HU208905B - Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives - Google Patents

Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU208905B
HU208905B HU907136A HU713690A HU208905B HU 208905 B HU208905 B HU 208905B HU 907136 A HU907136 A HU 907136A HU 713690 A HU713690 A HU 713690A HU 208905 B HU208905 B HU 208905B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
priority
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
HU907136A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT56238A (en
HU907136D0 (en
Inventor
John Henry Parsons
Russel George Hunt
Kenneth Hamilton
Dale Robert Mitchell
Original Assignee
Schering Agrochemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB898925790A external-priority patent/GB8925790D0/en
Priority claimed from GB909017640A external-priority patent/GB9017640D0/en
Application filed by Schering Agrochemicals Ltd filed Critical Schering Agrochemicals Ltd
Publication of HU907136D0 publication Critical patent/HU907136D0/hu
Publication of HUT56238A publication Critical patent/HUT56238A/hu
Publication of HU208905B publication Critical patent/HU208905B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 12 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
R4 jelentése Ar-Wn- általános képletű csoport, amelyben
W jelentése alkilén- vagy alkeniléncsoport, n értéke 1,
Árjelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoporttal vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal helyettesített, vagy
Árjelentése tienilcsoport, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport,
R7 jelentése di(l—4 szénatomos aUdl)-amino-csoporttartalmaznak.
HU 208 905 B
HU 208 905 Β
A találmány tárgya hatóanyagként az (I) általános képletű új imidazolszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények
A 284 277 számú európai szabadalmi leírásunkban leírtuk a (VI) általános képletű vegyületet, ahol az általános képletben
X jelentése CR4 általános képletű csoport vagy nitrogénatom;
R1 jelentése -SO2R5 általános képletű csoport, (VII) általános képletű csoport vagy -COR8 általános képletű csoport;
R2 jelentése cianocsoport, (VIII) általános képletű csoport, -CH=N-OR10 általános képletű csoport, (IX) általános képletű csoport;
R3 és R4 jelentése megegyező vagy eltérő, és lehet alkilcsoport, cikloalkil-csoport, cikloalkenil-csoport, alkenil-csoport, alkinil-csoport vagy aminocsoport, amelyek kívánt esetben szubsztituenst tartalmazhatnak, hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport, acil-csoport, RnSOp általános képletű csoport, R12O általános képletű csoport vagy aril-csoport;
R5 jelentése aril-csoport, kívánt esetben szubsztituált alkilcsoport vagy kívánt esetben szubsztituált aminocsoport;
R6 és R7 jelentése azonos vagy eltérő, és lehet aminocsoport, alkoxi-csoport vagy alkiltio-csoport, melyek mindegyike kívánt esetben szubsztituenst tartalmazhat;
R8 jelentése megegyezik R5 jelentésével, vagy lehet alkoxi-csoport, alkeniloxi-csoport, alkiniloxi-csoport vagy alkiltio-csoport, amelyek mindegyike kívánt esetben szubsztituenst tartalmazhat, vagy lehet ariloxi-csoport;
R9 jelentése hidrogénatom, kívánt esetben szubsztituált alkil-csoport, alkenil-csoport, alkinil-csoport, alkoxi-karbonil-csoport, acil-csoport, aril-csoport vagy cikloalkil-csoport;
R10jelentése hidrogénatom, kívánt esetben szubsztituált alkil-csoport, alkenil-csoport vagy alkinil-csoport;
Rnjelentése alkilcsoport, cikloalkil-csoport, cikloalkenil-csoport, alkenil-csoport, alkinil-csoport, amelyek mindegyike kívánt esetben szubsztituenst tartalmazhat vagy aril-csoport;
R12jelentése az R11 jelentésével megegyező, vagy acilcsoport;
R17jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, alkoxi-karbonil-csoport, aril-csoport vagy heteroaril-csoport és R18 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, vagy R17 és R18 jelentése együttesen az őket összekapcsoló szénatommal együtt, benzolgyűrű;
R20 és R21 jelentése azonos vagy eltérő, és lehet hidrogénatom vagy alkilcsoport;
Z jelentése oxigénatom vagy kénatom;
m jelentése 0 és n jelentése 1 vagy 2, vagy rnjelentése 1 és n jelentése 0 vagy 1; és p jelentése 0 vagy 1.
A fenti szabadalmi leírásban a legtöbb példaként megadott vegyületben R3 csoport jelentése szubsztituált fenil-csoport. R3 jelentése továbbá lehet acil-csoport, vagy ez az acil-csoport lehet például N,N-dialkilszulfoamil-csoport, és N-alkil-N-aril-szulfamoil-csoport. Két ilyen vegyületet a fenti szabadalmi leírás példáiban is bemutatnak.
A 298 196 számú európai szabadalmi leírásban hasonló típusú l-szulfamoil-2-ciano-imidazol vegyületeket írtak le, mint amelyeket a 284 277 számú európai szabadalmi leírásban. Ebben a szabadalmi leírásban egyebek között olyan vegyületeket írtak le, amelyek a 4-helyzetben di-1-4 szénatomszámú alkil-szulfamoil csoportot tartalmaznak. Egy ilyen vegyületet a példákban közöltek.
Azt találtuk, hogy egy bizonyos típusú szulfamoilszubsztituenseket tartalmazó vegyületek egy csoportja különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkezik.
A találmány tárgya olyan fungicid készítmények, melyek biológiailag aktív hatóanyagból, hordozóanyagból és adott esetben a mezőgazdasági készítményekben szokásos segédanyag(ok)ból állnak. A találmány szerinti új fungicid készítmények biológiailag aktív hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű imidazolszármazékot - a képletben X jelentése CR6 általános képletű csoport, amelyben
R6 jelentése hidrogénatom,
R1 jelentése -SO2R7általános képletű csoport,
R2 jelentése cianocsoport,
R3 és R4 jelentése az őket összekapcsoló nitrogénatommal együtt l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-2il-, indolin-l-il-, 1,2,3,4-tetrahidrokinolin-l-il-, morfolino- vagy piperazinilcsoport, melyek adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy
R4 jelentése Ar-Wn-általános képletű csoport, amelyben
W jelentése alkilén- vagy alkeniléncsoport, n értéke 1,
Árjelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilszulfmil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal vagy di(l-4 szénatomos alkil)amino-csoporttal helyettesített, vagy
Árjelentése tienilcsoport, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport,
R7 jelentése di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-csoport tartalmaznak.
Amennyiben R3 és R4 jelentése egy gyűrű, és a gyűrű szubsztituenst tartalmaz, két szubsztituens az első gyűrűhöz kondenzált gyűrűt képezhet. Ebben az esetben előnyös, ha R3 és R4 telített gyűrűt képez, amely egy kívánt esetben szubsztituált benzogyűrűvel kondenzált. Más előnyös R3 szubsztituens lehet például 1-4 szénatomos alkilcsoport.
W jelentése egy 1-6 szénatomot tartalmazó - például vagy 2 szénatomos - lánc.
Általában előnyös, ha R4 jelentése Ar-Wn-általá2 ' HU 208 905 Β nos képletű csoport, ahol W jelentése metilén- vagy etiléncsoport, különösen előnyösen metiléncsoport, és n értéke 1. Ebben az esetben R3 jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyösen metilcsoport.
Előnyösek az azokat az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények, amelyekben R1 jelentése dimetil-szulfamoil-csoport.
Az (I) általános képletű imidazolszármazékokban az alkilcsoportok különösen előnyösen metilcsoportok; az alkeniléncsoport általában 3 vagy 4 szénatomos.
A találmány szerinti vegyületek gombaellenes hatással rendelkeznek és különösen alkalmasak növényekben gombás megbetegedések kezelésére, mint például szőrös penészedés, különösen szőlő szőrös penészedés (Plasmopara viticola) és késői paradicsom penészedés és burgonya penészedés (Phytophthora infestans) kezelésére. Ugyancsak alkalmasak porszerű penészedések, mint például árpa porszerű penészedés (Erysiphe graminis) kezelésére, valamint alkalmasak különféle növényi betegségek kezelésére, mint például rizsfonnyadás (Pyricularia oryzae) és almavarasodás (Venturia inaequalis) kezelésére. Ugyancsak felhasználhatók egyéb gombákkal szemben, mint például Botrytis spp., Puccinia spp., Rhizoctonia spp., Fusarium spp. és Pythium spp. ellen.
A találmány szerinti készítmény ezen túlmenően tartalmazhat egy vagy több további aktív hatóanyagot, mint például olyan vegyületeket, amelyek növénynövekedést szabályozó, gyomirtó, gombaölő, rovarirtó vagy atkaölő hatással rendelkeznek. Más eljárás szerint a találmány szerinti vegyületek szekvenciában alkalmazhatók más hatóanyagokkal.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott hígítóanyag vagy hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, és kívánt esetben felületaktív anyaggal, mint például diszpergálószerrel, emulgeálószerekkel vagy nedvesítőszenei együtt alkalmazzuk. Alkalmazható felületaktív anyagok lehetnek anionos vegyületek, mint például karboxilátok, mint például fém-karboxilát, amelyet valamely hosszú szénláncú zsírsavból képezünk, valamely N-acil-szarkozinát; foszforsav monovagy di-észterei, amelyet zsíralkohol-etoxilátokkal képzünk, vagy ezen észterek sói; zsíralkohol szulfátok, mint például nátrium-dodecil-szulfát, nátrium-oktadecil-szulfát vagy nátrium-cetil-szulfát; etoxilezett zsíralkohol-szulfátok; etoxilezett alkil-fenol-szulfátok; lignin-szulfonátok; petróleum-szulfonátok; alkil-arilszulfonátok, mint például alkil-benzol-szulfonátok vagy kis szénatomszámú alkil-nafitil-szulfonátok, például butil-naftol-szulfonát; szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátumok sói; szulfonált fenol-formaldehid kondenzátumok sói; szulfonált fenol-formaldehid kondenzátumok sói; vagy összetettebb szulfonátok, mint például amid-szulfonátok, például olajsav és Nmetil-taurin vagy dialkil-szulfoszukcinát kondenzációs termékének szulfonált származékai, például dioktilszukcinát-nátrium-szulfonátja. Lehetnek továbbá nem ionos szerek, amelyek lehetnek például zsírsavészterek, zsíralkoholok, zsírsavamidok vagy zsírsav-alkilvagy alkenil-szubsztituált fenolok etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, polihidroxi-alkohol-éterek zsírsavakkal képzett észterei, mint például szorbitánzsírsavészterek, ilyen észterek etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, mint például polioxi-etilénszorbitán-zsírsavészterek, etilénoxid és propilénoxid blokk polimerek, acetilén-glikolok, mint például
2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol vagy etoxilezett acetilén-glikolok.
Kationos felületaktív anyagok lehetnek például alifás mono-, di- vagy poli-aminok acetát, naftoát vagy oleát formái; oxigéntartalmú aminok, mint például valamely amin-oxid vagy polioxi-etilén-alkil-amin; amidkötéssel kötött amin, amelyet valamely karbonsav és di- vagy poli-amin kondenzációjával állítunk elő; vagy kvaterner ammóniumsók.
A találmány szerinti készítmény lehet bármely szakirodalomban ismert mezőgazdaságban alkalmazott készítmény forma, például oldat, diszperzió, vizes emulzió, kiszórható por, magbevonó formált alak, füstképző, füst, diszpergálható por, emulziókoncentrátum vagy granulátum. Ezen túlmenően a formált alak lehet olyan forma, amely közvetlenül alkalmazható, vagy valamely koncentrátum vagy elsődleges formált alak, amely alkalmas mennyiségű vízzel vagy más hígítóanyaggal hígítandó a felhasználás előtt.
Egy emulziókoncentrátum azzal jellemezhető, hogy a találmány szerinti vegyületet vízzel nem elegyedő oldószerben oldva tartalmazza, amely ezután vízzel emulziót képez emulgeálószer jelenlétében.
A kiszórható porkészítmény azzal jellemezhető, hogy a találmány szerinti vegyületet igen alaposan elkeverve tartalmazza valamely szilárd porszerű hígítóanyaggal, mint például kaolinnal.
Egy granulált szilárd készítmény a találmány szerinti vegyületet hasonló hígítóanyagokkal keverve tartalmazza, mint amelyeket a kiszórható por formában használunk, azonban a keveréket ismert eljárással granuláljuk. Más esetben ez a készítmény a hatóanyagot tartalmazhatja, valamely előre granulált higítóanyagra adszorbeált vagy abszorbeált formában. Ilyen hígítóanyag lehet például a Fuller föld, az attapulgit vagy mészkőhomok.
A nedvesíthető por, granulátum vagy részecske készítmény a hatóanyagot általában alkalmas felületaktív anyaggal és inért porszerű hígítóanyaggal, mint például kaolinnal keverve tartalmazza.
Más alkalmazható koncentrált készítmény lehet egy felúszó szuszpenzió koncentrátum, amely a hatóanyag vízzel vagy más folyadékkal, valamely nedvesítőszerrel és szuszpendálószerrel történő elegyítésével állítható elő.
A találmány szerinti készítmény hatóanyag koncentrációja előnyösen 0,0001-1,0 tömeg%, különösen előnyösen 0,0001-0,01 tömeg%. Az elsődleges, helyszínen hígítandó készítményben a hatóanyag mennyisége széles határok között változhat, és lehet például
5-95 tömeg%,
A találmány szerinti hatóanyagot általában magokra, növényekre vagy a növények vetési helyére alkal3
HU 208 905 Β mázzuk. így például a hatóanyagot a talajra alkalmazhatjuk a vetés előtt, alatt vagy után, és így biztosíthatjuk, hogy a hatóanyag talajbani jelenléte szabályozza a gomba növekedését, amely a magokat támadhatja. Amennyiben a talajt közvetlenül kezeljük a hatóanyaggal, ebben az esetben a hatóanyagot bármely olyan módon alkalmazhatjuk, amely lehetővé teszi, hogy a talajjal igen alaposan elkeveredjen. így például alkalmazhatunk permetezést, a granulátum forma kiszórását vagy a hatóanyag ugyanabból a tartályból történő kiszórását, amelyből a vetést végezzük a magokkal együttesen. Alkalmazható hatásos mennyiség körülbelül 0,05-5 kg/hektár, előnyösebben 0,11 kg/hektár.
A hatóanyagot közvetlenül a növényre alkalmazhatjuk például permetezéssel vagy porzással, vagy abban az időpontban, amikor a gomba feltűnik a növényen, vagy ez előtt az időpont előtt, és ekkor a hatóanyagot védőanyagként alkalmazzuk. Mindkét alkalmazás esetében előnyös alkalmazási forma a levélpermetezés. Általában fontos, hogy a gomba növekedésének jó szabályozását érjük el, a növény korai növekedési szakaszában, mivel a növényt ebben az időszakban károsítja leginkább a gombafertőzés. A spray vagy por forma alkalmasan tartalmazhat kikelés előtti vagy utáni gyomirtó szert is, amennyiben ez szükségesnek látszik. Esetenként alkalmazható az a megoldás, hogy a növény gyökerét az elültetés előtt vagy alatt kezeljük, például a gyökeret alkalmas folyékony vagy szilárd formált alakba merítjük. Amennyiben a hatóanyagot közvetlenül a növényre alkalmazzuk, az alkalmazás mennyisége 0,01-10 kg/hektár, előnyösen 0,055 kg/hektár.
Az (I) általános képletű vegyületet számos ismert eljárással előállíthatjuk.
Például az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2 jelentése cianocsoport, a (II) általános képletű vegyületekbe cianocsoportot bevezetve állíthatjuk elő. A cianocsoport bevezetést például elvégezhetjük úgy, hogy a megfelelő vegyületet valamely Z-CN általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol az általános képletben Z jelentése hasadócsoport, mint például cianocsoport, p-tozil-csoport vagy fenoxi-csoport. Ezt a reakciót általában erős bázis jelenlétében, előnyösen alkil-fémvegyület jelenlétében, mint például butil-lítium jelenlétében hajtjuk végre. A cianocsoport bevezetését továbbá végrehajthatjuk úgy, hogy (i) első lépésben a cianocsoportot nem tartalmazó vegyületet formilezzük (például dimetil-formamid erős bázis, mint például butil-lítium jelenlétében történő alkalmazásával), és így formilcsoportot tartalmazó vegyületet állítunk elő, majd (ii) ezt a vegyületet hidroxil-aminnal reagáltatjuk és (iii) a kapott oxim vegyületet dehidratáljuk. A dehidratálási reakciót például trifluor-ecetsav anhidrid vagy klór-hangyasav észter segítségével alkálikus körülmények között hajtjuk végre. Az utóbbi esetben észtercsoport kerülhet az 1. helyzetbe.
A (II) általános képletű vegyületek ismert anyagok vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. Például a (III) általános képletű vegyületet R'Q általános képletű vegyülettel reagáltathatjuk, amelyben Q jelentése hasadócsoport, mint például halogénatom, különösen előnyösen klóratom. A (III) általános képletű vegyületek ismert anyagok vagy számos ismert úton előállíthatók, mint például az alábbiakban a kiindulási anyagok előállítására leírt eljárások valamelyikével.
Más eljárás szerint amennyiben a (II) általános képletben R4 jelentése Ar-Wn-általános képletű csoport, a (IV) általános képletű vegyületet az R3Q általános képletű vegyülettel reagáltathatjuk, ahol az általános képletben Q jelentése hasadócsoport, mint például halogénatom, különösen előnyösen brómatom vagy jódatom, és így a (II) általános képletű vegyületet állítjuk elő.
A (III) általános képletű vegyületeket, amelyekben R4 jelentése Ar-Wn általános képletű csoport és a (IV) általános képletű vegyületeket az alábbi 1. Reakcióvázlat szerinti eljárással állíthatjuk elő:
1. Reakcióvázlat
A szulfamoilezést és hasonló reakciókat bázikus körülmények között, például kálium-karbonát vagy nátrium-hidrid jelenlétében végezhetjük. Az R3Q általános képletű vegyülettel végzett reakciót általában a szulfamoilezéshez hasonló körülmények között hajthatjuk végre.
Az olyan vegyületeket, amelyekben Ar jelentése valamely szulfinilcsoportot vagy szulfonilcsoportot tartalmaz mint szubsztituenst, a megfelelő tio-szubsztituenst tartalmazó vegyület oxidációs reakciójával állíthatjuk elő, amelyben alkalmas oxidálószert, mint például m-klór-perbenzoesavat alkalmazunk.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható hatóanyagok előállítását az alábbi példákon részletesen bemutatjuk. Az új vegyületek szerkezetét elemanalízis és/vagy más analízisek segítségével igazoltuk. A hőmérsékleteket °C értékben adjuk meg, és ezek nem korrigált értékek.
1. példa g N,N-dimetil-4-(l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-2ilszulfonil)-l H-imidazol-1-szulfonamid 120 ml száraz tetrahidrofuránban készült oldatához száraz nitrogén atmoszférában -70° hőmérsékleten 8 ml 2,5 m butil-lítium hexános oldatot adunk. Az elegyet 15 percig keveijük, majd a hőmérsékletet hagyjuk -20° hőmérséklet értékre emelkedni. A reakcióedényt ezután jeges fürdőbe helyezzük, és frissen desztillált tozilcianidot adunk hozzá (2,38 g). A reakcióelegyet egy óráig keveijük, majd vízbe öntjük és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékot szilikagél oszlopon kromatográfia segítségével tisztítjuk. Majd etil-acetát/hexán oldószerelegyből átkristályosítjuk. 2-ciano-N,N-dimetil-4(1,2,3,4-tetrahidroizokinolin-2-il-szulfonil)-1 H-imidazol-l-szulfonamidot kapunk, op.: 143-144° (1. vegyület).
A kiindulási anyagot az alábbi eljárás szerint állítjuk elő:
13,22 g 1,2,3,4-tetrahidro-izokinolin és 7,57 g imidazol-4-szulfonil-klorid 70 ml toluolban készült oldatát egy óráig keveqük, majd éjjelen át állni hagy4
HU 208 905 Β juk. Az elegyet bepároljuk, és a maradékot dietil-éter és vizes nátrium-hidroxid oldat között megosztjuk. A vizes fázist éténél extraháljuk, majd tömény sósav segítségével megsavanyítjuk. A kivált csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Nyers 4(l,2,3,4-tetrahidro-izokinolm-2-il-szulfoml)-lH-imidazolt kapunk. A nyers termék (9 g) dimetil-formamidban készült oldatát 1,13 g (80%-os olajos szuszpenzió) nátrium-hidriddel, majd 5,4 g dimetil-szulfamoil-kloriddal reagáltatjuk. A reakcióelegyet egy óráig keveijük, majd vízbe öntjük. A kivált csapadékot leszűijük és feldolgozzuk. így a kiindulási anyagot kapjuk.
2. példa
Hasonló eljárással az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
a) 2-ciano-N,N-dimetil-4-(indolin-1 -il-szulfonil)-1 -Himidazol-l-szulmonamid, op.: 155-158°. (2. vegyület)
b) 2-ciano-N,N-dimetil-4-( 1,2,3,4-tetrahidro-kinolin-1 il-szulfonil)-lH-imidazol-l-szulfonamid, op.: 159— 161,5°. (3. vegyület)
c) 2-ciano-N,N-dimetil-4-([2-metil-indolin-l-il]szulfonil)-1 H-imidazol-1 -szulfonamid, op.: 157-158°. (4. vegyület)
d) 2-ciano-N,N-dimetil-4-(morfolino-szulfonil)-1Himidazol-1-szulfonamid, op.: 206-208°. (5. vegyület)
e) 2-ciano-N,N-dimetil-4-([4-benzil-piperazino]szulfonil)-1 H-imidazol-1 -szulfonamid, op.: 166-168°. (6. vegyület)
f) 2-ciano-N,N-dimetil-4-([4-fenil-piperazino]-szulfonil)IH-imidazol-l-szuIfonamid, op.: 168-171°. (7. vegyület)
3. példa g N4-(4-klór-benzil)-N1,N1,N4-trimetil-lHimidazol-l,4-diszulfonamid 180ml száraz tetrahidrofüránban készült oldatához száraz nitrogén atmoszférában -78° hőmérsékleten 27,9 ml 2,5 m butil-lítium hexános oldatot adunk. Az elegyet 20 percig keverjük, majd a hőmérsékletet hagyjuk 0° értékre emelkedni. Ezután az elegyhez 6,6 g frissen desztillált fenil-cianátot adunk. Majd a reakcióedényt jeges fürdőbe helyezzük. Az elegyet egy óráig keverjük, majd -70° hőmérsékletre hűtjük. Az elegyhez ezután 20 ml 2n sósavat adunk, majd a hőmérsékletet hagyjuk 0° értékre emelkedni. Az elegyet vízbe öntjük, majd további sósav segítségével semlegesítjük. A kapott keveréket etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot feldolgozzuk és N4-(4-klór-benzil)-2-ciano-N1,N1, N4-trimetil-1 H-imidazol-1,4-diszulfonamidot kapunk, op.: 162-163° (8. vegyület).
Hasonló eljárással az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyekben az általános képletben X jelentése metin-csoport, R1 jelentése SO2NMe2 csoport, R2 jelentése cianocsoport és R4 jelentése Ar-Wn- általános képletű csoport, ahol n jelentése 1.
Szám Ar W R3 op- (’C)
9 4-Cl-Ph ch2 CH2Ph 123-5
10 2-tienil ch2 Me 112-5
11 Ph ch2 Me 132—4
12 4-MeO-Ph ch2 Me 140-2
13 4-Me-Ph ch2 Me 141-4
14 Ph ch2ch2 Me 167-8
15 Ph ch2 P? 124-5
16 4-F-Ph ch2 Me 171-2
17 4-MeS-Ph ch2 Me 153-4
18 4-Cl-Ph ch2 Et 128-9
19 4-Cl-Ph ch2 Pr 96-7
20 4-Me2N-Ph ch2 Me 159,5-61
21 4-Cl-Ph CH(Me) Me 158,5-9,5
22 4-Cl-Ph ch2 4-EtO-Ph 107,5-9
A kiindulási anyagok előállítása
99,6 g imidazol-4-szulfonil-klorid 800 ml diklórmetánban készült oldatához erős keverés közben 92 ml trietil-amint adagolunk. Az elegyet jeges vizes fürdőben lehűtjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután leszűrjük és a kivált csapadékot acetonnal, vízzel, majd ismét acetonnal mossuk. Ezután megszárítjuk és nyers diimidazo-(l,5-b; l',5'-e)-(l,4,2,5)ditiadiazin-4,4,9,9-tetraoxidotkapunk.
43,5 fenti termék 500 ml toluolban készült oldatához 46,7 g 4-klór-benzil-amint adunk, és a reakcióelegyet éjjelen át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a kivált csapadékot leszűijük. A csapadékot toluollal, majd petroléterrel mossuk, és ezután vizes nátrium-hidroxid oldatban oldjuk. Az oldatot éténél mossuk, majd megsavanyítjuk, így N-(4-klór-benzil)-lH-imidazol-4-szulfonamidot kapunk, op.: 196-198° [(V) képletű vegyület],
27,3 g fenti vegyület 300 ml acetonban készült oldatához keverés közben 15,9 g kálium-karbonátot adagolunk. Az elegyet 15 percig visszafolyatás melletti fonáshőmérsékleten keveijük, majd 16,5 g dimetilszulfamoil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 óráig visszafolyatás mellett fonaljuk, majd leszűijük. A szűrletet lehűtjük, vákuumban bepároljuk és a maradékot vízben szuszpendáljuk. A szuszpenziót leszűijük és a szilárd anyagot vízzel mossuk, megszárítjuk, majd toluolból átkristályosítjuk. N^-klór-benaO-N^N1dimetil-1 H-imidazol-1,4-diszulfonamidot kapunk, op.: 171-173° [(IV) vegyület],
29,0 g fenti termék 300 ml dimetil-formamidban készült oldatához 2,53 g (80%-os olajos szuszpenzió) nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 11,95 g jód-metánt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy óráig szobahőmérsékleten keveijük, majd jeges vízbe öntjük. Az elegyet leszűrjük és a csapadékot vízzel mossuk majd megszárítjuk, és végül toluol/hexán oldószerelegyből átkristályosítjuk. N4-(4-klór-benzil)-N 1 ,N 1 ,N4-trimetil-1 H-imida5
HU 208 905 Β zol-1,4-diszulfonamidot kapunk, op.: 112-114° [(II) vegyület].
Hasonló eljárással különböző az alábbi 9-22. vegyületek közbenső termékeit állítjuk elő. A14., 15., 17., 20. és 21. vegyületek esetében a diimidazo-(l,5-b;l',5'-e)(l,3,2,5)-ditiadiazin-4,4,9,9-tetraoxidot a megfelelő másodrendű aminnal reagáltatjuk és így (III) általános képletű közbenső termékeket állítunk elő, amelyeket ezután dimetil-szulfamoil-kloriddal reagáltatunk és a (II) általános képletű közbenső terméket kapjuk.
A különféle előállított közbenső termékek olvadáspontjai az alábbiak:
Vegyület szám A közbenső termékek op. értéke (°C)
A-típus A1-típus B-típus C-típus
9 196-8 171-3 N.D.
10 175-6 N. D. 104-7
11 N. D. N. D. 102-4
12 N. D. N. D. N.D.
13 N. D. N. D. N.D.
14 147,5-8,5 120-2
15 209,5-10,5 135-6
16 182-4 183-7 130,5-2
17 188,5-9,5 126-7
18 N.D. N. D. 108-9
19 N. D. N. D. 115,5-6,5
20 190-3 150-0,5
21 168-70 138-40
22 209-12 176-8 125-6
megjegyzés: N. D. = nem meghatározott
4. példa
100 mg 17. vegyület 10 ml diklór-metánban készült oldatához 73 mg (55%-os) m-klór-perbenzoesavat adunk, valamint néhány szem 4Á méretű molekulaszitát helyezünk az elegybe. A keveréket 0,5 óráig szobahőmérsékleten keveijük. Ezután vizes nátrium-metabiszulfittal, majd vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot etil-acetát/petroléter oldószerelegyből átkristályosítjuk, és N4-(4-metil-szulfinil-benzil)-2-ciano-N 1 ,N1 ,N4-trimetil- lH-imidazol-1,4-diszulfonamidot kapunk, op.: 126° (23 vegyület).
Hasonló eljárással, de körülbelül három ekvivalens m-klór-perbenzoesavat alkalmazva és két óra reakcióidőt biztosítva N4-(4-metil-szulfonil-benzil)-2-cianoN1,N1,N4-trimetil-lH-imidazol-l-4-diszulfonamidot állítunk elő, op.: 169-172° (24 vegyület).
Tesztvizsgálati példa
A találmány szerinti vegyületeket különféle tesztvizsgálatnak vetjük alá.
A találmány szerinti vegyületeket megvizsgáltuk Phytophthora infestans (késői paradicsomvész - Pl) és Plasmopara viticola (szőlő szőröspenészedés - PV) szemben kifejtett aktivitás szempontjából.
A találmány szerinti vegyület diszperzióját vagy oldatát megfelelő növényekre, majd a növényeket a gomba szuszpenzió permetezéssel fertőztük. A növényeket ezután szabályozott körülmények között tartottuk, amely lehetővé tette a növény növekedését, valamint a betegség kifejlődését. Megfelelő idő után a fertőzés mértékét a levélfelületeken vizuálisan megvizsgáltuk.
A vegyületeket akkor tekintettük aktívnak, amenynyiben 125 ppm (tömeg/térfogat) koncentráció mellett, vagy ennél kisebb koncentráció értéknél legalább 50%nál nagyobb betegségszabályozó hatást fejtettek ki. Az 1-18 vegyületek mindkét betegséggel szemben aktívnak bizonyultak.
A vizsgálat során a gombabetegségek elleni hatás mértékét 0-4-es skálán értékeltük, ahol az egyes értékek jelentése a következő volt:
= 0-24%-os kontroll = 25-49%-os kontroll = 50-74%-os kontroll = 75-98%-os kontroll
- 99-100%-os kontroll
Az alábbi értékeket 25 ppm (tömeg/térfogat) koncentrációnál kaptuk.
Vegyület Pl Hatás ellen PV
1. 3 4
2. 4 4
3. 4 4
4. 4 4
5. 3 3
6. 4 3
7. 3 2
8. 4 3
9. 3 4
10. 4 4
11. 4 4
12. 4 4
13. 4 4
14. 3 4
15. 4 4
16. 4 4
17. 3 4
18. 3 4
19. 4 4
20.* 0 1
21. 3 4
22. 2 4
23. 0 3
24. 0 3
* = Venturia inaequalis (almavarasodás) elleni értéke 3.

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, melyek biológiailag aktív hatóanyagból, hordozóanyagból és adott esetben a mezőgazdasági készítményekben szokásos segédanyagaiból állnak, azzal jellemezve, hogy biológiailag aktív hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű imidazolszármazékot - a képletben
    X jelentése CR6 általános képletű csoport, amelyben
    R6 jelentése hidrogénatom,
    R1 jelentése -SO2R7 általános képletű csoport,
    R2 jelentése cianocsoport,
    R3 és R4 jelentése az őket összekapcsoló nitrogénatommal együtt l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-2U-, indolin-l-il-, 1,2,3,4-tetrahidrokinolin-l-il-, indolin-l-il-, 1,2,3,4-tetrahidrokinolin-l-il-, morfolino- vagy piperazinilcsoport, melyek adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy
    R4 jelentése Ar-Wn általános képletű csoport, amelyben W jelentése alkilén- vagy alkeniléncsoport, n értéke 1,
    Árjelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal vagy di-(l—4 szénatomos alkil)amino-csoporttal belyettesítet, vagy
    Árjelentése tienilcsoport, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport,
    R7 jelentése di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  2. 2. Fungicid készítmények, melyek biológiailag aktív hatóanyagból, hordozóanyagból és adott esetben a mezőgazdasági készítményekben szokásos segédanyagaiból állnak, azzal jellemezve, hogy biológiailag aktív hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű imidazolszármazékot - a képletben
    X jelentése C6 általános képletű csoport, amelyben
    R6 jelentése hidrogénatom,
    R1 jelentése -SO2R7 általános képletű csoport,
    R2 jelentése cianocsoport
    R3 és R4 jelentése az őket összekapcsoló nitrogénatommal együtt l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-2il-, indolin-l-il-, 1,2,3,4-tetrahidrokinolin-l-il-, morfolino- vagy piperazinilcsoport, melyek adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal lehetnek szubsztituálva,
    R7 jelentése di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1989. 11.15.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R3 és R4 jelentése a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt telített gyűrű, mely egy kívánt esetben helyettesített benzogyűrűvel kondenzált, a többi szubsztituensek jelentése a 2. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1989. 11. 15.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmények azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben Árjelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 14 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-csoporttal 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal vagy di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal helyettesített, vagy Ar jelentése tienilcsoport, a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  5. 5. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R4 jelentése Ar-Wn-általános képletű csoport, amelyben W jelentése metiléncsoport és n értéke 1, és a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagonként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  7. 7. A 6. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R3 jelentése metilcsoport, a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R1 jelentése dimetil-szulfamoil-csoport, a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  9. 9. A 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyben R1 jelentése dimetil-szulfamoil-csoport, a többi szubsztituens jelentése a 2. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1989. 11. 15.)
  10. 10. A 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-ciano-N,N-dimetil-4-( 1,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-2-il-szulfonil)1 H-imidazol-1 -szulfonamidot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1989. 11. 15.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N4-(4-klór-benzil)-2-cianoN1,N1,N4-trimetil-1 H-imidazol-1,4-diszulfonamidot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N4-(4-fluor-benzil)-2 -ciano- N1 ,Ν1 ,N4-trimetil-1 H-imidazol-1,4-diszulfonamidot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.)
    HU 208 905 Β
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N4-benzil-2-ciano-N1 ,N1,N4-trimetil- lH-imidazol-1,4-diszulfonamidot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1990. 08. 11.) 5
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmények, az zal jellemezve, hogy hatóanyagként N4-(4-metil-ben zil)-2-ciano-N1 ,N1 ,N4-trimetil-1 H-imidazol-1,4-di-szu lfonamidot tartalmaznak.
HU907136A 1989-11-15 1990-11-14 Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives HU208905B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898925790A GB8925790D0 (en) 1989-11-15 1989-11-15 Fungicides
GB909017640A GB9017640D0 (en) 1990-08-11 1990-08-11 Fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU907136D0 HU907136D0 (en) 1991-05-28
HUT56238A HUT56238A (en) 1991-08-28
HU208905B true HU208905B (en) 1994-02-28

Family

ID=26296209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU907136A HU208905B (en) 1989-11-15 1990-11-14 Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5173503A (hu)
EP (1) EP0432892B1 (hu)
JP (1) JPH03170464A (hu)
KR (1) KR910009670A (hu)
CN (1) CN1024316C (hu)
AP (1) AP225A (hu)
AT (1) ATE133666T1 (hu)
AU (1) AU635359B2 (hu)
BR (1) BR9005785A (hu)
CA (1) CA2030059A1 (hu)
DE (1) DE69025149T2 (hu)
FI (1) FI905632A (hu)
HU (1) HU208905B (hu)
IE (1) IE904089A1 (hu)
IL (1) IL96327A0 (hu)
MA (1) MA21996A1 (hu)
NZ (1) NZ236079A (hu)
OA (1) OA09326A (hu)
PH (1) PH27280A (hu)
PL (1) PL287753A1 (hu)
PT (1) PT95883A (hu)
TR (1) TR24878A (hu)
YU (1) YU215190A (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9023082D0 (en) * 1990-10-24 1990-12-05 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
JPH11302276A (ja) * 1996-04-26 1999-11-02 Nissan Chem Ind Ltd スルファモイルトリアゾール誘導体並びに農園芸用殺菌剤
KR100630530B1 (ko) 1997-10-24 2006-09-29 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 술파모일 화합물 및 농원예용 살균제
US6586617B1 (en) * 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
JP2001026506A (ja) * 1999-04-28 2001-01-30 Takeda Chem Ind Ltd スルホンアミド誘導体
WO2018184579A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Dongguan Hec Tech R&D Co., Ltd. Triazole compound and use thereof in agriculture
CN110734433B (zh) * 2018-07-19 2020-09-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 三氮唑化合物及其在农业中的应用
CN110894190B (zh) * 2018-09-13 2020-09-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 三氮唑化合物及其在农业中的应用
CN110950811B (zh) * 2018-09-27 2022-01-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 三氮唑化合物及其在农业中的应用
CN112442018B (zh) * 2019-08-27 2024-02-02 东莞市东阳光农药研发有限公司 三唑-1,3-二磺酰胺衍生物及其在农业中的应用
CN112624987A (zh) * 2019-09-24 2021-04-09 东莞市东阳光农药研发有限公司 环戊基取代的二磺酰胺化合物及其在农业中的应用
CN112624988B (zh) * 2019-09-24 2024-01-16 东莞市东阳光农药研发有限公司 一种新的三氮唑化合物及其在农业中的应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1339133C (en) * 1987-03-13 1997-07-29 Rikuo Nasu Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms
US5045557A (en) * 1987-03-20 1991-09-03 Schering Agrochemicals Ltd. Imidazable fungicides and use thereof
EP0284277A1 (en) * 1987-03-21 1988-09-28 AgrEvo UK Limited Cyanoimidazole fungicides
DE3813886A1 (de) * 1988-04-20 1989-11-02 Schering Ag 1-triazinyl-1h-1,2,4-triazol-3- sulfonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
DE3825041A1 (de) * 1988-07-20 1990-02-15 Schering Ag Pyrido(3,2-e)(1,2,4)triazolo(1,5-a)pyrimidin- 2-sulfonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, pflanzenwachstumsregulierender und fungizider wirkung

Also Published As

Publication number Publication date
PH27280A (en) 1993-05-04
DE69025149T2 (de) 1996-08-14
AP225A (en) 1992-12-10
MA21996A1 (fr) 1991-07-01
PT95883A (pt) 1991-09-30
EP0432892A1 (en) 1991-06-19
YU215190A (sh) 1993-10-20
CN1051729A (zh) 1991-05-29
JPH03170464A (ja) 1991-07-24
DE69025149D1 (de) 1996-03-14
HUT56238A (en) 1991-08-28
IL96327A0 (en) 1991-08-16
EP0432892B1 (en) 1996-01-31
AU6664490A (en) 1991-05-23
FI905632A0 (fi) 1990-11-14
CN1024316C (zh) 1994-04-27
OA09326A (en) 1992-09-15
BR9005785A (pt) 1991-09-24
FI905632A (fi) 1991-05-16
PL287753A1 (en) 1991-12-02
AP9000218A0 (en) 1991-01-31
IE904089A1 (en) 1991-05-22
US5173503A (en) 1992-12-22
KR910009670A (ko) 1991-06-28
AU635359B2 (en) 1993-03-18
NZ236079A (en) 1991-10-25
ATE133666T1 (de) 1996-02-15
HU907136D0 (en) 1991-05-28
TR24878A (tr) 1992-07-01
CA2030059A1 (en) 1991-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02149502A (ja) 殺有害生物組成物
MXPA01007923A (es) Derivados de n2-fenil-amidina.
HU208905B (en) Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives
WO1992007835A1 (en) Imidazole fungicides
EP0313091B1 (en) Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them
US5310747A (en) Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
JPS6036467A (ja) 置換フエニルスルホニルグアニジン誘導体、その中間体、それらの製法及び雑草防除剤
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
JPH02286665A (ja) 殺菌剤
HU196288B (en) Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance
HU181943B (en) Gametocide compositions and process for producing the active agents
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS62205063A (ja) 新規な２−シアノベンゾイミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用、並びに他の殺菌剤との組合せ物
EP0123931B1 (en) Furan derivatives having fungicide activity
CA2209520A1 (en) 1,2,3-benzothiadiazole derivatives
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US3790677A (en) Control of phytopathogenic fungi with 3-arylimino-1,2-dithiols
JPH03169872A (ja) 植物を病気から保護するための組成物
JPH0140802B2 (hu)
JP2696252B2 (ja) シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤
KR960016749B1 (ko) 사이클로프로판티오카복스아미드
US3629252A (en) 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1 2-dithiols
US5472974A (en) Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
PT86279B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo benzamidas substituidas
US5395952A (en) Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee