HU212117B - Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU212117B
HU212117B HU912441A HU244191A HU212117B HU 212117 B HU212117 B HU 212117B HU 912441 A HU912441 A HU 912441A HU 244191 A HU244191 A HU 244191A HU 212117 B HU212117 B HU 212117B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
alkyl
compound
hydrogen
Prior art date
Application number
HU912441A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT58299A (en
HU912441D0 (en
Inventor
John Martin Clough
Christopher Richard Ay Godfrey
Ian Thomas Streeting
Rex Cheetham
David Bartholomew
James John Eshelby
Paul John Defraine
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB909016583A external-priority patent/GB9016583D0/en
Priority claimed from GB909020748A external-priority patent/GB9020748D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU912441D0 publication Critical patent/HU912441D0/hu
Publication of HUT58299A publication Critical patent/HUT58299A/hu
Publication of HU212117B publication Critical patent/HU212117B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként új propénkarbonsavszármazékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 242 081 sz. európai közzétételi irat 2-(szubsztituáltj-piridinil- és pirimidiniI-oxi-fenil-3-alkoxi-propénkarbonsav-alkil-észtereket ismertet, amelyek kártevőirtó hatással rendelkeznek.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket, illetve azok sztereoizomerjeit vagy sóit tartalmazzák - a képletben K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy vagy két halogén-, ciano-, nitro-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, vagy
Z piridinil-, pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5,-tiadiazolil-, benzotiazolil-, benzofuranil-, tetrahidropiranil- vagy pirrolidinil-csoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-szubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 0 vagy 1. és
X oxigénatomot, S(O)n-csoportot (a képletben n értéke 0, 1 vagy 2), -(CH2)mO- csoportot (a képletben m értéke 1.2 vagy 3), -NHCO-, -N(CHO)-, -CH(CFj)O-. -SO2O-, -CH(CN)O-, -CH=CHCH2O- vagy -C=C-CH2O- csoportot, vagy -NR4-, -CHR1-, -CHR'O-, -CONR4-, -CSNR4-, -CR'=NO- -C(NHR')=N0, -OCHR'CH20vagy -SCHR'-CH2O- általános képletű csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 pedig hidrogénatomot. 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonil-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 1 és X oxigénatomot jelent, akkor Z csak csak adott esetben szubsztituált fenil-csoporttól és adott esetben szubsztituált piridinilcsoporttól eltérő jelentésű lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek a propeonátcsoport kettőskötésű szénatomjaihoz kapcsolódó szubsztituensek egymáshoz viszonyított helyzetétől függően Eés Z-izomerek, illetve E/Z izomer-elegyek formájában képződhetnek. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomerjét és izomerelegyét (köztük a túlnyomórészt Z-izomert, illetve túlnyomórészt E-izomert tartalmazó elegyeket) hatóanyagként tartalmazó fungicid készítményekre kiterjed. Megjegyezzük, hogy az E-izomerek (azaz azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben a -COOCHj és az -OCH3-csoport a kettős kötés ellentétes oldalain helyezkedik el) rendszerint a Z-izomerekénél erősebb fungicid aktivitással rendelkeznek. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények előnyösen az (I) általános képletű vegyületek E-izomerjeit tartalmazzák hatóanyagként.
Ha a Z helyén álló fenil- vagy heterociklusos csoportokhoz két szubsztituens kapcsolódik, ezek azonosak vagy eltérőek lehetnek.
A fentiekben említett 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkoxicsoportokban az alkilcsoport egyenes vagy elágazó láncú csoport, így metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butil-csoport lehet. Hasonlóan értelmezzük a leírásban említett egyéb alkil- és alkoxicsoportokat is.
A halogénatom például fluor-, klór- vagy brómatom lehet.
Az (I) általános képletű vegyületekben a K, L és M csoportot tartalmazó gyűrű pirimidingyűrűt jelent, amely a nitrogénatommal szomszédos bármely két szénatomján keresztül kapcsolódhat a T és Z-(X)q-csoportokhoz. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben K és L nitrogénatomot és M -CH= csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek és sztereoizomerjeik külön csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben K, L, Μ, T, Z, A, E és q jelentése a fenti, X pedig az oxigénatom és a -CR'=NO- és
-C(NHR)=NO- csoport kivételével a fentiekben felsorolt csoportokat jelenti.
A találmány szerinti kompozícióban hatóanyagként szereplő vegyületek további csoportját alkotják az (1.1) általános képletű vegyületek - a képletben K, L, M, q, A és E jelentése az (I) általános képletnél megadott,
D hidrogénatomot, halogénatomot vagy hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, nitro-, ciano- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkil(előnyösen trifluor-metil-) csoportot jelent,
G hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénalomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoportot jelent, és
X jelentése S, SO, SO2, NH, NCH3, NCH2CH3, NCH(CH3)2, CH2, CH(CH3), OCCHjO. (CH2)mO (a képletben m értéke 1, 2 vagy 3), CH(CH3)O, CH(CN)O, CH(CF3)O, SO7O, NHCO, N(CHO), CON(COC6H5), CONH, CON(CH3),
CON(CH2CH2CH3), CSN(CH3), CSNH, SCH2CH2O, E-CH=CHCH2O vagy OCH2CH2O csoport.
Az (1.1) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben K, L és M jelentése a fenti,
Aés E hidrogénatomot jelent,
D hidrogénatomot, halogénatomot vagy hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro-, ciano- vagy trifluor-metil-csoportot jelent,
G hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent, q értéke 1, és
X jelentése S, SO, SO3, CH2, (CH2)mO (ahol m értéke 1, 2 vagy 3), OCH2CH2O, SCH2CH2O, SO2O, ECH=CH-CH2O, CsC-CH2O, CH(CH3)O, CH(CN)O, CH(CF3)O, CSNH, NH, NCH3, CONH, NHCO vagy CON(COC6H5) képletű csoport.
HU 212 117 B
Az (I) általános képletű vegyületek további csoportját alkotják az (1.2) általános képletű származékok és az N-alkil-vegyületek sói - a képletben K, L, M, A és E jelentése az (I) általános képletnél megadott, 5
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és Z adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-csoporttal szubsztituált pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, benzotiazolil-, benzofuranil-, tetrahidropiranilvagy pirrolidinil-csoportotot képvisel.
Az (1.2) általános képletű vegyületekben a K, L és M szubsztituenst tartalmazó pirimidingyűrű a gyűrűtag-nitrogénatomokkal szomszédos bármely két szénatomján keresztül kapcsolódhat a szubsztituált fenoxicsoporthoz és az -X-Z csoporthoz. Az X helyén álló oxigénatom vagy kénatom az Y helyén álló heterociklusos gyűrű bármely lehetséges gyűrűtag-atomjához kapcsolódhat.
Különösen előnyösek azok az (1.2) általános képletű vegyületek, amelyekben K és L nitrogénatomot, M pedig -CH= csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I—III. táblázatban soroljuk fel. Az I-ΠΙ. táblázatban felsorolt vegyületekben a 3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter-csoport E-konfigurációjú.
/. táblázat (1.3) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma Z X q A
1. c6h5 s 1 H
2. c6h5 so 1 H
3. c6h5 so2 1 H
4. c6h5 NH 1 H
5. c6h5 NCH3 1 H
6. C6H5 NCH2CH3 1 H
9. c6h5 ch2 1 H
10- C6Hs CH(CH3) 1 H
23. c6h5 ch2o 1 H
24. C6H5 CH(CH3)O 1 H
51. c6h5 SO2O 1 H
62. | c6h5 CONH 1 H
63. c6h5 CON(CH3) 1 H
64. c6h5 CON(CH2CH2CH3) 1 H
67. c6h, NHCO 1 H
72. c6h5 CSN(CH3) 1 H
73. c6h5 CSNH 1 H
96. c6h5 CH2CH2O 1 H
115. C6H5 e-ch=chch2o 1 H
119. 2-Cl-C6H4 s 1 H
120. 3-Cl-C6H4 N(CH3) 1 H
121. 4-Cl-C6H4 NH 1 H
123. 3-F-C6H4 ch2o 1 H
124. 4-F-C6H4 s 1 H
125. 2-CH3-C6H4 N(CH3) 1 H
126. 3-CH3-C6H4 ch2 1 H
128. 2-CH3O-C6H4 ch2o 1 H
129. 3-CH3O-C6H4 s 1 H
130. 4-CH3O-C6H4 N(CH3) 1 H
131. 2-NO2-C6H4 NH 1 H
133. 4-NO2-C6H4 ch2o 1 H
134. 2-CN-C6H4 s 1 H
135. 3-CN-C6H4 N(CH3) 1 H
HU 212 117 Β
A vegyület sorszáma Z X q A
136. 4-CN-C6H4 ch2 1 H
138. 3-Br-C6H4 ch2o 1 H
139. 4-Br-C6H4 s 1 H
140. 2-CF3-C6H4 N(CH3) 1 H
141. 3-CF3-C6H4 NH 1 H
146. 2-CH3CH2O-C6H4 ch2 1 H
148. 4-CH3CH2O-C6H4 ch2o 1 H
153. 2,4-di-Cl-C6H3 ch2o 1 H
154. 2,5-di-Cl-C6H3 s 1 H
155. 2,6-di-Cl-C6H3 N(CH3) 1 H
156. 3,4-di-Cl-C6H3 ch2 1 H
158. 2-Ci-3-CH3O-C6H3 ch2o 1 H
160. 2-Cl-4-CH3O-C6H3 s 1 H
158. 2-Cl-5-CH3O-C6H3 N(CH3) 1 H
161. 2-Cl-6-CH3O-C6H3 NH 1 H
163. 3-Cl-5-CH3O-C6H3 ch2o 1 H
164. 2-CH3O-3-CI-C6H3 s 1 H
165. 2-CH3O-4-CI-C6H3 N(CH3)S 1 H
166. 2-CH3O-5-Cl-C6H3 ch2 1 H
176. 2,6-di-F-C6H3 ch2 I H
179. 2,6-di-CN-C6H3 s 1 H
180. c6h5 - 0 H
181. 2-Cl-C6H4 - 0 H
182. 3-F-C6H4 - 0 H
183. 4-CH3-C6H4 - 0 H
184. 2-CH3O-C6H4 - 0 H
185. 2,6-di-F-C6H4 - 0 H
186. piridin-2-il- - 0 H
187. piridin-3-il- - 0 H
188. piridin-4-il- - 0 H
189. pirimidin-2-il- - 0 H
190. pirimidin-4-il- - 0 H
191. pirimidin-5-il- - 0 H
194. pirazin-2-il- - 0 H
195. piridazin-3-il- - 0 H
196. piridazin-4-il- - 0 H
199. benzotiazol-2-il- - 0 H
200. tien-2-il- - 0 H
201. tien-3-il- - 0 H
206. 5-CH3-piridin-2-il- - 0 H
210. c6h5 - 0 Cl
211. c6h5 N(CH3) 1 Cl
218. piridin-2-il- s 1 H
219. piridin-2-il- N(CH3) 1 H
220. piridin-2-il- NH 1 H
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma Z X q A
222. piridin-2-il- CH2O 1 Η
223. piridin-2-il- ch2ch2o 1 H
224. piridin-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
225. piridin-3-il- S 1 H
226. piridin-3-il- N(CH3) 1 H
227. piridin-3-il- NH 1 H
229. piridin-3-il- CH2O 1 H
230. piridin-3-il- ch2ch2o 1 H
231. piridin-3-il- ch2ch2ch2o 1 H
232. piridin-4-il- S 1 H
233. piridin-4-il- N(CH3) 1 H
234. piridin-4-il- NH 1 H
236. piridin-4-il- CH2O 1 H
237. piridin-4-il- ch2ch2o 1 H
238. piridin-4-il- ch2ch2ch2o 1 H
239. pirimidin-2-il- s 1 H
240. pirimidin-2-il- N(CH3) 1 H
241. pirimidin-2-il- NH 1 H
243. pirimidin-2-il- CH2O 1 H
244. pirimidin-2-il- ch2ch2o 1 H
245. pirimidin-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
246. pirimidin-4-il- s 1 H
247. pirimidin-4-il- N(CH3) 1 H
248. pirimtdin-4-il- NH 1 H
250. pirimidin-4-il- ch2o 1 H
251. piri midin-4-il- ch2ch2o 1 H
252. pirimidin-4-il- ch2ch2ch2o 1 H
253. pirimidin-5-il- s 1 H
254. piri midin-5-il- N(CH3) 1 H
255. pirimidin-5-íl- NH 1 H
257. pirimidin-5-il- ch2o 1 H
258. pirimidin-5-il- ch2ch2o 1 H
259. pirimidin-5-il- ch2ch2ch2o 1 H
260. pirazin-2-il- s 1 H
261. pirazin-2-il- N(CH3) 1 H
262. pirazin-2-il- NH 1 H
264. pirazin-2-il- ch2o 1 H
265. pirazin-2-il- ch2ch2o 1 H
266. pirazin-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
267. piridazin-3-il- s 1 H
268. piridazin-3-il- N(CH3) 1 H
269. piridazin-3-il- NH 1 H
271. piridazin-3-il- CH2O 1 H
272. piridazin-3-il- ch2ch2o 1 H
273. piridazin-3-il- ch2ch2ch2o 1 H
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma Z X q A
274. piridazin-4-il- s 1 H
275. piridazin-4-il- N(CH3) 1 H
276. piridazin-4-il- NH 1 H
278. piridazin-4-il- CH2O 1 H
279. piridazin-4-il- ch2ch2o 1 H
280. piridazin-4-il- ch2ch2ch2o 1 H
299. benzotiazol-2-il- ch2o 1 H
300. benzotiazol-2-il- ch2ch2o 1 H
301. benzotiazol-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
302. tien-2-il- s 1 H
303. tien-2-il- N(CH3) 1 H
304. tien-2-il- NH 1 H
306. tien-3-il- ch2o 1 H
307. tien-3-il- ch2ch2o 1 H
314. tiazol-2-il- ch2ch2o 1 H
315. tiazol-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
316. tiazol-4-il- s 1 H
317. tiazol-4-il- N(CH3) 1 H
318. tiazol-5-il- NH 1 H
320. furan-2-il- CH2O 1 H
321. N-CH3-pirTol-2-il- ch2ch2o 1 H
322. N-CH3-pirrol-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
327. 3-CH3-piridin-2-il- ch2o 1 H
335. 4-CH3-pirimidin-2-il- ch2ch2o 1 H
336. 5-CH3-pirimidin-2-il- ch2ch2ch2o 1 H
345. 2-CH3-tiazol-4-il- N(CH3) 1 H
354. 2-CN-C6H4 N(CH3) 1 H
355. piridin-2-il- so 1 H
356. piridin-2-il- so2 1 H
357. 2-CN-C6H4 CH2CH2O 1 H
358. 2-NO2-C6H4 ch2ch2o 1 H
359. 4-CN-C6H4 ch2ch2o 1 H
360. c6h5 ch2ch2ch2o 1 H
361. 2-NO2-C6H4 ch2ch2ch2o 1 H
362. 2-HO-C6H4 CONH 1 H
363. 2-CF3-C6H4 CH2CH2O 1 H
364. 2-CH3-C6H4 ch2ch2o 1 H
365. 2-CH3O-C6H4 ch2ch2o 1 H
366. 2-F-C6H4 ch2ch2o 1 H
367. 2-HO-C6H4 csnh 1 H
368. 2-Cl-C6H4 ch2ch2o 1 H
369. c6h5 CH(CN)O 1 H
370. 2,6-di-F-C6H3 ch2ch2o 1 H
371. c6h5 CH(CF3)O ] H
372. 2-Cl-6-F-C6H3 ch2ch2o 1 H
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma Z X q A
373. 2,6-di-Cl-C6H3 CH2CH2O 1 H
374. 2,6-di-F-C6H3 ch2o 1 H
375. 2-NO2-C6H4 ch2o 1 H
376. c6h5 e-ch=chch2o 1 H
377. 2-CN-C6H4 NH 1 H
378. c6h5 - 0 Cl
379. 2-HO-C6H4 NH 1 H
380. 2-CH3O-C6H4 NH 1 H
381. 2-CN-C6H4 SO2O 1 H
382. 2,6-di-F-C6H3 OCH2CH2O 1 H
383. 2-CI-6-CF3-C6H3 ch2o 1 H
384. 2-Cl-C6H4 ch2ch2ch2o 1 H
385. 2-CF3-C6H4 ch2o 1 H
386. 2-F-6-Cl-C6H3 ch2o 1 H
i 387. c6h5 c=cch2o 1 H
389. 2-CN-C6H4 ch2o 1 H
390. 4-CN-C6H4 och2ch2o 1 H
391. c6h5 sch2ch2o 1 H
392. 2-HO-C6H4 N(CHO) 1 H
393. 2-CN-C6H4 SCH2CH2O 1 H
394. tien-2-il- ch2o 1 H
395. 2-CN-C6H4 e-ch=chch2o 1 H
396. 2-CN-C6H4 och2ch2o 1 H
397. 2-CN-6-F-C6H3 och2ch2o 1 H
398. C6H5 CON(COC6H5) 1 H
399. 2-(2-HO-C6H4)-4-CH3-tiazol-5-il - 0 H
400. 2-NH2-benzofuran-3-il- - 0 H
401. 2-CH3CH2O-C6H4 NH 1 H
402. 2-CH3(CH2)3O-C6H4 NH 1 H
403. C6H5 E-C(CH3)=NO 1 H
404. 2-pirazinil- E-C(CH,)=NO 1 H
405. 2-F-C6H4 ch2o 1 H
406. 3-CF3-C6H4 E-C(NH2)=NO 1 H
407. pirrol-2-il- E-C(CH3)=NO 1 H
415. 1,2,5-tiadiazol-3-il- o 1 H
416. N-CH3-pirrolidin-3-il- o 1 H
420. tetrahidropiran-4-il- o 1 H
422. furan-2-il- o 1 H
423. furan-2-il- s 1 H
424. furan-3-il- 0 1 H
425. furan-3-il- s 1 H
426. tien-3-il- s 1 H
439. N-CH3-pirrol-3-il- o 1 H
440. N-CH3-pinOl-3-il- s 1 H
441. N-CH3-pirrol-2-il- o 1 H
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma Z X 9 A
442. N-CH3-pirrol-2-il- s 1 H
443. benzofuran-2-il- o 1 H
444. benzofuran-2-il- s 1 H
445. benzofuran-3-il- 0 1 H
446. benzofuran-3-il- s 1 H
451. pirrol-2-il- 0 1 H
452. pirrol-2-il- s 1 H
453. pirroI-3-il- o 1 H
454. pirrol-3-il- s 1 H
487. tiazol-2-il- o 1 H
488. tiazol-2-il- s 1 H
489. tiazol-4-il- 0 1 H
490. tiazol-4-il- s 1 H
491. tiazol-5-il- o 1 H
492. tiazol-5-il- s 1 H
530. benzotiazol-2-il- s 1 H
593. N-íCOjCHjj-pirrolidin-S-il- 0 1 H
594. N-(C02CH-,)-pirrolidin-3-il- s 1 H
II. táblázat (1.4) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma Z X q A
180A. C6H5 - 0 H
378A. C6H5 - 0 Cl
Hl. táblázat (1.5) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma Z X q A
180B. c6h5 - 0 H
Az I. táblázatban felsorolt vegyületek egyes képviselőinek NMR spektrum-adatait a IV. táblázatban közöljük. A kémiai eltolódás-értékeket tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva ppm egységekben, delta skálán adtuk meg. Oldószerként deutero-klorofonmot használtunk, és a spektrumokat 270 MHz frekvencián vettük fel.
IV. táblázat
A vegyület sorszáma NMR spektrum adatai
96. 3,05 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,65 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,00 (1H, s), 7,15-7,40 (9H, m), 7,42 (lH,s), 8,40 (lH,s)
218. 3,58 (3H, s), 3,71 (3H, s), 6,74 (1H, s), 7,12-7,43 (5H, m), 7,44 (1H, s), 7,61-7,79 (2H, m), 8,56 (1H, s), 8,61-8,68 (1H, m)
222. 3,59 (3H, s), 3,72 (3H, s), 5,50 (2H, s), 6,20 (1H, s), 7,15-7,40 (6H, m), 7,46 (1H, s), 7,70 (1H, t), 8,60 (1H, d), 8,42 (1H, s)
229. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,40 (2H, s), 6,10 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,30 (4H, m), 7,44 (1H, s), 7,75 (1H, d), 8,42 (1H, s), 8,58 (1H, d), 8,69 (1H, s)
236. 3,59 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,42 (2H, s), 6,18 (1H, s), 7,18 (1H, d), 7,25-7,40 (5H, m), 7,45 (1H, s), 8,42 (1H, s), 8,60 (2H, d)
HU 212 117 Β
A vegyület sorszáma NMR spektrum adatai
239. 3,57 (3H, s), 3,72 (3H, s), 7,13-7,50 (5H, m), 7,47 (1H, s), 7,60 (1H, s), 8,64 (2H, d), 8,68 (lH,s)
250. 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,50 (2H, s), 6,23 (1H, s), 7,18 (1H, d), 7,27-7,42 (4H, m), 7,47 (1H, s), 8,41 (1H, s), 8,74 (1H, d), 9,19 (1H, s)
271. 3,59 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,75 (2H, s), 6,20 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,28-7,40 (3H, m), 7,46 (1H, s), 7,50 (1H, m), 7,65 (1H, d), 8,42 (1H, s), 9,15 (1H, dd)
320. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,35 (2H, s), 6,05 (1H, s), 6,35 (1H, d), 6,45 (1H, d), 7,15 (1H, d), 7,20-7,40 (4H, m), 7,44 (1H, s), 8,45 (1H, s)
357. 3,30 (2H, t), 3,57 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,60 (2H, t), 6,03 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,257,40 (5H, m), 7,45 (1H, s), 7,55 (1H, m), 7,65 (1H, d), 8,39 (1H, s)
358. 3,35 (2H, t), 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 4,63 (2H, t), 6,03 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,257,42 (5H, m), 7,45 (1H, s), 7,54 (1H, d), 7,95 (1H, d), 8,39 (1H, s)
359. 3,10 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,0 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,287,40 (5H, m), 7,43 (1H, s), 7,60 (2H, d), 8,40 (1H, s)
360. 2,05 (2H, m), 2,75 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,72 (3H, s), 4,32 (2H, t), 6,05 (1H, s), 7,20 (4H, m), 7,30 (5H, m), 7,44 (1H, s), 8,40 (1H, s)
361. 2,15 (2H, m), 3,05 (2H, t), 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,35 (2H, t), 6,05 (1H, s), 7,18 (1H, d), 7,29-7,40 (5H, m), 7,46 (1H, s), 7,52 (1H, m), 7,91 (1H, d), 8,40 (1H, s)
363. 3,25 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,05 (1H, s), 7,17 (1H, d), 7,267,50 (6H, m), 7,45 (1H, s), 7,65 (1H, d), 8,40 (1H, s)
364. 2,35 (3H, s), 3,05 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,50 (2H, t), 6,02 (1H, s), 7,15 (5H, m), 7,25-7,40 (3H, m), 7,44 (1H, s), 8,40 (1H, s)
365. 3,05 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,50 (2H, t), 6,0 (1H, s), 6,85 (2H, m), 7,12-7,40 (6H, m), 7,43 (1H, s), 8,40 (1H, s)
366. 3.10 (2H. t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,0 (1H, s), 7,00-7,40 (8H. m). 7,43 (1H, s), 8,40 (lH,s)
368. 3,20 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,0 (1H, s). 7.20 (2H, m>, 7,237,40 (6H, m), 7,44 (1H, s), 8,40 (1H, s)
370. 3,15 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,50 (2H, t), 6,0 (1H, s), 6,85 (2H, t), 7,15 (2H, m), 7,25-7,4 (3H, m), 8,40 (1H, s), 7,44 (1H, s)
371. 3,55 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,20 (1H, s), 6,65 (1H, q), 7,15 (1H, d), 7,30-7,40 (6H, m), 7,42 (1H, s), 7,50 (2H. m). 8,36 (1H, s)
372. 3,25 (2H, t), 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,52 (2H, t), 6,05 (1H, s), 6,95 (1H, m), 7,15 (3H, m), 7,30 (3H, m), 7,44 (1H, s), 8,40 (1H, s)
373. 3,40 (2H, t), 3,60 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,05 (1H, s), 7,15 (2H, m). 7,257,40 (5H, m), 7,45 (1H, s), 8.40 (1H, s)
374. 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, s), 5,38 (2H, s). 5,95 (1H, s), 6,85 (2H. t), 7,08 (1H, d), 7,187,30 (4H, m), 7,35 (1H, s), 8,40 (1H, s)
376. 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,02 (2H, d), 6,10 (1H, s), 6,40 (1H, m), 6,70 (1H, d). 7,15 (1H, d), 7,20-7,40 (8H, m), 7,45 (1H, s). 8,45 (1H, s)
382. 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,45 (2H, m), 4,65 (2H, m), 6,10 (1H, s), 6,8-7,0 (3H, m), 7,15 (1H, d), 7,28-7,4 (3H, m), 7,45 (1H, s), 8,40 (1H, s)
384. 2,10 (2H, m), 2,88 (2H, m), 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,35 (2H, t), 6,05 (1H, s), 7,15-7,45 (8H, m), 7,45 (1H, s), 8,42 (1H, s)
385. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,60 (2H, s), 6,10 (1H, s), 7,18 (1H, d), 7,25-7,50 (4H. m), 7,45 (1H, s), 7,52-7,72 (3H, m), 8,45 (1H, s)
386. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,52 (2H, d), 6,05 (1H, s), 7,05 (1H, m), 7,18 (1H, d), 7,20-7,40 (5H, m), 7,45 (1H, s), 8,50 (1H, s)
387. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,20 (2H, s), 6,15 (1H, s), 7,18 (1H. d), 7,25-7,40 (6H, m), 7,43 (1H, s), 7,43 (2H, m), 8,45 (1H, s)
388. 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 5.48 (2H, s), 6,05 (1H, s), 7,15 (IH, d), 7,20-7,40 (3H, m),7,45 (lH,s),8,45 (1H, s)
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma NMR spektrum adatai
391. 3,25 (2H, t), 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,50 (2H, t), 6,00 (1H, s), 7,10-7,50 (9H, m), 7,43 (lH,s), 8,40 (IH, s)
392. 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 5,85-6,05 (IH, széles), 7,11-7,15 (IH, d), 7,23-7,60 (7H, m),7,42 (IH, s), 8,15 (IH, s), 8,48 (IH, s), 9,80-9,95 (IH, széles)
393. 3,40 (2H, t), 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,55 (2H, t), 6,00 (IH, s), 7,15 (IH, d), 7,257,40 (4H, m), 7,45 (IH, s), 7,50-7,70 (3H, m), 8,40 (IH, s)
394. 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,55 (2H, s), 6,05 (IH, s), 7,00 (IH, m), 7,15 (2H, m), 7,25-7,40 (4H, m), 7,43 (IH, s), 8,45 (IH, s)
395. 3,60(3H, s), 3,75 (3H, s), 5,10 (2H, d), 6,13 (IH, s), 6,60 (IH, m), 7,04-7,20 (2H, m), 7,25-7,40 (4H, m), 7,46 (IH, s), 7,52-7,70 (3H, m), 8,45 (IH, s)
396. 3,60 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,40 (2H, t), 4,75 (2H, t), 6,10 (IH, s), 7,00 (2H, m), 7,18 (IH, d), 7,25-7,40 (3H, m), 7,45 (IH, s), 7,50-7,60 (2H, m), 8,43 (IH. s)
397. 3,60(3H, s), 3,73 (3H, s), 4,60(2H, t), 4,72 (2H, t), 6,10 (IH, s), 7,05-7,2 (2H, m), 7,25-7,40 (5H, m), 7,46 (IH, s), 8,40 (IH, s)
399. 2,72 (3H, s), 3,59 (3H, s), 3,74 (3H, s), 6,93 (1H, t), 7,01 (1H, d), 7,06 (1H, d), 7,207,52 (5H, m), 7,47 (1H, s), 7,65 (1H, m), 8,76 (1H, s), 12,28 (1H, széles s)
401. 1,44 (3H, t), 3,58 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,10 (2H, q), 6,16 (1H, s), 6,87-7,41 (8H, m), 7,45 UH, s), 7,81 (IH, d), 8,40 (IH, s)
402. 0,98 (3H, t), 1.41-1,55 (2H, m), 1,75-1,85 (2H, m), 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 4,02 (2H, t), 6,17 (IH, s), 6,89-7,41 (8H, m), 7,46 (IH, s), 7,79 (IH, d), 8,39 (IH, s)
403. 2,52 (3H, s), 3,57 (3H, s), 3,70 (3H, s), 6,82 (IH, s), 7,20-7,50 (7H. m), 7,48 (IH, s), 7,75 (2H,m), 8,49 (lH,s)
405. 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,36 (2H, s), 6,08 (IH, s), 7,05 (2H, t), 7,15 (1H, d), 7,247,43 (5H, m), 7,43 (IH, s), 8,44 (IH, s)
593. 2,97 (3H, s). 3,58 (3H, s). 3,64 (IH, m), 3,75 (3H, s), 3,82 UH, m),4,14 (IH, 1),4,55 (IH, t), 4,72 (IH, m), 5,70 (IH, s), 7,15 (IH, d), 7,21-7,38 (3H, m), 7,45 (IH, s), 8,24 (IH, s)
Az 1—III. táblázatban felsorolt vegyületek egyes képviselőinek olvadáspontját, valamint a β-metoxi-propaonátcsoport olefinkötésű szénatomhoz kapcsolódó protonjának kémiai eltolódását (a táblázatban: NMR/olefin) az V.
táblázatban közöljük. A kémiai eltolódás-értéket ppm egységekben adjuk meg tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva. Az NMR spektrum felvételéhez oldószerként minden esetben deuterokloroformot használunk.
V. táblázat
A táblázat száma A vegyület sorszáma NMR/olefin Op. °C A táblázat száma A vegyület sorszáma NMR/olefin Op. C
1. 7,40 75-78 I. 364. 7,44 gumi
2. 7,42 108-110 1. 365. 7,43 gumi
3. 7,44 126-128 1. 366. 7,43 gumi
4. 7,45 hab I. 367. 7,48 104-108
9.‘ 7,40 v. 7,44 olaj I. 368. 7,44 gumi
23. 7,45 gumi I. 369. 7,45 olaj
96. 7,42 olaj I. 370. 7,44 gumi
133, 7,45 96-98 I. 371. 7,42 gumi
134. 7,45 110-112 1. 372. 7,44 gumi
180. 7,46 gumi I. 373. 7,45 gumi
11. 180A. 7,43 129-131 1. 375. 7,46 104-106
111. 180B. 7,43 98-100 1. 374. 7,35 gumi
218. 7,44 gumi I. 376. 7,45 gumi
I. 220. 7,47 hab II. 387. 7,45 118-120
I. 222. 7,46 gumi 377. 7,45 hab
HU 212 117 B
A táblázat száma A vegyület sorszáma NMR/oleftn Op. ’C A táblázat száma A vegyület sorszáma NMR/oleftn Op. “C
I. 229. 7,44 gumi I. 379. 7,45 81-85
1. 236. 7,45 gumi I. 380. 7,45 60-63
I. 239. 7,47 79-81 I. 381. 7,45 151-152
1. 250. 7,47 gumi 1. 382. 7,45 gumi
1. 271. 7,46 gumi I. 383. 7,45 101-102
1. 320. 7,44 gumi I. 384. 7,45 gumi
I 354. 7,47 hab I. 385. 7,45 gumi
I. 355. 7,42 57 I. 386. 7,45 gumi
1. 356. 7,49 67 I. 387. 7,43 gumi
1. 357. 7,45 gumi I. 388. 7,45 gumi
I. 358. 7,45 gumi 1. 389. 7,45 gumi
I. 359. 7,43 olaj 1. 390. 7,44 131-132
I. 360. 7,44 gumi 1. 391. 7,43 gumi
I. 361. 7,46 gumi I. 392. 7,42 gumi
I. 362. 7,47 hab 1. 393. 7,45 gumi
1. 363. 7,45 gumi I. 394. 7,43 gumi
1. 396. 7,45 gumi I. 395. 7,46 gumi
1. 397. 7,46 gumi I. 404. 7,48 138-140
I. 398. 7,46 hab I. 405. 7,43 gumi
I. 399. 7,47 gumi 1. 406. 7,48 80
I. 400. 7,46 160-160 I. 407. 7,47 65-70
I. 401. 7,45 hab I. 415. 7.48 106-106.5
1. 402. 7,46 gumi I. 420. 7,46 119,5-120,5
I. 403. 7,48 *» I. 530. 7,44 gumi
I. 593. 7,45 gumi
A vizsgált minta 50% (E)-2-(2-/4-n-butil-pirimidin-6-il-oxi/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert tartalmaz Alacsony olvadáspontú szilárd anyag.
Az (I) általános képletű vegyületeket, valamint az E-2-[2-(6-hidroxi-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észtert az I. és II. reakcióvázlaton bemutatott módszerekkel állítjuk elő.
Az I. és II. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben K, L, Μ, Z, X, q, A, E és T jelentése a fenti; W CH3O2C-C=CH-OCH3-csoportot vagy ismert módszerekkel (például a 242 081 sz. európai és a 197 659 sz. magyar szabadalmi leírásban közölt eljárásokkal) CH302C-C=CH-OCH3-csoporttá alakítható -CH2CO2R vagy -C(O)-CO2R-csoportot (a képletekben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent) képvisel; U kilépő csoportot, például CH3SO2- csoportot vagy halogénatomot jelent, V hidrogénatomot vagy fématomot (például nátriumatomot) jelent, és Y jelentése halogénatom vagy -OH, -SH, -NHR4, -CO2H, -COC1, -CHR'OH, -C(O)R', -CHR'Hal, -SO2R', -SO2OH, ~SO2C1,
-CHR'P(O)(OR’)2 vagy CHRIP+R’3(anion)“ képletű csoport, amelyben R' 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy arilcsoportot (előnyösen fenilcsoportot) jelent, Hal halogénatomot képvisel, és R1 és R4 jelentése a fenti. Az I. és II. reakcióvázlaton feltüntetett reakciókat megfelelő hőmérsékleten, adott esetben oldószeres közegben végezzük.
Az I. reakcióvázlaton bemutatott eljárással (IA) általános képletű vegyületeket állítunk elő. Az (IA) általános képletű vegyületek közül az (I) általános képletnek felelnek meg azok a származékok, amelyekben W CH302C-C=CH-OCH3-csoportot jelent. Az (IA) általános képletű vegyületek előállítása során a (IV) általános képletű pirimidin-származékokat (II) általános képletű fenol-vegyületekkel, vagy az (V) általános képletű pirimidin-származékokat (ΠΙ) általános képletű szubsztituált benzol-vegyületekkel reagáltatjuk. Amennyiben a kiindulási anyagokban V hidrogénatomot jelent, a reakciót mindkét esetben bázis, például kálium-karbonát jelenlétében végezzük.
A II. reakcióvázlaton bemutatott eljárással (IB) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyek közül az (I) általános képletnek felelnek meg a W helyén CH3O2C-ó=CH-OCH3-csoportot tartalmazó származékok. Ezeket a vegyületeket a (VI) általános képletű pirimidin-származékokból állítjuk elő úgy, hogy a (IV)
HU 212 117 B általános képletű vegyületek Y csoportját Z(X)q-csoporttá alakítjuk. A (VI) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői azok, amelyekben W CH302C-C=CH-OCH3-csoportot jelent.
A (VI) általános képletű pirimidin-vegyületeket a II. reakcióvázlaton bemutatottak szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (Π) általános képletű fenol-vegyületeket (VB) általános képletű pirimidin-származékokkal reagáltatjuk, vagy a (IB) általános képletű szubsztituált benzol-vegyületeket (VIII) általános képletű pirimidinszármazékokkal reagáltatjuk. Amennyiben a kiindulási anyagokban V hidrogénatomot jelent, a reakciót mindkét esetben bázis, például kálium-karbonát jelenlétében végezzük.
A W csoportot az I. és B. reakcióvázlaton bemutatott bemutatott szintézis bármelyik alkalmas szakaszában átalakíthatjuk a kívánt CH3O2C-Ó=CH-OCH3csoporttá. Úgy például eljárhatunk úgy, hogy a II. reakcióvázlaton feltüntetett szintézis során W helyén -CH2CO2CH3-csoportot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületeket állítunk elő, és zárólépésként alakítjuk át a -CH2CO2CH3-csoportot CH3O2C-C=CHOCH3-csoporttá.
Hasonlóan, az A és E csoportot, valamint a Z helyén álló fenil- vagy heterociklusos csoporthoz kapcsolódó bármely szubsztituenst a szintézis bármelyik alkalmas szakaszában más csoporttá alakíthatjuk. Az A helyén álló halogénatomot (például klóratomot) a szintézis bármelyik szakaszában eltávolíthatjuk, és így A helyén hidrogénatomot tartalmazó piridin-származékokat alakíthatunk ki. Az A helyén álló halogénatom eltávolítása például a szintézis zárólépése lehet.
Az X kapcsoló csoportot a szintézis bármelyik alkalmas szakaszában más X kapcsoló csoporttá alakíthatjuk; így például az X csoportban lévő kettőskötést redukálhatjuk, vagy az X csoportban lévő kénatomot oxidálhatjuk.
Az N-alkil-kvaterner sók kialakítására a közbenső termékeket vagy a végtermékeket kvaternerezhetjük.
A kiindulási anyagokként felhasznált (IV), (V), (VII) és (Vili) általános képletű pirimidin-vegyületeket, valamint a (II) és (III) általános képletű vegyületeket ismert szerves kémiai módszerekkel állíthatjuk elő. A W helyén CH302C-<b=CH-OCH3-csoportot tartalmazó (II) és (III) általános képletű vegyületeket a 242 081 és 178 826 sz. európai közzétételi iratban ismertetett eljárásokkal is előállíthatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó mezőgazdasági kompozíciók fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombakártevők által okozott fertőzések megelőzésére vagy kezelésére alkalmasak:
rizs Pyricularia oryzae-fertózései;
búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis- és egyéb rozsdagomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei, Puccinia striiformis- és egyéb rozsdagomba-fertőzései, és más gazdanövények. így kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények rozsdagomba-fertőzései;
árpa és búza Erysiphe graminis- (üszöggomba-) fertőzései, és más gazdanövények üszöggomba-fertőzései, így komló Sphaerotheca macularis-fertőzései, tökfélék (például uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;
gabonafélék Helminthosporium-, Rhynchosporium-, Septoria-, Pyrenophora-, Pseudocercosporella herpotrichoides- és Gaeumannomyces graminis-fertőzései;
földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporidium personata-fertőzései, és más gazdanövények, így cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései;
paradicsom, foldieper, zöldségfélék, szőlő és más gazdanövények Botrytis cinerea-fertőzései (szürke penész);
alma Venturia inaequalis-fertőzései (varasodás); szőlő Plasmopara viticola-fertőzései;
más lisztharmat-fertőzések, így saláta Bremia lactucae-fertőzései, szójabab Peronospora-fertőzései, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora-fertőzései, komló Pseudoperonospora humuli-fertőzései és tökfélék Pseudoperonospora cubensis-fertőzései;
burgonya és paradicsom Phytophtora infestans-fertőzései és más gazdanövények, így zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány és kakaó Phytophthora-fertőzései; rizs Thanatephorus cucumeris-fertőzései;
különféle gazdanövények, így búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű Rhizoctonia-fertőzései;
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények egyes képviselői in vitro körülmények között is széles spektrumú fungicid hatás fejtenek ki. Ezek a készítmények a gyümölcsöket szüretelés után károsító gombafajtákkal (például narancs Penicillium digitatum-, Penicillium italicum- és Trichoderma viride-fertőzéseivel, banán Gloeosporium musarum-fertőzéseivel és szőlő Botrytis cinerea-fertőzéseivel) szemben is hatásosak lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények egyes képviselői magcsávázószerként felhasználva például gabonafélék Fusarium-, Septoria-, Tilletia-, Ustilago- és Helminthosporium-fertőzéseivel, gyapot Rhizoctonia solani-fertőzéseivel és rizs Pyricularia oryzae-fertőzéseivel szemben is hatásosak lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek akropetálisan/lokálisan vándorolhatnak a növények szöveteiben. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői megfelelően illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban is kifejtsék fungicid hatásukat.
Fungicid kezelés céljából az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket a növényekre, a magvakra, vagy a növények vagy magvak környezetébe juttatjuk.
A készítményeket igen sokféleképpen vihetjük fel a kezelendő területre. Úgy például a készítményeket közvetlenül a növények leveleire, a magvakra, a talajba vagy más termesztőközegbe juttathatjuk permetezéssel, porozással, krémszerű vagy pépes kompozíció formájában, gőzfázisban vagy nyújtott hatóanyagfelszabadulású granulátumokként.
A találmány szerinti kompozíciókkal a növények bármely részét - így a levélzetet, a szárat, az ágakat
HU 212 117 Β vagy gyökereket a gyökereket körülvevő talajt, a teljes talajt, az elárasztóvizet vagy a vízkulturális tenyésztőközegeket egyaránt kezelhetjük. Adott esetben a kompozíciókat a növényekbe injektálhatjuk, vagy a kompozíciókat elektrodinamikus permetezéssel vagy kis térfogat kijuttatására alkalmas más módszerrel a növekedésben lévő növényekre permetezhetjük. A kezeléshez felhasznált dózis hatóanyagban kifejezve 0,1 g - 10 kg/ha, előnyösen 1 g - 8 kg/ha, célszerűen 10 g - 4 kg/ha lehet.
A „növény” megjelölésen a leírásban és az igénypontokban a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A fúngicid kezelés megelőző, védő, gyógyító és gombairtó kezelés egyaránt lehet.
A találmány szerinti, mezőgazdasági és kertészeti célokra felhasználható fúngicid kompozíciók a hatóanyag mellett egy vagy több szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagot vagy hígítószert, továbbá adott esetben egy vagy több egyéb segédanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti kompozíciók például porozószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyag mellett szilárd hordozóanyagot vagy hígítószert, például töltőanyagot, így kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, diatómaföldet és porcelánföldet tartalmaznak. A granulátumok előre elkészített, a talajba vagy talajra közvetlenül felvihető kompozíciók lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés hordozóanyagot a hatóanyaggal impregnáljuk, vagy a hatóanyag és a porított töltőanyag keverékét szemcsézzük. A magcsávázószerekhez a hatóanyag magvakhoz tapadását fokozó anyagot (például ásványolajat) is adhatunk. Magcsávázásra a hatóanyag megfelelő szerves oldószerekkel, így N-metil-pirrolidonnal, propilén-glikollal vagy N,N-dimetil-formamiddal készített oldatait is felhasználhatjuk. A kompozíciók továbbá nedvesíthető porkészítmények vagy granulátumok lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálódásának elősegítését diszpergálószereket is tartalmaznak. A porkészítmények és granulátumok töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti kompozíciók továbbá emulziók és emulgeálható koncentrátumok lehetnek. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szerves oldószerben oldjuk, amely adott esetben nedvesítőszert vagy emulgeálószert tartalmaz, majd az oldatot vízhez adjuk, amely adott esetben szintén tartalmazhat nedvesítőszert vagy emulgeálószert. Szerves oldószerekként például aromás oldószereket, így alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat, így ciklohexanont és metil-ciklohexanont, klórozott szénhidrogéneket, így klór-benzolt és triklór-etánt, továbbá alkoholokat, így benzil-alkoholt, furfuril-alkoholt, butanolt és glikol-étereket használhatunk.
Az igen nehezen oldódó szilárd hatóanyagokból szuszpenziós koncentrátumokat készíthetünk úgy, hogy a hatóanyag, a szuszpendáló közeg, valamint a szilárd anyag kiülepedését megakadályozó diszpergálószer és szuszpendálószer keverékét golyós malomban vagy gyöngymalomban őröljük.
A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolok is lehetnek, amelyek a hatóanyag és hajtógáz (így fluor-triklór-metán vagy diklór-difluor-metán) keverékét atmoszferikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltve tartalmazzák.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekhez is adhatjuk, és így zárt térben füstölésre alkalmas kompozíciókat alakíthatunk ki.
A hatóanyagokból mikrokapszulás készítményeket is kialakíthatunk. A hatóanyagokat biológiailag lebontható polimerekbe is beágyazhatjuk, és így a hatóanyagot lassú, szabályozott ütemben leadó kompozíciókat alakíthatunk ki.
A kompozíciókhoz a felhasználás területének és céljának megfelelően egyéb adalékanyagokat, például a kompozíció eloszlását, tapadóképességét és esőállóságát javító adalékokat is adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal (így nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) is összekeverhetjük. Különösen előnyösek a kizárólag műtrágyát és hatóanyagot tartalmazó szemcsés készítmények, például a hatóanyaggal bevont műtrágya-granulátumok. Ezek a granulátumok előnyösen legföljebb 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A nedvesíthető porkészítmények, emulgeálható koncentrátumok és szuszpenziós koncentrátumok a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül rendszerint egy vagy több felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeálószert vagy szuszpendálószert is tartalmaznak. Felületaktív anyagokként kationos, anionos és nem ionos anyagokat egyaránt felhasználhatunk.
A kationos felületaktív anyagok például kvaterner ammóniumvegyületek lehetnek, amelyek közül a cetiltrimetil-ammónium-bromidot említjük meg. Az anionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (így nátrium-lauril-szulfát), és szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-ligninszulfonát vagy -butilnaftalinszulfonát, és nátrium-di- és -tri-izopropil-naftalinszulfonát keveréke).
Nem ionos felületaktív anyagokként például a következőket használhatjuk: etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil- vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (így poli/vinil-pirrolidon/t vagy nátrium-karboximetil-cellulózt) vagy duzzadóképes agyagásványokat (így bentonitot vagy attapulgitot) használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott kö13
HU 212 117 B vetelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva olyan készítményt alkossanak, amely elég hosszú ideig homogén marad ahhoz, hogy hagyományos permetező berendezéssel felvihető legyen. A koncentrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg%, célszerűen 10-85 tömeg%, például 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, híg vizes kompozíciók hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően széles határok között változhat, rendszerint azonban 0,0005-10 tömegbe vagy 0,01-10 tömeg% hatóanyagtartalmú híg vizes készítményeket alkalmazunk.
A találmány szerinti kompozíciók más biológiailag hatásos anyagokkal, például az (I) általános képletű vegyületekéhez hasonló hatású vagy azok hatását kiegészítő fungicid hatóanyagokkal, továbbá növényi növekedést szabályozó, herbicid és/vagy inszekticid hatóanyagokkal is összekeverhetők.
A találmány szerinti kompozíciókhoz további fungicid hatóanyagokként például a gabonafélék (így búza) kalászait károsító gombakártevőkkel (így Sptoria-, Gibberella- és Helminthosporium-fajtákkal), a magvakon és talajban éló gombafajtákkal, szőlő- és almalisztharmattal, szőlő- és alma-üszkösödéssel és almavarasodással szemben hatásos anyagokat keverhetünk. A kompozíciókhoz kevert további fungicid hatóanyag szélesítheti a készítmény hatásspektrumát.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő további fungicid hatóanyagokat keverhetjük. (RS)- 1-amino-propil-foszfonsav, (RS)-4-(4-klór-fenil)2-feni 1-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 - il -metil )-butironitril, (Z)N-(but-2-enil-oxi-metil)-2-klór-2’,6’-dietil-acetanilid,
-(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid, 3(2.4-diklór-fenil)-2-(lH-1,2,4-tri azol-l-il)-kinazolin4(3H)-on, 4-bróm-2-ciano-N,N-dimetil-6-(trifluor-metil)-benzimidazol-l-szulfonamid, 5-etil-5,8-dihidro-8oxo( 1,3)-dioxo-1 -(4,5-g)kinolin-7-karbonsav, a-[N-(3klór-2,6-xilil )-2-metoxi-acetamido]-7-butirolakton, aldimorf, anilazin, benalaxil, benomil, biloxazol, binapakril, bitertanol, blaszticidin S, bromukonazol, bupirimát, butiobát, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboxin, klórbenztiazon, kloroneb, klórtalonil, klorozolinát, réztartalmú vegyületek, így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, cikloheximid, cimoxanil, ciprokonazol, ciprofuram, di-2-piridil-diszulfid-l,l’-dioxid, diklofluanid, diklon, diklobutrazol, diklomezin, dikloran, difenokonazol, dimetamorf, dimetirimol, dinikonazol, dinokap, ditalimfosz, ditianon, dodemorf, dodin, edifenfosz, etakonazol, etirimol, etil-(Z)-N-benzil-N-[(metil/metil-tio-etilidén-amino-oxi-karbonil/-amino)-tio]-palaninát, etridiazol, fenapanil, fenarimol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin-acetát, fentin-hidroxid, flutolanil, flutriafol, fluszilazol, folpet, foszetin-alumínium, fuberidazol, fúralaxil, furkonazolcisz, guazatin, hexakonazol, hidroxi-kizoxazol, imazalil, imibenkonazol, iprobenfosz, iprodion, izoprotiolán, kasugamicin, mankozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metfuroxam, metszulfovax, miklobutanil, neoasozin, nikkel-dimetil-ditio-karbamát, nitrotalizopropil, nuarimol, ofurace, szerves higanyvegyületek, oxadixil, oxikarboxin, pefurazoát, penkonazol, pencikuron, fenazin-oxid, ftalid, polioxin D, poliram, probenazol, prokloraz, procimidon, propamokarb, propikonazol, propineb, protiokarb, pirazofosz, pirifenox, pirokvilon, piroxifur, pirrolnitrin, kvinometionát, kvintozen, SSF-109, sztreptomicin, kén, tebukonazuol, tekloftalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, ticiofen, tiofanát-metil, tiram, tolklofosz-metil, Ι,Γ-imino-di(oktametilén)-diguanidin-triacetát, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triciklazol, tridemorf, triforin, validamicin A, vinklozolin, zarilamid és zineb. Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá talajhoz, tőzeghez vagy más gyökereztető közegekhez keverhetjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon, talajban vagy levélzeten élő gombák kártételeivel szemben.
A találmány szerinti kompozícióhoz keverhető inszekticid hatóanyagok például a következők lehetnek: buprofezin, karbaril, karbofuran, karboszulfan, klórpirifosz, cikloprotrin, demeton-s-metil, diazinon, dimetoát, etofenprox, fenitrotion, fenobukarb, fention, formotion, izoprokarb, izoxation, monokrotofosz, fentoát, pirimikarb, propafosz és XMC.
A „növényi növekedést szabályozó hatóanyag” megjelölésen a gyomnövények növekedését vagy kalászfejlődését gátló, továbbá a nemkívánt növények (például fufélék) növekedését szelektíven visszaszorító hatóanyagokat értjük.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő növényi növekedést szabályozó hatóanyagokat keverhetjük: 3,6-diklór-pikolinsav, l-(4-klór-fenil)4,6-dimetil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, metil-3,6-diklór-anizát, abszcizinsav, azulam, benzoilprop-etil, karbetamid, daminozid, difenzokvat, dikegulak, etefon, fenpentezol, fluoridamid, glifozát, glifozin, hidroxi-benzonitrilek (így bromoxinil), inabenfid, izopirimol, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, maleinsav-hidrazid, mefluidid, morfaktinok (így klórfluorekol), paklobutrazol, fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoesavak (így trijódbenzoesav), szubsztituált kvaterner ammónium- és foszfónium-vegyületek (így klórmekvat, klórfonium vagy mepikvat-klorid), teknazen, auxinok (így indolecetsav, indol-vajsav, naftil-ecetsav és naftoxi-ecetsav), citokininek (így benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin), difenil-karbamid, kinetin, gibberallinek (így GA3, GA4 és GA7) és triapentenol.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük. A példákban az „éter” megjelölésen dietil-étert értünk. Az oldatok szárításához - amennyiben mást nem közlünk - magnézium-szulfátot használtunk, és az oldatok bepárlását csökkentett nyomáson végeztük. A vízre érzékeny kiindulási anyagokat, illetve közbenső termékeket igénylő reakciókat nitrogén atmoszférában végeztük, és szükség esetén a felhasznált oldószereket szárítottuk. Amennyiben mást nem közlünk, a kromatografáláshoz álló fázisként szilikagél oszlopot használtunk. A példákban megadott infravörös és NMR spektrumadatok szelektívek; rendszerint csak a jellemző csú14
HU 212 117 Β csők, illetve vonalak adatait közöltük. Az NMR spektrumokat deutero-kloroformban vettük fel (az eltérést külön feltüntetjük); a kémiai eltolódás-értékeket delta skálán, ppm egységekben adtuk meg. A közbenső termékként felhasznált 2-(2-hidroxi-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter [(E)-izomer] előállítását a 242 081 sz. európai közzétételi iratban szereplő 3. példa, míg az (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter előállítását a 382 375 sz. európai közzétételi iratban szereplő 3. példa ismerteti.
1. példa (E)-2-[2-(6-/2-Ciano-anilino/-pirimidin-4-il-oxi)fenil j-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 377. sz. vegyület) előállítása
1,0 g (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 1,09 g nátriummetán-tiolát, 15 ml kloroform, 10 ml víz és katalitikus mennyiségű tetrabutil-ammónium-bromid elegyét éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kloroformos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A narancssárga olajos maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 2:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. Halványsárga olaj formájában 0,92 g (98%) (E)-2-[2-(6-/2-Cianoanilino/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk.
NMR spektrum adatai: 2,52 (3H, s), 3,59 (3H, s), 3,73 (3H, s), 6,55 (IH, s), 7,17 (IH, d), 7,20-7,55 (3H, m), 7,45 (IH, s), 8,57 (lH,s).
0,2 g így kapott vegyület, 0,38 g 55 tÖmeg% szárazanyagtartalmú 3-klór-perbenzoesav-pép és 25 ml kloroform elegyét 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 50 ml telített vizes nátriummetabiszulfit-oldatba öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist klorofommal extraháljuk. A kloroformos oldatokat egyesítjük, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Színtelen olaj formájában 0,26 g 2-[2-(6-/metánszulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert [(E)-izomer] kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,18 (3H, s), 3,55 (3H, s), 3,68 (3H, s), 7,1-7,4 (5H, m), 7,40 (IH, s), 8,81 (IH, s).
0,035 g nátrium-hidrid 15 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához 0,2 g 2-ciano-formanilidet adunk. 40 perc elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtjük, és az elegybe 0,5 g 2-[2-(6-/metán-szulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter [(E)-izomer] 5 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és bepároljuk. A narancsszínű olajos maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú etil-acetát-hexán elegyet használunk. Hab formájában 0,5 g (95%) cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,61 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,13 (IH, s), 7,1-7,45 (6H, m), 7,46 (IH, s), 7,5-7,7 (2H, m), 8,13 (IH, d), 8,45 (IH, s).
2. példa (E)-2-[2-(6-/2-Ciano-N-metil-anilino/-pirimidin-4il-oxi )-fenil ]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter(azl. táblázatban feltüntetett 354. sz- vegyület) előállítása
0,05 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához 0 °C-on 0,5 g (E)-2-[2-(6-/2-ciano-anilino/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. példa szerint előállított vegyület) 5 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk. 2 óra elteltével a reakcióelegyhez 0,12 ml mitil-jodidot adunk, és az elegyet további 3 órán át keveijük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és 1:1 térfogatarányú etil-acetátéter eleggyel extraháljuk. Az extraktumot egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetátot használunk. Krémszínű hab formájában 0,123 g (24%) cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,46 (3H, s), 3,60 (3H, s), 3,72 (3H, s), 5,74 (IH, s), 7,1-7,8 (8H, m), 7,47 (IH, s),
8,36 (IH, s).
3. példa (E)-2-[2-(6-/Pirid-2-il-amino/-pirimidin-4-il-oxi)fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 220. sz. vegyület) előállítása
0,035 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához 0,167 g 2-formil-amino-piridint adunk, 40 perc elteltével a reakcióelegyet 0 'C-ra hűtjük, és az elegybe az 1. példában leírtak szerint előállított 0,5 g (E)-2-[2-(6-/metán-szulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metilészter 5 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és bepároljuk. A kapott halványsárga olajat kromatografáljuk, eluálószerként étert használunk. Hab formájában 0,109 g (21 %) cím szerinti vegyületet kapunk. NMR spektrum adatai: 3,58 (3H, s), 3,71 (3H, s),
6,9-7,7 (7H, m), 7,47 (IH, s), 8,27 (2H, m), 8,45 (IH, s), 8,66 (IH, s).
Tómegspektrum: M+ 378.
4. példa (E)-2-[2-(6-Anilino-pirbnidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-pmpénkarbonsav-metil-észteríaz I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület) előállítása 0,1 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába 0,21 formanilid 5 ml dimetilformamiddal készített oldatát csepegtetjük. 2 óra elteltével a reakcióelegyet 0 'C-ra hűtjük, és az elegybe 0,63 g (E)-2-[2-(6-/metán-szulfonil/-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük.
HU 212 117 Β
A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot nagyteljesítményű folyadék-kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként étert használunk. Törtfehér hab formájában 0,13 g (20%) cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,58 (3H, s), 3,73 (3H, s), 6,13 (IH, s), 6,80 (IH, széles s), 7,1-7,4 (9H, m), 7,45 (IH, s), 8,35 (IH, s).
Infravörös spektrum sávjai (film): 1707, 1630 cm-1. Tomegspektrum: M+ 377.
5. példa (E)-2-[2-(6-/Dibenzol-amino/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észIer (az I. táblázatban feltüntetett 398. sz vegyület) előállítása 1,0 g (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 30 ml dimetilformamiddal készített oldatához 0,25 g nátrium-azidot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten, majd 6 órán át 50 °C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és háromszor 100 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olaj formájában 1,02 g (99%) (E)-2-[2-(6-azido-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk. NMR spektrum adatai: 3,51 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,12 (IH, s), 7,0-7,35 (4H, m), 7,37 (IH, s), 8,47 (IH, s). Infravörös spektrum sávjai (film): 2135,1711,1635 cm-1.
1,0 g 2-[2-(6-azido-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter [(E)-izomer] és 0,2 g Lindlar-katalizátor metanolos oldatát 2 órán át hidrogénáramban, atmoszferikus nyomáson keverjük. Az oldatot szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Az olajos maradékot hexánnal eldörzsöljük. Kristályos anyagként 0,82 (90%) (E)-2-[2-(6-amino-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk; op.: 158-160 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,96 (IH, széles s), 5,73 (IH, s), 7,1-7,4 (4H, m), 7,45 (IH, s), 8,25 (IH, s).
Infravörös spektrum sávjai (párna): 3346, 3200, 1706,
1637 cm'1.
0,2 g (E)-2-[2-(6-amino-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter és 0,12 ml trietil-amin 30 ml éterrel készített oldatához keverés közben, 0 ’C-on 0,09 ml benzoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel és telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 1:3 térfogatarányú etil-acetát-hexán elegyet használunk. Átlátszó hab formájában 0,23 g (68%) cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,60 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,77 (IH, s), 7,0-7,45 (8H, m), 7,46 (IH, s), 7,5-7,6 (2H, m), 7,7-7,8 (4H, m), 8,53 (IH, s).
Infravörös spektrum sávjai (párna): 1705, 1632 cm'1.
6. példa (E)-2-[2-(6-Klór-2-fenil-pirbnidin-4-il-oxi)-fenil]3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter(az II. táblázatban feltüntetett 378. sz. vegyület) előállítása 208 g (E)-2-(2-hidroxi-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter és 225 mg 4,6-diklór-2-fenil-pirimidin [D. B. Harden, M. J. Mokrose és L. Strekowski módszerével előállított vegyület; J. Org. Chem. 53, 4137— 4140 (1988)] 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát keverés közben 0 ’C-ra hűtjük. Az oldathoz 138 mg kálium-karbonátot adunk, és az elegyet nitrogén atmoszférában 0 ’C-on keverjük. 3 óra elteltével az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és a keverést éjszakán át folytatjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A savas elegyet éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal kétszer, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. 0,31 g olajos maradékot kapunk, ami állás közben megszilárdul. Ezt az anyagot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:2 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. lortfehér szilárd anyagként 0,12 g (30%) cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 118-120 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,54 (3H, s), 3,67 (3H, s), 6,65 (IH, s), 7,22-7,50 (7H, m), 7,44 (IH, s), 8,28-8,33 (2H, m).
Infravörös spektrum sávjai: 1708, 1631 cm'1.
7. példa (E)-2-[2-(2-Fenil-pirimidin-4-il-oxi)-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 180. sz vegyület) előállítása 280 mg, a 6. példában leírtak szerint előállított (E)-2[2-(6-klór-2-fenil-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észter 7,5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 30 mg 10 tömeg%-os palládium/csontszén katalizátort és 150 mg kálium-karbonátot adunk. Az elegy be 10 perc alatt 200 mg nátrium-hipofoszfit 3,7 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Habzás indul be, és az elegy 25 ’Cra melegedik. Ez elegyhez 1,75 óra. illetve 2,25 óra elteltével újabb 30 mg, illetve 80 mg palládium-katalizátort adunk. Az elegyet még 1 napig keverjük, majd szűrjük. A szűrőlepényt etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A vizes fázisokat egyesítjük, és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A szerves szűrletet, a szerves mosófolyadékot és az extraktumot egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. 230 mg cím szerinti vegyületet kapunk olaj formájában, ami hűtés hatására megszilárdul. Op.: 129-131 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,51 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,65-6,68 (IH, d), 7,24-7,46 (7H, m), 7,43 (IH, s), 8,28-8,33 (2H, m), 8,58-8,60 (IH, d).
Infravörös spektrum sávjai: 1703, 1630 cm'1.
8. példa (E)-2-l2-(6-Fenil-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (a II. táblázatban feltüntetett 180. sz vegyület) előállítása 10 g 2-merkapto-6-hidroxi-4-fenil-pirimidin 100
HU 212 117 B ml 0,88 g/cm-3 sűrűségű vizes ammónia-oldattal készített oldatához óvatosan, részletekben 32,5 g 50 tömeg%-os Raney-nikkel szuszpenziót adagolunk. Azonnal gázfejlődés indul meg. Az elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékról a víz nyomainak eltávolítása céljából azeotrop desztillációval kétszer toluolt párolunk le. A kapott halványkék maradékot forró etanolban oldjuk, az oldatot szűrjük, és a szűrletet csontszénnel derítjük. A kapott zöld színű oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. Zöld színű szilárd anyagként 4,65 g nyers 4-hidroxi-6-fenil-pirimidint kapunk; op.: >300 ’C. Ezt az anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben.
3,65 g így kapott nyers 4-hidroxi-6-fenil-pirimidin és 40 ml foszforil-klorid elegyét 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott barna szilárd anyagot víz és éter között megoszlatjuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Sárga szilárd anyag formájában 2,18 g 4-klór-6-fenil-pirimidint kapunk, amit közvetlenül felhasználhatunk a következő lépésben. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 93,5%-os tisztaságú.
0.88 nátrium-metán-tiolát 15 ml vízmentes dimetilformamiddal készített, 0 ’C-os szuszpenziójába 20 perc alatt 2,18 g 4-klór-6-fenil-pirimidin 25 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet még 15 percig keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. 2 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Sárga folyadék formájában 2,16 g 4-(metil-tio)6-fenil-pirimidint (gázkromatográfiás elemzés szerint 87%-os tisztaságú anyag) kapunk, amit közvetlenül felhasználhatunk a következő lépésben.
2,16 g 4-(metil-tio)-6-fenil-pirimidin 15 ml jégecettel készített oldatához 15 °C-on 2,15 g kálium-permanganát 50 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióelegybe elszíntelenedésig körülbelül 10 °C-on kén-dioxid-gázt vezetünk. A kapott fehér szuszpenziót vízbe öntjük, és kloroformmal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonál-oldattal kétszer, majd vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott 2,41 g fehér szilárd anyagot diklór-metán és benzin elegyéból átkristályosítjuk. 1,57 g 4-(metán-szulfoniI)-6-fenil-pirimidint kapunk; op.: 109-111 ’C.
138 mg kálium-karbonát, 218 mg (E)-2-(2-hidroxifenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter és 5 ml vízmentes dimetil-formamid elegyébe 0 °C-on, 10 perc alatt 234 mg 4-(metán-szulfonil)-6-fenil-pirimidin oldatát csepegtetjük. Az elegyet 15 percig keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. 5,25 óra elteltével az elegyhez 45 mg (E)-2-(2-hidroxi-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert adunk, és az elegyet még 45 percig keverjük. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, ezután vízbe öntjük, és a vizes elegyet híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A savas elegyet éténél háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, híg vizes nátrium-hidroxidoldattal háromszor, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet lepároljuk. A kapott 0,37 g narancsszínű, gumiszerű maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 2:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. Gumi formájában 0,17 g cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,57 (3H, s), 3,72 (3H, s), 7,14 (1H, s), 7,23-7,53 (7H, m), 7,46 (1H, s), 8,00-8,05 (2H, m), 8,85( 1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1702, 1638 cm'1.
9. példa (E)-2-[2-(4-Fenil-pirimidin-2-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (a III. táblázatban feltüntetett 180. sz- vegyület) előállítása 0,35 g nátrium-metán-tiolát 5 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába 0 ’C-on, keverés közben 0,86 g 2-klór-4-fenil-pirimidin [2-klór-pirimidinből B. Harden és munkatársai módszerével előállított vegyület;
J. Org. Chem. 53, 4137 (1988)] 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet még 15 percig 0 ’C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Újabb 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Barna szilárd anyagként 0,76 g 2-(metil-tio)-4-fenil-pirimidint kapunk, amit közvetlenül felhasználunk a következő lépésben.
0,76 g 2-(metil-tio)-4-fenil-pirimidin 15 ml diklórmetánnal készített, 0 ’C-os oldatához 15 perc alatt részletekben 1,65 g m-klór-perbenzoesavat adunk. A kapott fehér emulziót szobahőmérsékletre melegítjük, és további 3,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk. A kapott fehér szilárd anyagot diklór-metánban oldjuk, és az oldatot telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal kétszer, majd vízzel kétszer mossuk. A szerves oldatot szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Sárgás szilárd anyagként 0,84 g nyers 2-(metánszulfonil)-4-fenil-pirimidint kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben.
0,75 g (E)-2-(2-hidroxi-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 0,50 g kálium-karbonát és 5 ml vízmentes dimetil-formamid elegyébe 0 °C-on, 10 perc alatt 0,84 g 2-(metán-szulfonil)-4-fenil-pirimidin 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 15 percig 0 ’C-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és egy hétvégén keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és éterrel háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal háromszor, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott 0,75 g vörös, gumiszerű maradékot kétszer kromatografáljuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet,
HU 212 117 Β majd étert használunk. 0,03 g törtfehér, habszerű anyagot kapunk, amely benzinnel eldörzsölve kristályosodik. Az így kapott cím szerinti vegyület 98100 °C-on olvad.
NMR spektrum adatai: 3,52 (3H, s), 3,67 (3H, s), 7,25-7,50 (8H, m), 7,43 (1H, s), 8,01-8,05 (2H, m), 8,53-8,55 (lH,d).
Infravörös spektrum sávjai: 1708, 1633 cm'1. Tomegspektrum: m/e 362 (M+).
10. példa (E)-2-[2-(6-/Fenil-tio/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása 0,96 g (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter és 0,43 g káliumkarbonát 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten 0,35 g tiofenol 2 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2,25 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott 1,33 g sárga, gumiszerű anyagot éterrel eldörzsöljük. Fehér szilárd anyagként 0,91 g cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 75-78 °C.
NMR spektrum adatai: 3,55 (3H, s), 3,70 (3H, s), 6,24 (1H, s), 7,07-7,11 (1H, d), 7,20-7,36 (3H, m), 7,45-7,51 (3H, m), 7,40 (1H, s), 7,56-7,63 (2H, m), 8,50 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1707, 1626 cm-1.
11. példa (E)-2-[2-(6-/Fenil-szulfinil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-meioxi-propénkarbonsav-metil-észter és (E)2-[2-(6-/fenil-szulfoniL/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil}-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 2. és 3. sz. vegyület) előállítása 315 mg, a 10. példában leírtak szerint előállított (E)-2-[2-/6-/fenil-tio/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml diklór-metánnal készített, 10 °C-os oldatába keverés közben 0,58 g m-klór-perbenzoesav 10 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, és a kapott fehér szilárd maradékot etil-acetátban oldjuk. Az oldatot híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal háromszor, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott 0,16 g sárga, gumiszerű anyagot kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. A következő vegyületeket kapjuk:
175 mg cím szerinti szulfon-vegyület, fehér szilárd anyag, op.: 126-128 °C.
NMR spektrum adatai: 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 7,14-7,18 (1H, d), 7,31-7,45 (3H, m), 7,44 (1H, s), 7,55-7,62 (3H, m), 7,67-7,72 (1H, m), 8,05-8,09 (2H, m), 8,77 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1708, 1634, 1360, 1160 cm'1.
mg cím szerinti szulfoxid-vegyület, színtelen gumiszerű anyag, amely éterrel eldörzsölve kristályosodik; op.: 108-110°C.
NMR spektrum adatai: 3,53 (3H, s), 3,63 (3H, s),
7,14-7,18 (1H, d), 7,29-7,43 (3H, m), 7,42 (1H, s),
7,47-7,52 (3H, m), 7,55 (1H, s), 7,80-7,84 (2H, m),
8,65 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1708, 1633, 1050 cm'1.
72. példa (E)-2-[2-(6-/Benzil-oxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]3-metoxi-pmpénkarbonsav-metil-észter(az 1. táblázatban feltüntetett 23. sz. vegyület) előállítása 0,456 g, az 1. példában leírtak szerint előállított (E)-2-[2-(6-/metán-szulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter és 0,228 g kálium-karbonát 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatába keverés közben, szobahőmérsékleten, 20 perc alatt 0,178 g benzil-alkohol 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet néhány napig keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal kétszer, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott 0,37 g vörösesbarna, olajos anyagot kromatografáljuk, eluálószerként 2:1 térfogatarányú éterhexán elegyet használunk. Halványsárga gumi formájában 0,10 g cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,58 (3H, s), 3,70 (3H, s), 5,40 (2H, s), 6,10 (1H, s), 7,14-7,18 (1H, d), 7,25-7,46 (8H, m), 7,45 (1H, s), 8,45 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1708, 1637 cm-1.
13. példa (E)-2-[2-(6-/2-Hidroxi-tio-benzamido/-pirimidin-6il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 367. sz. vegyület) előállítása
1,50 g (4,68 mmól) (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 0,61 g (5,15 mmól) 2-ciano-fenil, 0,71 g (5,15 mmól) káliumkarbonát, 35 ml dimetil-formamid és katalitikus mennyiségű réz(I)-klorid elegyét éjszakán át 95-100 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel többször extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, 2 N vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vizes nátrium-klorid-olattal mossuk, szántjuk, és oldószert lepároljuk. A kapott 1,52 g halványsárga olajat éter, diklór-metán és nhexán elegyéből kikristályosítjuk.
1,20 g (64%) halványsárga, porszerű (E)-2-[2-(6/2-ciano-fenoxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észtert kapunk; op.: 1 ΙΟΙ 11 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,63 (3H, s), 3,74, (3H, s), 6,42 (1H, s), 7,19-7,47 (6H, m), 7,50 (1H, s), 7,62-7,75 (2H,m), 8,40 (lH,s).
Egy másik kísérletben az átkristályosítás után termékként 118-119 °C-on olvadó, fehér kristályos anyagot kaptunk.
2,09 g (15,19 mmól) (E)-2-[2-(6-/2-ciano-fenoxi/18
HU 212 117 B pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észter és 0,52 g trietil-amin 45 ml vízmentes piridinnel készített, 50 ’C-os oldatán keverés közben fölöslegben vett hidrogén-szulfid-gázt vezetünk keresztül. Az elegyet 4,5 órán át 50 ’C-on, majd 1 hétig szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyen levegőt vezetünk keresztül, és így kiűzzük a hidrogénszulfid fölöslegét. A kapott barna oldatot bepároljuk, és a maradékról azeotrop desztillációval 2,50 ml toluolt párolunk le. Az így kapott barna, olajos anyagot háromszor 40 ml vízzel eldörzsöljük. A kapott anyagot kromatografáljuk, eluálószerként 2:3 térfogatarányú aceton-hexán elegyet használunk. 0,79 g sárga olajat kapunk, amit hexánnal eldörzsölünk. Halvány narancssárga por formájában 0,68 g (30%) (E)-2-[2-(6-/2-tiokarboxamido-fenoxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert kapunk; op.: 125— 128 ’C. Egy másik reakcióban előállított minta 131 — 133 °C-on olvadt.
NMR spektrum adatai: 3,63 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,27 (1H, s), 7,18 (1H, s), 7,10-7,60 (6H, m), 7,49 (1H, s), 7,71 (1H, s), 7,91 (1H, s), 8,05 (1H, dd), 8,39 (1H, s).
0,437 g (E)-2-[2-(6-/2-tio-karboxamido-fenoxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észter 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal készített szuszpenzióját néhány napig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 20 ml híg vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és további 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet éterrel mossuk, és híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A kapott sárga szuszpenziót etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. 0,30 g narancssárga habot kapunk, amit kromatografálással tisztítunk. Eluálószerként etil-acetátot használunk. 0,1 g cím szerinti vegyületet kapunk sárga/narancssárga szilárd anyag formájában; op.: 104-108 °C.
NMR spektrum adatai: 3,62 (3H, s), 3,76 (3H. s),
6,94-7,06 (2H, m), 7,21-7,47 (7H, m), 7,48 (1H, s),
7,61-7,70 (1H, széles s), 8,40-8,50 (1H, széles s),
8,55 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 1701, 1631 cm-1.
14. példa (E)-2-[2-(6-/2-Hidmxi-benzamido/-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 362. sz. vegyület) előállítása
0,46 g, a 13. példában leírtak szerint előállított (E)-2[2-(6-/2-ciano-fenoxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észterés 2 ml dimetil-szulfoxid elegyéhez szobahőmérsékleten 0,076 g kálium-karbonát 0,1 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyhez 0,2 ml 30 tömeg%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot adunk. Az elegyet 4,75 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután vizet adunk hozzá. A kivált krémszínű csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 0,22 g krémszínű szilárd anyagot kapunk. A szűrletet éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal, majd vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, szüljük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott 0,08 g fehér, gumiszerű anyagot kromatografáljuk, eluálószerként éter-metanol elegyeket használunk. Tortfehér hab formájában 36 mg cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 60-80 ’C (lágyul).
NMR spektrum adatai: 3,62 (3H, s), 3,75 (3H, s),
6,94-6,99 (1H, t), 7,04-7,07 (1H, d), 7,20-7,24 (1H, d), 8,80 (1H, s), 11,55 (1H, s).
Infravörös spektrum sávjai: 3300, 1708, 1686 cm-1. Tomegspektrum: m/e 421 (M+).
A kromatografálás során 0,06 g 2-[2-(6-/2-karboxamido-fenoxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert [(E)-izomer] is elkülönítünk pelyhes fehér szilárd anyag formájában. A termék eldörzsölve 138-141 °C-on olvadó fehér kristályokat képez. NMR spektrum adatai: 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s),
5,72-5,80 (1H, s), 6,26 (1H, s), 6,60-6,68 (1H, s),
7,12-7,22 (2H, m), 7,28-7,44 (4H, m), 7,46 (1H, s),
7,52-7,58 (1H, m), 8,03-8,06 (1H, m), 8,42 (1H, s). Infravörös spektrum sávjai: 3480-3190, 1705, 1677 cm1.
75. példa (E)-2-[2-(6-/2-Hidmxi-anilino/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxr-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 379. sz, vegyület) előállítása 4,23 g (E)-2-[6-(2-nitro-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi)fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (a 13. példában az (E)-2-[2-(6-/2-ciano-fenoxi/-pirimidin-4il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter előállítására ismerten eljáráshoz hasonlóan előállított vegyület) 100 ml ecetonnal készített oldatába szobahőmérsékleten, néhány óra alatt 50 ml 15 tömeg%-os vizes titán-triklorid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük, éjszakán át állni hagyjuk, majd óvatosan 1,25 liter telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük. A kapott elegyet szűrjük, és a szűrletet háromszor extraháljuk etil-acetáttal. A szerves extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 0,72 g barna, gumiszerű anyagot forró etil-acetátban csontszénnel kezeljük. 0,60 g sárga, habszerű anyagot kapunk, amit kromatografálunk. Eluálószerként 2:1 térfogatarányú etil-acetát-hexán elegyet használunk. Halványsárga szilárd anyag formájában 0,30 g cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 81-85 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,93 (1H, s), 6,72 (1H, s), 6,82-6,89 (1H, m), 7,01-7,19 (4H, m), 7,25-7,41 (3H, m), 7,45 (1H, s), 8,35 (1H, s), 9,50-9,61 (lH.s).
Infravörös spektrum jellemző sávja: 1707 cm1.
76. példa (E)-2-[2-(6-/a-Ciano-benzil-oxi/-pirimidin-4-iloxi fifenil ]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 369. sz. vegyület) előállítása
290 mg mandulasav-nitril 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 400 mg kálium-karbonát, majd 530 mg, az 1.
HU 212 117 Β példában leírtak szerint előállított (E)-2-[2-(6-/metánszulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észtert adunk. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 20 ml vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot egyesítjük egy azonos reakcióban kapott maradékkal, majd kromatografáljuk. Eluálószerként 3:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. Olaj formájában 97 mg cím szerinti vegyületet kapunk. NMR spektrum adatai: 3,55 (3Η, s), 3,70 (3Η, s), 6,15 (ÍH, s), 6,80 (ÍH, s), 7,15 (ÍH, d), 7,28-7,50 (6Η, m), 7,45 (ÍH, s), 7,60 (2H, m), 8,50 (ÍH, s).
Tómegspektrum: m/e 417 (M+).
17. példa (E)-2-[2-(6-/2-Ciano-benzol-szulfonil-oxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 381. sz. vegyület) előállítása
666 mg 4-nitro-benzil-alkohol 8 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 800 mg kálium-karbonátot, majd 1,0 g, az 1. példában leírtak szerint előállított 2-[2-(6-/metán-szulfonil/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 3 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 5,5 órán át nitrogén atmoszférában 60 ’C-on tartjuk, majd lehűtjük és 40 ml vízbe öntjük. A kapott elegyet éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. A narancssárga olajos maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 7:3 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. 532 mg üvegszerű, állás közben megszilárduló (E)-2-[2-(6-/4nitro-benziI-oxi/-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metil-észtert kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,55 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,50 (2H, s), 6,15 (ÍH, s), 7,15 (ÍH, d), 7,3 (3H, m), 7,45 (ÍH, s), 7,58 (2H, d), 8,22 (2H, d). 8,42 (ÍH, s). Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1620, 1560, 1340 cm1.
Tómegspektrum: m/e 437 (M+).
1,4 g (E)-2-[2-(6-/4-nitro-benzil-oxi/-pirimidin-4il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 30 ml etanol és 300 mg 5 tömeg%-os palládium/csontszén katalizátor elegyét atmoszferikus nyomáson hidrogénezzük. 90 perc elteltével a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott sárga, olajos anyagot kromatografáljuk, eluálószerként 95:5 térfogatarányú etil-acetát-hexán elegyet használunk. 500 mg halványsárga, szilárd (E)-2-[2-(6-hidroxi-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metilésztert kapunk; op.: 168-170 °C.
NMR spektrum adatai: 3,80 (3H, s), 5,65 (ÍH, s), 7,15 (ÍH, d), 7,3 (3H, m), 7,50 (ÍH, s), 7,95 (ÍH, s). Infravörös spektrum sávja: 1680 cm'1.
Tómegspektrum: m/e 302 (M+).
315 mg (E)-2-[2-(6-hidroxi-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 3 ml piridinnel készített oldatához egy részletben 505 mg 2-ciano-benzol-szulfonil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, éjszakán át állni hagyjuk, majd 15 ml vízbe öntjük. A kapott elegyet diklór-metánnal kétszer extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A gumiszerű maradékot éterrel eldörzsöljük. Szilárd anyagként 250 mg cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 151-152 ’C.
NMR spektrum adatai: 3,6 (3H, s), 3,7 (3H, s), 6,52 (ÍH, s), 7,15 (ÍH, d), 7,3 (3H, m), 7,45 (ÍH, s), 7,85 (2H, m), 7,95 (ÍH, m), 8,25 (ÍH, d), 8,42 (ÍH, s). Infravörös spektrum jellemző sávjai: 2240, 1700 cm1. Tómegspektrum: m/e 467 (M+).
18. példa (E)-2-[2-(6-/2-Ciano-benzil-oxi/-pirimidin-4-iloxi )-fenil ]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 389. sz. vegyület) előállítása
500 mg, a 17. példában leírtak szerint előállított (E)-(2-[2-(6-hidroxi-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 3 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 270 mg kálium-karbonátot adunk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyhez 345 mg 2-ciano-benzil-bromid 3 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 15 ml vízbe öntjük, és háromszor extraháljuk diklór-metánnal. A szerves extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 8:2 térfogatarányú etil-acetáthexán elegyet használunk. Gumiszerű anyagként 83 mg cím szerinti vegyületet kapunk.
NMR spektrum adatai: 3,55 (3H, s), 3,72 (3H, s), 5,60 (2H, s), 6,15 (ÍH, s), 7,15 (ÍH, d), 7,25-7,50 (4H, m), 7,45 (ÍH, s), 7,60 (2H, m), 7,70 (IH, d), 8,45 GH, s).
Infravörös spektrum sávjai: 2240, 1700, 1630 cm1.
19. példa (E)-2-[2-(6-/BenztiazoI-2-il-tio/-pirimidin-4-il-oxi)fenil ]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az
1. táblázatban feltüntetett 530. sz. vegyület) előállítása
150 mg 55 tömeg%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót petroléterrel mosunk, majd 4 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz, ami 3,43 mmól nátrium-hidridet tartalmaz, 521 mg (3,12 mmól) 2-merkapto-benztiazoI 8 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Gázfejlődés indul be, és a reakcióelegy cserszínűvé válik. Az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 percig 60 ’Con tartjuk. Az elegyet újból szobahőmérsékletre hűtjük, és az elegyhez 1 perc alatt 1,00 g (3,12 mmól) (E)-(2[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metii-észter 8 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 424 mg barna, gumiszerű anyagot kromatografáljuk,
HU 212 117 Β eluálószerként 3:2 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. Átlátszatlan, krémszínű, gumiszerű anyagként 124 mg (8%) cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös spektrum sávjai: 3050, 2947, 1709, 1633 cm'1.
Tomegspektrum: m/e 451 (M+).
NMR spektrum adatai: 3,58 (3H, s), 3,72 (3H, s), 7,16 (1H, d), 7,44 (1H, s), 7,27-7,56 (5H, m), 7,89 (1H, d), 7,91 (1H, s), 8,06 (1H, d), 8,64 (1H, s).
20. példa (E)-2-[2-(6-Benzil-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az f. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület) előállítása 0,6 g (E)-(2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 0,75 g benziltri-(n-butil)-ón és 0,1 g bisz(trifenil-foszfin)-palládium-klorid 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 16 órán át 100 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 20 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-fluorid oldatot adunk hozzá. A kapott elegyet 3 órán át keverjük, majd Hyflo supercel szűrési segédanyagon keresztül szűrjük (a szűrési segédanyagot előzetesen éterrel átnedvesítjük). A szűrőlepényt éterrel mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. 0,4 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj formájában, amely szennyezésként 50% (E)-2-[2-(n-butil)pirimidin-4-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észtert tartalmaz.
NMR spektrum adatai: 4,04 (2H, s, C6H5-CH2), 7,40 vagy 7,44 (1H, s).
21. példa
Azl. táblázatban feltüntetett 404. sz. vegyület előállítása mg nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenciójába keverés közben 0,50 g 2acetil-pirazin-oxim 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 15 perc elteltével az elegyhez 1,17 g (E)-2-[2-(6-klór-pirimidin-4-il-oxi)-fenil]3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és a kapott elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként etil-acetátot használunk. 0,52 g (34%) cím szerinti vegyületet kapunk; a narancssárga, gumiszerű anyag állás közben kristályosodik, op.: 138-140’C.
NMR spektrum adatai: 2,62 (3H, s), 3,59 (3H, s), 3,73 (3H, s), 6,81 (1H, s),7,48(lH, s), 8,51 (lH,s),8,64 (2H, s), 9,26( lH,s).
Infravörös spektrum jellemző sávja: 1708 cm-1.
22. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A komponensek homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű emulgeálható koncentrátumot:
180. sz. vegyület (II. táblázat) 10 tömeg%
Benzil-alkohol 30 tömeg%
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5 tömeg%
Nonil-fenol 13 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma 10 tömeg%
Alkil-benzolok elegye (oldószer) 45 tömeg%
23. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:
180 sz. vegyület (Π. táblázat) 5 tömeg%
Attapulgit granulátum 95 tömeg%
A hatóanyagot metilén-dikloridban oldjuk, az oldatot az attapulgit granulátumra permetezzük, majd az oldószert elpárologtatjuk.
24. példa
Magcsávázó szer előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű magcsávázó szert:
180. sz. vegyület (II. táblázat) 50 tömeg%
Ásványolaj 2 tömeg %
Porcelánföld 48 tömeg %
25. példa
Porozószer előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű porozószert:
180. sz. vegyület (Π. táblázat) 5 tömeg%
Talkum 95 tömeg %
26. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása
A komponensek golyós malomban végzett őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű szuszpenziós koncentrátumot:
180 sz. vegyület (Π. táblázat) 40 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 10 tömeg%
Bentonit 1 tömeg%
Víz 49 tömeg %
Ezt a készítményt magcsávázásra közvetlenül felhasználhatjuk, vagy vízzel hígítva permedévé alakíthatjuk.
27. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
212. sz. vegyület (I. táblázat) 25 tömeg%
Nátrium-lauril-szulfát 2 „
Nátrium-ligninszulfonát 5 „
Szilícium-dioxid 25 „
Porcelánföld 43 „
HU 212 117 B
28. példa
A fungicid hatás vizsgálata
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növények levelein élősködő gombakártevőkkel szemben kifejtett fungicid hatását a következőképpen vizsgáltuk;
A növényeket 1. vagy 2. sz. John Innes komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű apró cserepekben termesztettük. A vizsgálandó vegyületeket vizes Dispersol T oldattal gyöngymalomban összeőröltük, vagy acetonban vagy aceton és etanol elegyében oldottuk, és a kapott készítményt felhasználás előtt vízzel a kívánt hatóanyagtartalomra hígítottuk. Amennyiben mást nem közlünk, 100 ppm hatóanyagtartalmú készítményeket vizsgáltunk. A készítményeket a növények leveleire permeteztük, és a talajon keresztül a gyökerekhez juttattuk. A növények elveleit maximális retenció eléréséig permeteztük be; a gyökerekhez körülbelül 40 ppm hatóanyag/száraz talajnak megfelelő mennyiségű kompozíciót juttattunk. Gabonafélék kezelésekor a készítményhez 0,05 tömeg% végső koncentrációban Tween 20-at is adtunk.
A legtöbb esetben a vizsgálandó készítményeket egy vagy két nappal a növények megfertőzése előtt juttattuk a levelekre, illetve a talajon keresztül a gyökerekhez. Kivételt képeztek az Erysiphe graminis elleni hatás vizsgálatára végzett kísérletek, amikor a növényeket 24 órával a készítmény felvitele előtt fertőztük meg. A leveleket károsító gombakártevőket spóraszuszpenzió formájában permeteztük a növények leveleire. Megfertőzés után a növényeket a fertőzés kifejlő10 désének kedvező körülmények közé helyeztük, és értékelésig ilyen körülmények között tartottuk. A készítmények hatását - a kórokozótól és a környezeti körülményektől függően - a megfertőzés után 4-14 nappal értékeltük.
A növények fertőzöttsége alapján határoztuk meg a készítmény fungicid aktivitását, amit 0 és 4 közötti számskálával jellemeztünk. Az egyes számadatok jelentése a következő:
4: fertőzés nem észlelhető
3: nyomnyi - 5%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
2: 6-25%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest 1: 26-59%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest 0: 60-100%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
Az eredményeket a VI. táblázatban közüljük. A VI. táblázatban feltüntetett vízszintes vonalak (-) azt jelzik, hogy nem végeztünk kísérletet. A VI. táblázatban alkalmazott betűjelzések jelentése a következő:
Pr: Puccinia recondita
Egh: Erysiphe graminis hordei
Egt: Erysiphe graminis tritici
Sn: Septoria nodorum
Po: Pyricularia oryzae
Te: Thanatephorus cucumeris
Vi: Venturia inaequalis
Ca: Cercosopora arachidicola
Pv: Plasopara viticola
Pil: Phytophthora infestans lycopersici
VI. táblázat
A vegyüld sorszáma A táblázat száma Fungicid aktivitás
Pr Egh Egt Sn Po Te Vi Ca Pv Pil
1. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
2 0a 0a - - 0a - 0a - 4a 0a
3. 3 0 - - 2 - 4 - 4 0
4. 4 4 - - 3 - 4 4 4 3
9. 0 - 4 4 4 - 4 - 4 4
23. 4 4 - - 4 - 4 4 4 -
96. 4 4 - - 3 - - - 4 4
133. 4 4 - - 3 4 3 - 4 0
134. 4 4 - - 2 - - - 4 -
180. 4 4 - - - - 4 4 4 -
218. 4 4 - - 3 - 4 4 4 3
220. 4 4 - - 4 - 4 4 4 0
222. 4 - 4 3 4 - 4 - 4 0
229. 4 - 4 4 4 - 4 — 4 3
236. 4 - 3 3 2 - 4 - 4 4
239. 4 4 - - 3 - 4 4 4 4
250. - - 4 4 2 - - - 4 -
271. 4 - 3 2 2 - 0 - 0 2
320. 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma A táblázat száma Fungicid aktivitás
Pr Egh Egt Sn Po Te Vi Ca Pv Pil
354. I. 4 4 - - 3 - 4 4 4 0
355. I. 0 4 - - - - 4 - 0 0
356. 1. 1 0 - - - - 4 3 4 0
357. 1. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
358. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
359. 1. 4 4 - - - - - 4 4 4
360. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
361. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
363. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
364. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
365. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
366. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
367. I. 4a 3a - - 0a - 2a - 4a 0a
i 368. I. 4 4 - - 3 - 4 - 4 3
369. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 3
370. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
371. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 0
372. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
373. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 3
374. 1. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
375. 1. 4 4 - - 4 4 3 - 3 0
376. 1. 4 4 - - 3 4 4 - 4 4
377. 1. 4 4 - - 0 - 4 4 4 4
379. I. 3 0 - - 0 - 0 - 4 0
380. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 3
381. i 1. 2 0 - - 2 - 0 - 0 0
382. I. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
383. I. 4a 0a - 4a 0a 4a 3a - 4a 0a
384. 1. 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4
385. 1. 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4
386. 1. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4
387. I. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4
388. I. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4
389. 1. 4a 4a - 4a 4a 4a 4“ - 4a 0a
390. I. 4 1 - 1 4 1 4 - 4 0
391. 1. 4 4 - 4 1 4 4 - 4 4
392. I. 0a 0a - la 0a 0a 0a - 0a 0a
393. 1. 4 4 - 4 4 4 0 - 4 4
394. 1. 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4
395. 1. 4 - 4 3 4 4 4 - 4 4
396. 1. 4 - 4 4 4 - 3 - 4 -
397. I. 4 - 4 3 4 - 4 - 4 3
398. 1. 4 4 - 3 - 4 4 4 4
HU 212 117 B
A vegyület sorszáma A táblázat száma Fungicid aktivitás
Pr Egh Egt Sn Po Te Vi Ca Pv Pil
399. I. 0a - 0a 0a oa - 3a - 4a 0a
400. I. 4 - 4 4 0 - 4 - 4 4
401. I. 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3
402. I. 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3
403. 1. 4b - 0a 0a oa - 4a - 4a la
404. 1. 4 - 4 3 3 - 4 - 4 4
405. 1. 4 - 4 0 4 - 4 - 4 4
406. 1. 0 - 1 0 0 0 1 - 4 0
407. I. 0a - la oa la 0a 3a - 4a O3
530. I. 3 - 4 4 0 - 4 - 4 4
180A 1. 4 4 - - 2 - 4 - 4 4
378A I. 4 4 - - 3 - 4 - 4 4
180B 1. 4a 4a - - 3a - 4a 3a 4a 4a
a Csak a leveleket kezeltük 10 ppm hatóanyagtartalmú permedével b Csak a leveleket kezeltük 100 ppm hatóanyagtartalmú permedével

Claims (9)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét vagy sóját tartalmazza - a képletben
K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy vagy két halogén-, ciano-, nitro-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogénezett 1—4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, vagy
Z piridinil-, pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-. pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, benzotiazolil-. benzofúranil-, tetrahidropiranil- vagy pirrolidinil-csoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-szubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 0 vagy 1, és
X oxigénatomot; S(O)n-csoportot, ebben n értéke 0, 1 vagy 2; -(CH2)mO- csoportot, ebben m értéke 1, 2 vagy 3; -NHCO-, -N(CHO)-, -CH(CF3)O-, -SO2O-, -CH(CN)O-, -CH=CH-CH2O- vagy -GsC-CH20- csoportot, vagy -NR4-, -CHR1-, CHR’O-, -CONR4-, -CSNR4-, -CR'=N0-, -C(NHR*)=NO, -OCHR‘CH2O- vagy -SCHR'CH2O- általános képletű csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 pedig hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonil-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 1 és X oxigénatomot jelent, akkor Z csak csak adott esetben a fentiek szerint szubsztituált fenilcsoporttól és adott esetben a fentiek szerint szubsztituált piridinilcsoporttól eltérő jelentésű lehet szilárd és/vagy folyékony, szerves és/vagy szervetlen hígító- vagy hordozóanyaggal és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal együtt. (Elsőbbség: 1991.07. 22.)
2. Eljárás (I) általános képletű vegyületeket, sztereoizomerjeik és sóik előállítására - a képletben K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy vagy két halogén-, ciano-, nitro-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, vagy
Z piridinil-, pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5,-tiadiazolil-, benzotiazolil-, benzofúranil-, tetrahidropiranil- vagy pirrolidinil-csoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-szubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 0 vagy 1, és
X oxigénatomot; S(O)n-csoportot, ebben n értéke 0, 1 vagy 2; -(CH2)mO- csoportot, ebben m értéke 1, 2 vagy 3; -NHCO-, -N(CHO)-, -CH(CF3)O-, -SO2O-, -CH(CN)O-, -CH=CH-CH2O- vagy -C=C-CH2O- csoportot, vagy -NR4-, -CHR1-,
-CHR'O-, -CONR4-, -CSNR4-, -CR'=NO-C(NHR')=NO- -OCHR‘CH2O- vagy -SCHR’CH2O- általános képletű csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 pedig hidrogénatomot, 1-4
HU 212 117 B szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonil-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 1 és X oxigénatomot jelent, akkor Z csak csak adott esetben a fentiek szerint szubsztituált fenilcsoporttól és adott esetben a fentiek szerint szubsztituált piridinilcsoporttól eltérő jelentésű lehet -, azzal jellemezve, hogy
a) egy (IV) vagy (VII) általános képletű pirimidinvegyületet - a képletekben K, L, M, A, Z, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, U kilépő csoportot jelent, és Y jelentése halogénatom vagy -OH, -SH, -NHR4, -CO2H, -COC1, -CHR'OH, -C(O)R', -CHR'Hal, -SO2R', -SO2OH, -SO2C1, -CHR'P(O)(OR’)2 vagy CHR'P+Rjíanion) képletű csoport, amelyben R’ 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy arilcsoportot, előnyösen fenilcsoportot jelent, Hal halogénatomot képvisel, és R1 és R4 jelentése a tárgyi kör szerinti - egy (Π) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben T és E jelentése a tárgyi kör szerinti, V hidrogénatomot vagy fématomot jelent, és W CH3O2C-C=CHOCH3-csoportot vagy -CH2CO2R vagy -C(O>-CO2R általános képletű csoportot jelent, amelyekben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (Π) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázisjelenlétében végezzük; vagy
b) egy (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet - a képletekben A, K, L, Μ, T, Z, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, míg V és Z jelentése az a) pontban megadott - egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben E jelentése a tárgyi körben, míg U és W jelentése az a) pontban megadott -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázis jelenlétében végezzük;
majd amennyiben (VII) vagy (VIII) általános képletű vegyületből indultunk ki, a kapott termék Ycsoportját ismert módon Z-(X)q- csoporttá alakítjuk; és/vagy szükség esetén a kapott termék W csoportját ismert módon CH3O2C-C=CH-OCH3-csoporttá alakítjuk; és/vagy kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületben ismert módon az X csoportot egy tárgyi kör szerinti más X csoporttá, az A vagy E csoportot egy tárgyi kör szerinti más A vagy E csoporttá, vagy a Z helyén álló gyűrűs csoporthoz kapcsolódó szubsztituenst egy más, a tárgyi kör szerinti szubsztituenssé alakítjuk, és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet sójává alakítunk. (Elsőbbség: 1991.07. 22.)
3. Eljárás gombák irtására, azzal jellemezve, hogy a növényekre, a magvakra vagy a növények vagy magvak környezetébe 0,1 -10 kg/hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségű 1. igénypont szerinti készítményt viszünk fel. (Elsőbbség: 1991.07. 22.)
4. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét vagy sóját tartalmazza - a képletben
K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy vagy két halogén-, ciano-, nitro-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, vagy
Z piridinil-, pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, vagy benzofuranil-csoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenilszubsztituens kapcsolódhat,
Aés E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 0 vagy 1, és
X S(O)„-csoportot, ebben n értéke 0, 1 vagy 2;
-(CH2)mO- csoportot, ebben m értéke 1, 2 vagy 3; -NHCO-, -N(CHO)-, -CH(CF3)O-, -SO2O-, -CH(CN)O-, -CH=CH-CH2O- vagy -C=CCH2O- csoportot, vagy -NR4-, -CHR1-, -CHR'O-, -CONR4-, -CSNR4-, -OCHR‘CH2Ovagy -SCHR'CH2O- általános képletű csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 pedig hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonilcsoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 0 és Z a tárgyi körben meghatározott legalább egy háromértékű nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált monociklusos heterociklusos csoportot jelent, a Z csoport a háromvegyértékű nitrogénatomtól eltérő gyűrűtagatomon keresztül kapcsolódik a centrális pirimidingyűrűhöz -, szilárd és/vagy folyékony, szerves és/vagy szervetlen hígító- vagy hordozóanyaggal és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal együtt. (Elsőbbség: 1990. 07. 27.)
5. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, sztereoizomerjeik és sóik előállítására - a képletben K, LésM közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z fenilcsoportot jelent, amelyhez adott esetben egy vagy két halogén-, ciano-, nitro-, hidroxil-, 1^4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, vagy
Z piridinil-, pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, vagy benzofuranil-csoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenilszubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 0 vagy 1, és
X S(O)n-csoportot, ebben n értéke 0, 1 vagy 2;
-(CH2)mO- csoportot, ebben m értéke 1, 2 vagy 3;
HU 212 117 B
-NHCO-, -N(CHO)-, -CH(CF3)O-, -SO2O-,
-CH(CN)O-, -CHCH-CH2O- vagy -C=CCH2O- csoportot, vagy -NR4-, -CHR1-,
-CHR'O-, -CONR4-, -CSNR4-, -OCHR'CH20vagy -SCHR'CH2O- általános képletű csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R4 pedig hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonilcsoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha q értéke 0 és Z a tárgyi körben meghatározott legalább egy háromértékű nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált monociklusos heterociklusos csoportot jelent, a Z csoport a háromvegyértékű nitrogénatomtól eltérő gyűrűtagatomon keresztül kapcsolódik a centrális pirimidingyűrűhöz -, azzal jellemezve, hogy
a) egy (IV) vagy (VII) általános képletű pirimidinvegyületet - a képletekben K, L, M, A, Ζ, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, U kilépő csoportot jelent, és Y jelentése halogénatom vagy -OH, -SH, -NHR4, -CO2H, -COC1, -CHR'OH, -C(O)R', -CHR'Hal, -SO2R', -SO2OH, -SO2C1, -CHR'P(O)(OR’)2 vagy CHR'P+RJjanion)- képletű csoport, amelyben R’ 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy arilcsoportot, előnyösen fenilcsoportot jelent, Hal halogénatomot képvisel, és R1 és R4 jelentése a tárgyi kör szerinti - egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben T és E jelentése a tárgyi kör szerinti, V hidrogénatomot vagy fématomot jelent, és W CH3O2C-C=CHOCH3-csoportot vagy -CH2CO2R vagy -C(O)-CO2R általános képletű csoportot jelent, amelyekben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázisjelenlétében végezzük; vagy
b) egy (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet - a képletekben A, K, L, Μ, T, Ζ, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, míg V és Y jelentése az a) pontban megadott - egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben E jelentése a tárgyi körben, míg U és W jelentése az a) pontban megadott -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázis jelenlétében végezzük;
majd amennyiben (VII) vagy (VIII) általános képletű vegyületből indultunk ki, a kapott termék Y csoportját ismert módon Z-(X)q- csoporttá alakítjuk; és/vagy szükség esetén a kapott termék W csoportját ismert módon CH3O2C-C=CH-OCH3-csoporttá alakítjuk; és/vagy kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületben ismert módon az X csoportot egy tárgyi kör szerinti más X csoporttá, az A vagy E csoportot egy tárgyi kör szerinti más A vagy E csoporttá, vagy a Z helyén álló gyűrűs csoporthoz kapcsolódó szubsztituenst egy más, a tárgyi kör szerinti szubsztituenssé alakítjuk, és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet sójává alakítunk. (Elsőbbség; 1990. 07. 27.)
6. Eljárás gombák irtására, azzal jellemezve, hogy a növényekre, a magvakra vagy a növények vagy magvak környezetébe 0,1-10 kg/hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségű 4. igénypont szerinti készítményt viszünk fel. (Elsőbbség: 1990. 07. 27.)
7. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét vagy sóját tartalmazza - a képletben
K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furíl-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, benzotazolil-, benzofuranil, tetrahidropiranil- vagy pirrolidinilcsoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-szubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 1, és
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent -, szilárd és/vagy folyékony, szerves és/vagy szervetlen hígító- vagy hordozóanyaggal és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal együtt. (Elsőbbség: 1990. 09. 24.)
8. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, sztereoizomerjeik és sóik előállítására - a képletben
K, L és M közül kettő nitrogénatomot, a harmadik pedig -CH= csoportot jelent,
T oxigénatomot jelent,
Z pirazinil-, pirimidinil-, piridazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, tiazolil-, 1,2,5-tiadiazolil-, benzotazolil-, benzofuranil, tetrahidropiranil- vagy pirrolidinilcsoportot jelent, amelyek bármelyikéhez adott esetben egy vagy két 1—4 szénatomos alkil-, amino-, acetil-, fenil- és/vagy hidroxi-fenil-szubsztituens kapcsolódhat,
A és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, q értéke 1, és
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent -, azzal jellemezve, hogy
a) egy (IV) vagy (VII) általános képletű pirimidinvegyületet - a képletekben K, L, M, A, Ζ, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, U kilépő csoportot jelent, és Y jelentése halogénatom vagy -OH, -SH, -NHR4, -C02H, -C0C1, -CHR'OH, -C(O)R', -CHR'Hal, -SO2R', -SO2OH, -SO2C1, -CHR'P(O)(OR’)2 vagy CHR'F^R’Janion)- képletű csoport, amelyben R’ 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy arilcsoportot, előnyösen fenilcsoportot jelent, Hal halogénatomot képvisel, R' hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R4 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-karbonil-csoportot jelent - egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben T és E jelentése a tárgyi kör szerinti, V hidrogénatomot vagy fématomot jelent, és W CH3O2C-C=CHOCH3-csoportot vagy -CH2CO2R vagy -C(O)-CO2R
HU 212 117 B általános képletű csoportot jelent, amelyekben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (Π) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázisjelenlétében végezzük; vagy 5 t>) egy (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet - a képletekben A, K, L, Μ, T, Z, X és q jelentése a tárgyi kör szerinti, míg V és Y jelentése az a) pontban megadott - egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben E jelentése a tárgyi körben, míg U és W jelentése az a) pontban megadott -, és ha V helyén hidrogénatomot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületet használunk, a reakciót bázis jelenlétében végezzük;
majd amennyiben (VII) vagy (VIII) általános képletű vegyületből indultunk ki, a kapott termék Y csoportját ismert módon Z-(X)q- csoporttá alakítjuk; és/vagy szükség esetén a kapott termék W csoportját ismert módon CH302C-C=CH-OCH3-csoporttá alakítjuk; és/vagy kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületben ismert módon az X csoportot egy tárgyi kör szerinti más X csoporttá, az A vagy E csoportot egy tárgyi kör szerinti más A vagy E csoporttá, vagy a Z helyén álló gyűrűs csoporthoz kapcsolódó szubsztituenst egy más, a tárgyi kör szerinti szubsztituenssé alakítjuk, és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet sójává alakítunk. (Elsőbbség: 1990. 09. 24.)
9. Eljárás gombák irtására, azzal jellemezve, hogy a növényekre, a magvakra vagy a növények vagy magvak környezetébe 0,1-10 kg/hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségű 7. igénypont szerinti készítményt viszünk fel. (Elsőbbség: 1990. 09. 24.)
HU912441A 1990-07-27 1991-07-22 Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients HU212117B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909016583A GB9016583D0 (en) 1990-07-27 1990-07-27 Fungicides
GB909020748A GB9020748D0 (en) 1990-09-24 1990-09-24 Fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU912441D0 HU912441D0 (en) 1991-12-30
HUT58299A HUT58299A (en) 1992-02-28
HU212117B true HU212117B (en) 1996-02-28

Family

ID=26297396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912441A HU212117B (en) 1990-07-27 1991-07-22 Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients

Country Status (16)

Country Link
US (2) US6613773B2 (hu)
EP (1) EP0468695B1 (hu)
JP (1) JP3041315B2 (hu)
KR (1) KR100200936B1 (hu)
CN (1) CN1036519C (hu)
AT (1) ATE142626T1 (hu)
AU (1) AU632425B2 (hu)
CA (1) CA2047510A1 (hu)
DE (1) DE69121996T2 (hu)
DK (1) DK0468695T3 (hu)
GB (1) GB9115480D0 (hu)
HU (1) HU212117B (hu)
IE (1) IE74711B1 (hu)
IL (1) IL98830A (hu)
MY (1) MY107955A (hu)
PT (1) PT98463B (hu)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY107955A (en) * 1990-07-27 1996-07-15 Ici Plc Fungicides.
US5055476A (en) * 1990-08-13 1991-10-08 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated 3-(1,2-benzisoxazol-3-yl)-4-pyridinamines and derivatives
IT1251473B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati eterociclici di alcossiacrilati ad attivita' fungicida
GB9210830D0 (en) * 1992-05-21 1992-07-08 Ici Plc Fungicidial composition
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
GB9320744D0 (en) * 1992-11-04 1993-12-01 Zeneca Ltd Oxa and thiadiazole derivatives
SK94795A3 (en) * 1993-01-29 1995-12-06 Ciba Geigy Ag Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
DE4341066A1 (de) * 1993-05-03 1994-11-10 Bayer Ag Oxa(Thia)-diazol-oxy-phenylacrylate
DE4327596A1 (de) * 1993-08-17 1995-02-23 Bayer Ag 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester
GB9404375D0 (en) * 1994-03-07 1994-04-20 Zeneca Ltd Fungicides
DE19522712A1 (de) * 1995-06-22 1997-01-02 Basf Ag Lagerstabile, wäßrige Fungizid-Formulierung
US5747423A (en) * 1996-07-15 1998-05-05 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyl and 4-thienyl pyrimidines
WO1998012184A1 (fr) * 1996-09-19 1998-03-26 Nippon Soda Co., Ltd. Composes de pyrimidine, procede de preparation correspondant et agents de lutte antiparasitaire
US5849910A (en) * 1997-09-05 1998-12-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds
EP0972770B1 (en) * 1998-07-14 2001-09-19 Basf Aktiengesellschaft Acaricidal and insecticidal substituted pyrimidines and a process for the preparation thereof
AU6251699A (en) * 1998-09-16 2000-04-03 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino -2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with 5 membered heterocyclic rings on the pyridine ring as fungicides
US6645990B2 (en) 2000-08-15 2003-11-11 Amgen Inc. Thiazolyl urea compounds and methods of uses
ZA200301279B (en) * 2000-09-19 2004-02-13 Dow Agrosciences Llc Thiazole derivatives of 2-methoxyimino-2-(pyridinyl-oxymethyl)-phenyl-acetamindes useful as fungicides.
CA2425984C (en) 2000-10-16 2009-08-04 Shanghai Institute Of Organic Chemistry, Chinese Academy Of Sciences 2-pyrimidinyloxy-n-aryl-benzylamine derivatives, their preparation processes and uses
DE10140269A1 (de) 2001-08-16 2003-02-27 Degussa Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin
US20050282814A1 (en) * 2002-10-03 2005-12-22 Targegen, Inc. Vasculostatic agents and methods of use thereof
WO2005047268A2 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 X-Ceptor Therapeutics, Inc. Substituted pyrimidine compositions and methods of use
EP2543376A1 (en) * 2004-04-08 2013-01-09 Targegen, Inc. Benzotriazine inhibitors of kinases
AU2005276974B2 (en) 2004-08-25 2012-08-02 Targegen, Inc. Heterocyclic compounds and methods of use
AU2006227628A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-28 Targegen, Inc. Pyrimidine compounds and methods of use
MX2007008848A (es) * 2005-06-08 2008-04-16 Targegen Inc Metodos y composiciones para el tratamiento de desordenes oculares.
US8604042B2 (en) * 2005-11-01 2013-12-10 Targegen, Inc. Bi-aryl meta-pyrimidine inhibitors of kinases
NZ592990A (en) * 2005-11-01 2013-01-25 Targegen Inc Bi-aryl meta-pyrimidine inhibitors of kinases
US8133900B2 (en) * 2005-11-01 2012-03-13 Targegen, Inc. Use of bi-aryl meta-pyrimidine inhibitors of kinases
US20070149508A1 (en) * 2005-11-02 2007-06-28 Targegen, Inc. Six membered heteroaromatic inhibitors targeting resistant kinase mutations
JP2010505811A (ja) * 2006-10-04 2010-02-25 ファイザー・プロダクツ・インク カルシウム受容体アンタゴニストとしてのピリド［４，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン誘導体
IL180134A0 (en) * 2006-12-17 2007-07-04 David Ovadia Process for the preparation of substituted cyanophenoxy-pyrimidinyloxy -phenyl acrylate derivatives
IL181125A0 (en) * 2007-02-01 2007-07-04 Maktheshim Chemical Works Ltd Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2-
SG176983A1 (en) 2009-07-08 2012-02-28 Dermira Canada Inc Tofa analogs useful in treating dermatological disorders or conditions
CA2816957A1 (en) 2010-11-07 2012-05-10 Targegen, Inc. Compositions and methods for treating myelofibrosis
US11168068B2 (en) 2016-07-18 2021-11-09 Janssen Pharmaceutica Nv Tau PET imaging ligands
CN109721545B (zh) * 2017-10-31 2020-09-11 南通泰禾化工股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法
CN110483411A (zh) * 2018-04-03 2019-11-22 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 嘧菌酯系化合物的制备方法
CN108689950B (zh) * 2018-05-15 2021-06-11 河南省科学院高新技术研究中心 [(6-取代-嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯
CA3058058A1 (en) 2018-10-19 2020-04-19 National Gypsum Properties, Llc Antimicrobial coating for building panel
EP3902790B1 (de) 2018-12-28 2024-04-03 Saltigo GmbH Verbessertes verfahren zur herstellung von 4,6-dihydroxypyrimidin

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2189485B (en) * 1986-04-17 1990-11-28 Ici Plc Derivatives of acrylic acid useful in agriculture
ES2052556T3 (es) * 1986-04-17 1994-07-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
GB8724252D0 (en) 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
EP0307103B1 (en) 1987-09-09 1994-09-21 Zeneca Limited Fungicides
US5194438A (en) 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
US5145856A (en) 1989-02-10 1992-09-08 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
US5264440A (en) 1989-02-10 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5229391A (en) 1989-04-19 1993-07-20 Imperial Chemical Industries Plc Pyrimidine derivatives and their use as fungicidal agents
GB8908875D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Ici Plc Fungicides
GB8926630D0 (en) 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Fungicides
MY107955A (en) * 1990-07-27 1996-07-15 Ici Plc Fungicides.

Also Published As

Publication number Publication date
KR920002560A (ko) 1992-02-28
PT98463A (pt) 1992-05-29
JP3041315B2 (ja) 2000-05-15
AU8043791A (en) 1992-01-30
US20040092746A1 (en) 2004-05-13
IL98830A0 (en) 1992-07-15
PT98463B (pt) 1997-10-31
US20030060626A1 (en) 2003-03-27
DE69121996D1 (de) 1996-10-17
MY107955A (en) 1996-07-15
HUT58299A (en) 1992-02-28
EP0468695A1 (en) 1992-01-29
JPH05163249A (ja) 1993-06-29
IE912418A1 (en) 1992-01-29
CN1060289A (zh) 1992-04-15
DE69121996T2 (de) 1997-02-06
AU632425B2 (en) 1992-12-24
KR100200936B1 (ko) 1999-06-15
EP0468695B1 (en) 1996-09-11
CN1036519C (zh) 1997-11-26
HU912441D0 (en) 1991-12-30
US6613773B2 (en) 2003-09-02
DK0468695T3 (hu) 1997-02-17
CA2047510A1 (en) 1992-01-28
ATE142626T1 (de) 1996-09-15
GB9115480D0 (en) 1991-09-04
US6777412B2 (en) 2004-08-17
IE74711B1 (en) 1997-07-30
IL98830A (en) 1996-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212117B (en) Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients
US5395837A (en) Fungicides
JP3112479B2 (ja) 殺菌剤として置換−２−フェニル−３−メトキシプロペノエート
US5145856A (en) Fungicides
AU627239B2 (en) Derivatives of substituted oximinomethyl phenyl propenoic acid and their use as fungicides, insecticides and miticides
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
JP2591743B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
US5777162A (en) Intermediates for the preparation of fungicides
HU203875B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide, insecticide, nematocide and growth controlling composition containing them as active components
HU202820B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JPS63216848A (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
US5206245A (en) Fungicidal aromatic pyrimidinyl oxime ethers
JP2866704B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
US5145954A (en) Derivatives of alphaphenylacrylic acid and their use in agriculture
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
JP2854935B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
EP0330939A2 (en) Acrylic acid morpholides, their production and use
EP0617014B1 (en) Oxime ether compound, processes for preparing the same and fungicide containing the same
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
JPS62294658A (ja) アクリル酸誘導体，その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LIMITED, GB

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee