JPH09118661A - Ｎ−アルケニル尿素の製造 - Google Patents
Ｎ−アルケニル尿素の製造Info
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- JPH09118661A JPH09118661A JP8176926A JP17692696A JPH09118661A JP H09118661 A JPH09118661 A JP H09118661A JP 8176926 A JP8176926 A JP 8176926A JP 17692696 A JP17692696 A JP 17692696A JP H09118661 A JPH09118661 A JP H09118661A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
- C07C273/1863—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety from urea
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−アルケニル尿素の製法
【解決手段】 下記の一般式（ＩＩ）の尿素と下記一般
式（ＩＩＩ）のアルケニルカルボキシレートとを０〜１
８０℃、かつ０.０１〜１０バールで、塩基の存在下に
反応させて、下記一般式（Ｉ）のＮ−アルケニル尿素を
製造する。 【化１】
式（ＩＩＩ）のアルケニルカルボキシレートとを０〜１
８０℃、かつ０.０１〜１０バールで、塩基の存在下に
反応させて、下記一般式（Ｉ）のＮ−アルケニル尿素を
製造する。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩基の存在下、高
温で尿素とアルケニルカルボキシレートを反応させるこ
とによる、Ｎ−アルケニル尿素を製造する新規方法に関
する。
温で尿素とアルケニルカルボキシレートを反応させるこ
とによる、Ｎ−アルケニル尿素を製造する新規方法に関
する。
【０００２】尿素とアセチレンを反応させてジビニル尿
素を製造することは、米国特許第２５４２１５２号及び
ドイツ特許第９１１０１７号に記載されている。
素を製造することは、米国特許第２５４２１５２号及び
ドイツ特許第９１１０１７号に記載されている。
【０００３】アセチレンを用いる作業には、アセチレン
の利用可能性及びアセチレンとの安全な作業に関して、
多額の工業的経費を必要とする。イミダゾールとアセチ
レンとの反応のために使用される触媒としての水酸化カ
リウムは、この反応系においてアセチレンの分解を引き
起しうるので、特に反応を安全に行うために注意が払わ
れている。シルドバーグ（Schildberg）らの最近の調査
はこのことを示している（Chem. Ing. Tech. ６６
（１９９４）第１３８９〜１３９２頁）。
の利用可能性及びアセチレンとの安全な作業に関して、
多額の工業的経費を必要とする。イミダゾールとアセチ
レンとの反応のために使用される触媒としての水酸化カ
リウムは、この反応系においてアセチレンの分解を引き
起しうるので、特に反応を安全に行うために注意が払わ
れている。シルドバーグ（Schildberg）らの最近の調査
はこのことを示している（Chem. Ing. Tech. ６６
（１９９４）第１３８９〜１３９２頁）。
【０００４】J. Macromol. Sci. Chem. （１９７
１）、５、１９０３〜１９１４は、尿素をその２ナトリ
ウム塩に転換することによる、多段階のアセチレンを使
用しない合成を開示しており、この反応はビス（β−ジ
メチルアミノエチル）誘導体を与え、コープ（Ｃｏｐ
ｏ）脱離又はホフマン分解により開裂させるとジビニル
誘導体が提供される。この方法は複雑であり、工業的に
は不適当である。
１）、５、１９０３〜１９１４は、尿素をその２ナトリ
ウム塩に転換することによる、多段階のアセチレンを使
用しない合成を開示しており、この反応はビス（β−ジ
メチルアミノエチル）誘導体を与え、コープ（Ｃｏｐ
ｏ）脱離又はホフマン分解により開裂させるとジビニル
誘導体が提供される。この方法は複雑であり、工業的に
は不適当である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の目
的は上述の不利益を解消することである。
的は上述の不利益を解消することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】我々は、この目的が以下
の新規で改良されたＮ−アルケニル尿素の製造方法によ
り達成されることを見出し、これは、一般式（Ｉ）
の新規で改良されたＮ−アルケニル尿素の製造方法によ
り達成されることを見出し、これは、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、Ｒ１及びＲ２は水素、Ｃ−原子数
１〜４０のアルキル、Ｃ−原子数２〜４０のアルケニ
ル、Ｃ−原子数３〜２０のシクロアルキル、Ｃ−原子数
４〜２０のアルキルシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２
０シクロアルキルアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜
２０のアルキルアリール又はＣ−原子数７〜２０のアル
アルキル、又はＣ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子
数１〜８のアルコキシもしくはハロゲンでモノ〜ペンタ
置換されたアリール、Ｃ−原子数７〜２０アルキルアリ
ール又はＣ−原子数７〜２０のアルアルキルであるか、
又は、一緒になってＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ
〜ヘキサ置換されているか、又は未置換のＣ−原子数２
〜１０のアルキレン鎖を形成している］のＮ−アルケニ
ル尿素を製造するための、一般式（ＩＩ）
１〜４０のアルキル、Ｃ−原子数２〜４０のアルケニ
ル、Ｃ−原子数３〜２０のシクロアルキル、Ｃ−原子数
４〜２０のアルキルシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２
０シクロアルキルアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜
２０のアルキルアリール又はＣ−原子数７〜２０のアル
アルキル、又はＣ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子
数１〜８のアルコキシもしくはハロゲンでモノ〜ペンタ
置換されたアリール、Ｃ−原子数７〜２０アルキルアリ
ール又はＣ−原子数７〜２０のアルアルキルであるか、
又は、一緒になってＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ
〜ヘキサ置換されているか、又は未置換のＣ−原子数２
〜１０のアルキレン鎖を形成している］のＮ−アルケニ
ル尿素を製造するための、一般式（ＩＩ）
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有す
る］の尿素と一般式（ＩＩＩ）
る］の尿素と一般式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化６】
【００１２】［式中、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有
し、Ｒ５は水素、Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、Ｃ−
原子数３〜２０のシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２０
のアルキルシクロアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜
２０のアルキルアリール、Ｃ−原子数７〜２０のアルア
ルキル、又はＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ
置換されたアリール又はＣ−原子数７〜２０のアルアル
キルである］のアルケニルカルボキシレートとを、０〜
１８０℃及び０.０１〜１０バールで反応させる方法に
おいて、この反応を塩基の存在下で実施することを特徴
とする。
し、Ｒ５は水素、Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、Ｃ−
原子数３〜２０のシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２０
のアルキルシクロアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜
２０のアルキルアリール、Ｃ−原子数７〜２０のアルア
ルキル、又はＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ
置換されたアリール又はＣ−原子数７〜２０のアルアル
キルである］のアルケニルカルボキシレートとを、０〜
１８０℃及び０.０１〜１０バールで反応させる方法に
おいて、この反応を塩基の存在下で実施することを特徴
とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明による方法は、以下のよう
にして実施することができる：尿素ＩＩ及びアルケニル
カルボキシレートＩＩＩは、不活性溶媒の存在下又は好
適にはそれを添加することなく、塩基の存在下で、０〜
１８０℃、好適には４０〜１５０℃、特に好適には５０
〜１２０℃で、０.０１〜１０バール、好適には０.１〜
２バール、特に好適には大気圧（常圧）にて、連続的
に、又はバッチ式にて反応させることができ、出発物質
は所望の任意の順序で共に混合することができる。出発
化合物ＩＩ及びＩＩＩ及び塩基を、この結果、例えば撹
拌容器中に添加し、そこで反応させることができる。出
発化合物ＩＩ及びＩＩＩ及び塩基を管状反応器中で、例
えば細流形式又は液相形式で反応させることができる。
この反応をジェットノズル反応器中で実施することが有
利であることが判明している。
にして実施することができる：尿素ＩＩ及びアルケニル
カルボキシレートＩＩＩは、不活性溶媒の存在下又は好
適にはそれを添加することなく、塩基の存在下で、０〜
１８０℃、好適には４０〜１５０℃、特に好適には５０
〜１２０℃で、０.０１〜１０バール、好適には０.１〜
２バール、特に好適には大気圧（常圧）にて、連続的
に、又はバッチ式にて反応させることができ、出発物質
は所望の任意の順序で共に混合することができる。出発
化合物ＩＩ及びＩＩＩ及び塩基を、この結果、例えば撹
拌容器中に添加し、そこで反応させることができる。出
発化合物ＩＩ及びＩＩＩ及び塩基を管状反応器中で、例
えば細流形式又は液相形式で反応させることができる。
この反応をジェットノズル反応器中で実施することが有
利であることが判明している。
【００１４】好適な塩基は無機又は有機の塩基であり、
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素ナト
リウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭
酸塩及び炭酸水素塩等のブレンステッド塩基、炭酸テト
ラメチルアンモニウムのような炭酸の第４級アンモニウ
ム塩、アルカリ金属アミド、例えばナトリウムアミド及
びカリウムアミドのようなアミド、アルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸
化カリウムのような水酸化物、酢酸ナトリウムのような
カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属アルコキシ
ド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシド及びカリウムｔ−ブトキシドの
ようなアルコキシドである。水酸化カリウムも又１８−
クラウン−６のようなクラウンエーテルと共に使用する
ことができる。
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素ナト
リウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭
酸塩及び炭酸水素塩等のブレンステッド塩基、炭酸テト
ラメチルアンモニウムのような炭酸の第４級アンモニウ
ム塩、アルカリ金属アミド、例えばナトリウムアミド及
びカリウムアミドのようなアミド、アルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸
化カリウムのような水酸化物、酢酸ナトリウムのような
カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属アルコキシ
ド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシド及びカリウムｔ−ブトキシドの
ようなアルコキシドである。水酸化カリウムも又１８−
クラウン−６のようなクラウンエーテルと共に使用する
ことができる。
【００１５】更に、好適な塩基はアンモニア及び第一
級、第二級及び第三級アミン、好適には第三級アミンで
ある。このアミンは脂肪族基又は芳香族基を有していて
よく、例えばトリオクチルアミン、エチルジイソプロピ
ルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、ジメチルシク
ロヘキシルアミン、トリエチルアミンのようなトリアル
キルアミン、付加的に、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
−７−センのような環状アミン、１，８−ビス（ジメチ
ルアミノ）ナフタレン及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジンのような脂肪族及び芳香族基を有するアミン及
びＮ−アルキルイミダゾール及びＮ−アリールイミダゾ
ールのような複素環式アミンであってよい、ジアルキル
カルボキサミド、即ち、ジブチルホルムアミドのような
アミドもさらに適当である。本発明による方法は、又、
アンバーライト（登録商標）、レワチット（登録商標）
及びプリット（登録商標）のような一般にスルホン化ス
チレン／ジビニルベンゼン共重合体から成る塩基性イオ
ン交換樹脂の存在下で、及びヒドロタルシットのような
塩基性ゼオライトの存在下で実施することができる。
級、第二級及び第三級アミン、好適には第三級アミンで
ある。このアミンは脂肪族基又は芳香族基を有していて
よく、例えばトリオクチルアミン、エチルジイソプロピ
ルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、ジメチルシク
ロヘキシルアミン、トリエチルアミンのようなトリアル
キルアミン、付加的に、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
−７−センのような環状アミン、１，８−ビス（ジメチ
ルアミノ）ナフタレン及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジンのような脂肪族及び芳香族基を有するアミン及
びＮ−アルキルイミダゾール及びＮ−アリールイミダゾ
ールのような複素環式アミンであってよい、ジアルキル
カルボキサミド、即ち、ジブチルホルムアミドのような
アミドもさらに適当である。本発明による方法は、又、
アンバーライト（登録商標）、レワチット（登録商標）
及びプリット（登録商標）のような一般にスルホン化ス
チレン／ジビニルベンゼン共重合体から成る塩基性イオ
ン交換樹脂の存在下で、及びヒドロタルシットのような
塩基性ゼオライトの存在下で実施することができる。
【００１６】アルケニルカルボキシレートＩＩＩ対尿素
ＩＩモル比は、一般には０.１：１〜１０：１、好適に
は０.９：１〜５：１、特に好適には２：１〜２.２：１
である。
ＩＩモル比は、一般には０.１：１〜１０：１、好適に
は０.９：１〜５：１、特に好適には２：１〜２.２：１
である。
【００１７】塩基対尿素ＩＩのモル比は、一般には０.
１：１〜１０：１、好適には０.２：１〜４：１、特に
好適には０.２：１〜２：１である。
１：１〜１０：１、好適には０.２：１〜４：１、特に
好適には０.２：１〜２：１である。
【００１８】好適な不活性溶媒は、例えば、中性溶媒、
即ち、テトラヒドロフランのようなエーテル、トルエン
及びキシレンのような芳香族炭化水素、アセトンのよう
なケトン、更にはアセトニトリル、ヘキサメチルホスホ
ロアミド、スルホラン（Sultolane）、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−
ジメチルプロピレン尿素及びテトラブチル尿素のような
尿素である。その量は、一般に、全混合物に基づいて、
５〜３００重量％、好適には１０〜１００重量％、特に
好適には１０〜３０重量％である。
即ち、テトラヒドロフランのようなエーテル、トルエン
及びキシレンのような芳香族炭化水素、アセトンのよう
なケトン、更にはアセトニトリル、ヘキサメチルホスホ
ロアミド、スルホラン（Sultolane）、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−
ジメチルプロピレン尿素及びテトラブチル尿素のような
尿素である。その量は、一般に、全混合物に基づいて、
５〜３００重量％、好適には１０〜１００重量％、特に
好適には１０〜３０重量％である。
【００１９】一般に、この反応は５分〜８時間で完了す
る。
る。
【００２０】こうして得られた反応混合物は、それ自体
既知の方法で仕上げ処理することができる。一般に、Ｎ
−アルケニル尿素を、蒸留により除去する。蒸留の塔底
物は、反応中に形成された塩から有機塩基を除去するた
めに、水酸化ナトリウムのようなアルカリで処理するこ
とができる。本発明による反応において４−Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノピリジンが使用される場合には、形成さ
れる酸及びアミンはさらに塩基で処理することなく互い
に分離することができる。使用された塩基は、次に、抽
出又は蒸留により分離することができる。もし、本発明
のこの反応において、第三級アンモニウム化合物のギ酸
塩のような容易に揮発する塩様の化合物が形成される場
合には、これらは蒸留により精製され、相応するアミン
に変換される。各々の場合に分離された塩基は、反応に
戻される。
既知の方法で仕上げ処理することができる。一般に、Ｎ
−アルケニル尿素を、蒸留により除去する。蒸留の塔底
物は、反応中に形成された塩から有機塩基を除去するた
めに、水酸化ナトリウムのようなアルカリで処理するこ
とができる。本発明による反応において４−Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノピリジンが使用される場合には、形成さ
れる酸及びアミンはさらに塩基で処理することなく互い
に分離することができる。使用された塩基は、次に、抽
出又は蒸留により分離することができる。もし、本発明
のこの反応において、第三級アンモニウム化合物のギ酸
塩のような容易に揮発する塩様の化合物が形成される場
合には、これらは蒸留により精製され、相応するアミン
に変換される。各々の場合に分離された塩基は、反応に
戻される。
【００２１】化合物Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩ中における置
換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、以下の意味を
有する：Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、 −水素であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ５は、 −Ｃ−原子数３〜２０のシクロアルキル、好適にはＣ−
原子数３〜１２のシクロアルキル、特に好適にはシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロ
オクチルのようなＣ−原子数５〜８のシクロアルキル、 −Ｃ−原子数４〜２０のアルキルシクロアルキル、好適
にはＣ−原子数４〜１２のアルキルシクロアルキル、特
に好適にはＣ−原子数５〜１０のアルキルシクロアルキ
ル、 −フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルのようなア
リール、好適にはフェニル、 −Ｃ−原子数７〜２０のアルキルアリール、好適にはＣ
−原子数７〜１６のアルキルアリール、好適には２−メ
チルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニ
ル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル及び４−
エチルフェニルのようなＣ−原子数７〜１２のアルキル
フェニル、 −Ｃ−原子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原
子数７〜１６のアルアルキル、好適には、フェニルメチ
ル、１−フェニルエチル及び２−フェニルエチルのよう
なＣ−原子数７〜１２のフェンアルキル、Ｒ１及びＲ２
は、 −Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、好適にはＣ−原子数
１〜１２のアルキル、特に好適にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ
ヘプチル、ｎ−オクチル及びイソオクチルのようなＣ−
原子数１〜８のアルキル、 −Ｃ−原子数２〜４０のアルケニル、好適にはＣ−原子
数２〜１２のアルケニル、特に好適にはビニル及びプロ
ペニルのようなＣ−原子数２〜８のアルケニル、 −Ｃ−原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル、好適
にはＣ−原子数４〜１２のシクロアルキルアルキル、特
に好適にはＣ−原子数５〜１０のシクロアルキルアルキ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンでモノ〜ペンタ置換されたアリー
ル、好適にはＣ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数
１〜８のアルコキシ又はハロゲンでモノ〜トリ置換され
たフェニル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンで、モノ〜ペンタ置換されたＣ−
原子数７〜２０のアルキルアリール、好適にはＣ−原子
数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のアルコキシ又
はハロゲンでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数７〜１６
のアルキルフェニル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンでモノ〜ペンタ置換されたＣ−原
子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原子数１〜
８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のアルコキシ又はハロ
ゲンでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数７〜１６のフェ
ンアルキル、 −一緒になってＣ−原子数２〜１０のアルキレン鎖、好
適にはＣ−原子数２〜８のアルキレン鎖、特に好適には
−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−及び
−（ＣＨ2）5−、特には−（ＣＨ2）2−及び−（Ｃ
Ｈ2）3−、 −一緒になってＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜ヘ
キサ置換された又は未置換のＣ−原子数２〜１０のアル
キレン鎖、好適には一緒になって、未置換の又はＣ−原
子数１〜４のアルキルでモノ〜トリ置換されたＣ−原子
数２〜５のアルキレン鎖、Ｒ３及びＲ４は −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、好適にはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルのようなＣ−原子数１
〜４のアルキル、特に好適にはメチル及びエチル、Ｒ５
は、 −Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、好適にはＣ−原子数
１〜２０のアルキル、特に好適にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及びｎ−オクタデシ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換された
アリール、好適には２−メチルフェニルのようなＣ−原
子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換されたフェニ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換された
Ｃ−原子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原子
数１〜４のアルキルでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数
７〜１６のフェンアルキル。
換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、以下の意味を
有する：Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、 −水素であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ５は、 −Ｃ−原子数３〜２０のシクロアルキル、好適にはＣ−
原子数３〜１２のシクロアルキル、特に好適にはシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロ
オクチルのようなＣ−原子数５〜８のシクロアルキル、 −Ｃ−原子数４〜２０のアルキルシクロアルキル、好適
にはＣ−原子数４〜１２のアルキルシクロアルキル、特
に好適にはＣ−原子数５〜１０のアルキルシクロアルキ
ル、 −フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルのようなア
リール、好適にはフェニル、 −Ｃ−原子数７〜２０のアルキルアリール、好適にはＣ
−原子数７〜１６のアルキルアリール、好適には２−メ
チルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニ
ル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル及び４−
エチルフェニルのようなＣ−原子数７〜１２のアルキル
フェニル、 −Ｃ−原子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原
子数７〜１６のアルアルキル、好適には、フェニルメチ
ル、１−フェニルエチル及び２−フェニルエチルのよう
なＣ−原子数７〜１２のフェンアルキル、Ｒ１及びＲ２
は、 −Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、好適にはＣ−原子数
１〜１２のアルキル、特に好適にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ
ヘプチル、ｎ−オクチル及びイソオクチルのようなＣ−
原子数１〜８のアルキル、 −Ｃ−原子数２〜４０のアルケニル、好適にはＣ−原子
数２〜１２のアルケニル、特に好適にはビニル及びプロ
ペニルのようなＣ−原子数２〜８のアルケニル、 −Ｃ−原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル、好適
にはＣ−原子数４〜１２のシクロアルキルアルキル、特
に好適にはＣ−原子数５〜１０のシクロアルキルアルキ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンでモノ〜ペンタ置換されたアリー
ル、好適にはＣ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数
１〜８のアルコキシ又はハロゲンでモノ〜トリ置換され
たフェニル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンで、モノ〜ペンタ置換されたＣ−
原子数７〜２０のアルキルアリール、好適にはＣ−原子
数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のアルコキシ又
はハロゲンでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数７〜１６
のアルキルフェニル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシ又はハロゲンでモノ〜ペンタ置換されたＣ−原
子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原子数１〜
８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のアルコキシ又はハロ
ゲンでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数７〜１６のフェ
ンアルキル、 −一緒になってＣ−原子数２〜１０のアルキレン鎖、好
適にはＣ−原子数２〜８のアルキレン鎖、特に好適には
−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−及び
−（ＣＨ2）5−、特には−（ＣＨ2）2−及び−（Ｃ
Ｈ2）3−、 −一緒になってＣ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜ヘ
キサ置換された又は未置換のＣ−原子数２〜１０のアル
キレン鎖、好適には一緒になって、未置換の又はＣ−原
子数１〜４のアルキルでモノ〜トリ置換されたＣ−原子
数２〜５のアルキレン鎖、Ｒ３及びＲ４は −Ｃ−原子数１〜８のアルキル、好適にはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルのようなＣ−原子数１
〜４のアルキル、特に好適にはメチル及びエチル、Ｒ５
は、 −Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、好適にはＣ−原子数
１〜２０のアルキル、特に好適にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及びｎ−オクタデシ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換された
アリール、好適には２−メチルフェニルのようなＣ−原
子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換されたフェニ
ル、 −Ｃ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換された
Ｃ−原子数７〜２０のアルアルキル、好適にはＣ−原子
数１〜４のアルキルでモノ〜トリ置換されたＣ−原子数
７〜１６のフェンアルキル。
【００２２】好適に言及しうるアルケニルカルボキシレ
ートＩＩＩは次のものである：ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル（ビニル
オクタデカノエート）、ビニルピバレート（ビニル２，
２−ジメチルプロピオネート）及びビニル４−ｔ−ブチ
ルベンゾエート。
ートＩＩＩは次のものである：ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル（ビニル
オクタデカノエート）、ビニルピバレート（ビニル２，
２−ジメチルプロピオネート）及びビニル４−ｔ−ブチ
ルベンゾエート。
【００２３】アルケニルカルボキシレートＩＩＩは商業
的に入手できるか、又は既知の方法、例えばアセチレン
へのカルボン酸の添加又はエチレンのアセトキシ化（In
dustrielle Organische Chemie （Industrial Orga
nic Chemistry）、第２版、１９７８、Verlag Chemi
e）第２１７から２２３頁）により、製造することがで
きる。
的に入手できるか、又は既知の方法、例えばアセチレン
へのカルボン酸の添加又はエチレンのアセトキシ化（In
dustrielle Organische Chemie （Industrial Orga
nic Chemistry）、第２版、１９７８、Verlag Chemi
e）第２１７から２２３頁）により、製造することがで
きる。
【００２４】尿素ＩＩとして好適に言及しうるものは、
次のものである：エチレン−及びプロピレン尿素。
次のものである：エチレン−及びプロピレン尿素。
【００２５】これらの化合物は、又は商業的に入手で
き、或は既知の方法で製造しうる。
き、或は既知の方法で製造しうる。
【００２６】式（Ｉ）の生成物は、例えば交叉結合ポリ
マー（ドイツ特許第３５４３３４８号）等のための需要
の多い中間体である。
マー（ドイツ特許第３５４３３４８号）等のための需要
の多い中間体である。
【００２７】
例１ Ｎ，Ｎ′−ジビニルプロピレン尿素 最初に、プロピレン尿素１５ｇ（０.１５モル）及び４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１２ｇ（０.１モ
ル）を導入し、９５℃に加熱し、１５分かけてプロピオ
ン酸ビニル２５.８ｇ（０.２６モル）を滴加し、この混
合物を５.５時間還流加熱した。
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１２ｇ（０.１モ
ル）を導入し、９５℃に加熱し、１５分かけてプロピオ
ン酸ビニル２５.８ｇ（０.２６モル）を滴加し、この混
合物を５.５時間還流加熱した。
【００２８】蒸留で仕上げ処理した後、Ｎ，Ｎ′−ジビ
ニルプロピレン尿素が得られた。
ニルプロピレン尿素が得られた。
【００２９】沸点 〜 ℃ 例２ Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素 最初に、エチレン尿素４３ｇ（０.５モル）及び４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン３０.５ｇ（０.２５モ
ル）を１００ｇのトルエン中に導入し、１００℃に加熱
し、３０分かけてプロピオン酸ビニル１１０ｇ（１.１
モル）を滴加し、混合物を５時間還流加熱した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン３０.５ｇ（０.２５モ
ル）を１００ｇのトルエン中に導入し、１００℃に加熱
し、３０分かけてプロピオン酸ビニル１１０ｇ（１.１
モル）を滴加し、混合物を５時間還流加熱した。
【００３０】蒸留で仕上げ処理した後、Ｎ，Ｎ′−ジビ
ニルエチレン尿素６３.６ｇ（９１％）が得られた；沸
点：
ニルエチレン尿素６３.６ｇ（９１％）が得られた；沸
点：
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年９月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 アルケニル尿素の製法 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年９月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 Ｎ−アルケニル尿素の製造
フロントページの続き (72)発明者 マルク ハイダー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ドク トル−ゼムメルヴァイス−シュトラーセ ６ (72)発明者 トーマス リュール ドイツ連邦共和国 フランケンタール ブ ルネンガッセ 17
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は水素、Ｃ−原子数１〜４０のア
ルキル、Ｃ−原子数２〜４０のアルケニル、Ｃ−原子数
３〜２０のシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２０のアル
キルシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２０のシクロアル
キルアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜２０のアルキ
ルアリール又はＣ−原子数７〜２０のアルアルキル、又
はＣ−原子数１〜８のアルキル、Ｃ−原子数１〜８のア
ルコキシもしくはハロゲンでモノ〜ペンタ置換されたア
リール、Ｃ−原子数７〜２０のアルキルアリールもしく
はＣ−原子数７〜２０のアルアルキルであるか、又は、
一緒になって未置換の又はＣ−原子数１〜８のアルキル
でモノ〜ヘキサ置換されたＣ−原子数２〜１０のアルキ
レンを形成し、そして、Ｒ３及びＲ４は水素又はＣ−原
子数１〜８のアルキルである］のＮ−アルケニル尿素を
製造するための、一般式ＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する］の尿素と
一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 ［式中、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有し、Ｒ５は水
素、Ｃ−原子数１〜４０のアルキル、Ｃ−原子数３〜２
０のシクロアルキル、Ｃ−原子数４〜２０のアルキルシ
クロアルキル、アリール、Ｃ−原子数７〜２０のアルキ
ルアリール、Ｃ−原子数７〜２０のアルアルキル、又は
Ｃ−原子数１〜８のアルキルでモノ〜トリ置換されたア
リール又はＣ−原子数７〜２０のアルアルキルである］
のアルケニルカルボキシレートとを０〜１８０℃及び
０.０１〜１０バールで反応させる方法において、この
反応を塩基の存在下で実施することを特徴とするＮ−ア
ルケニル尿素の製法。 - 【請求項２】 式中のＲ３が水素である、請求項１に記
載のＮ−アルケニル尿素の製法。 - 【請求項３】 式中のＲ３及びＲ４が水素である、請求
項１に記載のＮ−アルケニル尿素の製法。 - 【請求項４】 式中のＲ１及びＲ２が水素、Ｃ−原子数
１〜２０のアルキルであるか、又は一緒になってＣ−原
子数１〜４のアルキルでモノ〜トリ置換されているか未
置換のＣ−原子数２〜７のアルキレンである、請求項１
から３までのいずれか１項に記載のＮ−アルケニル尿素
の製法。 - 【請求項５】 式中のＲ１及びＲ２がＣ−原子数１〜１
２のアルキルであるか、又は一緒になってＣ−原子数２
〜５のアルキレン鎖を形成する、請求項１から４までの
いずれか１項に記載のＮ−アルケニル尿素の製法。 - 【請求項６】 反応を４０〜１５０℃で実施する、請求
項１から５までのいずれか１項に記載のＮ−アルケニル
尿素の製法。 - 【請求項７】 反応を５０〜１２０℃で実施する、請求
項１から６までのいずれか１項に記載のＮ−アルケニル
尿素の製法。 - 【請求項８】 反応を０．１〜２バールで実施する、請
求項１から７までのいずれか１項に記載のＮ−アルケニ
ル尿素の製法。 - 【請求項９】 反応を大気圧下で実施する、請求項１か
ら８までのいずれか１項に記載のＮ−アルケニル尿素の
製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19524619.5 | 1995-07-06 | ||
| DE19524619A DE19524619A1 (de) | 1995-07-06 | 1995-07-06 | Verfahren zur Herstellung von N-Alkenylharnstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118661A true JPH09118661A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=7766154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8176926A Withdrawn JPH09118661A (ja) | 1995-07-06 | 1996-07-05 | Ｎ−アルケニル尿素の製造 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739398A (ja) |
| EP (1) | EP0752417A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09118661A (ja) |
| DE (1) | DE19524619A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2541152A (en) * | 1948-12-07 | 1951-02-13 | Du Pont | N-vinyl alkylene ureas and polymers thereof |
| DE911017C (de) * | 1952-03-20 | 1954-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylverbindungen |
| US3919225A (en) * | 1974-04-26 | 1975-11-11 | Universal Oil Prod Co | Preparation of N-vinyl substituted amidines |
| US4981973A (en) * | 1988-06-30 | 1991-01-01 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Transvinylation reaction |
| US5155253A (en) * | 1988-06-30 | 1992-10-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Transvinylation process for the preparation of thermally labile vinyl compounds and for vinyl compounds prepared from thermally labile acids |
-
1995
- 1995-07-06 DE DE19524619A patent/DE19524619A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-27 EP EP96110359A patent/EP0752417A1/de not_active Withdrawn
- 1996-07-03 US US08/675,585 patent/US5739398A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 JP JP8176926A patent/JPH09118661A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0752417A1 (de) | 1997-01-08 |
| DE19524619A1 (de) | 1997-01-09 |
| US5739398A (en) | 1998-04-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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