HU207832B - Herbicide compositions containing substituted bicycloheptane-dion derivatives and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide compositions containing substituted bicycloheptane-dion derivatives and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU207832B
HU207832B HU905358A HU535890A HU207832B HU 207832 B HU207832 B HU 207832B HU 905358 A HU905358 A HU 905358A HU 535890 A HU535890 A HU 535890A HU 207832 B HU207832 B HU 207832B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
trans
optionally substituted
halogen
alkoxy
Prior art date
Application number
HU905358A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT59075A (en
HU905358D0 (en
Inventor
Akiyoshi Ueda
Shigemi Suga
Hiroyuki Adachi
Toshio Aihara
Kazuyuki Tomida
Hideki Yamagishi
Hideo Hoseka
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of HU905358D0 publication Critical patent/HU905358D0/hu
Publication of HUT59075A publication Critical patent/HUT59075A/hu
Publication of HU207832B publication Critical patent/HU207832B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/433—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/457—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen
    • C07C49/467—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic
    • C07C49/473—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/477—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing halogen polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/517—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/723—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic
    • C07C49/727—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/733—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic
    • C07C65/36—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/20—All rings being cycloaliphatic the ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

A találmány tárgya új szubsztituált bicikloheptán-dionszármazékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek és sóik előállítására.
A mezőgazdasági és kertészeti területen sok esetben a herbicidek sokféleségét használják gyomirtásra, ezzel munkát takarítanak meg a gyomok eltávolításánál a földeken, azonban bizonyos esetekben a herbicidek fitotoxicitása károsíthatja a haszonnövényeket, vagy a földeken visszamaradó herbicidek környezetszennyezési problémákat okozhatnak.
Ennek megfelelően kiváló hatékonyságú, és az emlősök számára biztonságos vegyszerek iránt megnőtt az igény.
A találmány szerint előállított vegyületekkel analóg vegyületeket írnak le a 137 963, 135 191, 186 118, 186 119, 186 120 számú és a 278 907, 268 795 és a 264 737 számú európai szabadalmi leírásokban és az Sho 62-123145 számú japán közzétett szabadalmi leírásban.
A találmány szerint előállított vegyületek megtalálhatók a 3902818 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás igénypontjaiban (megfelel a 221 5333 számú nagy-britanniai és a Hei 2-1422 számú japán szabadalmi leírásnak). A vegyületek leírása azonban nem található meg.
A találmány szerint olyan herbicideket állítunk elő, melyek iparilag előnyösen szintetizálhatok, alacsony dózisban meghatározott hatással rendelkeznek, és igen biztonságosak, valamint szelektívek a haszonnövényekre.
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű szubsztituált bicikloheptán-dion származékok előállítására, ahol
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, dihalogénfenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben 1-4-szeresen szubsztituált fenilcsoport, amelynek helyettesítői a következők lehetnek:
adott esetben halogénatommal háromszor szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, halogénatom, adott esetben halogénatommal 14-szeresen szubsztituált 1-5 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, adott esetben halogénatommal kétszer szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal egyszer szubsztituált 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 2-6 szénatomos alkiniloxi-csoport, 2-5 szénatomos alkil-karbonil-csoport, di(l—4 szénatomos)-alkil-amino-szulfonilcsoport, fenil-(lM szénatomos)-alkoxi-csoport vagy hidroxilcsoport, vagy
R1 további jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal kétszer szubsztituált piridinilcsoport vagy N-(l-4 szénatomos)-alkil-mononitro-pirazolil-csoport,
R2 jelentése azonos vagy különböző halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-5 szénatomos alkiltio-csoport, 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-5 szénatomos)-alkil-csoport, vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, n értéke 0, 1,2 vagy 3, '
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom továbbá a találmány kiterjed ezen vegyületek sóinak előállítására is.
A találmány szerint előállított vegyületek herbicid hatásúak szabadföldi körülmények között, és alkalmazásuk történhet talajkezeléssel vagy lombkezeléssel. Különböző szabadföldi gyomok ellen hatásosak, mint például pírok ujjasmuhar, rizs palka, selyemmályva és szőrös disznóparéj, és az alkalmazás permetezéssel történhet közvetlenül a növény lombozatára. A vegyületek szelektivitást mutatnak olyan haszonnövényekben, mint például búza és szójabab.
A vegyületek közül néhány növény növekedést késleltető hatást is mutat haszonnövényeken, cserepes dísznövényeken és gyümölcsfákon.
Néhány vegyület nagyfokú szelektivitással rendelkezik rizsben és intenzív herbicid hatást mutat közönséges kakaslábfű, kisvirágú ernyősnövény (Cyperus difformis), nyílfű és japán sás ellen.
Ezenkívül a találmány szerint előállított vegyületeket például gyümölcsösben is használhatjuk gyomirtásra, továbbá fűben, vasúti sínek mentén és üres területeken, stb.
A vegyületeket a következő módszerekkel állíthatjuk elő.
A) módszer
1. reakció vázlat (ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fentiekben megadott, és Q jelentése kilépő csoport)
Az eljárás során az (Ϊ) általános képletű vegyületet úgy kapjuk, hogy egy (II) általános képletű vegyületet oldószerben 2 mól vagy feleslegben lévő bázis jelenlétében -20 °C-lől a használt oldószer forráspontjáig, előnyösen 0-50 °C hőmérsékleten 30 perc-10 óra hosszat reagáltatjuk.
A kilépő csoport. Q jelentésében lehet halogénatom, alkil-szulfonát- és fenil-szulfonát-csoport.
Bázisként alkalmazhatunk alkálifém-hidroxidokat, például kálium- és nátrium-hidroxidot, alkáliföldfémek hidroxidjait, tri(l— 6 szénatomos alkil)amint, piridint, DBU-t, terc-butoxi-káliumsót, Triton B-t, nátrium-karbonátot, nátrium-foszfátot, stb. Oldószerként alkalmazhatunk vizet, alkoholt, metilénkloridot, benzolt, toluolt, etil-acetátot, dimetil-formamidot, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt, acetonitrilt stb.
B) módszer
A találmány szerint előállított vegyületek közül a monoszubsztituált vegyületeket, kivéve azokat, ahol a biciklogyűrű 5-ös helyzetében alkoxi-karbonil-csoport
HU 207 832 Β van, a 2. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő, ahol r jelentése alkilcsoport.
Ha ezekben a vegyületekben az 5-helyzetben különböző szubsztituensek vannak, például (I)’ általános képletű vegyületek vagy egy szubsztituens van az 5helyzetben, mint például a (Π) képletű vegyületeknél, ott sztereoizomerek fordulnak elő a ciklopropángyűrűhöz képest.
Ha az (1) általános képletű vegyületeket az A) módszer szerint közvetlenül kapjuk, rendszerint a transz-formát állítjuk elő. Az előállítás során az (I)’ általános képletű vegyületek stádiumában választhatjuk külön a cisz- és transz-formákat. A módszerek megfelelő megválasztásával az (I)’ általános képletű vegyületek transz- vagy cisz-formáit állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek optikailag aktív izomerek és nagyszámú tautomerek formájában fordulhatnak elő a 3. reakcióvázlat szerint, ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti. Valamennyi ilyen forma a találmányhoz tartozik.
Ha a fenti módon előállított (I) általános képletű vegyület szabad hidroxilcsoportot tartalmaz, akkor a kapott vegyületekből különösen mezőgazdaságilag és kertészetileg előállítható sókat, enaminokat és analógjait, akrilját, szulfonátját, karbamátját vagy éterét állíthatjuk elő.
A mezőgazdaságilag és kertészetileg elfogadható sók közé tartoznak a nátrium-, kálium-, kalcium-, ammónium-, stb. sók.
Az ammóniumsókra példa az olyan só, amely N+RaRbRcRd általános képletű ionokkal képződik, ahol Ra, Rb, Rc és Rd lehet hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely például hidroxilcsoporttal lehet helyettesítve. Ha Ra, Rb, Rc és Rd közül bármelyik alkilcsoporttal van helyettesítve, akkor ez előnyösen 1-4 szénatomos csoport.
A megfelelő enaminok és analógjaik olyan vegyületek, melyeknek hidroxilcsoportja -NReRf képletű csoporttá van alakítva, ahol Re 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy arilcsoport, mely adott esetben szubsztituálva lehet, vagy fenilcsoport és Rf jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy arilcsoport és amelyek szubsztituálva lehetnek, vagy fenilcsoport, továbbá halogénatom vagy SR8, ahol R8 jelentése megfelel a fent megadott Re csoportnak.
Az akrilát vagy éterszármazékok olyan vegyületek, ahol a hidroxilcsoport -OCORh csoporttá van alakítva vagy ORb csoporttá, ahol Rb jelentése megfelel a fent megadott Re csoport jelentésének.
A karbamátszármazékokban a hidroxilcsoport -OQOjNR'R· általános képletű csoporttá van alakítva, ahol R‘ és RÍ hidrogénatomot jelent, vagy pedig Re-nek felel meg.
Ezeket a származékokat a szokott módon állíthatjuk elő.
A találmány szerint előállított vegyületek szerkezetét infravörös, NMR és tömegspektrummal határozzuk meg.
A találmány további részleteit a következő példákkal szemléltetjük.
1. Példa
3-(2-Nitro-4-klór-benzoil)-biciklo[4.1.0Jheptán2,4-dion (1-97 vegyület)
4. reakcióvázlat
0,5 g (1,44 mmol) 5-mezil-oxi-metil-2-(2-nitro4-klór-benzoil)-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 15 ml etanolban, melyhez 2 ml vizes nátrium-hidroxid-oldatot (0,17 g, 4,31 mmol nátrium-hidroxid) adtunk keverés közben szobahőmérsékleten. A kapott elegyet szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük. A reakció teljes befejeződése után az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot 50 ml etilacetátban és 10 ml vízben oldjuk. Híg sósavat adunk az oldathoz, amíg a vizes fázis savassá nem válik. A szerves fázist telített sóoldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a kapott maradékot szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használunk. 0,38 g (96%) cím szerinti terméket kapunk halványsárga kristály formájában. Olvadáspont: 132-137 °C.
2. Példa
3-( 2-Klór-4-metil-szulfonil-3-metoxi-benzoil)-cisz5-metil-cisz-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (1-195 vegyület)
5. reakcióvázlat ;
1,19 g (2,6 mmol) 3-(2-klór-4-metil-szulfonil-3metoxi-benzoil)-transz-5-etoxi-karbonil-cisz-5-metil-cisz-biciklo[4.1.0]-heptán-2,4-diont feloldunk. 7,8 ml (7,8 mmol) In nátrium-hidroxidban, miközben jeges vízzel hűtjük, majd szobahőmérsékleten 4 óra hosszat reagáltatjuk. A reakció befejeződése után 20 ml jeges vizet és 20 ml etil-acetátot adunk hozzá, In sósavval semlegesítjük jeges vizes hűtés közben és dekarboxilezzük. A szerves fázist vízzel mossuk, majd telített sós vízzel mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és etil-acetát 5 : 1 térfogatarányú elegyét használjuk. 0,29 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok formájában. Olvadáspont: 132135 °C. A kapott cisz-formát és az 1. példa szerinti módon szintetizált transz-formát NMR-rel jellemezzük.
A találmány szerint előállított vegyületek reprezentánsait, beleértve a fenti példák termékeik az 1-3. táblázatban mutatjuk be.
Reakció, Ry és Rz a következő szubsztituensek a táblázatokban. A fizikai tulajdonságok oszlopban a transz és cisz sztérikus konfigurációk a biciklogyűrű 5-ös helyzetének szubsztituenseinél, valamint a ciklopropángyűrű megfelelő szubsztituenseinél.
Rx: (a) képletű csoport
Ry: (b) képletű csoport
Rz: (c) képletű csoport
HU 207 832 Β
1. Táblázat (la) általános képletű vegyületek
Pl. sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
I- 1 -(n = 0) H H H
I- 2 - H H 2-Br-3-OCH3-4-OCH3
I- 3 - H H 2-C2H5-4- SO2CH3
I- 4 - H H 2-CF3
I- 5 - H H 2-CF3H-CF3
I- 6 - H H 2-CF3-4-Cl
I- 7 - H H 2-CF3H-SO2CH3
I- 8 - H H 2-CH3
I- 9 - H H 2-CH3-3-CH2OCH3-4-SO2CH3
1-10 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH2OCH3-4-SO2CH3 op. 128-130 (transz)
1-11 1-CH3 H H 2-CH3-3-CH2OCH3-4-SO2CH3
1-12 5,54CH3)2 H H 2-CH3-3-CH2OCH3H-SO2CH3
1-13 1,5,5-(CH3)3 H H 2-CH3-3-CH2OCH3-4-SO2CH3
1-14 -(n = 0) ch3 ch3 2-CH3-3-CH2OCH3H—SO2CH3
1-15 - H H 2-CH3-3-CH2OCH3 4—SO2CH3
1-16 - H H 2-CH3-3-CH2SO2CH3-4-SO2CH3
1-17 - H H 2-CH3-3-CH3-4—CF3
1-18 - H H 2-CH3-3-CH3H-Cl
1-19 - H H 2-CH3-3-CH3H—SO2C3H7 (i)
1-20 - H H 2-CH3-3-CH3H-SO2CH3 por
1-21 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 op. 178-180 (transz)
1-22 i-ch3 H H 2-CH3-3-CH3H-SO2CH3
1-23 5,5-(CH3)2 H H 2~CH3-3-CH3H-SO2CH3
1-24 1,5,5-(CH3)3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3
1-25 -(n = 0) ch3 ch3 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3
1-26 - H H 2-CH3-3-Cl-4-Cl
1-27 - H H 2-CH3-3-CIM-OCH3
1-28 - H H 2-CH3-3-CLH-SCH3
1-29 - H H 2-CH3-3-CM-SO2C3H7 (i)
1-30 - H H 2-CH3-3-Cl-4 SO2CH3
1-31 -(n = 0) H H 2-CH3-3-Cl-4-SOCH3
1-33 - H H 2-CH3H-SCH2OCH3
1-34 - H H 2-CH3-4-SO2C\H7 (i)
1-35 - H H 2-CH3H-SO2CH3 op. 151-3
1-36 5-CH3 H H 2-CH3H—SO2CH3 op. 177-8 (transz)
1-37 mh3 H H 2-CH3-4-SO2Cl!3
1-38 5,5-(CH3)2 H H 2-CH3-4-SO2CH3
1-39 1,5,5-(CH3)3 H H 2-CH3-4-SO2CH3
MO rtn = 0) ch3 ch3 2-CH3—4-SO2CH3
Hl - H H 2-C1
H2 - H H 2-Cl-3-CH3H-Cl
1-43 - H H 2-Cl-3-CH3-4-SO2C3H7 (i)
1-44 - H H 2-Cl-3-CH3-4-SO2CH3
HU 207 832 Β
Pl. sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
1-45 - H H 2-C1-3-C1-4-C1
1-46 - H H 2-Cl-3-Cl-4-SO2C2H5
1-47 - H H 2-Cl-3-Cl-4-SO2C3H7 (i)
1-48 - H H 2-C1-3-C1—4—SO2CH3 op. 177-180 (bomlik)
1-49 5-CH3 H H 2-C1-3-C1-4—SQ2CH3 op. 125-7 (transz)
1-50 i-ch3 H H 2-Cl-3-Cl-44SO2CH3 por
1-51 5,5-(CH3)2 H H 2-Cl-3-Cl-4-SO2CH3
1-52 1,5,5-(CH3)3 H H 2-Cl-3-Cl-4-SO2CH3
1-53 ~(n = 0) > ch3 ch3 . 2-C1-3-C1-4—SO2CH3
1-54 - H H 2-Cl-3-OCH34-SO2CH3 . op. 157-8
1-55 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH3-4-SO2CH3 op. 154-6 (transz)
1-56 i-ch3 H H 2-Cl-3-OCH3—4~SO2CH3 olaj
1-57 5,5-(CH3)2 H H 2-Cl-3~OCH3M—SO2CH3 por
1-58 1,5,5-(CH3)3 H H 2-Cl-3-OCH3-4-S02CH3
1-59 -(n = O) ch3 ch3 2-Cl-3-OCH3M-SO2CH3
1-60 - H H 2-Cl-3-SO2CH3-4-SO2CH3
1-61 -(n=0) H H 2-C1-4-C1 op. 97-8
1-62 - H H 2-Cl-4-NO2
1-63 - H H 2-ClM-OCH3
1-64 - H H 2-ClM-SO2C3H7 (i)
1-65 - H H 2-Cl-4-SO2CH3 op. 146-8
1-67 - H H 2-COOCH3
1-69 H H 2-1
1-70 - H H 2-NO2
1-71 5-CH3 H H 2-NO2
1-72 i-ch3 H . <H 2-NO2
1-73 -(n=0) H H 2-NO2-3-CH2OCH3-4-SO2CH3
1-74 - H H 2-NO2-3-CH3M-Cl
1-75 H H 2-NO2-3-CH3-4-SO2CH3
1-76 - H H 2-NO2-3-Cl-4-Cl
1-77 - H H 2-NO2-3-Cl—4-SCH3
1-78 - H H 2-NO2-3-Cl-4-SO2C2H5
1-79 - H H 2-NO2-3-Cl-4-SO2CH3
1-80 - H H 2-NO2-3-OCH34-CH3
1-81 - H H 2-NO2-3-OCH3-4-Cl op. 120-1
1-82 - H H 2-NO2-3-OCH3-4-OCH3
1-83 - H H 2-NO2-3-OCH3—4-SO2CH3
1-84 - H H 2-NO2-3-SO2CH3-4-SO2CH3
1-85 - H H 2-NO2-4-CF3 por
1-86 5-CH3 H H 2-NO2-4-CF3 op. 131M (transz)
1-87 1-CH3 H H 2-NO2-4-CF3
1-88 5,5-(CH3)2 H H 2-NO2-4-CF3
1-89 1,5,5-(CH3)3 H H 2-NO2-4-CF3
1-91 4n = 0) H H 2-NO2-4-CH2OCH3
1-92 5-CH3 H H 2-NO2-4-CH2OCH3
HU 207 832 Β
Pl. sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
1-93 1-CH3 H H 2-NO2^-CH2OCH3
1-94 -(n = 0) H H 2-NO2-4-CH3 op. 122-4
1-95 5-CH3 H H 2-NO2-4-CH3
1-96 142H3 H H 2-NO?-4-CH3
1-97 -(n = 0) H H 2-NO2-4-C1 op. 132-4
1-98 5-CH3 H H 2-NO2—4—C1 op. 139-141 (transz)
1-99 1-CH3 H H 2-NO2-4—Cl op. 77-9
1-100 5,5-(CH3)2 H H 2-NO2-4-Cl op. 134-5,5
1-101 l,5,5-(CH3-)3 H H 2-NO2—4-0 por
1-102 -(n = 0) ch3 ch3 2-NO-M-C1
1-104 - H H 2-NO2-4-NHCOCH3
1-105 - H H 2-NO2M-NO2
1-106 - H H 2-N02-4-OC5H,,
1-107 - H H 2-NO2-4-OCH?OCÍl3
1-109 - H H 2-NO2—4-OCH2i op. 76-81 (bomlik)
1-110 5-CH3 H H 2-NO2M-OCH3
1-111 I-CH3 H H 2-NO2-4-OCH3
1-112 5,54CH3)2 H H 2-NO2-4-OCH,
1-113 1,5,5-(CH3)3 H H 2-NO24-OCH3
1-133 - H H 2-NO2-4-SCH3 op. 98-100
1-143 - H H 2-NO2-4-SO2CH3 op. 161-2
1-144 5-CH3 H H 2-MO2-4-SO2CH3 op. 164-5 (bőm.) (transz)
1-145 I-CH3 H H 2-NO2-4-SO2CH3 por
1-146 5,5-(CH3)2 H H 2-NO2M-SO2CH3 op. 159-161
1-147 1,5,5-(CH3)3 H H 2-N 0 2“^—S 0 2C Η β
1-149 - H H 2-NO2-4-SO2CH3-5-C1
1-150 - H H 2-NO2^!-SO2CHC,2
1-153 - H H 2-NO2-5-CH3
1-154 - H H 2-OCH3
1-155 - H H 2-OCH3-3-OCH3M-OCH3
1-156 - H H 2-Ph
1-158 - H H 2-SCH3
1-160 - H H 2-SO2CH3
1-161 - H H 2-SO2CH3-4-NO2
1-163 5-CH3 H H 2-C1-4-C1 op. 86,5-9,5 (transz)
1-164 I-CH3 H H 2-C1-4-C1 op. 92—4
1-165 6-CH3 H H 2-NO2M-Cl nD 25,5 1,6050
1-166 -(n = 0) ch3 H 2-NO2-4—Cl op. 107-9
1-167 - H H 2-CH3M-CH3 op. 83-6
1-168 5-CHj H H 2- Cl-3-OCH3-4-SO2C2H5 op. 120-2 (transz)
1-69 5,6~{CH3)2 H H 2-NO2^-Cl por
1-170 5-CH3 H H 2-C1-3-C1C—4-SO2CII3 op. 157-9 (transz)
1-171 5-CH3-5- COOC2H5 H H 2-NO2 op. 133,5—4,5 (transz)
1-172 5-CH3 H H 2-Cl-4-SO2CH3 op. 129-131 (transz)
HU 207 832 Β
PL sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
1-173 5-CH3 H H 2-Cl-4-SO2CH3-5-Cl op. 141-4 (transz)
1-174 5,6-(CH3)2 H H 2-NO2-4-SO2CH3 por
1-175 6-CH3 H H 2-NO2-4-SÓ2CH3 olaj
1-176 5,6-(CH3)2 - H H por
1-177 5Á7H3 H H 2-CH3-3-Br-4—SO2CH3 op. 183-5 (transz)
1-178 i-ch3 H H 2-CH3-3-Br-4-SO2CH3 por
1-179 5-CH3 H H 2-C1—3-CH2OCH3-4—SO2CH3 por (transz)
1-180 i-ch3 H H 2-Cl-3-CH2OCH3-4-SO2CH3 por
1-181 1,5-(CH3)2 H H 2-NO2-4-Cl op. 122-3
1-182 5-CH3 ' H H 2-Cl-4-SO2CH3-5-OCH3 por (transz)
1-183 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH2CH=CH2-4-SO2CH3 por (transz)
1-184 5-CH3 H H 2-Cl-3-CO2CH3-4-SO2CH3
1-185 5-CH3 H H 2-Cl-4-CF3 n25.5 1.5369 (transz)
1-186 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH2(Br)C=CH2-4-SO2CH3 por (transz)
1-187 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH2OCH-4-S02CH3 op 184—7 (transz)
1-188 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH2CH2C1^4—SO2CH3 op. 103-5 (transz)
1-189 5-CH3-5- CO2C2H5 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 olaj (transz)
1-190 5-CH3 H H 2-Cl-3-OC2H5-4-SO2CH3 por (transz)
1-191 5-CH(CH3)2 H H 2-NO2-4-Cl op. 161-2 (transz)
1-192 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4—SO2CH3 op. 164-7 (cisz)
1-193 5-CH3 H H 2-Cl^t-OCF3 nD 25.5 1.5248 (transz)
1-194 5-CH3 H H 2-CH(CH3)2-4-Cl. nD 25.01.5710 (transz)
1—195 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCH3-4-S02CH3 op. 132-5 (cisz)
1-196 5-CH3 H H 2-CH2OCH3—4-SO2CH3 nD24.5 1.5662 (transz)
1-197 5-C2H5 H H 2-NO2-4-Cl op. 109-111 (transz)
1-198 5-CH(CH3)2 H H 2-NO2-4-SO2CH3 op. 88-90 (transz)
1-199 5-CH3-5- co2c2h5 H H 2-NO2-4-SO2CH3
1-200 5-CH3 H H 2-Cl-3-CH3-4—SO2CH3 por (cisz)
1-201 5-CH3 H H 2-NO2-4-SO2CF2H op. 176-8 (dec) (transz)
1-202 5-CH3-5- co2c2h5 H H 2-Cl-3-OCH3^)-SO2CH3 nD 24.5 1.5649 (transz)
1-203 5-OCH3 H H 2-NO2-4-SO2CH3 por (transz)
1-204 5-CH3 H H 2-C1-4—SO2CH3 por (cisz)
1-205 5-CH3 H H 2-CH3-3-Cl=4-SO2CH3 op. 165-7 (transz)
1-206 5-CH3 H H 2-NO2-4-COCH3 op. 146-8 (transz)
1-207 5-CH3 H H 2-C1—4-OCHF2 nD 24 1.5592 (transz)
1-208 5-CH3 H H 2-CH3-3-Br-4-SO2CH3 op. 172-4 (cisz)
1-209 5-CH3 H H 2-Cl-3 ClM-SO2CH3 por (cisz)
1-210 5,5-(CH3)2- 6-CH3 H H 2-NO2-4-SO2CH3 op. 175-7
1-211 i-ch3 H H 2-NO2-3-OCH3-4-CI por
1-212 5-CH3 H H 2-NO2-3-OCH3-4-Cl por
1-213 i-sch3 H H 2-NO2-4-Cl op. 168-170
1-214 5-CH3 H H 2-Cl-3-Cl-4-SO2CH3 Na só 180 (bőm.) (transz)
HU 207 832 Β
Pl. sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
1-215 5-CH3 H H 2-CI—4-OCF2CHF;2 nD 25.5 1.5276 (transz)
1-216 5^H3 H H 2-NO2-4-CHF2 op. 163-5 (transz)
1-217 5-CH3 H H 2--NO2-1-SO2CH3 por (cisz)
1-218 H H 2-CH3-3-NO2-4-SO2CH3 op. 197-9 (transz)
1-219 5-CH3-5- SO2CH3 H H 2-NO2-4-Cl op. 184—6
1-220 5-CH3-5- sch3' H H 2-NO2-4-Cl op. 144—5
1-221 5-CH3 H H 2-NO2—4—CF3 op. 90-2 (cisz)
1-222 5-CH3 H H 2-NO2-3-CH3^-SO2CI!3 op. 139-141 (transz)
1-223 5-CH3-5- co2c2h5 H H 2— olaj
1-224 5-CH3 H H 2 no2-4-C1 op. 104-8 (cisz)
1-225 5-CH3 H H 2-OCH3-3-OCH3-4-OCH3 por (transz)
1-226 5-CH3 H H 2-Cl-3-Cl^)-Cl op. 111-2 (transz)
1-227 5-CH3 H H 2-Cl-3-Cl^-OCH3 op. 113-4 (transz)
1-228 5-Br H H 2-NO2—4-CI op. 158-160 (transz)
1-229 w+a-ipap H H 2-NO2-4-Cl nD 231.5850 (transz)
1-230 5-SCH2CH3 H H 2-NO2—toCl op. 119-120 (transz)
1-231 5-CH3 H H 2-NO2-4-SO2N(CH3)2 op. 142-5 (bőm.) (transz)
1-232 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 H2NO3 só mp 139-140 (bőm.) (transz)
1-233 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 Na só mp 168 (bőm.) (transz)
1-234 5-CH3 H H 2-Cl-3-OCHH-SO2CH3 Na só mp 158 (bőm.) (cisz)
1-235 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3N—Cl op. 117-8 (transz)
1-236 5-CH3 H H 2-MO2-4-NO2 op. 151-2 (transz)
1-237 5-CH3 H H 2-NO2-4-SCH3 op. 129-132 (transz)
1-238 I-CH3 H H 2-NO2-4-SCH3 op. 70-4
1-239 5,5-(Br)2 H H 2-CH3-3-CH3=4-SO2CH3 op. 129-131
1-240 5-SCH2CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4 SO2CH3 op. 140-2 (transz)
1-241 ό-ατα-ίρα-ι. H H 2-NO2N—SO2CH3 por (transz)
1-242 5-CH3 H H 2-NO2-U—ORx por (transz)
1-243 5A1H3 H H 2-CH3-3-Cl—4-OCH3 op. 115-7 (transz)
1-244 5-CH3 H H 2-OCH3-4 SO2CH3 por (transz)
1-245 5-CH3 H H 2-CF3-4-SO2CH3 por (transz)
1-246 5-CH3 H H 2-NO2-4-SCH2SCH3 por (transz)
1-247 5-CH3 H H 2-NO2-4-SO2CH2OCH3 op. 147-150 (transz)
1-248 5- SO2CH2CH3 H H 2_NO2-4-Cl op. 163-5 (transz)
1-249 5-CH3 H H 2-CF3-4-Cl por (transz)
1-250 ia:h3 H H 2-CU^í-Cl por
1-251 1- CH2CH2OCH3 H H 2-NO24Cl nD 23 1.5842
1-251 i-ch3 H H 2-NO2-U-NO2 por
1-253 i-ch3 H H 2-NO2—1—ORx por
1-254 i-ch3 H H 2-CF3-4-SO2CH3 por
1-255 i-ch3 H H 2-NO2-4-SCH2OCH3 por
1-256 5-CH3 H H 2-C21-3-C1—4—OCH2OCH3 por (transz)
HU 207 832 Β
Pl. sz. (R2)n R3 R4 Xm Fizikai jellemzők
1-257 -(n = 0) H H 2-NO2-4-SCH2OCH3 por
1-258 5-CH3 H H 2-OCzH5-3-C1-4-SO2CH3 op. 152-6 (cisz)
1-261 5-CH3 H H 2-F-3-F-4-F-5-F op. 172-4 (transz)
1-262 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 Na só op. 230 (bőm.) (cisz)
1-263 5-CH3 H H 2-Cl-3-CH3-4-SO2CH3 Na só op 180-2 (bőm.) (cisz)
1-264 5-CH3 H H 2-CH3-3-Br-4-SO2CH3 Ná só op. 223 (bőm.) (cisz)
1-265 5-CH3 H H 2-Cl-3-Cl-4-OCH2SCH3 por (transz)
1-266 5-CH3 H H 2-Cl-3-Cl-4-OCH2Ph op. 148-9 (transz)
1-267 5-CH3 · H H 2-C1-3-C1—4-OH op. 169-171 (bőm.) (transz)
•1-268 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3^-SO2CH3 . K só op. 198-200 (bőm.) (transz)
1-269 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4—SO2CH3 Li só op.>260 (transz)
1-270 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 1/2 Ca só op.>260 (transz)
1-271 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 1/2 Cu só op.>260 (transz)
1-272 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 K só op. 188-190 (bőm.) (transz)
1-273 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 Li só op. 178-180 (bőm.) (cisz)
1-274 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 1/2 Ca só op.>225 (bőm.) (cisz)
1-275 5-CH3 H H 2-CH3-3-CH3-4-SO2CH3 1/2 Cu só op. 210-212 (cisz)
2. Táblázat (Ib) általános képletű vegyületek
PL sz. (R2)n R3 R4 Hetero gyűrű Xm Fizikai jellemzők
Π-102 5-CH3 H H 3-piridin 2-CH3-6-Cl ' Op. 140-1 (transz)
H-109 5-CH3 H H 3-piridin 2-CH3-6-SO2 Op. 162-4(transz) .
Π-277 5-CH3 H H 3-piridin 2-CH3-6-tCl-CH3 ; Op. 93-6(cisz)
Π-278 5-CH3 H H 5-triazol . 2-OCH3—4-CH3 por (transz)
U-279 i-ch3 H H 3-pirazol l(N)-CH3-4-NO2 Op..158-160
3. Táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
Pl.sz. Rl (R2)n R3 R4 Fizikai jellemzők
ΙΠ- 1 ch3 1,5,5-(CH3)3 H H
ΙΠ- 2 c2h5 1,5,5-(CH3)3 H H
ΙΠ- 3 c3h7 1,5,5-(CH3)3 H H
ΙΠ- 4 ch5 5,5-(CH3)2 H H
ΙΠ- 5 c2h5 5,5-(CH3)2 H H
IH- 6 c3h7 5,5-(CH3)2 H H
ΙΠ- 7 ch3 5-CH3 H H
ΙΠ- 8 c2h5 5-CH3 H H
ΙΠ- 9 c3h7 5-CH3 H H
ΙΠ-10 ch3 i-ch3 H H
m-11 c2h5 i-ch3 H H
ΙΠ-12 c3h7 i-ch3 H H
ΙΠ-13 ch3 ~(n = 0) H H nD 25.0 1.5489
ΙΠ-14 C2H5 - H H
ΙΠ-15 c3h7 - H H nD 25.0 1.5260
ΙΠ-19 CH2Rx - H H nD 25.01.5810
HU 207 832 Β
3. példa
3-(2-klór-4-metil-szulfonil-3-metoxi-benzoil)-cisz5-metil-cisz-biciklo[4.].0]heptán-dion (1-234 vegyület)
6. reakcióvázlat
0,25 g (0,65 mmól 3-(2-klór-4-metil-szulfonil-3metóxi-benzoil)-cisz-5-metil-cisz-biciklo[4.1.0]heptán-diont feloldunk 5 ml diklór-metánban szobahőmérsékleten és hozzáadunk 0,13 g (0,65 mmól) 28%-os metanolos nátrium-metilát oldatot. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 percig keverjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.
A maradékot dietil-éterrel mossuk és 0,25 g fehér kristályt kapunk. Op.: 158 °C (bomlik).
Mint már említettük, a találmány szerint előállított vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak. A vegyületeket alkalmazhatjuk közvetlenül a talajra, pre-emergens kezeléssel vagy lombkezeléssel poszt-emergens kezelés segítségével, vagy alaposan összekeverhetők a talajjal. A vegyületeket a talajra vagy a növény lombozatára 1 g vagy ennél nagyobb mennyiségben alkalmazhatjuk hektáronként.
A találmány szerinti herbicid készítmény, amely hatóanyagként a találmány szerint előállított vegyületet tartalmazza, formálható oly módon, hogy megfelelő hordozókkal összekeverjük a mezőgazdaságban általánosan használt formában, ilyenek például a nedvesíthető porok, vízoldékony porok, granulátum, emulgeálható koncentrátum és folyékony formában. Szilárd hordozóként használhatunk talkumot, fehér szenet (szilícium-dioxidot), bentonitot, agyagot, diatómaföldet, stb. Folyékony hordozóként alkalmasak a víz, alkohol, benzol, xilol, kerozin, ásványolaj, ciklohexán, ciklohexanon, dimetil-formamid, stb. Szükség esetén homogén és stabil készítmény előállítására felületaktív anyagot is alkalmazhatunk.
A vegyületeket más vegyszerekkel is összekeverhetjük, melyeket a mezőgazdaságban hasonló célra alkalmazunk, és amelyek a vegyületekkel kompatibilisek. Ilyen vegyületek a kémiailag általában ismert fungicidek, inszekticidek, akaricidek, herbicidek és növényi növekedést szabályozó szerek. Különösen más herbicidekkel összekeverve az alkalmazott dózis és a munkaerő csökkenhet.
Ha a vegyületet ismert herbicidekkel összekeverjük, akkor az alkalmazásra ajánlottak a következő anyagok: bentiokarb, molinát, MYY-93[S-(2,2-dimetil-benzi1)-l-piperidin-karbotiotát] vagy más karbamát típusú herbicidek, tiokarbamát-típusú herbicidek, butaklór, pretilaklór, mefenacet vagy más savamid típusú herbicidek, klór-metoxinil, bifenox vagy más bifeniléter típusú herbicidek, atrazin, cianazin vagy más triazin-típusú herbicidek, klór-szulfurnon, szulfometuronmetil vagy más szulfonil-karbamid típusú herbicidek, MCP, MCPB vagy más fenoxi-alkán-karbonsav típusú herbicidek, diclofop-metil vagy más fenoxi-propionsav típusú herbicidek, benzoilprop-etil, flamprop-etil vagy más benzoil-amino-propionsav típusú herbicidek, továbbá piperophos, dymron, bentazon, difenzoquart, naproanilid, HW-52 (4-etoxi-metoxi-benzo-2’,3’-diklór-anilid), KNW-242 [l-(3-metil-fenil)-5-fenil-lHl,2,4-triazol-3-karboxamid], quinclorac (3,7-diklór-8kinolin-karbonsav), továbbá sethoxydim, alloxydimnátrium és más ciklohexán-dion típusú herbicidek. Ezeket a herbicideket különböző kombinációkban, növényi olajjal vagy olaj koncentrátummal is összekeverhetjük.
A hatóanyag koncentrációja herbicid készítményben a formálási típustól függően változhat, és a koncentráció 5-90 tömeg%, előnyösen 10-30 tömeg% között változik a nedvesíthető porban, 3-70 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg% között változik emulgeálható koncentrátumban, 0,01-30 tömeg%, előnyösen 0,0510 tömeg% között a granulátumban.
Az így kapott nedvesíthető port vagy emulgeálható koncentrátumot vízzel hígíthatjuk megadott koncentrációra, és alkalmazhatjuk folyékony szuszpenzió vagy emulzió formájában talaj vagy lomb kezelésére. A granulátumot közvetlenül is alkalmazhatjuk talajra vagy a talajjal összekeverve.
A herbicid készítményre a következő példákat adjuk meg:
3. Példa
Nedvesíthető por tömeg% találmány szerint előállított vegyület 20 fehér szén 20 diatómaföld 52 nátrium-alkil-szulfát 8
A komponenseket homogénen elkeverjük és finom részecskékre aprítjuk, így 20 t% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető port kapunk. Alkalmazáskor a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel, és szuszpenzió formájában permetezzük.
4. Példa
Emulgeálható koncentrátum tömeg % találmány szerint előállított vegyület 20 xilol 55 dimetil-formamid 15 polioxi-etilén-fenil-éter 10
A komponenseket összekeverjük és feloldva emulgeálható koncentrátumot kapunk, amely 20 t% hatóanyagot tartalmaz. Alkalmazáskor a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel, és emulzióként permetezzük.
5. Példa
Granulátum íömeg% találmány szerint előállított vegyület 5 talkum 40 agyag 38 bentonit 10 nátrium-alkil-szulfát 7
A komponenseket homogénen elkeverjük és 5 t% hatóanyagot tartalmazó granulátumot kapunk.
Ipari alkalmazhatóság
A herbicid hatást a következő teszttel illusztráljuk:
HU 207 832 Β
1. Teszt
Posztemergens kezelési teszt
Ujjasmuhar, óriás ecsetpázsit, rizs paika, selyemperje, pirosgyökerű disznóparéj és kukorica, magokat 200 cm2-es agyagcserepekbe ültetünk, ahol a cserepek agyagos talajt tartalmaznak, és hagyjuk melegházban növekedni a növényeket. Amikor 5-10 cm-es Magasságot elérnek a növények, emulgeálható koncentrátum vizes hígításával kapott vizes szuszpenziót 250 ppm koncentrációban a növények levelére permetezünk 100 1/10 ha mennyiségben mikropermetező alkalmazásával.
Három gyomot’a kezelés után kiértékelünk a károsodás fokát illetően, és 0-10 értékű skálán értékeljük, a skála értéke a következő:
Index Károsodási fok
0 0%
2 20-29%
4 40-40%
6 60-69%
8 80-89%
10 100%
Az 1, 3, 5, 7 és 9 index a 0,2,2 és 4,4, 6,6 és 8,8
10 közötti fokokat jelöli.
friss tömeg friss tömeg
kezeletlen - kezelt
Károsodást fok(%) = cserépben cserépben
friss tömeg a kezeletlen cserépben
Az eredményeket a 4. táblázatban szemléltetjük.
4. Táblázat
Vegyület száma Károsodás foka
Pírok ujjasmuhar Ecsetpázsit Selyemmályva Pirosgyökerű disznóparéj Kéksoros tizskáka Kukorica
1-10 10 10 10 10 10 3
1-20 10 10 10 10 10 0
1-21 10 10 10 10 10 0
1-35 10 10 10 10 10 0
1-36 10 10 10 10 10 0
1-48 · 10 10 10 10 10 1
1-49 10 10 10 10 10 0
1-50 . 10 10 10 10 10 0
1-54 - 10 10 10 10 10 0
1-55 10 10 10 10 10 1
1-56 10 10 10 10 10 0
1-57 10 10 10 10 10 0
1-65 10 10 10 10 10 1
1-81 10 10 10 10 10 0
1-85 10 10 10 10 10 1
1-97 10 10 10 10 10 2
1-98 10 10 10 10 10 2
1-99 10 10 10 10 10 0
1-100 10 10 10 10 10 0
1-101 10 10 10 10 10 3
1-109 10 10 10 10 10 0
1-133 10 10 10 10 10 0
1-143 10 10 10 10 10 0
1-144 10 10 10 10 10 1
1-145 10 10 10 10 10 0
1-146 10 10 10 10 10 0
1-168 10 10 10 10 10 0
1-169 10 10 10 10 10 0
1-170 10 10 10 10 10 2
1-172 10 10 10 10 10 0
HU 207 832 Β
Vegyület száma Károsodás foka
Pírok ujjasmuhar Ecsetpázsit Selyemmályva Pirosgyökerű disznóparéj Kéksoros rizskáka Kukorica
1-173 10 10 10 10 10 2
1-176 10 10 10 10 10 0
1-177 10 10 10 10 10 0
1-178 10 10 10 10 10 0
1-179 10 10 10 10 10 3
1-180 10 10 10 10 10 2
1-181 10 10 10 10 10 3
. 1-183 10 10 10 10 10 3
1-184 .10 10 10 10 10 3
1-185 10 10 10 10 10 0
1-186 10 10 10 10 10 0
1-187 10 10 10 10 10 2
1-188 10 10 10 10 10 3
1-189 10 10 10 10 10 0
1-190 10 10 10 10 10 2
1-191 10 10 10 10 10 0
1-192 10 10 10 10 10 0
1-193 10 10 10 10 10 0
1-195 10 10 10 10 10 0
1-196 10 10 10 10 10 0
1-197 10 10 10 10 10 3
1-198 10 10 10 10 10 0
1-200 10 10 10 10 10 0
1-201 10 10 10 10 10 0
1-202 10 10 10 10 10 0
1-203 10 10 10 10 10 0
1-204 10 10 10 10 10 1
1-205 10 10 10 10 10 1
1-207 10 10 10 10 10 2
1-208 10 10 10 10 10 0
1-209 10 10 10 10 10 0
1-210 10 10 10 10 10 2
1-211 10 10 10 10 10 0
1-212 10 10 10 10 10 2
1-214 10 10 10 10 10 0
1-215 10 10 10 10 10 3
1-216 10 10 10 10 10 0
1-217 10 10 10 10 10 0
1-218 10 10 10 10 10 0
1-219 10 10 10 10 10 0
1-220 10 10 10 10 10 0
1-222 10 10 10 10 10 0
1-224 10 10 10 10 10 3
HU 207 832 Β
Vegyület száma Károsodás foka ,
Pirók ujjasmuhar Ecsetpázsit Selyemmályva Pirosgyökerű disznóparéj Kéksoros rizskáka Kukorica
1-225 10 10 10 10 10 3
1-228 10 10 10 10 10 0
1-229 10 10 10 10 10 0
1-230 10 10 10 10 10 0
1-231 10 10 10 10 10 0
1-232 10 10 10 10 10 0
1-233 . io ' 10 10 10 10 0
. 1-234 10 10 .. 10 10 10 0
1-237 10 10 10 10 10 3
1-238 10 10 10 10 10 0
1-240 10 10 10 10 10 0
1-241 10 10 10 10 10 0
1-244 10 10 10 10 10 2
1-245 10 10 10 10 10 2
1-249 10 10 10 10 10 3
1-250 10 10 10 10 10 0
1-251 10 10 10 10 10 0
1-254 10 10 10 10 10 0
11-102 10 10 10 10 10 3
11—109 10 io 10 10 10 0
Π-130 10 10 10 10 10 0
11-137 10 10 10 10 10 0
11-277 10 io 10 10 10 3
Összehasonlító A vegy. 6 7 8 4 5 7
Összehasonlító B vegy. 6 5 8 2 8 6
A összehasonlító vegyület:
(A) képlet (3902818 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás)
B összehasonlító vegyület:
(B) képlet (3902818 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás)

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1-4-szeresen szubsztituált fenilcsoport, amelynek helyettesítői a következők lehetnek: adott esetben halogénatommal háromszor szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, halogénatom, adott esetben halogénatommal 1-4-szeresen szubsztituált 60
40 1-5 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal kétszer szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(lM szénatomos)-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben
45 halogénatommal egyszer szubsztituált 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 2-5 szénatomos alkil-karbonil-csoport, di(l-4 szénatomos)-alkil-amino-szulfonil-csoport, fenil50 (1-4 szénatomos)-alkoxi-csoport vagy hidroxilcsoport, vagy
R1 további jelentése 1M szénatomos alkilcsoporttal és halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal kétszer szubsztituált piridinilcsoport 55 vagy N-(l-4 szénatomos)-alkil-mononitro-pirazolil-csoport,
R2 jelentése azonos vagy különböző halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-5 szénatomos alkiltio-csoport, 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1^4 szénatomos alko13
HU 207 832 Β xi-(l—5 szénatomos)-alkil-csoport, vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, n értéke 0, 1,2 vagy 3,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti és Q jelentése kilépő csoport - bázis jelenlétében gyűrűbe zárunk és kívánt esetben sóvá alakítunk.
1. Eljárás (I) általános képletű bicildoheptándionszármazékok és sóik előállítására - ahol R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, dihalogénfenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben
2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy
0,01-90 t% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - ahol
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, dihalogénfenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben 1-4-szeresen szubsztituált fenilcsoport, amelynek helyettesítői a következők lehetnek:
adott esetben halogénatommal háromszor szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 14 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, halogénatom, adott esetben halogénatommal ΙΜ-szeresen szubsztituált 1-5 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal kétszer szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 14 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal egyszer szubsztituált 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 2-5 szénatomos alkil-karbonil-csoport, di(l—4 szénatomos)-alkil-amino-szulfonil-csoport, fenil(1-4 szénatomos)-alkoxi-csoport vagy hidroxilcsoport, vagy
R1 további jelentése 14 szénatomos alkilcsoporttal és halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal kétszer szubsztituált piridinilcsoport vagy N-(l-4 szénatomos)-alkil-mononitro-pirazolil-csoport,
R2 jelentése azonos vagy különböző halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-5 szénatomos alkiltio-csoport, 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-5 szénatomos)-alkil-csoport, vagy 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy sóját tartalmazza hatóanyagként a szokásos szilárd vagy folyékony hordozókkal és adott esetben felületaktív anyagokkal összekeverve.
HU905358A 1989-07-04 1990-06-29 Herbicide compositions containing substituted bicycloheptane-dion derivatives and process for producing these compounds HU207832B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17242389 1989-07-04
JP20750189 1989-08-10
JP25715789 1989-10-03
JP385490 1990-01-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU905358D0 HU905358D0 (en) 1992-01-28
HUT59075A HUT59075A (en) 1992-04-28
HU207832B true HU207832B (en) 1993-06-28

Family

ID=27453951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU905358A HU207832B (en) 1989-07-04 1990-06-29 Herbicide compositions containing substituted bicycloheptane-dion derivatives and process for producing these compounds

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5228898A (hu)
EP (1) EP0432275B1 (hu)
JP (1) JP2921047B2 (hu)
KR (1) KR940005913B1 (hu)
CN (1) CN1025186C (hu)
AR (1) AR248126A1 (hu)
AT (1) ATE119146T1 (hu)
BR (1) BR9006845A (hu)
DE (1) DE69017383T2 (hu)
DK (1) DK0432275T3 (hu)
HU (1) HU207832B (hu)
LV (1) LV10074B (hu)
WO (1) WO1991000260A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5294598A (en) * 1990-06-29 1994-03-15 Nippon Soda Co., Ltd. Herbicidal 3-substitutedbenzoyl-bicyclo[4,1,0]heptane-2, 4-dione derivatives
JPH04247052A (ja) * 1991-01-31 1992-09-03 Nippon Soda Co Ltd ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法
WO1993020037A1 (en) * 1992-03-27 1993-10-14 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclohexenone compound and production thereof
WO1993020035A1 (en) * 1992-04-03 1993-10-14 Nippon Soda Co., Ltd. Process for producing cyclopropane derivative
BR9509624A (pt) * 1994-11-07 1997-09-16 Nippon Soda Co Derivados de biciclo-heptanodiona substituída e herbicidas
IL118727A (en) * 1995-06-29 2003-01-12 Lilly Co Eli (-)-2-spiro-5-hydantoinbicyclo [3.1.0] hexane-6-carboxylic acid, salts thereof and use thereof for the preparation of (+)-(2) aminobicyclo [3.1.0] hexane-2,6-dicarboxylic acid
WO1998042648A1 (en) * 1997-03-24 1998-10-01 Dow Agrosciences Llc 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides
CA2298574A1 (en) * 1997-08-07 1999-02-18 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
EP1417170A1 (de) * 2001-08-08 2004-05-12 Basf Aktiengesellschaft Benzoylcyclohexenon-derivate
DE10219036A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridylketone
WO2010089993A1 (ja) 2009-02-03 2010-08-12 クミアイ化学工業株式会社 縮合環化した２－ピリドン誘導体及び除草剤
CN108264484A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 浙江省化工研究院有限公司 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0137963B1 (en) * 1983-09-16 1988-09-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4838932A (en) * 1987-08-20 1989-06-13 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones
US4921526A (en) * 1987-11-27 1990-05-01 Sandoz Ltd. Substituted bicycloakly-1,3-diones
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ATE119146T1 (de) 1995-03-15
JP2921047B2 (ja) 1999-07-19
DE69017383T2 (de) 1995-06-29
LV10074A (lv) 1994-05-10
CN1048848A (zh) 1991-01-30
US5228898A (en) 1993-07-20
BR9006845A (pt) 1991-08-06
WO1991000260A1 (en) 1991-01-10
HUT59075A (en) 1992-04-28
JPH03255047A (ja) 1991-11-13
EP0432275B1 (en) 1995-03-01
AR248126A1 (es) 1995-06-30
KR940005913B1 (ko) 1994-06-24
LV10074B (en) 1995-02-20
HU905358D0 (en) 1992-01-28
CN1025186C (zh) 1994-06-29
DK0432275T3 (da) 1995-07-31
EP0432275A1 (en) 1991-06-19
KR920701120A (ko) 1992-08-11
DE69017383D1 (de) 1995-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IL147651A (en) Isoxazoline derivative and herbicide containing it as an active ingredient
US6147031A (en) Benzoylpyrazole compounds, intermediate preparing therefor and herbicides
MX2007001884A (es) Derivado de ftalimida opticamente activo, insecticida agricola u horticola y metodo del uso del mismo.
HU229576B1 (en) Acylsulfamoyl benzoic acid amides, plant protection agents containing said acylsulfamoyl benzoic acid amides, and method for producing the same
AU2020343788B2 (en) Piperonylic acid derivative and application thereof
HU207832B (en) Herbicide compositions containing substituted bicycloheptane-dion derivatives and process for producing these compounds
JPH05331163A (ja) ピリジン誘導体及び除草剤
ES2256874T3 (es) Derivados de piridona y herbicidas.
JPS5846071A (ja) 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その中間体、それらの製法、及び除草剤
MX2015005727A (es) Composicion herbicida.
EP0459243A2 (de) Substituierte Azine
US5807806A (en) Benzoylpyrazole derivatives having specific substituents and herbicide
JPH04316559A (ja) ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び殺菌剤
KR20060113920A (ko) 바이페닐 유도체 또는 그의 염, 및 이를 활성 성분으로함유하는 농약
WO2002040473A1 (fr) Composes de pyrimidine ou leurs sels, herbicides contenant ces composes ou ces sels, leur procede d&#39;utilisation dans l&#39;elimination des mauvaises herbes
JPH11302276A (ja) スルファモイルトリアゾール誘導体並びに農園芸用殺菌剤
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
EP4293015A1 (en) Benzimidazole compound or salt thereof, preparation method therefor and use thereof, and insecticide and acaricide and use thereof
WO2001004101A1 (fr) Compositions d&#39;uracile et leurs utilisations
US4790869A (en) Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
JPH0592971A (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
US6255251B1 (en) Isoxazole derivatives and their use as herbicides
EP0427445A1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee