HU206690B

HU206690B - Herbicide compositions containing triazolines with substituents and process for producing these substituted triazolines

Info

Publication number: HU206690B
Application number: HU908019A
Authority: HU
Inventors: Kurt Findeisen; Hans-Joachim Santel; Klaus Luerssen; Robert R Schmidt
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1989-12-02
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-12-28
Also published as: JPH03181472A; ZA909628B; BR9006127A; HUT57741A; EP0431390B1; DE59004224D1; HU908019D0; EP0431390A1; DE3939952A1

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű, szubsztituált triazolinonok - ahol

R¹ jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkilcsoport,

R² jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport,

R¹ és R² együttes jelentése a közös nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperidino-, perhidroazepinocsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoport,

R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R⁴ jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-8 szénatomos)-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkil-( 1-5 szénatomos)-alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metil-tiocsoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-5 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,2-6 szénatomos alkenil- vagy 28 szénatomos alkinilcsoport,

R⁵ jelentése 1-7 szénatomos alkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport és

X jelentése oxigén- vagy kénatom előállítására.

A találmány kiterjed a vegyűleteket hatóanyagként tartalmazó hibrid készítményekre is.

R¹

R2

N—N

R⁵ ,R³

R4 (I)

HU 206 690 B

C-N

II

X

A leírás terjedelme: 30 oldal (ezen belül 11 lap ábra)

HU 206 690 Β

A találmány tárgya új, szubsztituált triazolinonokat tartalmazó herbicidkészítmények és eljárások a vegyületek előállítására.

Új, (I) általános képletű szubsztituált triazolinonokat állítottunk elő, ahol

R¹ jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l-4 szénatomosj-alkilcsoport,

R² jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport

R¹ és R² együttes jelentése a közös nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperídino-, perhidroazepinocsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoport,

R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R⁴ jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-8 szénatomos)-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkil-/1-5 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metil-tio-csoporttal, trifluor-metoxi-csoportíal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-5 szénatomos alkil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinilcsoport,

R⁵ jelentése 1-7 szénatomos alkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport és

X jelentése oxigén- vagy kénatom.

Azt találtuk továbbá, hogy az új, (I) általános képletű szubsztituált triazolinonokat úgy állíthatjuk elő, ha

a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R¹, R², R⁴, X, valamint R⁵jelentése a fenti és R³ jelentése hidrogénatom, egy (II) általános képletű triazolinont, ahol

R¹, és R², valamint R⁵ jelentése a fenti, és/vagy ezen vegyületek tautomerjeit, azaz a megfelelő hidroxi-triazolokat (III) általános képletű izo(tio)cianáttal - ahol R⁴ és X jelentése a fenti adott esetben reakció segédanyag és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy

b) egy (IV) általános képletű klór-karbonil-triazolinont - ahol R¹, R² és R⁵ jelentése a fenti - (V) általános képletű aminnal - ahol R³ és R⁴ jelentése a fenti - adott esetben savmegkötő szer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.

Végül azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletű szubsztituált triazolinonok jelentős herbicid tulajdonságokat mutatnak.

Az általános képletekben a halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen fluor- vagy klóratom.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben

R^! jelentése metil-, etil-, n- vagy izo-propil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n- vagy izopentilcsoport, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, benzil-, feniletil-csoport,

R² jelentése metil-, etil-, n- vagy izo-propil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n- vagy izopentilcsoport, vagy R¹ és R² a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperídino-, perhidroazepinocsoportot vagy adott esetben 1 szénatomos alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoportot képeznek,

R³ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,

R⁴ jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, egyenes vagy elágazó láncú pentil-, hexil-, heptil-, oktil-, valamint allilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú butenil-, pentenil-, hexenil-, propargil-, butinil-, pentinil- vagy hexinilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos és 1-2 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, legfeljebb 4 szénatomos alkil- részt tartalmazó alkoxi-alkil-csoport, szubsztituált ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklooktilcsoport, ahol a szubsztituens lehet, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy tere-butilcsoport,

R⁴ lehet továbbá ciklohexil-metil-, ciklohexil-etilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú benzil-, feniletil-, fenil-propil-, fenil-butil-, fenil-pentil-, fenilhexil-, fenil-heptil-csoport,

R⁵ jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, ciklopentil-, vagy ciklohexilcsoport, és

X jelentése oxigén- vagy kénatom.

Ha a kiindulási anyagként például 5-dimetil-aminol-metil-l,2-dihidro-3H,l,2,4-triazol-3-ont és terc-butil-izocianátot használunk, akkor a reakció lefolyását az a) eljárás szerint az 1. reakcióvázlat mutatja.

Ha például 2-klór-karbonil-l-metil-5-piperidinol,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont és dietil-amint használunk kiindulási anyagként, akkor a b) eljárás szerinti eljárást a 2. reakcióvázlat mutatja.

Az (I) általános képletű hatóanyagoknál definiált R¹, R², X stb. csoportok jelentése a közbenső termékeknél és a kiindulási anyagoknál ugyanaz.

A (II) általános képletű kiindulási anyagok, illetve az ide tartozó tautomer hidroxi-triazolok ismertek és/vagy ismert módon előállíthatók (DE-OS 2042660, DE-OS 2330089, DE-OS 2428204, DE-OS 2537973).

A (II) általános képletű triazolinonokat például úgy állíthatjuk elő, hogy ha egy (VI) általános képletű ciánamidot, ahol R¹ és R² jelentése a fentiekben megadott, (VII) általános képletű klór-hangyasav-észterrel - ahol R jelentése metil-, etil- vagy fenilcsoport, előnyösen fenilcsoport - 20-150 °C hőmérsékleten reagáltatunk, és a keletkezett (VIII) általános képletű klór-formamidin-származékot - ahol R, R¹ és R² jelentése a fentiekben megadott - adott esetben izolálás után vákuumdesztillációval vagy más ismert módon (IX) általános képletű alkil-hidrazinnal - ahol R⁵ jelentése a fenti - adott esetben hígítószer, például metilén-klorid, dioxán és/vagy dietil-éter jelenlétében 0-100 °G hő1

HU 206690 Β mérsékleten reagáltatunk, és ismert módon a terméket feldolgozzuk.

A (ΙΠ) általános képletű kiindulási anyagok ismert szerves szintetikus kemikáliák.

A (IV) általános képletű kiindulási anyagok az irodalomból még nem ismeretesek.

A (IV) általános képletű új klór-karbonil-triazolinonokat úgy állítjuk elő, hogy egy (Π) általános képletű triazolinont - ahol R¹, R² és R⁵ jelentése a fentiekben megadott - foszfogénnel, adott esetben savmegkötő szer, például trietil-amin jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében, például toluolban vagy acetonitrilben 0-150 °C hőmérsékleten reagáltatunk.

Az (V) általános képletű kiindulási anyagok ismert szerves szintetikus kemikáliák.

A találmány szerinti (a) eljárást az (I) általános képletű új szubsztituált triazolinonok előállítására előnyösen hígítószerek alkalmazásával végezzük. Hígítószerként gyakorlatilag valamennyi inért, szerves oldószert felhasználhatjuk, ide tartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és orto-diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, észterek, például ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és n-metilpirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilénszulfon és hexametil-foszforsav-triamid.

A találmány szerinti a) eljárást adott esetben bázikus reakció segédanyag jelenlétében hajthatjuk végre. Éne a célra valamennyi szokásos szervetlen és szerves bázist alkalmazhatjuk, előnyösen tercier-aminokat, például trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-anilint, piridint, N,N-dimetil-amino-piridint, diaza-biciklooktánt (DABCO), diaza-biciklo-nonént (DBN) vagy diaza-bicikloundecént (DBU) alkalmazhatunk.

Az ilyen katalizátorok használata azonban nem kötelező.

A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti a) eljárásnál tág tartományon belül változtathatjuk, általában 0-150 °C, előnyösen 40-120 °C között dolgozunk.

A találmány szerinti a) eljárást rendszerint atmoszferikus nyomáson hajtjuk végre, különösen gáz halmazállapotú kiindulási vegyületek esetében azonban magasabb nyomáson is dolgozhatunk.

A találmány szerinti a) eljáráshoz 1 mól (Π) általános képletű triazolinonra általában 1-5 mól, előnyösen 1-2,5 mól (ΙΠ) általános képletű izo(tio)cianátot és adott esetben 1-2,5 mól reakció segédanyagot használunk. A reakció végrehajtását, a termék feldolgozását és izolálását ismert eljárások analógiájára végezzük (lásd az előállítási példákat).

A találmány szerinti b) eljáráshoz szintén inért szerves oldószereket használtunk. Hígítószerként előnyösen az a) eljárásnál megadottakat alkalmazhatjuk. A találmány szerinti b) eljárást adott esetben megfelelő savmegkötő szer jelenlétében hajtjuk végre. Valamennyi szokásos szervetlen vagy szerves bázist használhatjuk. Ide tartoznak például az alkálifém-hidroxidok, mint például a nátrium-hidroxid vagy káliumhidroxid, alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát, valamint tercier aminok, például trietil-amin, N,Ndimetil-anilin, piridin Ν,Ν-dimetil-amino-piridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diaza-biciklononén (DBN) vagy diaza-bicikloundecén (DBU).

A reagensként használt (V) általános képletű amint megfelelő feleslegben is használhatjuk egyidejűleg savmegkötő szerként.

A reakció hőmérséklete a találmány szerinti b) eljárásnál tág határokon belül változtatható, általában 0+150 °C, előnyösen +10-+80 °C között dolgozunk.

A találmány szerinti b) eljárást rendszerint atmoszferikus nyomáson hajtják végre, azonban magasabb nyomáson is végbemehet.

A találmány szerinti b) eljáráshoz 1 mól (IV) általános képletű klór-karbonil-triazolinonra 1-5 mól, előnyösen 1-2,5 mól (V) általános képletű amint, és adott esetben 1-2,5 mól savmegkötő szert használunk. A reakció végrehajtását a termék feldolgozását és izolálását ismert eljárások analógiájára végezzük (lásd az előállítási példákat).

A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtó szerként, különösen gyomirtó szerként használhatók. Gyomon a legszélesebb értelemben vett valamennyi növényt értjük, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ.

A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk:

Kétszikű gyomnövények

Mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), Szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvilus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania, parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Cardus), csorbóka (Sonchus), csúcsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderfű (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea).

Kétszikű kultúrák

Gyapot (Gosypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Paseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum, len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cucurbita).

HU 206 690 Β

Egyszikű gyomnövények

Kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eluesine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), vadóc (Lolium), rozsnok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopecurus, hélazab (Apera).

Egyszikű kultúrák

Rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).

A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kúltúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.

A találmány szerinti szerek - hatóanyag-koncentrációjuktól függően - totál herbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajfa-, kakaó-, bogyós növény- és komló-kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtó szerként alkalmazhatók.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen kétszikű gyomok irtására alkalmasak egyszikű kultúrákban pre- és posztemergens, különösen posztemergens eljárásban. Bizonyos mértékben a gyapotban lombhullató hatást, és pyricularia oryzae és/vagy levélinszektícid és -akaricid hatást is mutatnak.

A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szóróporokká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká, oldható porokká, szemcsékké, szuszpenzió-emulzió koncentrátumokká, hatóanyaggal impregált természetes és szintetikus anyagokká és polimerekben lévő finomkapszulákká.

A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez.

Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jöhetnek szóba: aromás vegyületek, így toluol, xilol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek észterei; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.

Szilárd hordozóanyagként természetes kőzetliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatómaföldet vagy szintetikus kőzetliszteket, így nagy diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk, valamint ammónium-sókat, granulátumokhoz használhatunk tört vagy frakcionált természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot és szervetlen és szerves lisztekből képezett szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, például fűrészlisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készített granulátumot.

Emulgeálószerként és/vagy habképzőszerként nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok és fehérjehidrolizátumok, diszpergálószerként például ligninszulfit-szennylúgok és metil-cellulóz kerül felhasználásra.

Tapadást elősegítő szerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex formájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot és természetes foszfolipideket, például kefalint és lecitint és szintetikus foszfolipideket. Adalék lehet még az ásványi és növényi olaj.

Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-ciánkéket, szerves színezékeket, például alizarin-, azo-, fém-ftálo-színezékeket és nyomelemeket, például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit.

A formált készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.

A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás és tartálykeverés útján.

Az elegyekhez ismert herbicideket használunk, például l-amino-6-etil-tio-3-(2,2,-dimetil-propil)-l,3,5triazin-2,4(lH,3H)-dion (AMETHYDIONE) vagy N(2-benztiazoI il)-N,N ’-dimeti 1-karbamid (METABENZTHIAZURON) gabona gyomirtására; 4-amino3-metil-6-fenil-l ,2,4-triazin-5(4H)-on (ΜΕΤΑΜΓΓRON) a cukorrépa gyomirtására és 4-amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3-metil-tio-l,2,4-triazin-5(4H)-on (METRIBUZIN) a szójabab gyomirtására; továbbá 2,4-diklórfenoxi-ecetsav (2,4-D) 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB); 2,4-diklór-fenoxi-propionsav (2,4-DP); klórecetsav-N-(metoxi-metil)-2,6-dietil-anilid (ALACHLOR); 2-klór-4-etil-amino-6-izopropiI-amino-l,3,5-triazin (atrazin); 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on2,2-dioxid (BENTAZON); metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)2-nitro-benzoát (BIFENOX); 3,5-dibróm-4-hidroxibenzonitril (BROMOXYNIL); 2-klór-N-{[(4-metoxi6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}benzolszulfonamid (CHLORSULFURON); N,N-dimetil-N’(3-klór-4-metil-fenil)-karbamid (CHLORTOLURON); 2-klór-4-etil-amino-6-(3-ciano-propil-amino)-1,3,5triazin (CYANAZIN); 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav, metil- vagy etil-észtere (DICLOFOP); Ν,Ν-di-n-propil-tiokarbamidsav-S-etil-észtere (EPTAME); 4-amino-6-terc-butil-3-etil-tio-l,2,4-triazin5(4H)-on (ETHIOZIN); 2-{4-[(6-klór-2-benzoxazolilj4

HU 206 690 Β oxi]-fenoxi}-propánsav, metil- vagy etil-észteres (FENOXAPROP); [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridinil)-oxi]-ecetsav, illetve 1-metil-heptil-észtere (FLUROYPYR); metil-2-[4,5-dihidro-4-metil-(l-metil-etíl)5-oxo- lH-imidazol-2-il]-4(5)-metil-benzoát (IMAZAMETHABENZ); 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril (IOXYNIL); N,N-dimetil-N’(4-izopropil-fenil)-karbamid (ISOPROTURON); (2-metil-4-klór-fenoxi)-ecetsav (MCPA); (4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (MCPP); N-metil-2-(l ,3-benztiazol-2-iloxi)-acetanilid (MEFENACET); 2-klór-N-[2,6-dimetil-fenil)-N-(lH)pirazol-l-il-metil]-acetamid (METAZACHLOR); 2etil-6-metil-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-klór-acetanilid(METOLACHLOR); 2-{[[4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino)-karbonil]-amino]-szulfonil}-benzoesav vagy metil-észtere (METSULFURON); N-(l-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilin (PENDIMETHALIN); O-(6-klór-3-fenil-pridazin-4-il)-S-oktiltiokarbonát (PYRIDATE); 4-etil-amino-2-terc-butilamino-6-metil-tio-s-triazin (TERBUTRYNE); 3-[[[[— (4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amÍno]-karbonil]amino]-szulfonil]-tiofén-2-karbonsav-metil-észter (THIAMETURON); N,N-diizopropil-S-(2,3,3-triklórallil)-tiolkarbamát (TRIALLATE).

Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, baktericiddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddel, madáreledelvédő anyaggal, herbicidekkel, növekedésszabályozó anyaggal, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javító anyaggal is kombinálhatjuk.

A hatóanyagokat formált formában vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés és porlasztás útján.

A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.

A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények.

A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01-10 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,05-5 kg hatóanyag/hektár a felhasznált hatóanyag-mennyiség.

A vegyületek előállításának és a hatóanyagok felhasználásának részleteit a következő példákon mutatjuk be.

Előállítási példák 5 1. példa (1) képletű vegyület (a) eljárás

2,5 (25 mmól) szek-butil-izocianátot hozzáadunk 4,6 g (25 mmól) l-metil-5-morfolino-l,2-dihidro-3H10 l,2,4-triazol-3-on és 150 ml acetonitril elegyéhez, és 2 csepp l,8-diaza-biciklo-[5,4,0]undec-7-én (DBU) hozzáadása után az elegyet 2 óra hosszat keverjük visszafolyatási hőmérsékleten. Lehűlés után leszívatjuk és a szilárd terméket hexán és ecetsav-etil-észter

1:1 térfogatarányú elegyéböl átkristályosítjuk.

4,4 g (62%) 2-(szek-butil-amino-karbonil)-l-metil5-morfolino-l,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont kapunk. Olvadáspont 147 °C.

’H-NMR (CDClj, δ, ppm): 1,15-1,25; 3,35; 7,95-8,00.

2. példa (2) képletű vegyület (b) eljárás

7,8 g (38 mmól) 2-klór-karbonil-5-dimetil-amino-l25 metil-l,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on és 150 ml acetonitril elegyéhez keverés közben úgy csepegtetünk hozzá 9,2 g (76 mmól) (l-fenil-etil)-amint, hogy a reakció hőmérséklete ne emelkedjen 40 °C fölé. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük 20 °C hőmérsék30 létén, majd leszűrjük. A szűrletet vízsugár vákuumszivattyúval bepároljuk, a maradédkot metilénklorid és víz elegyével kirázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és leszűrjük. A szűrletről az oldószert vízsugár vákuumban ledesztilláljuk, a szilárd maradékot hexán és ecetsav-etil-észter 4:1 térfogatarányú elegyéböl átkristályosítjuk.

3,83 g (35%) 5-dimetil-amino-l-metil-2-[l-feniletil]-amino-karbonil)-I,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3ont kapunk, olvadáspont: 103 °C.

‘H-NMR (CDClj, δ, ppm): 1,50-1,55; 3,15; 3,30;

7,20-7,35; 8,50-8,60.

Az 1. és 2. példák analógiájára a fenti leírás alapján például az alábbi 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek is előállíthatok.

1. táblázat (I) általános képletű vegyületek

Példa száma	R¹ / -N ^XR²	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (°C)
3	-N(CH₃)₂	H	ch₃	CHj	0	131
4	-N(CH₃)₂	H	-(CH₂)j-CHj	CH₃	0	‘H-NMR*’: 0,90-0,95; 3,15; 3,35

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (°C)
5	-N(CH₃)₂	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	77
6	-N(CH₃)₂	H	F	ch₃	0	207
7	-N(C₂H₅)₂	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	’Η-NMR*’: 1,20-1,25; 1,25-1,30; 3,30; 3,45-3,55; 3,95-4,05
8	(a)	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	133
9	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₂CH₂C1	CH3	0	135
10	-N(CH₃)₂	H	-chch₂ch₃ 1 ch₃	ch₃	0	'H-NMR’’: 1,15-1,20; 1,50-1,60; 3,15; 3,35; 3,753,85
11	-N(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	63
12	-N(CH₃)₂	H	ΖΞ)	ch₃	0	82
13	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₂CH₂F	ch₃	0	110
14	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	135
15	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	158
16	-N(C₂H₅)₂	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	108
17	-N(C₂H₅)₂	H	-C(CH₃)₂CH₂C1	ch₃	0	82
18	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	140
19	-N(CH₃)₂	H	-CH₂CH = CH₂	ch₃	0	'H-NMR*’: 3,15; 3,35; 3,90-3,95; 5,705,95; 8,25-8,30
20	-N(CH₃)₂	H	-CH₂CH₂CH₃	ch₃	0	’H-NMR*’: 0,90-1,00; 1,55-1,65:3,15; 3,35
21	-N(CH₃)₂	H	c₂h₅	ch₃	0	81
22	-N(CH₃)₂	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	’H-NMR*’: 0,90-1,00; l,40-l,65;3,15; 3,35
23	-N(CH₃)₂	H	-ch₂ch₂ci	ch₃	0	’H-NMR*’: 3,15; 3,35; 3,65
24	-N(CH₃)₂	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	0	’H-NMR*’: 0,90-0,95; 1,15-1,20; 1,701,85; 3,15; 3,35
25	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	127

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N \² -	R³	R⁴	R⁵	X	Op.(’C)
26	-N(C₂H₅)₂	H		ch₃	0	105
27	-N(C2H₅)₂	H	O	ch₃	0	107
28	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₂C1)₂ 1 ch₃	ch₃	0	99
29	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₂CHCI₂	ch₃	0	93
30	-N(CH₃)₂	H	SD Cl	ch₃	0	109
31	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	172
32	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	143
33	-N(CH₃)₂	H	^CF3	ch₃	0	177
34	-N(CH₃)₂	H	SD ch₃	ch₃	0	109
35	-N(CH₃)₂	H	-^C«2-ÁZ>	ch₃	0	76
36	(Φ	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	148
37	(d)	H		ch₃	0	165
38	(d)	H	O	ch₃	0	225
39	-N[CH(CH₃)₂]₂	H	-chch₂ch₃ 1 CH₃	ch₃	0	124
40	-N[CH(CH₃)₂]₂	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	140
41	-N[CH(CH₃)₂]₂	H	XüZ	ch₃	0	166
42	-N[CH(CH₃)₂]₂	H	O	ch₃	0	172
43	(d)	CH₃	CH₃	ch₃	0	138
44	(a)	H	o	ch₃	0	191

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (’C)
45	(b)	H		CH₃	0	177
46	(b)	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	121
47	(a)	H	-chch₂ch₃ 1 ch₃	ch₃	0	‘H-NMR*’: 0,90-0,95; 1,18-1,22; 2,002,05; 3,35; 3,60-3,65
48	(b)	H	-chch₂ch₃ 1 ch₃	ch₃	0	'H-NMR*’: 1,18-1,22; 1,15-1,20; 3,20; 3,55-3,60; 3,75-3,90
49	(b)	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	112
50	(b)	H	—\H	ch₃	0	120
51	CH·, / -N \ c₂h₅	H	H	CH,	0	84
52	CH, / ^J-N ^Xc₂h₅	H	-C(CH₃)₃	CH,	0	83
53	ch₃ -N C₂H₅	H		CH3	0	126
54	ch₃ / -N c₂H₅	H	-CH(CH₃)₂	CH,	0	‘H-NMR*’: 1,20-1,23; 1,25-1,30; 3,1; 3,3; 3,50-3,60; 3,95-4,05
55	ch, -N c₂h₅	H	-C(CH₃)₂CH₂F	CH₃	0	77
56	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₂GCH	ch₃	0	163
57	ch₃ 7 -N \ c₂h₅	H	-CHCH₂CH₃ 1 ch₃	ch₃	0	1 H-NMR*’: 1,18-1,22; 1,25-1,30; 1,501,60; 3,15; 3,35
58	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	115

59	-n(ch₃)₂	H	-0—3	ch₃	0
60	-N(CH₃)₂	H	-ch₂-7T)	ch₃	0	‘H-NMR*’: 0,90-1,80; 3,15; 3,35
61	(d)	H		ch₃	0	183
62	-N[CH(CH₃)₂]₂	H		ch₃	0	192
63	(b)	H		ch₃	0	192

HU 206 690 Β

Példa száma	R> / -N ^XR²	R³	R⁴	R⁵	X	Op.(°C)
64	(a)	H		ch₃	0	182
65	(d)	H	/— —\H 2~-ch₃	ch₃	0	169
66	(d)	H	ch₃	ch₃	0	150
67	(d)	H	SD ' ch₃	ch₃	0	159
68	-N(CH₃)₂	H	ch₃	ch₃	s	103
69	CH₃ -N \ c₂h₅	H	ch₃	ch₃	s	(amorf)
. 70	ch₃ -N \ c₂h₅	H	c₂h₅	ch₃	s	83
71	(a)	H	-C(CH₃)₃	ch₃	0	132
72	(a)	H	-<Ξ>	ch₃	0	94
73	(d)	H	-CHC(H₃)₂	ch₃	0	172
74	(d)	H	-C(CH₃)₂CH₂F	ch₃	0	159
75	(d)	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	152
76	(s)	H		ch₃	0	132
77	-N(CH₃)₂	H	<]	ch₃	0	62
78	(b)	H	-<□	ch₃	0	99
79	(b)	H	ch₃	ch₃	0	125
80	(b)	ch₃	ch₃	ch₃	0	130
81	(b)	H		ch₃	s	136
82	(b)	H	ch₃	ch₃	s	114
83	(b)	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	(amorf)
84	(b)	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 CH₃	ch₃	0	(amorf)

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N \²	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (’C)
85	(b)	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0
86	-N—\ H ) I ch₃	H	ΧΞ)	ch₃	0	117
87	(c)	H	—<^ H	ch₃	0	113
88	(C)	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	88
89	(c)	H	-chch₂ch₃ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
90	-N(CH₃)₂	H	-CH₂CH(CH₃)₂	ch₃	0	(amorf)
91	(s)	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	Ή-NMR*’: 1,15-1,25; 3,35; 3,95-4,05
92	-N(CH₃)₂	H		ch₃	0	‘H-NMR*’: 0,85-0,90; 1,80-1,90; 1,551,80; 3,15-3,35
93	-N(CH₃)₂	H	-CHCH₂OCH₃ 1 ch₃	ch₃	o	'H-NMR*’: 1,20-1,25; 3,15; 3,35; 4,054,15
94	(b)	H	-chch₂och₃ 1 ch₃	ch₃	0	‘H-NMR’’: 1,20-1,25;3,30;3,35-3,40; 4,05-4,15
95	-N(CH₃)₂	H	-<D	-CH(CH₃)₂	0	118
96	-N(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	CH(CH₃)₂	0	83
97	ch₃ / -N c₂h₅	H	ch₃	ch₃	0	Ή-NMR*’: 1,14-1,17; 3,10; 3,32; 3,703,82; 8,05-8,10
98	ch₃ / -N ^xc₂h₅	H	-~<V}~^OH3	ch₃	0	97
99	ch₃ -N \ C₂H₅	H	'^CH2~C3	ch₃	0	97
100	ch₃ / -N c₂h₅	H	ch₃	ch₃	0	‘H-NMR*’: 0,90-0,92; 3,10; 3,30; 3,553,63;
101	ch₃ -N c₂h₅	H	ch₃	ch₃	0	‘H-NMR*’: 0,90-0,96; 3,10; 3,30; 3,503,56;

HU 206690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op.(°C)
102	ch₃/ ³-N ^Xc₂h₅	H		ch₃	0	54
103	ch₃ -N c₂h₅	H	-ch-ch₂-o-ch₃ 1 ch₃	ch₃	o	1 H-NMR*⁵: 1,20-1,30; 3,10; 3,32; 3,37; 3,49-3,56
104	ch₃/ ³-N C2H₅	H	-CH-CH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	0	1 H-NMR*⁵: 0,90-0,95; 1,14-1,16; 1,251,30; 3,50-3,55
105	ch₃ -N ^Xc₂h₅	H	-CH₂-C(CH₃)₃	ch₃	O	'H-NMR*⁵: 0,95; 1,25-1,30; 3,12; 3,32; 3,50-3,60
106	ch₃/ ³-N C₂H₅	H	-ch₂-ch₂-ch₃	ch₃	0	’H-NMR*⁵: 0,92-0,98; 3,12; 3,32; 3,503,60
107	ch₃ / -N \ c₂h₅	H	-ch-ch₂-ch₃ 1 ch₃	ch₃	0	’H-NMR*⁵: 1,25-1,30; 1,32-1,35; 3,053,10; 3,60-3,65
108	ch₃ / -N C₂H₅	H	-CH-C(CH₃)₃ 1 ch₃	CH3	0	‘H-NMR*⁵: 0,95; 1,12-1,15; 1,25-1,30; 3,12; 3,32; 3,70-3,80
109	ch₃ -N \ c₂h₅	H	-(CH₂)₃-CH₃	ch₃	0	’H-NMR*⁵: 0,90-0,96; 1,33-1,60; 3,12; 3,25-3,30; 3,32
110	ch₃/ ³-N ^Xc₂h₅	H	-ch₂^h~^>	ch₃	0	’H-NMR*⁵: 1,25-1,30; 3,12; 3,13-3,15; 3,32; 3,50-3,56
111	-N(CH₃)₂	H	-CH-C(CH₃)₃ 1 ch₃	ch₃	0	115
112	-N(CH₃)₂	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	CH(CH₃)_2i	0	50
113	-N(CH₃)₂	H		CH(CH₃)₂	0	118
114	-N(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	CH(CH₃)₂	0	83
115	-N(CH₃)₂	H	-C(CH₃)₂CH₂C1	CH(CH₃)₂	0	81
116	-N(CH₃)₂	H	-ch-c₂h₅ 1 ch₃		0	86
117	-N(CH₃)₂	H	-CH₂-CH(CH₃)₂	c₂h₅	0	’H-NMR*⁵: 0,95-0,98; 0,99-1,05; 1,78l,90;3,12-3,15; 3,18; 3,853,92

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (’C)
118	-N(CH₃)₂	H	—	c₂h₅	0	’H-NMR*’: 0,90-1,05; 1,18-1,22; 1,501,60; 3,18; 3,80-3,90
119	-N(CH₃)₂	H	-chc₂h₅ 1 CH₃	c₂h₅	0	(amorf)
120	-N(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	c₂h₅	0	52
121	-N(CH₃)₂	H		-€)	0	123
122	-N(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂		0	115
123	ch₃ / -N \ C2H5	H	-CH-C₂H₅ 1 ch₃	-CH(CH₃)₂	0	'H-NMR*’: 3,12; 3,50-3,60; 3,75-3,85; 7,85-7,90
124	ch₃ / -N c₂h₅	H	-CH(CH₃)₂	CH(CH₃)₂	0	¹ H-NMR*’: 1,20-1,25; 3,12; 3,50-3,60; 3,75-3,85; 3,95-4,05; 7,897,92
125	ch₃ / -N CH(CH₃)₂	H	XD	ch₃	0	75
126	ch₃ / -N \ ch₂ch₂ch₃	H	XZ)	ch₃	0	'H-NMR’’: 3,15; 3,30; 3,40-3,50; 3,603,75;
127	ch₃ -N CH(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	155
128	ch₃ / -N \ ch₂ch₂ch₃	H	-ch-c₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	’H-NMR*’: 1,40-1,45; 3,12; 3,30; 3,403,50; 3,75-3,90
129	ch₃ -N ch₂ch₂ch₃	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	62
130	ch₃ / -N CH(CH₃)₂	H	-ch-c₂h, 1 ch₃	ch₃	0	63
131	(d)	H	-ch-c₂h₅ 1 ch₃	c₂h₅	0	72
132	-N(CH₃)₂	H	-CH₂CH(CH₃)₂		0	’H-NMR*’: 0,90-0,95; 1,10-1,90; 3,083,12; 3,15
133	-N(CH₃)₂	H	-CH^SCF3	ZHZ	0	115
134	(d)	H		c₂h₅	0	108

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N V	R³	R⁴	R⁵	X	Op.(’C)
135	ch₃/ ³-N \ ch₂ch₂ch₃	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	(amorf)
136	ch₃ / ³-N \ CH₂CH₂CH₃	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	amorf
137	ch₃ / ³-N \ ch₂ch₂ch₃	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	o	(amorf)
138	ch₃ / ³-N CH(CH₃)₂	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	o	100
139	ch₃/ ³-N CH(CH₃)₂	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	95
140	ch₃/ ³ -N CH(CH₃)₂	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	0	85
141	(d)	H		CH(CH₃)₂	0	125
142	ch₃ / -N \ ch₂ch₂ch₃	H	—ch₃	ch₃		(amorf)
143	ch₃ / -N C₆H_I3-n	H	FZ)	ch₃		(amorf)
144	ch₃ / -N \ ch₂ch₂cn	H	-<D	ch₃		(amorf)
145	ch₃ / ³-N \ CgH₁₃-n	H	-CHC₂H₅ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
146	ch₃ / ³-N \ CH₂CH(OCH₃)₂	H	FD	ch₃	0	(amorf)
147	ch₃ / -N \ CH₂CH(OCH₃)₂	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
148	ch₃/ ³ -N \ CH₂CH(OCH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	(amorf)

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op. (°C)
149	ch₃ / -N CH(CH₃)₂	H		ch₃	0	(amorf)
150	ch₃ / -N \ C₄Hgr-n	H	ch₃	ch₃	0	(amorf)
151	ch₃ / -N \ C4H9-11	H		ch₃	0	(amorf)
152	ch₃ / -N \ C₄H₉-n	H	XD	ch₃	0	(amorf)
153	c₂h₅ -N CH(CH₃)₂	H	XD	ch₃	0	116
154	ch₃ / -N \ C₄H₉-n	H	-chc₂h_s 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
155	ch₃ / -N \ C4H9-11	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	(amorf)
156	ch₃ / -N \ C4H9—Ώ	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
157	C₂H_S/ ⁵ -N CH(CH₃)₂	H	^CH3	ch₃	0	(amorf)
158	C₂H₅ -N CH(CH₃)₂	H	-CHCH(CH₃)₂ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
159	c₂h₅ -N CH(CH₃)₂	H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	80
160	C2H5 -N \ CH(CH₃)₂	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	(amorf)
161	c₂h₅/ ³ -N CH(CH₃)₂	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)

HU 206 690 Β

Példa száma	R¹ / -N	R³	R⁴	R⁵	X	Op.fC)
162	C₂H_s -N \ C4H9—n	H	-CH(C₂H₅)₂	ch₃	0	(amorf)
163	c₂h₅ -N \ C4H9—n	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	(amorf)
164	c₂h₅ -N CH(CH₃)₂	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	(amorf)
165	ch₃ / ⁴-N <pHC(CH₃)₃ CH₃	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)
166	ch₃ / -N <pHC(CH₃)₃ ch₃	H	4l>	ch₃	0	(amorf)
167	ch₃ -N <pHC(CH₃)₃ ch₃	H	-CH₂C(CH₃)₃	ch₃	0	(amorf)
168	^ch₃	H	-CH₂CH(CH₃)₂	ch₃	0	(amorf)
169	^ch₃	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	72
170	^ch₃ AO	H		ch₃	0	101
171	^ch₃ -\h₂O	H	-CH₂C(CH₃)	ch₃	0	106
172		H	-CH(CH₃)₂	ch₃	0	87
173	^^H3 ΓΛ -n-ch₂-\/	H		ch₃	0	103

HU 206 690 Β

Példa száma	R 1 -N \ R²	R³	R⁴	^r5	X	Op. (°C)
174	(d)	H	-c-ch₂ch₂4^> ch₃	ch₃	0	93
175	(d)	H	-ch-^3> ch₃ [S(-)]	ch₃	0	(amorf)
176	(d)	H	-rü ch₃ [R(+)]	ch₃	0	(amorf)
177	(d)	H		ch₃	0	149
178		H	-C-CH₂CH₂-< 9 ch₃	ch₃	0	(amorf)
179	ch₃ / -N \ ch₂ch₂cn	H	-CH₂CH(CH₃)₂	ch₃	o	(amorf)
180	ch₃ / -N ch₂ch₂cn	H	-chc₂h₅ 1 ch₃	ch₃	0	(amorf)

*) Az 1H-NMR spektromokatm CDC13-ban, belső standadrként tetrametil-szilánt alkalmazva vettük fel. A kémiai eltolódás d-értékként ppm-ben szerepel.

(II) általános képletű kiindulási anyagok

H-l. példa (3) képletű vegyület

1. lépés (4) képletű vegyület g (0,5 mól) dimetil-cianamid és 156 g (1,0 mól) klórhangyasav-fenil-észter elegyét 16 óra hosszat keverjük 100 °C hőmérsékleten. Ezután a könnyen illékony komponenseket vízsugár vákuumszivattyúval ledesztilláljuk, fürdőhőmérséklet 80 °C. Az olajos maradékot olajszivattyú vákuummal desztilláljuk.

61,4 g (54%) N,N-dimetil-N’-fenoxi-karbonil-klórformamidint kapunk. Forráspont: 158-166°C/0,50,8 mbar.

2. lépés (3) képletű vegyület

6,9 g (0,15 mól) metil-hidrazin 100 ml dioxános oldatát 20-30 °C hőmérsékleten (hűtés szükséges) hozzácsepegtetjük 17,0 g (0,075 mól) N,N-dimeti-N’-fenoxi-karbonil-klór-formamidin és 100 ml metilén-klorid elegyéhez keverés közben. Az elegyet 4 óra hosszat 20 °C hőmérsékleten keverjük, majd leszívatjuk. A szűrletről az oldószert vízsugár vákuum szivattyúval ledesztilláljuk, és a felszabadult fenolt olaj vákuum szivattyúval ledesztílláljuk.

9,8 g (92%) 5-dimetil-amino-l-metil-l,2-dihidro3H-l,2,4-triazol-3-ont kapunk olajos maradékként. 'H-NMR (DMSO-d₆, δ, ppm): 3,20; 3,45.

HU 206690 Β

A terméket acetonitrillel felforralva kristályosíthatjuk.

Olvadáspont: 222 °C.

II-2. példa (6) képletű vegyület

1. lépés

ON

I (CH₃)₂CH-N-NH-COOC₂H₅ g (0,5 mól) 2-izopropÍl-hidrazin-karbonsav-etilésztert és 42 g (0,5 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot 200 ml metilén-kloridban és 400 ml vízben oldunk. Keverés közben szobahőmérsékleten hűtés közben 55 g (0,52 mól) bróm-ciánt viszünk bele. 3 órás keverés után a szén-dioxid-fejlődés befejeződik. A szerves fázist választótölcsérrel elválasztjuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk.

Maradékként 73 g (85,4%) 2-izopropil-2-ciano-hidrazin-karbonsav-etil-észtert kapunk világos olaj formájában.

‘H-NMR (CDC1₃,6, ppm): 1,25-1,30; 1,30-1,35; 3,53,65; 4,20-4,30.

2. lépés

100 ml 33 tömeg%-os dimetil-amin vízmentes etanollal készített oldatába 35 g (0,2 mól) 2-izopropil-2ciano-hidrazin-karbonsav-etil-észtert csepegtetünk. Az oldatot ezután 8 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 1,5 óra visszafolyási hőmérsékleten keverjük. Vákuumban bepároljuk, olajos maradék marad vissza, amely állás hatására lassan kristályosodik. Ciklohexán és ecetsav-etil-észter 4:1 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 30 g (88%) 5-dimetil-amino-l-izopropill,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont kapunk, olvadáspont; 111 °C.

Analóg módon például a 2. táblázatban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

2. táblázat (II) általános képletű vegyületek

Példa száma	R¹	R²	R⁵	Op.(°C)
Π-3	C₂H₅	c₂h₅	ch₃	89
Π-4	CH₂CH₂-O-CH₂CH2-	ch₃	183
Π-5	-(ch₂)₄-	ch₃	(amorf)
Π-6	(ch₂)₅-	ch₃	(amorf)
ΪΙ-7	ch(ch₃)₂	CH(CH₃)₂	ch₃	119
Π-8	ch₃	C₂H₅	ch₃	(amorf)
ΙΙ-9	ch₃	ch₃	c₂h₅

(TV) általános képletű kiindulási anyagok

IV-1. példa (8) képletű vegyület

14,2 g (0,1 mól) 5-dimetil-amino-l-metil-l,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on és 200 ml acetonitril elegyét visszafolyatási hőmérsékletén foszgén bevezetése közben és a sósavfejlődés befejeződéséig foszgénezzük. Ezután az elegyen nitrogént áramoltatunk keresztül, majd az oldószert vízsugár vákuum-szivattyúval alaposan ledesztilláljuk.

18,5 g (91%) 2-klór-karbonil-5-dimetil-amino-lmetil-l,2-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont kapunk olajos maradék formájában, melyet további tisztítás, illetve azonosítás nélkül alkalmazunk a következő lépésben a B eljárás szerint.

Alkalmazási példák

A példa

Preemergens teszt

Oldószer: 5 tömegrész aceton

Emulgeátor; 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter

A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk az adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az adott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.

A tesztnövények magvait normális talajba vetjük, és 24 órával később a hatóanyag készítménnyel meglocsoljuk. Eközben állandóan tartjuk a felület egységre eső vízmennyiséget. A hatóanyag-koncentráció nem játszik szerepet, döntő csak az egységnyi területre kijuttatott hatóanyag-mennyiség. 3 hét múlva kiértékeljük a növények károsodás! fokát a kezeletlen kontroll fejlődésével összevetve százalékosan.

0% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál)

100% teljes irtó hatást jelent.

Kiváló herbicid hatást mutatnak a teszt során például a következő példák szerinti vegyületek: 1, 5, 7, 9, 10,11,12,13,14,16,20,21,22,23,24,25,32,34,39, 49 és 54.

A táblázat

Preemergens-teszt!melegház

Ható- anyag példa- szám	Felhasz- nálási mennyi- ség (g/ha)	Ama- ranthus	Datura	Sinapsis	Sola- num	Steella- ria
9	500	100	80	100	100	100
10	500	100	95	100	100	100
11	500	100	100	100	100	100
12	1000	100	100	100	100	100
13	1000	100	100	100	100	100
14	1000	100	100	100	100	100
24	1000	100	95	100	100	100
16	1000	100	90	70	80	100
23	1000	100	80	100	100	100
25	1000	90	100	100	100	100
22	1000	100	100	100	100	95
20	1000	90	100	100	100	95
21	1000	100	100	100	100	100

HU 206 690 Β

Ható- anyag példa- szám	Felhasz- nálási mennyi- ség (g/ha)	Ama- ranthus	Datura	Sinapsis	Sola- num	SteeUa- ria
5	500	100	100	100	100	100
7	1000	95	90	100	100	100
32	1000	100	100	100	100	100
34	1000	100	100	100	100	100
1	1000	100	80	100	100	100
49	1000	100	60	100	100	100
54	500	100	60	100	100	100

B példa

Posztemergens teszt

Oldószer: 5 tömegrész aceton

Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter

A hatóanyag készítménnyel bepermetezzük az 515 cm-es magasságú tesztnövényeket úgy, hogy mindig a kívánt hatóanyag-mennyiséget vigyük ki felületegységre. A permetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000 1 víz/hektárban mindig a kívánt hatóanyag mennyiséget vigyük ki. 3 hét múlva kiértékeljük a növények károsodási fokát a kezeletlen kontroll fejlődésével összevetve százalékosan.

0% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint kezeletlen kontrolinál)

100% teljes irtó hatást jelent.

Kiváló herbicid hatást mutatnak igen jó, illetve jó haszonnövény szelektivitás mellett a teszt során például a következő példák szerinti vegyületek: 1,2,4, 5, 9, 10,11, 12, 13,14, 20,21, 22,23,24, 25, 26,28, 29, 32, 34,35 és 36.

B táblázat

Posztemergencia-teszt/melegáz

Ható- anyag példa- szám	Felhasználási meny nyiség g/ha	Búza	Kuko- rica	Ama- ranthus	Cheno- podi- um	Datura	Matri- caria	Sola- num
9	500	0	10	40	100	100	100	100
10	500	0	0	100	100	100	100	100
11	500	0	0	100	100	100	100	100
12	500	5	5	100	100	100	100	100
13	1000	10	5	100	100	100	100	100
14	500	0	0	80	100	100	90	95
24	500	0	20	100	100	100	95	100
2	500	10	60	95	100	100	90	100

Ható- anyag példa- szám	Fel- hasz- nálási meny nyiscg g/ha	Búza	Kuko- rica	Ama- ranthus	Cheno- podi- um	Datura	Matrica ria	Sola- num
23	500	0	0	100	100	100	100	100
25	500	0	0	95	100	100	40	100
22	500	0	30	100	100	100	80	100
20	500	0	0	95	100	100	95	100
21	500	0	0	95	100	100	40	50
5	500	10	70	100	100	100	100	100
4	500	0	20	90	90	100		80
26	500	0	0	100	90	100	80	100
28	500	0	40	100	100	100	100	100
29	500	0	20	100	100	100	100	100
32	500	10	40	100	100	100	100	100
34	500	10	10	90	100	100	90	100
35	1000	0	0	70	90	100	30	80
36	1000	0	0	60	90	100		100
1	500	0	10	50	90	100		100

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás szubsztituált triazolinonok - ahol

R¹ jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport,

R² jelentése 1-7 szénatomos alkil-csoport,

R¹ és R² együttes jelentése a közös nitrogén atommal együtt pirrolidino-, piperidino-, perhidroazepinocsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoport,

R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R⁴ jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-csoport, fenil-(l—8 szénatomos)-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkil-(l—5 szénatomos)-alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metil-tiocsoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-5 szénatomos alkil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinil-csoport,

X jelentése oxigén- vagy kénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R¹, R², R⁴, valamint R⁵ jelentése a fenti és R³ jelentése hidrogénatom,

HU 206 690 Β egy (H) általános képletű triazolinont, ahol R¹, és

R², valamint R⁵ jelentése a fenti, és/vagy ezen vegyületek tautomerjeit, azaz a megfelelő hidroxi-triazolokat (III) általános képletű izo(tio)cianáttal - ahol R⁴ és X jelentése a fenti - adott esetben reakció segédanyag és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy

2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% legalább egy (I) általános képletű vegyületet - ahol

R¹ jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport.

R² jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport,

R¹ és R² együttes jelentése a közös nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperidino-, perhidroazepinocsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoport,

R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R⁴ jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatomraal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-csoport, fenil-(l-8 szénatomos)-alkil-csoport, 3-5 szénatomos cikloalkil-(l-5 szénatomos)-alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metil-tiocsoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-5 szénatomos alkil-csoporttal egyszeresen szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinilcsoport,

X jelentése oxigén- vagy kénatom tartalmaz a szokásos szilárd és folyékony hordozók és adott esetben felületaktív anyagok mellett.

3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol

R¹ jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n- vagy izopentilcsoport, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, benzil-, feniletil- csoport,

R² jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n- vagy izopentilcsoport, vagy R¹ és R² nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidino-, perhidroazepinocsoportot vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal kétszeresen helyettesített morfolinocsoportot képeznek,

R³ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,

R⁴ jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, egyenes vagy elágazó láncú pentil-, hexil-, heptil-, oktil-, valamint allilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú butenil-, pentenil-, hexenil-, propargil-, butinil-, pentinil- vagy hexinilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos és 1-2 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor-, klórvagy brómatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, legfeljebb 4 szénatomos alkil-részt tartalmazó alkoxi-alkil-csoport, szubsztituált ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklooktilcsoport, ahol a szubsztituensek lehetnek metil-, etil-, nvagy izpropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport,

R⁴lehet továbbá ciklohexil-metil-, ciklohexil-etilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú benzil-, feniletil-, fenil-propil-, fenil-butil-, fenil-pentil-, fenilhexil-, fenil-heptil-csoport-,

R⁵ jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-, izo-, szek-vagy terc-butil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, és

X jelentése oxigén- vagy kénatom.

HU 206 690 Β

Int. Cl.⁵: C 07 D 249/14 _R1