HU212033B - Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid - Google Patents
Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU212033B HU212033B HU911843A HU184391A HU212033B HU 212033 B HU212033 B HU 212033B HU 911843 A HU911843 A HU 911843A HU 184391 A HU184391 A HU 184391A HU 212033 B HU212033 B HU 212033B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- phosphate
- parts
- phosphoric acid
- ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
- C08G18/3895—Inorganic compounds, e.g. aqueous alkalimetalsilicate solutions; Organic derivatives thereof containing no direct silicon-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/906—Polyurethane cellular product containing unreacted flame-retardant material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A találmány olyan eljárásra vonatkozik, amellyel tág határok között szabályozható gélesedési idejű, új típusú műgyantákat, illetve ilyen műgyantákat tartalmazó, javított mechanikai tulajdonságú, hő- és vegyszerálló, szállal társított rendszereket lehet előállítani di- és poliizocianátokból és folyékony, víztartalmú és/vagy vízmentes polikovasav-származékokból és foszforsavészterekből, adott esetben töltőanyagok felhasználásával.
A poliizocianát és polikovasav molekulákból képződő, speciális szerkezetű, szervetlen - szerves kopolimerek (továbbiakban PP-gyanták) közel két évtizedes múltra tekintenek vissza és főleg Dieter Dietrich munkássága révén váltak közismertté (168 586., 169 478. és 176 469. számú magyar szabadalmi leírások és G. W. Becker, D. Braun. Kunststoff Handbuch 7, Polyurethane, 2.4.9. fejezet, K. Hansen Kiadó, München, 1983.). Időközben több ipari terméket is előállítottak ezekből az alapanyagokból, például a Willich NSZKbeli cég Wilkit és Wisitom termékcsaládjába tartozó termékeket.
A szóbanforgó kopolimereknek sok előnyös tulajdonsága van a hagyományos poliuretán (továbbiakban PUR) típusú öntőgyantákkal, illetve habokkal összehasonlítva. így lényegesen égésállóbbak (önkioltóak), szilárdságuk magasabb hőmérsékleten (100 C felett) kevésbé meredeken csökken és lényegesen olcsóbbak. Hátrányuk, hogy csak akkor szolgáltatnak jó mechanikai tulajdonságú termékeket, ha katalizátorok alkalmazásával gyorsítják a reakciót és a gélesedési időt 2-3 percre állítják be, de nem érik el mechhanikai jellemzőik (hajlító szilárdság, húzó szilárdság stb.) a hagyományos poliészter gyantáknál mérhető értékeket.
ABayer-cég által kifejlesztett PP-gyanták hátránya, hogy szulfonált MDI-re vagy hidrofil MDI-adduktokra vagy egyéb hidrofil izocianát-adduktokra van szükség a kellő szilárdság eléréséhez. Ezek a termékek viszont lényegesen drágábbak a nyers, ipari MDl-nél.
A 207 746 és 208 330 sz. magyar szabadalmi leírásokban olyan aktív hígítók alkalmazását javasolják, amelyek az izocianát-, illetve epoxi-komponenseknél általában lényegesen olcsóbbak, s egyúttal javítják az MDI - vagy más poliizocianátok - emulgeálhatóságát vízüvegekben. Ezek az észter típusú aktív hígítók lehetővé teszik, hogy jó minőségű termékeket lehessen előállítani nyers MDI-ből kiindulva. A költséges szulfonálás vagy hidrofil addukt képzés tehát ez esetben elkerülhető. Az utóbbi megoldásnak ugyanúgy, mint az azt megelőzőeknek nagy hiányossága, hogy a gélesedési időt csak szűk intervallumban lehet szabályozni.
Az új felismerés lényege, hogy ha a PP-műgyantát úgy készítjük, hogy aktív hígítóként foszforsav-észtereket használunk, akkor hagyományos - tercier amin típusú - katalizátorokra nincs szükség, ezek nélkül is lehet készíteni jó mechanikai szilárdságú és vegyszerállóságú termékeket - ún. PPP-műgyantákat ugyanakkor a foszforsav-észterek mennyiségének és minőségének a változtatásával a reakciósebesség szinte tetszés szerint, tág határok között szabályozható. így az új típusú PPP-műgyantákból nagy mennyiségű töltőanyagot tartalmazó társított rendszerek is előállíthatók hagyományos módon; vagyis megoldásunkkal - a poliészter-, vinilészter- és epoxigyantákhoz hasonlóan - a PP-műgyanták - pontosabban a találmányunk szerint módosított PPP-műgyanták - is alkalmasak különleges nagy szilárdságú kompozitok, laminátumok, társított rendszerek előállítására. Ezek a PPP-gyanták a hagyományos műgyantáknál lényegesen olcsóbbak, ezért nagyon versenyképesek és széles körű elterjedésük rövid időn belül várható.
A találmány tárgya tehát eljárás tág határok között szabályozható gélesedési idejű, új típusú, adott esetben habosított és adott esetben szálas anyaggal töltött műgyanták előállítására ismert di- és/vagy poliizocianátokból és folyékony, víztartalmú és/vagy vízmentes kovasavakból. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy összekeverünk
- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat;
- 50-400 tömegrész mennyiségben polikovasavakat;
- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert, éspedig mono-, di- vagy oligofoszforsavak legföljebb 10 szénatomos, adott esetben halogénatommal szubsztituált alifás és/vagy cikloalifás alkoholokkal és/vagy adott esetben legföljebb 3 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenolokkal képzett teljes észterét; a felsorolt alkoholokkal vagy fenolokkal képezett monofoszforsav-mono- vagy -diészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képzett sóit; vagy a felsorolt foszforsav-észterek, illetve -észter-sók tetszőleges arányú keverékeit;
- 0-5 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat;
- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat: és
- 0-10 tömegrész mennyiségben tenzideket;
majd a kapott elegyet homogenizáljuk, és az elegybe össztömegére vonatkoztatva 0—400% mennyiségben bedolgozunk szálas töltőanyagot és/vagy habosító adalékot.
Egyelőre még nem tisztázott, hogy a találmányunk szerinti megoldásnál alkalmazott foszforsav-észterek mint katalizátorok - milyen mechanizmus szerint működnek. Feltételezhető, hogy a részleges és/vagy teljes hidrolízisük során képződő vegyületek fejtenek ki gyorsító hatást a polikarbamidok és/vagy polibiuretek és/vagy poliizocianurátok kialakulására.
A foszforsav-észterek előnyös képviselői a következő vegyületek: trimetil-foszfát, trietil-foszfát, tributil-foszfát, tri(2-etil-hexil)-foszfát, dietil-butil-foszfát, trifenil-foszfát, trikrezil-foszfát, difenil-krezil-foszfát, tri(klór-etil)-foszfát, tri(klór-propil)-foszfát, tri(brómpropil)-foszfát, tri(diklór-propil)-foszfát, tri(dibrómpropil)-foszfát, dietil-klór-etil-foszfát, dikrezil-klórpropil-foszfát, továbbá az (I)—(V) képletű, ahol n=l-3, n,=2-4, n2>2, n3=n3’:l-5 difoszfátok, oligomer foszfátok, foszforsav-észter-kötéseket tartalmazó diolok és poliolok és a felsorolt vegyületek elegyei.
Az új típusú PPP-műgyanták előállításához előnyösen olyan foszforsav-észterek vagy foszforsav-észtersók használhatók, amelyek szabad savcsoportot nem tartalmaznak, mert a foszforsav mono- és diészterei az
HU 212 033 Β
A és B komponensek homogenizálása közben azonnal gélesítik a vízüveget és inhomogén, rossz mechanikai tulajdonságú termékek keletkeznek. Ezzel szemben, ha a szóban forgó mono- és diészterekből tercier aminokkal és/vagy alkálifémvegyületekkel, célszerűen alkálifémek hidroxidjaival, karbonátjaival teljesen semlegesített, adott esetben vegyes sókat képezünk, az így előállított foszforsav-mono- és -diészter-sók kompatibilisek az izocianát-komponenssel és elegyeik minőségromlás nélkül tárolhatók, ugyanakkor aktív katalizátorokként használhatók. A katalitikus hatást a tercier aminok - miközben a vízüveg hatására szabaddá válnak -jól mérhetően fokozzák.
Előnyösen használhatók a következő foszforsavmono- és -diészterek sói; etil-foszforsav, butil-foszforsavak, dibutil-foszforsavak, di(2-etil-hexil)-foszforsav, butil-klór-etil-foszforsav, difenil-foszforsav, butil-fenil-foszforsav, diklór-etil-foszforsav stb.
Az említett vegyületeket ekvimoláris arányban célszerű reagáltati azokkal az aminokkal, amelyeket a poliuretán kémiában már régóta alkalmaznak, így például trietilén-diaminnal, trietil-aminnal, dimetil-ciklohexil-aminnal, pentametil-dipropilén-triaminnal. Só, illetve addukt képzésre számos további vegyület, így például olyan ipari oldószerek is alkalmazhatók, mint a dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon.
Az előzőekben definiált foszforsav-triészterekből, valamint foszforsav-mono- és -diészter-sókból az izocianát komponensre számítva 0,5-70 m%, célszerűen
5-30 m%-nyi mennyiséget alkalmazunk.
A fenti foszforsav-észterek egyúttal hígítószerként is hatnak, azaz az izocianát komponens viszkozitását minden esetben mérhetően, nagyobb koncentrációk esetén jelentősen csökkentik.
A foszforsav-észtereken kívül más aktív hígítók - a termékbe akvivalens mennyiség esetén teljesen beépülő anyagok - is alkalmazhatók, amelyek célszerűen egy- és többértékű alifás, cikloalifás alkoholok szervetlen és szerves savakkal képzett teljes észterei, acetáljai, karbonátjai, észter-éterei, észter-karbonátjai, glicidilészterei, di- és poliglicidil-észterei lehetnek. így például aktív hígítóként előnyösen használhatunk etilénglikol-diacetátot, propilénglikol-diacetátot, dietilénglikoldiacetátot, PEG-200-diacetátot, PEG-600-diacetátot, etilénglikol-dimetakrilátot, dipropilénglikol-diacetátot, neopentilglikol-diacetátot, etilglikol-monometiléteracetátot, etilénglikol-karbonátot, propilénglikol-karbonátot, triacetint (azaz glicerin-tiracetátot), trimetilolpropán-triacetátot, etilénglikol-biszglicidil-étert, neopentilglikol-biszglicidil-étert, glicerin-triglicidil-étert, adipinsav-biszglicidil-észtert, adipinsav-bisz-(etilénglikol-monometil-éter)-észtert és ezek elegyeit.
Az említett aktív hígítók a rendszer két komponensének homogenizálása után - a vízüveg szabad NaOHtartalma miatt - részben vagy teljesen hidrolizálnak, a képződő többértékű alkoholok az izocianátcsoportokkal reagáltatva lánchosszabbító, illetve flexibilizáló, az egyértékű alkoholok pedig lánczáró szerként hatnak.
Az új típusú, foszforsav-észterekkel katalizált poliizocianát/polikovasav rendszereket (PPP-gyantákat) az teszi még sokoldalúbban alkalmazhatóvá, hogy a foszforsav-észter típusú katalizátorokon kívül a hagyományosan használt tercier és ditercier amin katalizátorok és egyéb tercier amino-csoportot tartalmazó vegyületek is alkalmazhatók. Ezáltal a rendszerek gélesedési idejét 10 másodperc és 5 óra között szinte tetszés szerint tudjuk az igénynek megfelelően - szabályozni.
A hagyományos poliuretán-rendszerekben szokásosan használt katalizátorok közül előnyösen alkalmazhatók például a következők: trietilén-diamin (Dabco), trietil-amin-, dimetil-benzil-amin, bisz(dimetil-amino)dietil-éter, tetrametil-guanidin, továbbá olyan, egyéb ipari célokra használatos vegyületek, mint a dimetilformamid, a dimetil-acetamid, a dimetil-anilin, a tetrametil-karbamid, az N-metil-pirrolidon, az N-vinil-pirrolidon, a dimetil-amino-propionitril és a hexametiléntetramin, illetve ezeknek a vegyületeknek szervetlen vagy szerves savakkal képzett sói.
A fent említett katalizátorokat adott esetben célszerű az izocianát komponensbe bekeverni; így általában hosszú időn át minőségromlás nélkül eltarthatok.
Előnyösen használhatók olyan tercier amin katalizátorok is, amelyek a vízüveg komponenssel összeférnek és azzal együtt korlátlan ideig tárolhatók, az elegy szétválása nélkül. Ilyen tercier amin a tetraetoxi-ammónium-hidroxid, a dietoxi-etanolamin, a tetraetoxietiléndiamin, dietoxi-morfolin stb., amelyek elegyekként is alkalmazhatók.
A PPP-gyanták előállításához különösen előnyös az anilin/formaldehid kondenzációs termékek foszgénezett származékait, így nagytisztaságú MDI-t, 4,4’-difenilmetán-diizocianátot, nyers MDI-t, polimer MDI-t, dimerizált MDI-t (uretdion-gyűrűt tartalmazó származékot, illetve karbodiimid-csoportot tartalmazó származékot), trimerizált MDI-t (izocianurát gyűrűt tartalmazó származékot), MDI-adduktorokat, szulfonált MDI-t stb. használni. Ezek közül a nyers és a polimer MDI a legolcsóbb. Az említett di- és poliizocianátokon kívül még a számos di- és poliizocianát képez jó minőségű PPP-műgyantát a találmányunk szerint alkalmazott foszforsav-észter katalizátorok jelenlétében. így pl. a toluilén-diizocianátok (TDI), a TDI dimerizált és trimerizált származékai, TDI-tartalmú adduktok és prepolimerek, továbbá a hexametilén-diizocianát és származékai, az izoforon-diizocianát és származékai, a cikloalifás MDI (azaz HI2MDI, mint pl. Desmodur W) és származékai, a m-xylilén-diizocianát és származékai és a Houben-Weyl E20/2. kötetében az 1588-1595 oldalakon felsorolt további di- és poliizocianátok és származékaik tisztán vagy különböző arányban elegyítve nyers MDI-vel és/vagy MDI származékokkal.
A találmányunk szerinti PPP-gyanták előállításához a kereskedelmi forgalomban lévő, különböző moduluszú és viszkozitású Li-, Na-, K-vízüvegek egyaránt felhasználhatók, de természetesen tapasztalhatók különbségek a mechanikai jellemzőkben (pl. a szakítószilárdságban) és/vagy a reakciósebességben az azonos izocianát komponenssel, de eltérő vízüveg-komponenssel készülő térhálósodott PPP-gyanták között. A katalizátorok helyes megválasztásával azonban a kü3
HU 212 033 Β lönbségek az esetek többségében csökkenthetők vagy megszüntethetők. Különösen előnyös a vízmentes és/vagy kis víztartalmú, a DE 32 27 580. számú BASFbejelentésben leírt, továbbá a 3 607 794., a 3 625 722., a 3 819 392., a 3 959 274., a 4 153 768. és a 4 273 908. sz. USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetett speciális vízüvegek használata adott esetben hagyományos vízüvegekkel képzett elegyek formájában.
A találmányunk szerinti eljárással előállított PPPműgyantákhoz jelentős mennyiségben lehet különböző szálas töltőanyagokat keverni. A tenzid adalékok egy része javítja, egy része rontja a PPP-gyantákból készülő termékek jellemzőit. Durván általánosítva azt mondhatjuk, hogy mindazok az adalékok, amelyek javítják a poliizocianát és/vagy a polikovasav komponensek emulgeálhatóságát, illetve növelik az emulziók stabilitását, azok javítják a térhálós termékek mechanikai és egyéb tulajdonságait és fordítva. Néhány szulfonált termék Na-sója egyértelműen kedvező hatású, így pl. a szulfometilezett melamin (MelmentR típusú betonplasztifikátorok), szulfonált zsírsavak sói, továbbá nem ionos tenzidek és tenzidelegyek is előnyösen használhatók, aktív segédanyagoknak tekinthetők (pl. az Egyesült Vegyiművek Evemül U és Evemül UN jelű termékei).
A PPP-gyantákból készülő termékek tulajdonságait jól lehet módosítani különböző kis és közepes viszkozitású műgyantákkal. Aműgyanták egy része összefér az izocianát komponenssel, más részük csak C komponensként, közvetlenül a gyantaelegybe adagolható. Tapasztalataink szerint különösen előnyös az alifás és cikloalifás di- és poliepoxi-vegyületek alkalmazása. Ezek egy részét, a kisviszkozitású típusokat, aktív hígítóként is használják. Ezek jelentősen javítják a termék fényállóságát. A mechanikai sajátosságok javítására a dián és egyéb polifenol alapú epoxigyanták szintén felhasználhatók. A kis és közepes átlagmoltömegű (η=10 000 mPa.s) poliészter, vinilészter gyanták, továbbá az aminoplasztok, fenopIasztok és furángyanták egy részét ugyancsak célszerű a PPP-műgyanták szerkezetének és tulajdonságainak módosítására igénybe venni.
A szóban forgó poliizocianát/polikovasav rendszerek tág határok között változó szilárdságú és sűrűségű félkemény és kemény habanyagok előállítására is alkalmasak. A kis sűrűségű habok készítésekor - a tökéletesebb homogenizálhatóság elérése céljából célszerű hidrofilizált izocianáto(ka)t és/vagy epoxigyantáikat használni. így pl. előnyös részben szulfonált MDI-vel, illetve MDI-polietilénoxid-prepolimerrel dolgozni. A PPP-műgyantákból kitűnő habanyag akkor is készíthető, ha az izocianát-komponens például nyers, hidrofilizálatlan MDI.
A habanyagok előállításához előnyös az ismert segédhabosítószereket (pl. Freonokat) használni, de olyan kompozíciók is készíthetők, amelyek tökéletesen habosíthatók szén-dioxiddal is. Az így előállított habtípusok a környezetvédelmi előírások szigorodása miatt különösen széles körű gyakorlati felhasználásra számíthatnak.
A habanyag készítésekor a felületi feszültség szabályozását biztosító ismert habstabilizátorokra, pl. vízoldható poliéter-sziloxánokra szintén szükség van. Ezen túlmenően emulgeáló és habstabilizáló szerepet egyaránt biztosító olyan tenzideket is célszerű felhasználni, mint az ismert ricinusolajszulfonátok nátriumsói, zsírsavak aminokkal képzett sói stb.
A talámányunk szerinti eljárással előállított - adott esetben habosított - új, polikovasav/poliuretán műgyanták (PPP-műgyanták)
- 100 tömegrészben poliizocianátokat;
- 50-400 tömegrészben polikovasavakat;
- 0,5-70 tömegrészben foszforsav-triésztereket és/vagy foszforsav-monoészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képzett sóit és/vagy foszforsav-diészterek aminokkal vagy alkálifém-vegyületekkel képzett sóit;
- 0-5 tömegrészben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat;
- 0-50 tömegrészben aktív hígítókat;
- 0-10 tömegrészben tenzideket;
és az eddig megnevezett komponensek össztömegére vonatkoztatva
- 0-400% szálas töltőanyagot és habosító adalékot tartalmaznak.
Előnyösen lehet alkalmazni azokat a PPP-műgyantákat, amelyek
- 100 tömegrészben poliizocianátokat;
- 80-200 tömegrészben polikovasavakat;
- 3-50 tömegrészben foszforsav-triésztereket és/vagy az előző felsorolásban definiált észtersókat;
- 0-1 tömegrészben tercier aminocsoportot tartalmazó katalizátorokat;
- 5-30 tömegrészben aktív hígítókat;
- 0-5 tömegrészben tenzideket- és - az eddig felsorolt komponensek össztömegére vonatkoztatva adott esetben
- 50-200% szálas töltőanyagot és/vagy habosító adalékot tartalmaznak.
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az ismertetett összetételű, adott esetben habosított vagy szálas anyagokkal erősített PPP-műgyantákat úgy állítjuk elő, hogy a szálas anyagok kivételével a felsorolt komponenseket összekeverjük, majd a kapott elegyet homogenizáljuk és ezt követően - adott esetben - bedolgozzuk a szálasanyagot és/vagy a habosító adalékot.
A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példákkal ismertetjük részletesebben.
7. példa
Gélesítés különböző foszforsav-észterek alkalmazásával
Az alábbi kísérletsorozatot laboratóriumi körülmények között végeztük. Minden kísérlethez azonos minőségű vízüveget és poliizocianátot használtunk fel, különböző mennyiségű és minőségű foszforsavészterek és adott esetben egyéb aktív hígítók vagy tercier amincsoportokat tartalmazó vegyületek mellett. Bemutatunk továbbá két olyan kompozíciót is, amelynél a foszforsav-diészterből és a tercier aminból előbb sót képeztünk úgy, hogy ekvimoláris arányban reagáltattuk
HU 212 033 B őket egymással (az I. táblázatban erre utal az „ekv.” rövidítés). Az izocianát komponensben feloldható és azzal együtt korlátlan ideig tárolható, jó minőségű termékeket kaptunk.
Az 1. példában alkalmazott anyagok:
- vízüveg: Kemikál-gyármányú 1800 mPa.s viszkozitású, 2,4-es moduluszú termék;
- poliizocianát: a Borsodi Vegyi Kombinát (BVK) által előállított nyers MDI, amelynek 400 mPa.s a viszkozitása és 2,7 az izocianát-ekvivalense;
- PE-19: a BVK egyik MDI-prepolimere;
- PA-22: a BVK egyik MDI-prepolimere;
- PhosgardR 1227: a Monsanto (USA) difoszfátja;
- FyolR 99: a Stauffer (USA) oligomer foszfátja;
- Triacetin: Az Interkémia (Budapest) által gyártott glicerintriacetát;
- AH-14: neopentilglikol-diglicidil-éter (Műanyagipari Kutató Intézet).
A különböző összetételű gyantaelegyekből szilárd, tömör, 20x20x120 és 40x40x160 mm-es hasábokat készítettünk. Ezeket a próbatesteket hajlító-húzó vizsgálatnak vetettük alá. (A nagyobb hasábdarabok két végénél tudtuk nérmi a nyomószilárdságot is.) A kapott eredményeket a 1. táblázatban mutatjuk be.
A komponenseket úgy kevertük össze, hogy először az egyik műanyag pohárba bemértük a vízüveget, majd esetenként a tercier amin katalizátort - összesen 200 g mennyiségben - és a komponenseket gondosan homogenizáltuk. A másik pohárba bemértük először a nyers MDI-t, hozzáadtuk a foszforsav-észtert, illetve a foszforsav-diészter-sót, majd adott esetben a foszforsavészterek mellé - a késztermék tulajdonságainak módosítására - az észter típusú aktív hígítókat és/vagy a tecier amin katalizátorokat, majd a keletkezett összesen 200 g elegyet gondosan homogenizáltuk. A komponensek együttes tömege tehát 400 g volt. Ezt követően a két pohár tartalmát összeöntöttük, 2800/perc fordulatszámú gyorskeverővei 30 másodpercen át kevertük, majd formaleválasztóval befújt fémsablonba töltöttük a sárgás diszperziót. Egy bekevert 400 g-os adaggal 1 nagy vagy 5 kis hasábot öntöttünk. Egy-egy receptúrával minimum 3-3 db próbatestet készítettünk. A pohárban maradt folyadékot megfigyelve feljegyeztük, hogy az elegy mennyi idő múlva gélesedett be. A próbatestek szilárdságát két héttel elkészítésük után mértük meg és N/mm2-ben adtuk meg.
Az I. táblázat eredményei alapján megállapítható, hogy azok a vízüveg/izocianát rendszerek, amelyek foszforsav-észterekkel, illetve foszforsav-észter-sókkal készültek, a referenciaanyagnál minden esetben jobb mechanikai tulajdonságúak.
2. példa
Az 1. példában leírtakhoz hasonlóan egy-egy műanyag pohárban először elkészítettük az A és B komponenseket, majd összeöntöttük és gyorsfordulatú keverővei 20 másodpercig homogenizáltuk őket. így diszperziót kaptunk, amelyet hagytunk a pohárban felhabosodni. Egy órával később a habot kivettük a pohárból és megmértük a sűrűségét és nyomószilárdságát. A kapott mérési eredményeket - az összetétel fuggévnében - a II. táblázatban adtuk meg.
Minden receptúrához ugyanazt a Kemikál-gyártmányú vízüveget (η=150 mPa s, modulusz = 2,7) használtuk és azonos mennyiségű katalizátort (1,5 m% Dabco TMR) adtunk hozzá. Az izocianátok közül az egyik az 1. példa szerinti, BVK gyártmányú nyers MDI volt. A másik referencia MDI-t ebből állítottuk elő szulfonálással, a 169 478. sz. magyar szabadalmi leírás
15. oldalán, a ,J*3 Előpolimer” fejezetben leírt recepttára szerint. A szulfonált termék utóbbi - izocianáttartalma 20 m%, SO3-tartalma 2,8 m%, = 1100 cP. Az AH-14 típusú epoxigyanta jellemzői az I. táblázatban találhatók. Tenzidként az izoxianátban oldható Tegostab B8407 típusjelzésű (Goldschmidt CO, NSZK) terméket használtuk.
A habminták elkészítésekor az A és B komponensek össztömege 20 g, a keverési tömegarány 1:1 volt. A keveréshez 4000 fordulat/perc sebességgel forgó keverőt és 50 mm talpátmérőjű műanyag poharat használtunk.
Megállapítható, hogy foszforsav-észtereket tartalmazó rendszerek jobb minőségű habokat szolgáltatnak mint a referenciaanyagok. A habok gyártásához a szulfonálással hidrofilizált MDI előnyösebb a nyers MDIhez képest.
3. példa
Két eltérő receptúrájú PPP-műgyantával különböző társított rendszereket készítettünk. A III. táblázatban ezeknek a nagy töltőanyag-tartalmú társított rendszereknek (más néven kompozitoknak) az összetételét és szilárdsági adatait adjuk meg.
A próbatestek közül a 40x40x 160 mm-es hasábokat fém szerszámba öntöttük. így készültek az üveghálót tartalmazó minták is. Az üvegpaplannal (matté) töltött próbatesteket - a poliészter lapokhoz hasonlóan - kézi laminálással állítottuk elő. Az 1 mxl rnxO.Ol m méretű lapokból a 10x20x120 mm-es próbatesteket kifűrészeltük. Az üvegrowingból a hagyományos száltekercselési eljárással a célgéppel készítettünk a Budaplast Fővárosi Műanyagipari Vállalatnál 300 mm átmérőjű és 5 mm falvastagságú csöveket, amelyekből 5x20x120 mm-es próbatesteket fűrészeltünk ki.
A III. táblázat adatai egyértelműen azt mutatják, hogy az üvegszáltartalom mennyiségével arányosan nő a szilárdság és hogy ilyen kompozitok előállításához a poliésztergyantákhoz kifejlesztett üvegféleségek kitűnő eredménnyel használhatók.
4. példa
A III. táblázatban megadott receptúrájú, de töltetlen műgyantákból 20x20x120 mm-es próbatesteket öntöttünk. Ezeket 1 hónapon át különböző agresszív folyadékokban tároltuk, majd eltörtük. A mérési eredményeket a IV. táblázat tartalmazza, amelyből megállapítható, hogy a PPP-műgyanták jó vegyszerálló tulajdonságúak. A levegőn és vízben tárolt próbatestekhez (referencia minták) képest a tömény NaOH-ban, híg savakban, alkoholokban, klórozott, aromás szénhidrogénekben tartott minták szilárdsága a hibahatá5
HU 212 033 B ron belül nem csökkent, sót a híg ecetsavban és a ciklohexanonban tartott mintáké egyértelműen nőtt.
A tömény ásványi savakban tartott minták szilárdsága 10-20%-kal csökkent, az acetonban tartottaké jelentősen csökkent, az erősen poláros dimetil-formamid- 5 bán pedig az anyag nemcsak duzzadt, hanem később szét is repedezett.
A PPP-műgyanták ecetsav-, ciklohexanon-, benzol-, klórozott szénhidrogén állósága messze felülmúlja a konkurens poliészter és vinilészter gyantákét.
I. táblázat
Az 1. példa szerint előállított PPP-gyanták gélesedési ideje és hajlító-húzó (Hh) szilárdsága
| Foszforsavészter | MD1 m% | Egyéb adalékok | Hh-szilárdság, N/ram2 | Gélesedési idő, perc | ||
| Megnevezés | mennyiség, m% | Megnevezés | mennyiség, m% | |||
| Trietil-foszfát | 10 | 90 | - | 20 | 8 | |
| Tributil-foszfát | 20 | 80 | - | 25 | 10 | |
| Trikrezil-foszfát | 30 | 70 | - | 22* | 300 | |
| Tri (klór-eti 1 )-foszfát | 30 | 70 | - | 35 | 15 | |
| Trikezil-foszfát | 30 | |||||
| és tributil-foszfát | 10 | 60 | - | 25 | 80 | |
| Trikrezil-foszfát | 20 | |||||
| és tri(klór-etil)-foszfát | 10 | 70 | - | 26 | 30 | |
| PhosgardR 1227 | 30 | 70 | - | 24 | 100 | |
| FyrolR | 30 | 70 | - | 18 | 60 | |
| Trietil-foszfát | 10 | 70 | Triacetin | 20 | 21 | 15 |
| Tri(klór-etil)-foszfát | 20 | 70 | AH-14 | 10 | 30 | 20 |
| Tri (klór-etil )-foszfát | 20 | 70 | Neopentil-gli- kol-diacetát | 10 | 28 | 25 |
| Tri-(klór-etil (-foszfát | 10 | 70 | Neopentil-gli- kol-diacetát | 20 | 23 | 40 |
| Trietil-foszfát | 1 | 97 | Dimetil-acet- amid | 2 | 20 | 25 |
| Tri (klór-etil (-foszfát | 30 | 68 | Dímetil-acet- amid | 2 | 40 | 3 |
| Tri-(klór-etil)-foszfát | 30 | 68 | N-metil-pirro- lidon | 2 | 38 | 6 |
| Tri(klór-etil)-foszfát | 30 | 50 | PE-19 | 20 | 34 | 14 |
| Tri(klór-etil)-foszfát | 30 | 20 | PE-19 | 50 | 38 | 3 |
| Tri (klór-etil (-foszfát | 30 | 20 | PA-22 | 50 | 41 | 10 |
| Di(2-etil-hexil)-foszforsav-he- xametilén-tetramin-só | 5 | 95 | 19 | 15 | ||
| Dietil-foszforsav-trietilén-di- amin-só | 5 | |||||
| + tributil-foszfát | 20 | 75 | 35 | 8 | ||
| - | - | 98 | Dimetil-acet- amid | 2 | 4 | 45 |
| WILKIT | 10 | 5 |
* = 1 óra hosszat 80 C-on hókezelve
PhosgardR 1227 : a Monsanto (USA) terméke, difoszfát
FyrolR. : a Stauffer Chem. (USA) terméke, oligomer foszfát
Triacetin : az lnterkémia (Budapest) terméke, glicerin-triacetát
AH-14 : a Műanyagipari Kutató Intézet (Budapest) terméke, neopentilglikol-diglicidil-éter WILKIT : a Willich GmbH (Németország) terméke
HU 212 033 B //. táblázat
Habosított PPP-műgyanták nyomószilárdsága és térfogattömege
| Minta | A segédanyag | Az MDI | A hab | |||
| típusa | mennyisége (m%) | típusa | mennyisége (m%) | nyomószilárdgása (N/mm2) | térfo- gattömege (g/cm3) | |
| 1. referenciaminta | 0 | 0 | BVK, nyers* | 100 | 0,08 | 110 |
| 2. referenciaminta | AH-14 | 30 | BVK, nyers* | 70 | 0,13 | 78 |
| 3. referenciaminta | 0 | 0 | Visítom** | 100 | 0,02 | 30 |
| 1. | trietil-foszfát | 10 | BVK, nyers | 90 | 0,13 | 81 |
| 2. | trietil-foszfát | 20 | BVK, nyers | 80 | 0,15 | 71 |
| 3. | trietil-foszfát | 20 | BVK, szulfonált | 80 | 0,18 | |
| 4. | tri(klór-etil)- foszfát | 30 | BVK, nyers | 70 | 0,23 | 72 |
| 5. | tri(klór-etil)- foszfát | 30 | BVK, szulfonált | 70 | 0,21 | 33 |
Megjegyzés: * BVK=Borsodi Vegyi Kombinát, Kazincbarcika ** A Willich GmbH (Németország) Wisitom VP 200/1 típusjelzésű terméke
III. táblázat
PPP-műgyantát tartalmazó, szállal társított rendszerek
| Receptúra | A felhasznált foszforsav-észterek | A kompozitban levő | Hajlító-húzó szilárdság (N/mm2) | Szakítószilárdság (N/mm2) | |||
| minősége | mennyisége* (tömegrész) | PPP-műgyanta mennyisége (m%) | töltőanyag mennyisége (m%) | töltőanyag minősége | |||
| Tri(2-etil-he- xil)-foszfát) | 20 | 100 | - | - | 35 | 30 | |
| Tri(2-etil-he- xil)-foszfát) | 20 | 90 | 10 | üvegháló* | 80 | 55 | |
| A | Tri(2-etil-he- xil)-foszfát) | 20 | 60 | 40 | üvegpaplan** | 103 | 92 |
| Tri(2-etil-he- xil)-foszfát) | 20 | 32 | 68 | üvegro- wing*** | 150 | 120 | |
| B | Tri (klór-etil )foszfát | 25 | 90 | 10 | üvegháló | 95 | 70 |
| Tri(klór-etil)- foszfát | 25 | 60 | 40 | üvegpaplan | 120 | 105 |
Megjegyzés: * MVS Tolnatext által készített 41-044 típusú 340 g/m2-es szőtt üvegháló ** Poliészter gyantához használt hagyományos 450 g/m2 üvegpaplan *** Tekercselt csőből kivágott próbatesten mérve * 100 tömegrész izocianátra vonatkoztatva
ÍV. táblázat
Vegyszerállósági vizsgálat
| A vegyszerállósági vizsgálatnál alkalmazott közeg | B receptúra | A receptúra | ||
| Hh-szilárdság* (N/mm2) | Tapasztalat | Hh-szilárdság* (N/mm2) | Tapasztalat | |
| levegő (1. referenciaközeg) | 28 | változatlan | 23 | változatlan |
| desztillált víz (2. refemciaközeg) | 33 | változatlan | 29 | változatlan |
| tömény sósav | 23 | sötétsárga | 24 | barnássárga |
| 10 m% sósav | 31 | sárgás lett | 30 | sötétebb sárga |
HU 212 033 B
| A vegyszerállósági vizsgálatnál alkalmazott közeg | B receptúra | A receptúra | ||
| Hh-szilárdság* (N/mm2) | Tapasztalat | Hh-szilárdság* (N/mm2) | Tapasztalat | |
| tömény ecetsav | 32 | változatlan | 32 | változatlan |
| 10 m%-os ecetsav | 38 | változatlan | 34 | változatlan |
| 40 m%-os NaOH | 27 | változatlan | 29 | változatlan |
| etanol | 32 | változatlan | 29 | változatlan |
| aceton | 11 | duzzadt | 10 | duzzadt |
| benzol | 35 | változatlan | 32 | változatlan |
| ciklohexanon | 36 | változatlan | 35 | változatlan |
| dimetil-formamid | - | szétrepedt | - | szétrepedt |
| CC14 | 36 | változatlan | 30 | változatlan |
* Hh-szilárdság = hajlító-húzó szilárdság
Claims (8)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás tág határok között szabályozható gélesedési idejű, adott esetben habosított és adott esetben szálas anyaggal töltött műgyanták előállítására ismert di- és/vagy poliizocianátokból és folyékony, víztartalmú és/vagy vízmentes kovasavakból, azzal jellemezve, hogy összekeverünk- 100 tömegrész mennyiségben di- és/vagy poliizocianátokat;- 50-400 tömegrész mennyiségben polikovasavakat;- 0,5-70 tömegrész mennyiségben egy vagy több foszforsav-észtert, éspedig mono-, di- vagy oligofoszforsavak legföljebb 10 szénatomos, adott esetben halogénatommal szubsztituált alifás és/vagy cikloalifás alkoholokkal és/vagy adott esetben legföljebb 3 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenolokkal képezett teljes észterét; a felsorolt alkoholokkal vagy fenolokkal képezett monofoszforsav-mono- vagy -diészterek aminokkal és/vagy alkálifém-vegyületekkel képzett sóit; vagy a felsorolt foszforsav-észterek, illetve -észter-sók tetszőleges arányú keverékeit;- 0-50 tömegrész mennyiségben tercier aminocsoporto(ka)t tartalmazó katalizátorokat;- 0-50 tömegrész mennyiségben aktív hígítókat: és- 0-10 tömegrész mennyiségben tenzideket;majd a kapott elegyet homogenizáljuk, és az elegy be össztömegére vonatkoztatva 0-400% mennyiségben bedolgozunk szálas töltőanyagot és/vagy habosító adalékot.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy- 100 tömegrész poliizocianátot;- 80-200 tömegrész polikovasavat;- 3-50 tömegrész, az 1. igénypont szerinti foszforsav-észtert és/vagy foszforsav-észter-sót;- 0-1 tömegrész, tercier aminocsoportot tartalmazó katalizátort;- 5-30 lömegrész aktív hígítót;- 0-5 tömegrész tenzidet; és- az eddig felsorolt komponensek össztömegére vonatkoztatva - adott esetben- 50-200 t% szálas töltőanyagot és/vagy habosító adalékot.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy foszforsav-észterként alifás és/vagy cikloalifás alkoholok és/vagy fenolok foszforsav-észtereit és/vagy az (I)—(V) általános képletnek megfelelő szerkezetű difoszfátokat, oligomer foszfátokat alkalmazunk, a képletekben n értéke 1-3, n, értéke 2-4, n2 értéke >2, n3 és n3’ értéke 1-5.
- 4. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy foszforsav-észterként trimetil-foszfátot, trietil-foszfátot, tributil-foszfátot, tri(2-etil-hexil)foszfátot, dietil-butil-foszfátot, trifenil-foszfátot, trikrezil-foszfátot, difenil-krezil-foszfátot, tri(klór-etil)-foszfátot, tri(klór-propil)-foszfátot, tri(dibróm-propil)-foszfátot, dietil-(klór-etil)-foszfátot, dikrezil-(klór-porpil)foszfátot vagy ezeknek a vegyületeknek bármilyen összetételű elegyét alkalmazzuk.
- 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aktív hígítóként egy- vagy kétértékű alifás vagy cikloalifás alkoholok szervetlen vagy szerves savakkal képzett észtereit, acetáljait, karbonátjait, étereit, észtereit, észter-karbonátjait vagy ezeknek a vegyületeknek bármilyen összetételű elegyek alkalmazzuk.
- 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aktív hígítóként etilénglikoldiacetátot, propilénglikol-diacetátot, dietilénglikol-diacetátot, PEG-200-diacetátot, PEG-600-diacetátot, etilénglikol-dimetakrilátot, dipropilénglikol-diacetátot, neopentilglikol-diacetátot, etilénglikol-monometiléter-acetátot, etilénglikol-karbonátot, propilénglikolkarbonátot, glicerin-triacetátot, trimetilol-propán-triacetátot, tetraetoxi-szilánt, etilénglikol-biszglicidilétert, neopentilglikol-biszglicidil-étert, glicerin-triglicidil-étert vagy adipinsav-biszglicidil-étert, adipinsavbisz(etilénglikol-monometil-éter)-t vagy a felsorolt vegyületek bármilyen összetételű elegyét alkalmazzuk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier amin katalizátorként trietilén-diamint, trietil-amint, dimetil-benzil-amint, bisz(dimetil-amino)-etil-étert, tetrametil-guanidint, dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, dimetil-anilint, tetrametil-karbamidot, N-metil-pirrolidont, N-vinil-pirrolidont, dimetil-amino-propionitrilt, hexametilén-tet8HU 212 033 B remint vagy a felsorolt vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal képzett sóit vagy az eddig említett vegyületek bármilyen összetételű elegyét alkalmazzuk, célszerűen az izocianát-komponensbe bekeverve.
- 8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, 5 azzal jellemezve, hogy tercier amin katalizátorként célszerűen a vízüveg-komponensbe belekeverve - tetraetoxi-ammónium-hidroxidot, dietoxi-etanolamint, tetra(etoxi-etilén)-diamint vagy ezeknek a vegyületeknek bármilyen összetételű elegyét alkalmazzuk.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU911843A HU212033B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid |
| PCT/HU1992/000022 WO1992021713A1 (de) | 1991-06-03 | 1992-05-18 | Polykieselsäure-polyisocyanat-werkstoffe, -verbundmaterialien und -schäume und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| AU16996/92A AU1699692A (en) | 1991-06-03 | 1992-05-18 | Materials, composites and foams made from polysilicic acid and polyisocyanate, and process for producing them |
| US08/185,924 US5622999A (en) | 1991-06-03 | 1992-05-18 | Polysilicic acid/polyisocyanate basic materials, binding materials and foams and process for preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU911843A HU212033B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU911843D0 HU911843D0 (en) | 1991-12-30 |
| HUT62624A HUT62624A (en) | 1993-05-28 |
| HU212033B true HU212033B (en) | 1996-01-29 |
Family
ID=10956469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU911843A HU212033B (en) | 1991-06-03 | 1991-06-03 | Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5622999A (hu) |
| AU (1) | AU1699692A (hu) |
| HU (1) | HU212033B (hu) |
| WO (1) | WO1992021713A1 (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288577B1 (en) * | 1999-09-09 | 2007-10-30 | Supresta U.S. Llc | Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants |
| HUP0401557A2 (en) * | 2004-08-06 | 2006-06-28 | Polinvent Kft | Polyisocyanate and waterglass based hybrid resin, composites containing them and production-process thereof |
| HU227575B1 (en) * | 2004-08-19 | 2011-08-29 | Polinvent Kft | Process for producing composition with isocyanate/polysilicic acid/ resin base/ with - controlling witzhin a a wide range of pot-time - |
| GB201117417D0 (en) * | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Minova Int Ltd | Organomineral solid and foamed material |
| DE102014013505A1 (de) | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Inge Gröpper | Verfahren zum Herstellen eines Formkörpers aus Naturfasern |
| CN111423798A (zh) * | 2019-01-10 | 2020-07-17 | 沈阳化工研究院有限公司 | 水性聚脲涂层材料及其制备方法 |
| CN113214635B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-08-30 | 汾阳市绿健塑胶材料制造有限公司 | 一种硅酸盐/异氰酸酯复合聚氨酯塑胶跑道材料及其制备方法 |
| CN113601660B (zh) * | 2021-06-30 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水玻璃均质的异氰酸酯及其制备的无醛镂铣纤维板 |
| DE102021005287A1 (de) | 2021-10-23 | 2023-04-27 | Inge Gröpper | Verfahren zum Herstellen eines Formkörpers aus Naturfasern |
| CN116535612B (zh) * | 2022-11-16 | 2023-11-14 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 一种聚氨酯固化剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1186771A (en) * | 1967-05-12 | 1970-04-02 | Conteki Dev Ltd | Silicious Products |
| DE2359610C3 (de) * | 1973-11-30 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung flexibler, organisch-anorganischer Verbundkunststoffe mit niedrigem Heizwert und verbessertem Brandverhalten |
| US4136238A (en) * | 1974-12-21 | 1979-01-23 | Metallgesellschaft A.G. | Non-flammable and optionally electrically conductive organo-silicate polymers and process for preparing same |
-
1991
- 1991-06-03 HU HU911843A patent/HU212033B/hu unknown
-
1992
- 1992-05-18 AU AU16996/92A patent/AU1699692A/en not_active Abandoned
- 1992-05-18 WO PCT/HU1992/000022 patent/WO1992021713A1/de active Application Filing
- 1992-05-18 US US08/185,924 patent/US5622999A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1699692A (en) | 1993-01-08 |
| US5622999A (en) | 1997-04-22 |
| HUT62624A (en) | 1993-05-28 |
| HU911843D0 (en) | 1991-12-30 |
| WO1992021713A1 (de) | 1992-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9631144B2 (en) | Flame retardant composition | |
| DE69818701T2 (de) | Flammwidrige polyurethanhartschaumstoffe, gebläht mittels fluorkohlenwasserstoffen | |
| TWI572678B (zh) | 無鹵素聚（磷酸伸烷酯） | |
| JP6388905B2 (ja) | 難燃性ポリウレタンフォームおよびその製造方法 | |
| KR102085327B1 (ko) | 폴리우레아를 기초로 한 난연성 다공성 재료의 제조 방법 | |
| KR20010101240A (ko) | 층상 박리성 흑연을 함유하는 폴리우레탄계 발포체 및이의 제조방법 | |
| HU212033B (en) | Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid | |
| JP2020528482A (ja) | 反応性難燃剤を含む硬質ポリウレタン発泡体 | |
| WO2015041552A2 (en) | One-component composition for production of polyurethane foam, including that of reduced MDI content and density, and its application | |
| KR101271773B1 (ko) | 흄드 실리카를 포함하는 방염된 폴리에스테르 폴리우레탄발포체 | |
| US4194068A (en) | Flame retardant composition for polyurethane comprising bromohydrin of pentaerythritol and an organophosphorus compound | |
| US5922348A (en) | Integral skin foams | |
| JPH1087777A (ja) | 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| CN107531870A (zh) | 由异丙叉基二苯酚基聚醚形成的pur/pir硬质泡沫 | |
| US10793663B2 (en) | Polyurethane foam and a polyurethane composite comprising the same | |
| US8093309B2 (en) | Light colored foam for use in marine applications | |
| US20220049044A1 (en) | Translucent polyurethane or polyisocyanurate foams | |
| ES2923527T3 (es) | Procedimiento para la producción de un producto alcoxilado | |
| DE4121153C2 (de) | Polykieselsäure-Polyisocyanat-Werkstoffe, -Verbundmaterialien und -Schäume und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP1630184A1 (de) | Katalysatorsystem, insbesondere zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen | |
| RU2257393C1 (ru) | Способ получения жесткого наполненного пенополиуретана | |
| JPH06507935A (ja) | 改良された物理持性を有するポリウレタン | |
| JPH08302182A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 |