HU207702B - Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine - Google Patents
Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine Download PDFInfo
- Publication number
- HU207702B HU207702B HU903822A HU382290A HU207702B HU 207702 B HU207702 B HU 207702B HU 903822 A HU903822 A HU 903822A HU 382290 A HU382290 A HU 382290A HU 207702 B HU207702 B HU 207702B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- trichlorophenoxy
- priority
- ethyl
- chloride
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány szerinti eljárással N-(n-propil)-N-[2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-amint állítanak elő oly módon, hogy 2-fenoxi-etanolt hidrogén-klorid jelenlétében, -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy karbamld jelenlétében, 20 °C és 55 °C közötti hőmérsékleten, víz/szén-tetraklorid oldószerélegyben klórral szelektíven 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanollá alakítanak, ezt katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid jelenlétében, 30 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében tionil-kloriddal reagáltatják és a keletkező 2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil-kloridot n-propil-aminnal 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben víz jelenlétében N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etilj-aminná alakítják.
HU 207 702 B
A leírás terjedelme: 6 oldal (ezen belül l lap ábra)
HU 207 702 Β
A találmány tárgya áj eljárás agrokémiai vegyszerek gyártására használható fcnoxi-éterek előállítására. Közelebbről, a találmány tárgya eljárás N-(n-propil)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amm előállítására vonatkozik.
A 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-kloridot és az N-(npropil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amint a fungicid hatású prokloraz előállítására használják közbenső termékként.
Az 1 469772 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint a prokloraz klasszikus előállítási eljárásában
2.4.6- triklór-fenolt használnak kiindulási anyagként. Ennek az eljárásnak számos hátránya van. Mindenekelőtt a triklór-fenolnak nagyon tisztának kell lennie, hogy a prokloraz gyártás ezt követő lépéseiben elkerüljék a hátrányos melléktermékek képződését. Másodszor, a 2,4,6-triklór-fenol tisztítására használt eljárások a legtöbb esetben nemkívánatos klórozott melléktermékek képződéséhez vezetnek. Ezen túlmenően a
2.4.6- triklór-fenolból történő perkloraz gyártás során a
2.4.6- triklór-fenolt lúgos körülmények között kell reagáltatni, ez is hasonló klórozott melléktermékek képződéséhez vezethet.
Számos kísérlet történt ezeknek a problémáknak a megoldására. így a 243 038 sz. európai szabadalmi leírás eljárást ismertet 2,4,6-triklór-fenol előállítására, ahol a fenolt lassan, szabályozottan klórozzák olyan katalizátor jelenlétében, amely a leírás szerint csökkenti a klórozott melléktermékek képződését. A 299 892 sz. európai szabadalmi leírás klór-fenol eltérő típusú katalizátor jelenlétében végzett klórozását írja le.
Azonban még ha el is kerülik a nemkívánatos klórozott melléktermékek képződését, az 1 469 772 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerinti, prokloraz gyártására szolgáló alapeljárásban szükség van a 2,4,6triklór-fenol és az etilén-klorid alkalmazására, és így a velük való érintkezésre, mindkét anyag erősen mérgező és karcinogén.
A találmány feladata új, javított eljárás kidolgozása 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-klorid és N-(n-propil)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítására. A találmány további feladata, hogy olyan eljárást biztosítson ezeknek az anyagoknak az előállítására, amelynek során nem kell érintkezésbe kerülni a nagyon mérgező és karcinogén 2,4,6-triklór-fenoilal és etilén-dibromiddal. A találmány feladata az is, hogy olyan eljárást biztosítson, amelynek a segítségével nagy kitermeléssel, klórozott mellékterméktől mentesen állíthatók elő ezek a vegyületek.
Meglepődve tapasztaltuk, hogy az N-(n-propil)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítható oly módon, hogy
1. 2-fenoxi-etanolt
a) hidrogén-klorid jelenlétében, -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy
b) karbamid jelenlétében, 20 °C és 55 °C közötti hőmérsékleten, víz/szén-tetraklorid oldószerelegyben klórral szelektíven 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanollá klórozunk,
2. a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolt tionil-kloriddal katalitikus mennyiségű tetraaikil-ammóniiim-halogenid jelenlétében, 30 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-kloriddá alakítjuk,
3. a 2-(2,4,6-trikIór-fenoxi)-etiI-kIoridot n-propilaminnal 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben víz jelenlétében N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-aminná alakítjuk és
4. a képződött N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amint kinyerjük.
Az eljárást a csatolt rajz szerinti reakcióvázlaton mutatjuk be.
A találmány szerinti eljárás 1. lépésének a) változatát úgy valósítjuk meg, hogy klórt 2-fenoxi-etanollal reagáltatunk -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, hidrogén-klorid jelenlétében. A klórgáz legmegfelelőbb betáplálást sebessége a reakció-hőmérséklettől függően változik. Ezt a lépést csak úgy valósíthatjuk meg, hogy egy mól 2-fenoxi-etanolt legalább három mól klórnál reagáltatunk. A gyakorlatban klórfelesleget alkalmazunk.
Meglepődéssel tapasztaltuk, hogy az éter-alkohol, a 2-fenoxi-etanol hidrogén-klorid jelenlétében szelektíven klórozható. Ez azért meglepő, mert az éter-alkoholokat a hidrogén-klorid általában nagyon könnyen hidrolizálja. A hidrogén-klorid kezdeti koncentrációja 5 t% és 32 t% között változhat. Minél alacsonyabb azonban a kezdeti hidrogén-klorid koncentráció, annál alacsonyabb a kitennelés. Ezért előnyös, ha magasabb kezdeti hidrogén-klorid koncentrációt alkalmazunk: a legelőnyösebb az, ha a hidrogén-klorid kezdeti koncentrációja 32 t%.
A reakció megvalósítása szempontjából az 1. lépés
a) változata esetében kielégítő a -10 °C és 50 °C közötti hőmérséklet-tartomány, ennek a tartománynak az alsó és felső határa közelében azonban a kitermelés alacsonyabb. Az előnyös hőmérséklet-tartomány 0 °C és 25 °C közötti.
A találmány szerinti eljárás 1. lépésének b) változatát úgy valósítjuk meg, hogy klórt 2-fenoxi-etanollal reagáltatunk 20 °C és 55 °C közötti hőmérsékleten, karbamid jelenlétében. A klórgáz legmegfelelőbb betáplálás! sebessége a reakció-hőmérséklettől függően változik. Ezt a lépést csak úgy valósíthatjuk meg, hogy egy mól 2-fenoxi-etanolt legalább három mól klórral reagáltatunk. A gyakorlatban 20%-os klórfelesleget alkalmazunk.
Azt tapasztaltuk, hogy kis mennyiségű karbamid jelentősen javítja a reakció kitermelését és az 1. lépés b) változatával előállított termék tisztaságát. Az a karbamid 2-fenoxi-etanol tömegarány, amely tapasztalataink szerint javítja a reakciót, 1: 4 és 1:70 közötti, előnyösen 1: 10 és 1:20 közötti, a legelőnyösebb esetben 1:14.
Ha az 1. lépés b) változatát víz nélkül valósítjuk meg, fekete színű, polimer anyag keletkezik. Ha ezt a lépést szén-tetraklorid távollétében valósítjuk meg, ez a klórozás szelektivitását nagyon befolyásolja. A reagáltatást ezért előnyösen víz és szén-tetraklorid elegyének a jelenlétében végezzük, a víz és szén-tetraklorid térfogataránya 1:1 és 1:50 közötti, előnyösen 1: 10.
HU 207 702 Β
Bár a találmány szerinti eljárásban mind az 1. lépés a) változatát, mind annak b) változatát alkalmazhatjuk, az a) változat alkalmazása az előnyösebb. Ennek oka az, hogy az 1. lépés a) változatának a kitermelése és szelektivitása magasabb, ez tisztább végterméket eredményez és elkerüljük a szén-tetraklorid oldószer használatát.
A 2. lépés reakció-hőmérséklete 30 °C és 100 °C között változhat. A reakció-hőmérséklet alsó határánál az eljárás nem gazdaságos. A reakció-hőmérséklet felső határánál nehéz a reakciót szabályozni. Az előnyös reakciótartomány körülbelül 50 °C és 80 °C közötti.
A 2. eljáráslépést mind oldószemei, mind oldószer nélkül megvalósíthatjuk. Oldószerként a tionil-kloriddal szemben közömbös oldószerek felelnek meg, így például a toluol, xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a kloroform, diklór-etán és szén-tetraklorid. Előnyösek a halogénezett szénhidrogének, a legelőnyösebb a szén-tetraklorid. Ezenkívül azt tapasztaltuk, hogy ebben a lépésben szükség van katalizátorra, így tetraalkil-ammónium-halogenidre. A tetraalkil-ammónium-halogenid alkilcsoportja 1—16 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, heptil-, decil-csoport, ciklusos alkilcsoport, így ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklodecil-csoport és fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített metilcsoport lehet. Előnyös alkilcsoportok az 1-8 szénatomos, egyenes szénláncű alkilcsoportok és előnyös a fenil-metil-csoport is. A legelőnyösebb a metil- és benzilcsoport és az előnyös halogenid a klorid. Különösen előnyös katalizátor a benzil-trimetil-ammónium-klorid.
A 3. eljáráslépés reakció-hőmérséklete 20 °C és 150 °C között változhat. A reakció-hőmérséklet alsó határánál a reakció túl lassú ahhoz, hogy gazdaságos legyen. A reakció-hőmérséklet felső határánál polimerizáció és bomlás következtében alacsonyabb a kitermelés. Az előnyös hőmérséklet-tartomány körülbelül 75 °C és 90 °C közötti.
A 3. lépést mind víz nélkül, mind víz jelenlétében megvalósíthatjuk. Kémiai szempontból előnyös, ha a reagáltatást vízben végezzük, mert ebben az esetben alacsonyabb hőmérséklet (90 °C helyett 75 °C) és alacsonyabb nyomás (215-294 kPa helyett 166-225 kPa) alkalmazható. Technikai okokból azonban néha előnyös, ha ezt a lépést víz nélkül valósítjuk meg.
Az amin végterméket ásványi savval képezett só, előnyösen hidroklorid savaddíciós só alakjában különíthetjük el. A hidroklorid szép, fehér színű kristályok alakjában képződik, amelyek könnyen kezelhetők. Szükség esetén azonban a szabad amint is elkülöníthetjük oly módon, hogy a hidroklorid sót bázissal, így például vizes nátrium-karbonát-oldattal kezeljük, hogy pH-ját 7-re állítsuk, ezután a fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist ledesztilláljuk. így olajszerű anyagot kapunk, amelynek a forráspontja 112-114 °C/0,26xl02 Pa.
A találmány tehát eljárást biztosít N-(n-propil)-N-[2(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin magas kitermeléssel történő előállítására a nagyon mérgező és karcinogén 2,4,6triklór-fenol és etilén-dibromid használata nélkül. Ezen túlmenően az említett amint az 1469 772 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett módon foszgénnel, majd ezt követően imidazollal reagáltathatjuk prokloraz előállítása céljából. Az így előállított prokloraz lényegében nem tartalmaz kimutatható mennyiségű nemkívánatos klórozott melléktermékeket.
A találmány bizonyos előnyös kiviteli módjait mutatjuk be az alábbi példákban, anélkül azonban, hogy a találmányt ezekre a kiviteli módokra korlátoznánk. A példák a találmány gyakorlati megvalósíthatóságát szemléltetik, és a részletek példaként szolgálnak, amelyek csak a találmány előnyös kiviteli módjait vannak hivatva bemutatni.
1. példa
2-(2,4,6-Triklór-fenoxi)-etanol előállítása hidrogén-klorid jelenlétében [1. lépés a) változata] literes, háromnyakú, keverővei, hőmérővel, viszszafolyató hűtővel és buborékoltató gázbevezetővel ellátott gömblombikba beadagolunk 70 g, 125 ml 321%os sósavoldatban feloldott 2-fenoxi-etanolt. A reakcióelegyet keverés közben 0-25 °C-ra lehűtjük és klórgázt vezetünk bele olyan sebességgel, hogy az elegy hőmérsékletét 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten tartsuk, szükség esetén az elegyet hűtjük. A reakció folyamán egy második folyadékfázis jelenik meg. A klór kétharmad részének a beadagolása után (körülbelül 7 óra) az elegy hőmérsékletét 25 °C-ra melegítjük és a fennmaradt klórmennyiséget alacsonyabb sebességgel (további 8 óra alatt) adagoljuk be, a beadagolt klór összmennyisége 125 g. Ezután a keverést leállítjuk és az alsó, szerves fázist 100 ml, 70 °C hőmérsékleten tartott, 20 t%-os, kevert nátrium-hidrogén-szulfit-oldatba öntjük. Ezután az elegyhez annyi 10 t%-os nátriumhidroxid-oldatot adunk, hogy pH-ja elérje a 7,5-es értéket, majd a keverést leállítjuk, az alsó, szerves fázist elválasztjuk és 150 ml metanollal és 50 ml víz 45 °C hőmérsékleten tartott elegyében feloldjuk. A keletkező oldatot a kristályos termék kicsapása céljából 0-5 °Cra lehűtjük, a kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. így 98-99% tisztaságú 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etanolt kapunk 88%-os kitermeléssel.
2. példa
2-(2,4,6-Triklór-fenoxi)-etanol előállítása karbamid jelenlétében [1. lépés b) változata] literes, háromnyakú, keverővei, benyúló gázbevezetőcsővel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 140 g 2-fenoxi-etanolt, 250 ml szén-tetrakloridot, 25 ml vizet és 10 g karbamidot. Az elegybe klórgázt vezetünk, miközben az elegy hőmérsékletét hűtéssel 20 °C-on tartjuk. Amikor a hőmérséklet 55 °C körüli értékre emelkedett, a klór betáplálási sebességét úgy csökkentjük, hogy a hűtés az exoterm reakció ellenére a hőmérsékletet 55 °C-on tartsa. A klórgáz adagolását addig folytatjuk, amíg az oldat meg nem sárgul. Ekkor a klórgáz betáplálási sebességét tovább csökkentjük, amíg a sárga szín el nem tűnik. Ekkor a reakcióelegyet már melegíteni kell, hogy hőmérsékletét 55 °C-on tartsuk. A reakció végét
HU 207 702 Β kromatográfia (GLC) segítségével határozzuk meg. A reakció befejeződése után a klórgáz adagolását leállítjuk és az elegyet 10 t%-os nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal, majd vízzel mossuk. Ezután az elegyet 8-as pHérték eléréséig nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd további vízmennyiséggel mossuk. Ezután a szerves fázist óvatos keverés közben 5 °C-ra hűtjük, ekkor fehér színű kristályok válnak ki. így 135 g 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolt kapunk 96%-os tisztasággal. Az anyalúgot oldószerként visszavezetjük a következő klórozáshoz, körülbelül 15%-ot eresztünk le. Az összkitermelés többszöri klórozás után eléri a 80%-ot.
3. példa
2-(2,4,6-Triklór-fenoxi)-etil-klorid előállítása
Háromnyakú, keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtetőtölcsémel ellátott gömblombikba bemérünk 250 g 96%-os 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolt, 250 ml szén-tetrakloridot és 4 g benzil-trimetilammónium-kloridot. Az elegyet 55 °C-ra melegítjük és 1,5 óra alatt cseppenként hozzáadunk 146 g tionil-kloridot. A tionil-klorid beadagolása után a reakcióelegy hőmérsékletét lassan 80 °C-ra növeljük, az összreakcióidő 2,5-3 óra. A reakció végét kromatográfia (GLC) segítségével határozzuk meg. Az elegyet ezután 60 °C-ra lehűtjük, és víz lassú beadagolásával a tionil-klorid fölöslegét elbontjuk. A fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist 7-es pH-érték eléréséig 10 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. Ezután a fázisokat újra elválasztjuk és a szerves fázist vízzel újra mossuk. Újabb fáziselválasztás után a szén-tetraklorídot ledesztilláljuk, olajszerű anyagot kapunk, amely lassan kikristályosodik. így 257 g 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilkloridot kapunk, amelynek tisztasága 96-98%; a kitermelés 98%.
4. példa
A 3. példában leírt módon járunk el, azonban a reakciót szén-tetraklorid oldószer nélkül valósítjuk meg. A különbségek az alábbiak.
A tionil-kloridot cseppenként adjuk a megolvasztott 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolhoz 70 °C hőmérsékleten. Körülbelül 10% tionil-klorid mennyiség beadagolása után a hőmérsékletet 50 °C-ra csökkentjük és a reagáltatást a fenti módon folytatjuk. A reakció végén, a szerves fázis utolsó elválasztása után nincs szükség oldószer ledesztillálására, a terméket azonos kitermeléssel és tisztaságban kapjuk.
5. példa
N-(n-Propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítása literes, keverővei, fűtőköpennyel és nyomásmérővel ellátott, 588 kPa nyomásnak is ellenálló, üvegből készített reaktorba bemérünk 270,8 g 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etil-kloridot és 350 g n-propil-amint. Az elegyet keverés közben 8 órán át lassan melegítjük 90 °C hőmérsékleten. A kezdeti nyomás ilyen körülmények között 294 kPa, ez az érték a reakció folyamán körülbelül 215 kPa-ra csökken. A reakció végét kromatográfia (GLC) segítségével határozzuk meg. A reakció befejeződésekor az elegyet 55 °C-ra lehűtjük, ekkor a nyomás a környezeti nyomásra csökken. Az n-propilamin fölöslegét ledesztilláljuk és visszavezetjük egy következő reakcióhoz, a desztillálást addig folytatjuk, amíg a fenékhőmérséklet a 85 °C értéket el nem éri. A desztilláció végén az elegyet 40 °C-ra lehűtjük és hozzáadunk 500 ml 20 t%-os hidrogén-klorid-oldatot és 1 g GAF RM-510 emulgeátort. A hőmérséklet 70 °C-ra emelkedik, az elegyet egy órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, a termék fehér színű kristályok alakjában amin-hidroklorid sóként válik le. A szuszpenziót 40 °C-ra lehűtjük, leszűrjük, 250 ml xilolban újra szuszpendáljuk és újra leszűrjük. így 312 g fehér színű N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin-hidroklorid sót kapunk, amelynek a tisztasága 96-98%; kitermelés: 93%.
6. példa
Az 5. példában leírt módon járunk el, a reagáltatást azonban 60 g víz jelenlétében végezzük. Az eltérés csak az, hogy a maximális hőmérséklet csak 75 °C, az össz-reakcióidő csak 5 óra, a kezdeti nyomás 225 kPa és a végső nyomás 166-176 kPa. Az N-(n-propil)-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amint hasonló kitermeléssel és tisztasággal kapjuk.
Claims (21)
1. Eljárás (IV) képletű N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítására, azzaljellemezve, hogy
a) (I) képletű 2-fenoxi-etanolt (1) hidrogén-klorid jelenlétében, -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy (2) karbamid jelenlétében, 20 °C és 55 °C közötti hőmérsékleten, víz/szén-tetraklorid oldószerelegyben klórral szelektíven (II) képletű 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etanollá klórozunk,
b) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanoIt tionil-kloriddal, katalitikus mennyiségű tetraalkil-ammónium-halogenid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, 30 °C és 100 °C köztöti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében (III) képletű 2-(2,4,6-trikIórfenoxi)-etil-kloriddá alakítjuk,
c) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-kloridot n-propilaminnal 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-aminná alakítjuk és
d) a képződött N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amint kinyerjük. (Elsőbbsége: 1990.05. 10.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) eljárás 1. változatában a hidrogén-klorid koncentrációja 5-32 t%. (Elsőbbsége: 1990.05. 10.)
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépés 1. változatában a kezdeti hidrogén-klorid koncentráció 20-32 t%. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
HU 207 702 Β azzaljellemezve, hogy az a) lépés 1. változatát 0 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1990. 05. 10.)
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépés 2. változatában a karbamid 2-fenoxi-etanolhoz viszonyított tömegaránya 1:4 és 1:70 közötti. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépés 2. változatában a karbamid 2-fenoxietanolhoz viszonyított tömegaránya 1:4. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az a) lépés 2. változatában a víz szén-tetrakloridhoz viszonyított térfogataránya 1:1 és 1:50 közötti. (Elsőbbsége: 1990. 05. 10.)
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépés 2. változatában a víz szén-tetrakloridhoz viszonyított térfogataránya 1:10. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként toluolt, xilolt vagy valamilyen klórozott szénhidrogént alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként kloroformot, diklór-metánt, diklór-etánt vagy széntetrakloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1990. 05. 10.)
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben oldószerként szén-tetrakloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1990.05. 10.)
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben tetraalkil-ammónium-halogenidként tetraalkil-ammónium-kloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben olyan tetraalkil-ammónium-halogenidet alkalmazunk, amely alkilcsoportként egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-16 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített metilcsoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990. 05.10.)
14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben olyan tetraalkil-ammónium-halogenidet alkalmazunk, amely alkilcsoportként egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített metilcsoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben (fenil-metil)trimetil-ammónium-kloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1989.06.21.)
16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a b) lépésben a tetraalkilammónium-halogenid 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolhoz viszonyított tömegaránya 1:250, előnyösen 1:60. (Elsőbbsége: 1990.05. 10.)
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a reagáltatást 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépést víz jelenlétében valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépésben a reagáltatást 75 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1990.05.10.)
20. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy
a) 2-fenoxi-etanoIt klórral 20-32 t% hidrogén-klorid jelenlétében, 0 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten szelektíven 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanollá klórozunk,
b) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolt (fenil-metil)trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, ahol a (fenilmetilj-trimetil-ammónium-kloridnak a 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etanolhoz viszonyított tömegaránya 1:60, 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, szén-tetraklorid oldószer jelenlétében tionil-kloriddal 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etil-kloriddá alakítjuk,
c) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-kloridot víz jelenlétében, 75 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten n-propil-aminnal N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etil]-aminná alakítjuk és
d) az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]amint kinyerjük. (Elsőbbsége: 1990. 05. 10.)
21. Eljárás N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) 2-fenoxi-etanolt klórral karbamid jelenlétében, ahol a karbamidnak a 2-fenoxi-etanolhoz viszonyított tömegaránya 1:14, 20 °C és 55 °C közötti hőmérsékleten, víz/szén-tetraklorid oldószerelegyben, ahol a víznek a szén-tetrakloridhoz viszonyított térfogataránya 1:10, szelektíven 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etanollá klórozunk,
b) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etanolt (fenil-metil)trimetil-ammónium-klorid jelenlétében, ahol a (fenilmetil)-trimetil-ammónium-kloridnak a 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etanolhoz viszonyított tömegaránya 1:60, 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, szén-tetraklorid oldószer jelenlétében tionil-kloriddal 2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etil-kloriddá alakítjuk,
c) a 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-kloridot víz jelenlétében, 75 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten n-propil-aminnal N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)etil]-aminná alakítjuk és
d) az N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]amint kinyerjük. (Elsőbbsége: 1989. 06. 21.)
HU 207 702 Β Int.Cl.5: C07 C41/22
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL9070289A IL90702A (en) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | Method of preparing n-n-propyl-n-2-(2,4,6-trichloro-phenoxy)-ethyl amine |
| IL94355A IL94355A0 (en) | 1990-05-10 | 1990-05-10 | Novel method of preparing phenoxy ethers for use as agrochemical intermediates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903822D0 HU903822D0 (en) | 1990-11-28 |
| HUT53858A HUT53858A (en) | 1990-12-28 |
| HU207702B true HU207702B (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=26321945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903822A HU207702B (en) | 1989-06-21 | 1990-06-13 | Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091578A (hu) |
| EP (1) | EP0404092B1 (hu) |
| AT (1) | ATE110711T1 (hu) |
| DE (1) | DE69011982T2 (hu) |
| HU (1) | HU207702B (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100340550C (zh) * | 2005-09-16 | 2007-10-03 | 华南师范大学 | 咪酰胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| US4504484A (en) * | 1982-11-04 | 1985-03-12 | Chevron Research Company | Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use |
| GB8609904D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Fbc Ltd | Preparation of metal phenates |
| GB8714920D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
-
1990
- 1990-06-13 HU HU903822A patent/HU207702B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-14 US US07/537,968 patent/US5091578A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-20 DE DE69011982T patent/DE69011982T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-20 EP EP90111631A patent/EP0404092B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-20 AT AT90111631T patent/ATE110711T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0404092A3 (en) | 1992-02-12 |
| DE69011982D1 (de) | 1994-10-06 |
| EP0404092B1 (en) | 1994-08-31 |
| HUT53858A (en) | 1990-12-28 |
| US5091578A (en) | 1992-02-25 |
| DE69011982T2 (de) | 1995-03-30 |
| EP0404092A2 (en) | 1990-12-27 |
| HU903822D0 (en) | 1990-11-28 |
| ATE110711T1 (de) | 1994-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05213838A (ja) | フルオキセチンの製法 | |
| US12084404B2 (en) | High purity 2-naphthylacetonitrile and method for producing same | |
| HU207702B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| HU207709B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| US20070142681A1 (en) | Process for chlorinating tertiary alcohols | |
| EP0831081B1 (en) | Production of aminophenols | |
| HU207703B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| JP4038024B2 (ja) | １−クロロ−４−アリールブタン類の製造方法 | |
| JP4024882B2 (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 | |
| KR100203457B1 (ko) | 터르비나핀의 제조방법 | |
| JP3309202B2 (ja) | ニトロベンゼンスルホニルハライド類の製造方法 | |
| EP0268507B1 (fr) | Procédé de fabrication des thiochloroformiates d'alkyle | |
| US5384409A (en) | Process for producing 5-amino-3-methylpyrazole | |
| JP3061492B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造法 | |
| KR19980032426A (ko) | 아민 제조방법 | |
| JP2001058968A (ja) | １，３−ジ（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−２−プロピル）ベンゼンの製造方法 | |
| JP2002069038A (ja) | トリフルオロメチル基含有ベンゾイルギ酸アルキル類、その製造方法およびトリフルオロメチル基含有フェニル酢酸の製造方法 | |
| KR0129408B1 (ko) | 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤의 제조방법 | |
| JPH07157477A (ja) | チアゾール誘導体の製造方法 | |
| JPH08231484A (ja) | アルキルカルボン酸４−ヒドロキシアニリドの製造法 | |
| JPS58118560A (ja) | ビスフエノ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS60209552A (ja) | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 | |
| JPH09118661A (ja) | Ｎ−アルケニル尿素の製造 | |
| JPH0621120B2 (ja) | クロロアルキルアミン塩酸塩の製造方法 | |
| IL90702A (en) | Method of preparing n-n-propyl-n-2-(2,4,6-trichloro-phenoxy)-ethyl amine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |