítása során szekunder aminokból indulunk ki; ez az előállítási eljárás is analóg a DE-A 37 13 511 NSZK-beli szabadalmi leírásban leírttal. Példáink közül a 3. példa szemlélteti az új enaminok előállítását.
Az enaminkomponens előállítása végrehajtható például több lépésben. A poliolt az adott esetben jelenlevő oldószer eltávolítása után először alifás β-ketokarbonsav-észterrel átészterezzük és a felszabadult alkohol eltávolítása után a kapott β-keto-észtert ammóniával és/vagy primer vagy szekunder aminnal vízlehasítás mellett enaminfunkcióvá alakítjuk.
A poliol átészterezésénél eljárhatunk például úgy, hogy az adott esetben az oldószertől vákuum alkalmazásával megszabadított poliolt alkalmazunk. Ehhez feleslegben hozzáadjuk, például hozzácsöpögtetjük a βketo-karbonsav-észtert. A reakció emelt hőmérsékleten zajlik le; a felszabadult alkoholt eltávolítjuk a rendszerből.
A reakció gyorsítására adagolhatunk katalizátort is. Ilyen katalizátorok lehetnek például savak, úgymint hangyasav vagy p-toluolszulfonsav. Az átészterezésnél előnyös a reakcióhőmérsékletet folyamatosan emelni (például 10 °C/20 perc lépésekben), amíg el nem érjük a közvetlenül a béta-keto-karbonsav-észter forráspontja alatt (körülbelül 10 °C-kal) levő hőmérsékletet. A kvantitatív átészterezés után eltávolítjuk a felesleges béta-keto-karbonsav-észtert, például vákuum alkalmazásával. Ezután az elegyet lehűthetjük és egy közömbös, vízzel azeotróp elegyként ledesztillálható oldószerrel, például aromás szénhidrogénnel, úgymint toluollal vagy xilollal hígíthatjuk (például 70% nagyságrendű szilárdanyag-tartalomig). Ezután következik az ammóniával és/vagy primer vagy szekunder aminnal végzett reagáltatás. Ezt végrehajthatjuk például vizes ammónium-hidroxid oldat (például 25%-ig terjedő koncentrációjú becsöpögtetésével vagy primer vagy szekunder amin feleslegével (körülbelül 90% a felhasznált béta-keto-karbonsav-észterre számítva) reagáltatva. Ezt a reakciót is katalizálhatjuk. Megfelelő katalizátorok a savak, úgymint a hangyasav vagy a p-toluolszulfonsav. Az ennél a reakciónál felszabaduló vizet a közömbös oldószerrel együtt azeotróp elegyként lehajtjuk. A reakció befejeződése után beállíthatjuk a kívánt szilárdanyag-tartalmat.
Ehhez eltávolíthatjuk a jelenlevő oldószert teljesen vagy részletesen, például desztillációval. Adagolhatunk azonban további oldószert vagy vizet is. Erre a célra például olyan oldószert alkalmazunk, amilyenre a későbbiekben előállítandó bevonószer-kompozíciókban szükség van. Ilyen oldószereket példaképpen az alábbiakban, az előállítható bevonószer-kompozíciók leírásánál fogunk megadni.
Az enaminkomponens előállítására az ammónián kívül alkalmazható aminok primer vagy szekunder aminok. Ezek alifás, egyenes, elágazó szénláncú vagy cikloalifás monoaminok lehetnek, amelyek alkilcsoportja 1-10 szénatomos. A primer amin előnyösen például metil-, etil-, propil-, butil- és különösen előnyösen n-hexil- vagy n-oktil-amin lehet.
A szekunder amin előnyösen például di(n-butil)amin, diizobutil-amin, diizopropil-amin, dimetil-amin, dioktil-amin vagy diciklohexil-amin lehet.
Különösen előnyösnek bizonyult a szekunder aminokkal végzett reagáltatás, amelynek során tercier enamin képződik. A nitrogénatomon levő alkilcsoportok meggátolják a fémionok lehetséges kelátképzését az enamin-szerkezeten keresztül, így azok az elszíneződések, amelyek az ilyen kelátképződés révén felléphetnek, messzemenően ki vannak zárva.
A találmány szerinti kötőanyag-keverékek egy további B) kötőanyag-komponenseként egy olyan vegyületet alkalmazunk, amely legalább két telítetlen, R,R2C=CR3-X általános képletű funkciós csoportot a képletben Rb R2, R3 és X jelentése az igénypontokban megadott - tartalmaz. Ezek a csoportok rövidvagy hosszúláncú szénhidrogén-csoportokon, oligomereken és/vagy polimereken keresztül kapcsolódhatnak egymáshoz mimellett ezeknek az oligomereknek és polimereknek az Mn átlagos molekulatömege 10010 000 lehet. Oligomerként és polimerként alkalmazhatunk például telített és/vagy telítetlen, két vagy több hidroxilcsoportot tartalmazó poliétert, poliésztert vagy poliuretánt, például olyanokat, amelyeknek alapjául maleinsav, ftálsav és dióién szolgál, vagy hidroxilcsoportokat tartalmazó akril-gyantákat, alifás vagy előnyösen aromás, adott esetben hidroxilcsoportokat tartalmazó epoxidgyantákat, például olyanokat, amelyeknek alapjául difenilol-propán és/vagy -metán, hidantoin és/vagy amingyanták szolgálnak. Emellett az R|R2C=CR3-X általános képletű csoport észterszerűen kötött is lehet, például akril- vagy metakrilsavval vagy azoknak az epoxidgyanta epoxicsoportján módosított származékaival való addíciója vagy a poliolok hidroxilcsoportján végzett észterezés révén. Alkalmazható többértékű alkoholok például a 2-8 szénatomos alkándiolok vagy -triolok, úgymint az etán-diol, a különböző propán-, bután-, hexán- és oktán-diolok, vagy ezek homológjai, a megfelelő oligomer éterek, továbbá a
HU 212 189 Β glicerin, trimetilol-etán vagy -propán, hexán-triol, pentaeritrit, dipentaeritrit, szorbit, valamint poli(vinil-alkohol).
Az R|R2C=CR3-X általános képletű csoportok kapcsolódhatnak NH- és/vagy OH-csoportokon keresztül poliaminokhoz, poliamidokhoz vagy poliiminoamidokhoz is, melyeknek legalább két NH-csoportja vagy legalább egy NH-csoportja és legalább egy OH-csoportja van. Ilyen típusú, NH-csoportokat tartalmazó kiindulási vegyületekként megemlíthetjük például a di- és poliaminokat, úgymint az alkilén-diaminokat és oligomeijeiket, így az etilén-diamint, propilén-diamint, butilén-diamint, dietilén-triamint, -tetramint és ezeknek az aminoknak hoszszabb láncú homológjait, valamint amino-alkoholokat, úgymint a dietanol-amint vagy hasonlókat. Aminokként például a többértékű alkoholok amino-karbonsav-észterei is szóba jönnek. NH-csoportokat tartalmazó vegyületek lehetnek például akril- vagy metakrilsav-poliamidok, továbbá poliuretánok, például poliizocianátok, amelyek poliuretán-csoportok alakjában vannak maszkírozva, úgymint azok, amelyek hidroxi-etil-akrilát és poliizocianátok reagáltatásával nyerhetők, amingyanták, úgymint metoximelamin, előnyösen hexametilol-melamin, karbamidgyanták, mimellett az R,R2C=CR3-X általános képletű csoport ezeknek a vegyületeknek az amincsoportjához a -CO- csoporttal kötődik amidként. Amennyiben ezeknek az aminvegyületeknek OH-csoportjai, illetve hidroxialkil-csoportjai vannak, az is lehetséges, hogy az RjR2C=CR3-X általános képletű csoport észterszerűen vagy pedig egy étercsoporton keresztül kapcsolódjon ezekhez a vegyületekhez. Az R]R2C=CR3-X általános képletű csoport éterkötéses formájához egy telítetlen sav úgymint akrilsav - hidroxi-alkil-észteréből vagy hidroxialkil-aminjából indulhatunk ki.
A B) komponensben az R,R2C=CR3-X általános képletű csoport származhat egy egyszeresen vagy többszörösen telítetlen monokarbonsavból, amely például 2-10, előnyösen 3-6 szénatomos, úgymint fahéjsav, krotonsav, citrakonsav, mezakonsav, dihidrolevulinsav, szorbinsav, előnyösen pedig akrilsav és/vagy metakrilsav.
A B) komponens lehet oldószermentes vagy tartalmazhat az előállítási eljárása során visszamaradt oldószermaradékot, például alifás és/vagy aromás szénhidrogént. A szilárdanyag-tartalmat beállíthatjuk a kívánt értékre, például az oldószermaradék eltávolításával, például desztillációval, vagy víz vagy oldószer hozzáadásával, amely oldószer a bevonószer ezután következő előállításához szükséges, és amelyet az alábbiakban ismertetni fogunk. Előnyösen ugyanolyan oldószert alkalmazunk, mint az A) komponensben felhasznált.
A találmány szerinti kötőanyagok kétkomponensű rendszerek. Az A) és B) komponenseket elkülönítve tároljuk és csak a felhasználás előtt keverjük össze. Az
A) komponensbe belekeverve alkalmazzuk C) komponensként a katalizátorokat Lewis-bázis vagy Brönstedt-bázis formájában, mimellett az utóbbi konjugált savainak pKA-értéke legalább 10. A C) komponens állhat egy vagy többkatalizátorból. Különösen alkalmasnak bizonyultak a Lewis-bázisok, mint például a cikloalifás aminok csoportjába tartozók, így a diaza-biciklo-oktán (DABCO), tercier alifás aminok, így trietil-amin, tripropil-amin, N-metil-dietanol-amin, Nmetil-diizopropil-amin vagy N-butil-dietanol-amin, valamint amidinek, így diaza-biciklo-undecén (DBU), és guanidinek, mint például az Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-guanidin. További példák az alkil- vagy aril-helyettesített foszfánok, mint például a tributil-foszfán, trifenil-foszfán, trisz-p-tolil-foszfán, metil-difenil-foszfán, valamint hidroxil- és amincsoport funkciókat tartalmazó foszfánok, mint például trisz(hidroxi-metil)-foszfán és trisz(dimetil-amino)-etil-foszfán.
Az alkalmazható Brönstedt-bázisok lehetnek például alkoholátok, mint nátrium- vagy kálium-etilát, kvaterner ammóniumvegyületek, mint alkil-, aril- vagy benzil-ammónium-hidroxidok vagy -halogenidek, így például tetraetil- vagy tetrabutil-ammónium-hidroxid vagy -fluorid, valamint trialkil- vagy triaril-foszfónium-sók vagy -hidroxidok.
A katalizátor mennyisége általában 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,02-2 tömeg% az A) és B) komponensek teljes szilárdanyag-tartalmára számítva.
Az A) és B) komponensek egyenértéktömegének aránya 2:1-1:1,5, például 1-1,5:1.
A tömegegyenértéket úgy határozzuk meg, hogy ez az a grammokban kifejezett mennyiség, amely minden esetben - azaz az A) komponensnél az enamincsoport és a B) komponensnél az olefines kettőskötés - a funkciós csoport 1 mólját tartalmazza.
A találmány szerinti kötőanyag-keverékek úgynevezett kétkomponensű rendszerek. Ez azt jelenti, hogy az
A) és B) komponenseket külön tároljuk, és csak az alkalmazás előtt, illetve például a bevonószerek előállítására való felhasználás előtt kevequk össze. A találmány szerinti kötőanyag-keverékeket szokásos módon bevonószerekké, például lakkokká szerelhetjük ki. Ezt általában oldószer vagy víz hozzáadásával végezzük. Emellett lehetséges olyan keveréket készíteni, amely az A) komponenst és abban a B) komponenst is, valamint a B) komponenst is tartalmazza, és ezeket oldószer vagy víz és szokásos adalékanyagok alkalmazásával a szokott módon bevonószerekké feldolgozni. Az is lehetséges, hogy először az A) vagy a B) komponenst egyikét szereljük ki oldószer vagy víz és szokásos adalékanyagok hozzáadásával, és ezután adjuk hozzá a másik komponenst.
A bevonószerek - például lakkok - előállításához alkalmas szerves oldószerek azok, amelyeket az A) és
B) egyedi komponensek előállításánál is alkalmazunk. Ilyen oldószerek például a szerves oldószerek, úgymint alifás vagy aromás szénhidrogének, például toluol vagy xilol, vagy alifás és/vagy aromás szénhidrogének keverékei, észterek, éterek vagy alkoholok. Ezek a lakkok előállításánál szokásos oldószerek. Bevonószerek előállítására a találmány szerinti kötőanyagokból vizes oldatokat is készíthetünk. Ehhez adott esetben megfelelő a lakkiparban szokásos emulgeálószereket is alkalmazhatunk.
A bevonószerek előállításánál adagolhatunk szokásos, például a lakkiparban alkalmazott adalékanyagokat is.
HU 212 189 Β
Ilyen adalékanyagok például a pigmentek, mint az átlátszó vagy fedő színező pigmentek, úgymint titándioxid vagy korom vagy az effektpigmentek, mint a fémpikkely-pigmentek és/vagy a gyöngyfényű pigmentek. A találmány szerinti kötőanyagkeverékek különösen kedvezőek olyan bevonószerekhez, amelyek ilyenfajta effektpigmenteket tartalmaznak; az effektpigmenteket előnyösen átlátszó színező pigmentekkel együtt tartalmazzák, vagy fedő színező pigmenteket tartalmaznak töltőanyagokkal együtt.
További adalékok például a töltőanyagok, úgymint például a talkum és a szilikátok; lágyítók, fényvédő anyagok, stabilizátorok és folyósítóanyagok, mint például szilikonolajok.
A találmány szerinti kötőanyagokból előállított bevonószereket az oldószerek és/vagy más adalékanyagok hozzáadásának megfelelő szabályozásával állítjuk be a kívánt alkalmazási viszkozitásra.
A bevonószereket az A) és B) alkotórész egymáshoz viszonyított mennyiségi arányától, az egyenértéktömegtől és a katalizátormennyiségtől függően 1 és 24 óra közötti feldolgozó edényben való tartózkodási időre állíthatjuk be, hogy biztosítsuk a kétkomponensű kötőanyag-rendszerből készített bevonórendszerek hosszú feldolgozási idejét.
Az így előállított bevonószereket szokásos módon -például merítéssel, bepermetezéssel, felkenéssel vagy elektrosztatikus úton - alkalmazhatjuk.
A bevonószerekből előállított bevonatok kikeményedése széles hőmérséklet-tartományban, például -10 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten megy végbe. Előnyös a 20 ’C és 80 ’C közötti hőmérséklet-tartomány, például a szobahőmérséklet.
A találmány szerinti kötőanyagokból különböző fajtájú bevonószerek állíthatók elő, így például lakkok, amelyek pigmentált fedőlakkokként vagy átlátszó lakkokként is elkészíthetők. Alkalmazhatók még például töltőanyagok előállítására is.
A találmány szerinti kötőanyagokból előállított bevonórendszerek alkalmasak olyan bevonatokhoz, amelyek számos szubsztráton tapadna, mint például fán, textílián, műanyagon, üvegen, kerámián és különösképpen fémen. A bevonószereket többréteges felviteli eljárással is felhordhatjuk. így például felvihetők a szokásos alapozásokra, alaplakkokra, töltőanyagokra vagy már meglevő fedőlakkrétegekre is. A felvitel történhet a kikeményedett előrétegekre, vagy „nedvesre nedvesen” eljárással, mely esetben ezután a többrétegű bevonatot együttesen beégetjük. Mindegyik szokásos előréteg alkalmazható.
A találmány szerinti kötőanyagok egy előnyös alkalmazási területe bevonószerek előállítása gépjárművel lakkozására. A találmány szerinti kötőanyagokból előállított bevonószerek kedvező keményedési tulajdonságaik révén különösen gépjárművek javító lakkozására alkalmasak.
A találmányunk szerinti bevonószerek alkalmasak bevonatok előállítására is különböző szubsztrátokon; ennek az eljárásnak a során a szubsztrátra egy találmány szerinti kötőanyagból előállított bevonórendszert viszünk fel, majd szárítjuk és kikeményítjük. A találmány szerinti kötőanyagkeverékek alkalmazhatók továbbá átlátszó lakkokban, töltőanyagokban és fedőlakkokban.
A találmány szerinti kötőanyagokból előállított bevonószerekkel minden esetben szép fényű, jó keménységű és jó víz- és oldószerállóságú - különösen benzinállóságú - filmeket kapunk. A kikeményedés igen gyorsan végbemegy; így például a porszáraz állapotot néhány percen - például 10 percen - belül elérhetjük szobahőfokon,
A következő példák a találmány szerinti megoldás szemléltetésére szolgálnak. Minden rész és százalék alatt tömegrész, illetve tömeg% értendő.
Enamin-funkcionalizált gyanták (A komponens) előállítása
1. példa
a) OH-funkcionalizált gyanta előállítása literes, keverővei, hőmérővel, visszafolyatóval és csöpögtető tölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba 600 rész toluolt teszünk és keverés közben 111 ’C-ra melegítjük. 5 óra alatt hozzáadjuk
235 rész metil-metakrilát
280 rész sztirol
307 rész etil-metakrilát
543 rész butándiol-monoakrilát és 40 rész t-butil-peroktoát keverékét. A kapott termék viszkozitása 25 °C-on 910 mPas, szilárdanyag-tartalma 69,5% (1 óra/150 ’C) és OH-száma 150.
b) A fent előállított OH-funkcionalizált gyanta 1300 résznyi mennyiségét vákuumban 110 ’C-on oldószermentesítjük. Ezután 110 ’C-on hozzácsöpögtetünk 585 rész acetecetsav-etil-észtert. Az elegyet 130 ’C-ra melegítjük, miközben etanol (körülbelül 112 g) hasad le. A hőmérsékletet fokozatosan 170 ’Cra emeljük, majd vákuumban minden illékony alkotórészt lepárolunk. A maradékot végül 1000 rész xilollal hígítjuk. A termék szilárdanyag-tartalma 61,6% (1 óra/150 ’C) és a szilárdanyag-tartalom 98%-os butílacetáttal 50%-ra való beállítása után a viszkozitás 490 mPas (25 ’C-on).
c) A fent előállított acetecetészter-funkcionalizált gyanta 400 résznyi mennyiségét 1 rész 98%-os hangyasavval és 43 rész 25%-os vizes ammónia oldattal elegyítjük és 85 ’C-ra hevítjük, miközben két és fél óra alatt körülbelül 11 g víz hasad le. A reakció befejeződése után 98%-os butil-acetáttal 50%-ra állítjuk be a szilárdanyag-tartalmat. A termék viszkozitása ekkor 535 mPas (25 ’C-on).
2. példa
Az 1. példa szerinti acetecetészter-funkcionalizált gyanta 900 résznyi mennyiségét elegyítjük 1 rész 98%os hangyasavval és 134 rész n-hexil-aminnal, 85 ’C-ra melegítjük és így 2 és fél óra alatt körülbelül 24 g vizet hasítunk le. Ezután a szilárdanyag-tartalmat 98%-os butil-acetáttal 50%-ra állítjuk be; a termék viszkozitása ekkor 1010 mPas (25 ’C-on).
HU 212 189 Β
3. példa
Az 1. példa szerinti acetecetészter-funkcionalizált gyanta 900 résznyi mennyiségét elegyítjük 1 rész 98%os hangyasavval és 195 rész di(n-butil-amin)-nal. 85 ’C-ra melegítés után 3 óra alatt körülbelül 27 g víz hasad le. Ezután a szilárdanyag-tartalmat 98%-os butilacetáttal 50%-ra állítjuk be; a tennék viszkozitása ekkor 1390 mPas (25 ’C-on).
Akriloil-telítetlen vegyületek (B komponens) előállítása
4. példa
a) 4 literes, keverővei, hőmérővel, csöpögtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel felszerelt háromnyakú lombikba 1000 rész xilolt teszünk és keverés közben 90 ’C-ra hevítjük. 5 óra alatt hozzáadjuk
380 rész glicidil-metakrilát
128 rész butil-metakrilát
252 rész butil-akrilát
200 rész sztirol és rész t-butil-peroktoát keverékét csöpögtetve. A kapott epoxifunkcionált gyanta viszkozitása 70 mPas (25 ’C-on) és szilárdanyag-tartalma 50,1% (1 óra/150 ’C).
b) A kapott gyanta 800 résznyi mennyiségét 2 literes, keverővei, hőmérővel, csöpögtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban keverés közben 90 ’C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten 20 perc alatt hozzácsöpögtetjük 50 rész akrilsav és 1 rész trifenil-foszfit keverékét, és ezt követően az 1 savszám eléréséig reagáltatjuk.
Lakkok előállítása
5. példa rész 1. példa szerinti enamin-funkcionalizált gyantát (A komponens), 73 rész akriloil-telítetlen 4. példa szerinti vegyületet (B komponens), 6,4 rész katalizátoroldatot (20 rész trifenil-foszfin 80 rész butil-acetátban), 0,25 rész folyósítót (organofunkcionális szilikonolaj alapú; Additol XL 121 néven forgalmazott termék), 1,6 rész fényvédőszert [egy sztérikusan gátolt amin (Tinuvin 292 néven forgalmazott termék) oldatának 0,8 résznyi mennyisége és egy benzotriazol-származék (Tinuvin 1130 néven forgalmazott termék) 0,8 résznyi mennyisége] homogenizálunk és egy oldószerkeverékkel, amely butil-glikol-acetát;metoxi-propilacetát:xilol:butil-acetát = 20:20:30:30 arányú keveréke, DIN 53 211 szerinti 17-20-os feldolgozási viszkozitásra állítjuk be, majd egy szerves oldószer alapú, kereskedelemben kapható alaplakkra „nedvesre nedvesen” eljárással, 2-3 permetezéssel 40-100 pm szárazfilm-vastagsággal felvisszük.
6. példa
Az 5. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy A) komponensként egy 2. példa szerinti enaminfunkcionalizált gyanta 33 résznyi menynyiségét, B) komponensként egy 4. példa szerinti akriloil-telítetlen vegyület 67 résznyi mennyiségét alkalmazzuk.
7. példa
Pigmentált fedőlakk előállítása:
rész akriloil-telítetlen 4. példa szerinti gyantát (B komponens),
1.5 rész folyósítót (mint az 5. példában) és
8.5 rész szerves vörös pigmentet oldószerrel elődiszpergálunk, majd egy keverőszerkezetes golyós malomban megőröljük.
Az így kapott pigmentdiszperziót keverés közben összekeverjük az akriloil-telítetlen gyanta további 163 résznyi mennyiségével.
A kapott pigmentált lakkot összekeverjük rész 1. példa szerinti enaminfunkcionalizált gyantával (A komponens) és rész katalizátoroldattal (20 rész trifenil-foszfin és a 4 rész diaza-biciklo-undecén 80 rész butilacetátban), butil-acetáttal DIN 53211 szerint 17-20 feldolgozási viszkozitásra állítjuk be és előszárított, kereskedelemben kapható poliuretán töltőanyagra visszük fel 5080 pm szárazfilm-vastagsággal.
Az 5., 6. és 7. példákban alkalmazott rendszerek szobahőmérsékleten gyorsan porszárazak lesznek (10 perc), gyorsan térhálósodnak, gyorsan igen jó benzinállóságot érnek el (16 óra után), valamint magasfényű felületet adnak jó lefolyással és jó keménységgel.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Kétkomponensű kötőanyagkeverékek lakkipari alkalmazásra, amelyek egy CH-azid A) komponenst és egy α,β-telítetlen B) komponenst tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy
    A) CH-azid komponensként egy olyan, a molekulában legalább két enaminfunkciót tartalmazó polimert tartalmaz, amelyet egy alifás β-keto-karbonsav-észternek - amely egy, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített β^«ο-(2-4 szénatomos karbonsav) 1—4 szénatomos alkohollal képzett észtere - egy vagy több, molekulájukban legalább két hidroxilcsoportot tartalmazó vegyülettel vagy polimerrel - amelynek OH-száma legalább 50 és a molekulatömeg szám szerinti átlagértéke legfeljebb 10 000 - végzett átészterezésével és a kapott termék ammóniával, primer és/vagy szekunder aminnal végzett reagáltatásával kapunk, és
    B) α,β-telítetlen komponensként egy legalább két R]R2C=CR3-X általános képletű csoportot tartalmazó vegyületet tartalmaz - a képletben X jelentése -CO- csoport, amely egy két- vagy többértékű alkoholból, egy di- vagy poliaminból vagy egy amino-alkohol ból származó csoporton keresztül egy további R,R2C=CR3-X csoporthoz kapcsolódik, Rj, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely egy vagy több kettőskötést és/vagy egy vagy több hidroxilcsoportot tartalmazhat, mimellett az A) és B) komponensek egyenér6
    HU 212 189 B téktömegükre vonatkoztatva 2:1 és 1:1,5 közötti tömegarányban vannak jelen, és az A) komponens egy C) komponenst is tartalmaz, amely
    C) komponens az A) és B) komponensek tömegének összegére vonatkoztatva 0,01-5 t% katalizátor egy Lewis- vagy Brönstedt-bázis alakjában, mimellett az utóbbi konjugált savainak pKA-értéke legalább 10.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kötőanyag-keverék, azzal jellemezve, hogy a hidroxilcsoportokat tartalmazó vegyület vagy polimer a következők valamelyike:
    a) egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-12 szénatomos alkán-diolok vagy -poliolok, vagy
    b) hidroxilcsoportokat tartalmazó poli(met)akrilátok vagy poli(met)akril-amidok, melyek alapjául az alkilrészben 4-12 szénatomot tartalmazó (met) akrilsav-hidroxi-alkil-észterek vagy az alkilrészben 212 szénatomot tartalmazó (met)akrilsav-hidroxi-alkil-amidok szolgálnak, adott esetben α,β-telítetlen monomerekkel kopolimerizálva, mimellett poli(met)akrilátok vagy poli(met)akril-amidok molekulatömegének szám szerinti átlagértéke 100010 000, vagy
    c) hidroxilcsoportokat tartalmazó poli(met)akrilátok, amelyek alapjául az alkilrészben 2-12 szénatomot tartalmazó (met)akrilsav-hidroxi-alkil-észterek és adott esetben olyan kopolimerizálható α,β-telítetlen monomerek szolgálnak, amelyek 4-6 szénatomos hidroxi-karbonsavak gyűrűs észtereivel vannak módosítva, mimellett a poli(met)akrilátok molekulatömegének szám szerinti átlagértéke 1000 és 10 000 között van, vagy
    d) poliészter-poliolok vagy poliéter-poliolok, amelyek molekulatömegének szám szerinti átlagértéke 500 és 2000 között van.
  3. 3. Bevonószerek lakkipari alkalmazásra, azzal jellemezve, hogy egy az 1. vagy 2. igénypont szerinti kötőanyagkeveréket, vizet és/vagy egy vagy több szerves oldószert, továbbá a lakkok előállításánál szokásos adalékanyago(ka)t tartalmaznak.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti bevonószerek, azzal jellemezve, hogy effektpigmentként fémpikkely-pigmenteket és/vagy gyöngyfényű pigmenteket tartalmaznak.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti bevonószerek, azzal jellemezve, hogy fémpikkely-pigmenteket és adott esetben színező pigmenteket, továbbá adott esetben töltőanyagokat tartalmaznak.
  6. 6. A 3. igénypont szerinti bevonószerek, azzal jellemezve, hogy színező pigmenteket és adott esetben töltőanyagokat tartalmaznak.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti bevonószerek, azzal jellemezve, hogy gyöngyfényű pigmenteket és színező pigmenteket, továbbá adott esetben fémpikkely-pigmenteket tartalmaznak.
HU906264A 1989-09-29 1990-09-28 Binding agent mixture and coating agents containing said mixture HU212189B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3932517A DE3932517A1 (de) 1989-09-29 1989-09-29 Bindemittelzusammensetzung und deren verwendung in ueberzugsmitteln

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU906264D0 HU906264D0 (en) 1991-03-28
HUT59437A HUT59437A (en) 1992-05-28
HU212189B true HU212189B (en) 1996-03-28

Family

ID=6390463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU906264A HU212189B (en) 1989-09-29 1990-09-28 Binding agent mixture and coating agents containing said mixture

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5426156A (hu)
EP (1) EP0420133B1 (hu)
JP (1) JPH03131668A (hu)
AT (1) ATE123793T1 (hu)
AU (1) AU634819B2 (hu)
DD (1) DD298258A5 (hu)
DE (2) DE3932517A1 (hu)
DK (1) DK0420133T3 (hu)
ES (1) ES2075863T3 (hu)
HU (1) HU212189B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137613A1 (de) * 1991-11-15 1993-05-19 Herberts Gmbh Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende ueberzugsmittel und deren verwendung
DE4237492A1 (de) † 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gmbh Wäßrige Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
US5288802A (en) * 1993-01-25 1994-02-22 Ppg Industries, Inc. Automotive refinish primer surfacer containing acetoacetate functional polyesterpolyol, a polyacrylate, and an amine functional epoxy resin
JP2908695B2 (ja) * 1994-02-15 1999-06-21 日本ペイント株式会社 光輝性塗膜の補修用塗料および補修方法
US8226683B2 (en) * 1994-03-11 2012-07-24 Poly-Med, Inc. High strength nitrogenous caprolactone copolymers and biomedical constructs therefrom
US5534310A (en) * 1994-08-17 1996-07-09 Rohm And Haas Company Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates
CA2164994A1 (en) * 1994-12-24 1996-06-25 Heinz Dietholf Becker Binder composition, coating agents containing it, and use thereof
GB2323599A (en) * 1997-03-18 1998-09-30 Courtaulds Plc Compositions curable by a Michael reaction
US5952443A (en) * 1997-08-01 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Acetoacetate functional polysiloxanes
US6232368B1 (en) 1999-10-12 2001-05-15 Borden Chemical, Inc. Ester cured binders
US6906147B2 (en) * 2002-03-20 2005-06-14 Cyclics Corporation Catalytic systems
KR20020084256A (ko) * 2000-03-28 2002-11-04 아크조 노벨 엔.브이. 광활성 코팅 조성물 및 대기온도에서 빠르게 처리될 수있는 표면의 코팅제 제조를 위한 광활성 코팅 조성물의 용도
US6326059B1 (en) 2000-08-07 2001-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Two-stage cure coating compositions
US7750109B2 (en) 2000-09-01 2010-07-06 Cyclics Corporation Use of a residual oligomer recyclate in the production of macrocyclic polyester oligomer
AU2001288663A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-13 Cyclics Corporation Methods for converting linear polyesters to macrocyclic oligoester compositions and macrocyclic oligoesters
US7767781B2 (en) 2000-09-01 2010-08-03 Cyclics Corporation Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom
AU1057402A (en) 2000-10-25 2002-05-06 Akzo Nobel Nv Photoactivatable water borne coating composition
DE60206508T2 (de) * 2001-06-27 2006-07-06 Cyclics Corp. Isolierung, formulierung und informbringen von makrocyclischen oligoestern
US6787632B2 (en) * 2001-10-09 2004-09-07 Cyclics Corporation Organo-titanate catalysts for preparing pure macrocyclic oligoesters
US20030165701A1 (en) * 2001-12-13 2003-09-04 Straw Thomas Allen Water borne ambient temperature curable coating composition
ES2307926T3 (es) * 2002-03-05 2008-12-01 Ticona Gmbh Masa de moldeo de poli (oximetileno) y cuerpos moldeados producidos a partir de ella.
US9840599B2 (en) * 2012-08-17 2017-12-12 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for curing thermoset resins
CN104520367B (zh) * 2012-08-17 2016-09-21 阿克佐诺贝尔化学国际公司 固化热固性树脂的方法
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
DE102015105987A1 (de) 2015-04-20 2016-10-20 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Schienen- und Luftfahrzeuge
CN106957567B (zh) * 2017-04-10 2019-11-26 中国建筑股份有限公司 外墙的超疏水透明夜光乳胶涂料及其制备方法
CN106905782B (zh) * 2017-04-10 2019-11-26 中国建筑股份有限公司 外墙的节能超疏水彩色夜光乳胶涂料及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3584076A (en) * 1965-04-12 1971-06-08 Norac Co Process for polymerization of ethylenically unsaturated compounds employing a peroxide and an enolizable ketone
DE1935485A1 (de) * 1969-07-12 1971-01-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden mit Urethan- und/oder Harnstoffgruppierungen
US3892903A (en) * 1971-03-04 1975-07-01 Ppg Industries Inc Method of coating surfaces with high solids thermosetting beta-keto ester coating compositions and the resulting coated article
JPS5128193A (en) * 1974-09-02 1976-03-09 Nippon Oils & Fats Co Ltd Fuhowahoriesuterujushi no kokahoho
ATE46178T1 (de) * 1984-04-04 1989-09-15 Hoechst Ag Umsetzungsprodukt von olefinisch ungesaettigten verbindungen mit wasserstoffaktiven verbindungen, verfahren zu dessen herstellung und darauf basierende 2-komponentenlacke.
DE3661834D1 (en) * 1985-03-29 1989-02-23 Akzo Nv A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition
DE3541140A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Hoechst Ag Haertungsprodukt auf basis von olefinisch ungesaettigten verbindungen und wasserstoffaktiven verbindungen, verfahren zu dessen herstellung und darauf basierende zwei-komponentenlacke
AT384029B (de) * 1986-04-30 1987-09-25 Vianova Kunstharz Ag 2-komponenten -acrylat-bindemittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0420133A3 (en) 1991-12-11
HUT59437A (en) 1992-05-28
DK0420133T3 (da) 1995-08-14
DD298258A5 (de) 1992-02-13
EP0420133B1 (de) 1995-06-14
ATE123793T1 (de) 1995-06-15
EP0420133A2 (de) 1991-04-03
AU6318090A (en) 1991-04-11
HU906264D0 (en) 1991-03-28
AU634819B2 (en) 1993-03-04
DE59009232D1 (de) 1995-07-20
JPH03131668A (ja) 1991-06-05
DE3932517C2 (hu) 1991-08-22
ES2075863T3 (es) 1995-10-16
US5426156A (en) 1995-06-20
DE3932517A1 (de) 1991-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212189B (en) Binding agent mixture and coating agents containing said mixture
AU730558B2 (en) Aqueous metallic coating composition and method for forming topcoat
EP0805837B1 (en) Curable resin composition, coating composition and method for forming coated film
JPH07508794A (ja) 耐酸エッチング性を有するカラー−クリアー複合コーティングを調製する方法
US5760137A (en) Curable resin composition, coating composition, coating method and coated article
JPS6178860A (ja) エポキシグラフトアクリル水性プライマー表面
KR101098567B1 (ko) 변성 불포화폴리에스테르 수지의 제조방법 및 그를 포함하는 유·무기 도료 조성물
EP0101091A2 (en) One component curing composition
US5426138A (en) Binding-agent composition, its production, coating agent containing said binding agent, and the use thereof
US6005056A (en) Modified acryl copolymer
WO2000053687A2 (de) Sol-gel-überzug für einschichtige oder mehrschichtige lackierungen
US6743867B1 (en) Coating agents which can be used for multi-layer enameling
JP4925567B2 (ja) 二液型熱硬化性樹脂組成物、塗膜形成方法および被塗物
JPH10128234A (ja) 熱硬化性被覆組成物
JP3415170B2 (ja) 水溶性樹脂組成物の製造方法
HU212245B (en) Coating composition and process for producing its binding component
EP0775734B1 (en) Moisture curing coating composition
KR100355320B1 (ko) 도료조성물,경화된필름을제조하는방법및도포된제품
JP2002538263A (ja) 塗料および多層ラッカーコーティングにおけるその使用
KR20210035199A (ko) 내후성 및 내구성 코팅 조성물
JPH08259667A (ja) 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法
JPH111535A (ja) イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂
CA2211188C (en) Curable resin composition, coating composition and method for forming coated film
KR20210035194A (ko) 내후성 및 내구성 코팅 조성물
JPH02238071A (ja) 水系塗料用樹脂組成物及びこれを用いた水系塗料

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee