HU206593B

HU206593B - Synergetic herbicide compositions containing phenoxy- and imidazolinyl groups-containing benzoic acid derivatives and process for extirpating weeds with the composition

Info

Publication number: HU206593B
Application number: HU314789Q
Authority: HU
Inventors: Guy Borrod
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1988-06-21
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1992-12-28
Also published as: EP0348314A1; JPH0253702A; DK303889D0; FR2632822A1; FR2632822B1; DK303889A

Description

A találmány tárgya 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-metil-észtert (bifenox) és egy vagy több olyan benzoesav-származékot, amely imidazolinil-csoportot tartalmaz vagy ezek mezőgazdasági szempontból elfogadható sóit vagy észtereit tartalmazó szinergetikus herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezen készítmények alkamlazására gyomok pusztítására, különösen szántóföldi körülmények között gabonanövények mellett.

Az egy imidazolinil-csoportot tartalmazó benzoesav-származékok, mezőgazdasági célra alkalmas sóik és észtereik a 4188487 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismertek. Ezek a vegyületek gabonafélékre szelektív herbicid aktivitást fejtenek ki.

A bifenoxot a „Pesticide Manual” 8. kiadásában és a 3652645 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertették. Ismert, hogy ezek a herbicidek különösképpen gabonafélékben való gyomirtásra alkalmasak.

Szükséges volt azonban a fenti vegyületek aktivitásspektrumának növelése.

A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott imidazolinil-csoportot tartalmazó benzoesav-származékok, mezőgazdasági szempontból elfogadható sóik vagy észtereik az (I) általános képletnek megfelelőek a képletben

-X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,

-R] jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,

-R₂ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, —R₃ jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport, alkálifém-kation vagy kvatemer ammóniumion.

A találmánynak a leírásból a későbbiekben kitűnő előnyei szempontjából előnyös, ha olyan imidazolinilcsoportot tartalmazó benzoesav-származékot alkalmazunk, amely egy olyan (I) általános képletű vegyület mezőgazdasági szempontból elfogadható sója vagy észtere, amelyben

-R_t jelentése metilcsoport,

-R₂ jelentése izopropilcsoport,

-X jelentése a karboxilcsoporthoz viszonyítottan paravagy meta-helyzetben lévő metilcsoport,

-R₃jelentése metilcsoport vagy alkálifém-kation vagy hidrogénatom.

Előnyös továbbá, ha a (II) és (III) képleteknek megfelelő észterek elegyét alkalmazzuk. Előnyös továbbá egy olyan, a (II) és (III) képletű vegyületeket tartalmazó elegy alkalmazása, amelyet AC 222293 márkanéven az American Cyanamid cég hoz forgalomba, és amelynek leírása a „Pesticide Manual” 8. kiadásának 8395. oldalán szerepel.

Nem várt módon azt találtuk, hogy a fenti kombináció egyrészt szélesebb hatásspektrummal bír, mint a két herbicid külön-külön, másrészt a várhatónál nagyobb herbicid hatást fejtenek ki. Különösen igaz ez a megállapítás az alábbi gyomnövények esetén:

Pázsitfüvek Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit) Kétszikűek Sinapis alba (fehér mustár)

Galium aperine (galaj)

Avena fatua (hélazab)

A kombináció kivételes mértékű szinergetikus hatással bír PML Tammes meghatározása szerint [Netherlands Journal of Plánt Pathology, 70, 7380. (1964) „Isoboles, une representation graphique de synergie dans les pesticides” (Izobolok, peszticidek szinergikus hatásának grafikus ábrázolása)] vagy Limpel, L. Ε., P. H. Schuldt és D. Lamont meghatározását figyelembe véve [Proc. NEWCC 16, 48-53 (1962)] akik a szinergizmus mértékének meghatározására az alábbi számítást alkalmazzák:

ahol

E jelentése a két herbicid meghatározott dózisa elegyének várható növekedésgátló hatása százalékban megadva,

X jelentése az A herbicid meghatározott dózisának növekedésgátló hatása százalékban kifejezve,

Y jelentése a B herbicid meghatározott dózisának növekedésgátló hatása százalékban kifejezve.

Ha a kombináció észlelt gátlása százalékban kifejezve nagyobb, mint E, szinergetikus hatás áll fent.

Ez a szinergizmus lehetővé teszi, hogy bizonyos adott növényfajok pusztításához szükséges dózist csökkentsük, ami több előnnyel jár.

- kevesebb szermaradék jut a talajba,

- csökkennek a költségek,

-ezenkívül további előnyök is jelentkeznek.

Olyan kombinációt alkalmazunk, amelyben az (I) általános képletű, imidazolinil-csoportot tartalmazó benzoesav-származékok vagy mezőgazdasági célra alkalmas sóik vagy észtereik - amint azt az előzőekben leírtuk, beleértve az előnyös variánsokat - tömegaránya a bifenoxhozképest 1: 15 és 4: 1 közötti.

Még előnyösebb, ha a fenti összetevők tömegaránya 1:10 és 2:1 közötti,

A gyakorlati felhasználás céljára a fenti hatóanyagok kombinációját kompozíciók részeként alkalmazzuk.

Ezek a kompozíciók, amelyek hatásos herbicid szerek, hatóanyagként a találmány szerinti, az előzőekben ismertetett kombinációt tartalmazzák mezőgazdasági szempontból elfogadható szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és ugyancsak mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív szerekkel elegyítve. Különösen a szokásosan alkalmazott inért hordozóanyagokat és szokásos felületaktív szereket alkalmazzuk. Ezek a készítmények a találmány körébe tartoznak.

A találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak még egyéb adalékanyagokat is, így például védó'kolloidokat, tapadást elősegítő szereket, sűrítőanyagokat, tixotróp anyagokat, behatolást elősegítő, stabilizáló-, szekvesztrálószereket és hasonlókat. Általánosabban kifejezve, a találmány szerinti kombinációk elegyíthetők a készítmények előállításánál szokásosan alkalmazott bármely szilárd adalékkal.

A kombinációk dózisa a találmány szerinti

HU 206 593 Β kompozícióban széles tartományban változhat, ezt különösen az elpusztítandó gyomnövény természete és a haszonnövénynek a gyomokkal való fertőzöttsége mértéke szabják meg.

Általában a találmány szerinti készítmények a találmány szerinti kombinációkat 0,05-95 tömeg% menynyiségben tartalmazzák.

A „hordozóanyag” megjelölésen a leírásban természetes vagy szintetikus, szerves vagy szervetlen anyagokat értünk, amelyekkel a találmány szerinti kombinációkat a kombinácóknak a növényre való alkalmazásának megkönnyítésére elegyítjük. Ennek megfelelően ezek a hordozóanyagok általában mertek, mezőgazdasági szempontból megfelelőknek kell lenniük, különösen a kezelendő növény szempontjából értve ezt. A hordozóanyag lehet szilárd (például agyagok, természetes vagy szintetikus szilikátok, szilícium-dioxid, gyanták, viaszok, szilárd műtrágyák és hasonló anyagok) vagy folyékonyak (például oldószerek). Az alkalmazott felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőanyag, amely ionos vagy nemionos típusú, vagy felületaktív szerek elegyét is alkalmazhatjuk. Példaként említhetjük a poliakrilsav-sókat, a lignoszulfonsav-sókat, a fenolszulfonsav- vagy naftalinszulfonsav-sókat, az etilén-oxidnak zsíralkoholokkal vagy zsírsavakkal vagy zsírsav-aminokkal alkotott polikondenzátumait, a helyettesített fenolokat, különösen az alkil-fenolokat vagy aril-fenolokat, a szulfoborostyánkősav-észterek-sóit, a taurinszármazékokat, különösen az alkil-tauridokat, alkoholok vagy fenolok etilén-oxiddal alkotott polikondenzátumainak foszforésztereit, zsírsavak és polialkoholok észtereit és a fenti vegyületek szulfát-, szulfonát- és foszfátcsoportokat tartalmazó származékait.

Abban az esetben, ha a kombináció két vegyületének legalább egyike vagy az inért hordozóanyag vízben oldhatatlan és hordozóanyagként vizet alkalmazunk, általában legalább egy felületaktív szer alkalmazása szükséges.

A szilárd formájú kompozíciók között említhetjük a porozószereket, amelyek a találmány szerinti kombinációkat 100%-ig terjedő mennyiségben tartalmazhatják.

A nedvesíthető porok (vagy permetezésre szolgáló porok) általában 20-95 tömeg% kombinációt tartalmaznak, ezenkívül általában tartalmaznak még a szilárd hordozóanyagon kívül 0-5 tömeg% nedvesítőszert, 3-10 t% diszpergálószert és kívánt esetben 010 tömeg% egyéb adalékanyagot, amely lehet például egy vagy több stabilízálószer és/vagy egyéb adalékanyag, így behatolást elősegítő szer, tapadást elősegítő szer, összesülést gátló anyag vagy színezék.

A következő példákban % megjelölésen mindenütt tömeg%-ot értünk.

A következőkben a nedvesíthető porokat mutatjuk be példákban:

1. példa

- kombináció 50%

- kalcium-lignoszulfonát (deflokkuláló szer) 5%

- izopropil-naftalínszulfonát (anionos

nedvesítőszer)	1%
- összesülést gátló szilícium-dioxid	5%
- kaolin (töltőanyag)	39%
2. példa
- kombináció	80%
- nátrium-alkil-naftalinszulfonát	2%
- nátrium-lignoszulfonát	2%
- összesülést gátló szilícium-dioxid	3%
-kaolin	13%
3. példa
- kombináció	50%
- nátrium-alkil-naftalinszulfonát	2%
- alacsony viszkozitású metil-cellulóz	2%
- kovaföld	46%
4. példa
- kombináció	400g
- nátrium-lignoszulfonát	50 g
- nátrium-dibutil-naftalinszulfonát	10 g
- szilícium-dioxid	540 g
5. példa
-kombináció	250 g
-izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-eta-
nol	25 g
- mészpor és hidroxi-etil-cellulóz
egyenlő tömegarányú elegye	17 g
- nátrium-alumoszilikát	543 g
- kieselguhr	165 g
6. példa
- kombináció	100 g
- telített zsírsavak szulfátjai nátriumsó-
jának elegye	30 g
- naftalinszulfónsav és formaldehid
kondenzációs terméke	50 g
- kaolin	820 g

A fenti, permetezésre vagy nedvesíthető porok készítésére szolgáló készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagokat megfelelő keverőberendezésben alaposan elegyítjük az egyéb anyagokkal, vagy a kombináció egyik vagy másik vagy mindkét vegyűletével porózus töltőanyagot impregnálunk, és az elegyet malomban vagy más aprítóberendezésben őröljük. így olyan permetezésre alkalmas porokat nyerünk, amelyeknek nedvesíthetősége és szuszpendálhatósága előnyös, vízben bármely kívánt koncentrációban szuszpendálhatók.

Nedvesíthető porok helyett készíthetünk pépeket is. Ezek előállítási eljárása és alkalmazása hasonló a nedvesíthető poroknál vagy permetezésre szolgáló poroknál leírtakhoz.

A folyékony kompozíciók között megemlíthetjük az emulgeálható koncentrátumokat.

Az emulgeálható koncentrátumok többnyire 1080% hatóanyagot és oldószert tartalmaznak.

Az oldószeren kívül az emulgeálható koncentrátumok kívánt esetben tartalmazhatnak 2-20 t% megfele3

HU 206 593 Β lő adalékanyagot, például stabilizálószereket, felületaktív szereket, behatolást elősegítő szereket, korróziógátlókat, színezékeket vagy tapadást elősegítő

szereket, amint azt az előzőekben már említettük.
A következőkben példaként néhány	emulgeálható
koncentrátumot mutatunk be:
7. példa
- hatóanyag	400 g/1
-alkálifém-dodecil-benzolszulfonát	24 g/1
- nonil-fenol és 10 molekula etilén-
oxid kondenzátuma	16 g/1
- ciklohexanon	200 g/1

- aromás oldószer kiegészítésül 1 literre

8. példa

- hatóanyag 250 g

- epoxidált növényi olaj 25 g

- alkil-aril-szulfonát és poliglikol-zsíralkohol-éter elegy 100 g

- dimetil-formamid 50 g

- xilol 575 g

A találmány szerinti koncentráumokból vízzel való hígítás útján bármely kívánt koncentrációjú emulziót nyerhetünk, amelyek különösen alkalmasak levélzeten való alkalmazásra.

A kombinációk a fentiekben ismertetett, találmány szerinti kompozíciók formájában elsősorban posztemergens herbicidekként gyomok pusztítására alkalmazhatók.

Előnyös, ha a hatóanyagok kombinációját tartalmazó használatra kész termékeket alkalmazunk adott esetben kompozíciók formájában. Lehetőség van arra is, hogy olyan termékeket alkalmazzunk, amelyeket közvetlenül felhasználás előtt állítunk elő a hatóanyagok vagy az egyes hatóanyagokat tartalmazó készítmények elegyítésével.

A találmány szerinti kompozíció gyomok posztemergens pusztítására alkalmas, különösen olyan helyeken, ahol ezek gabonanövények, például búza, árpa, zab vagy rozs között fordulnak elő, ilyen esetben a haszonnövények termelőhelyére megfeleő dózisban visszük ki a kompozíciót vagy összetevőit. Ez a dózis előnyösen 100-500 g/ha az imidazolinil-csoportot tartalmazó benzoesav-származékra vagy mezőgazdasági célra alkalmas sójára vagy észterére vonatkoztatva, és 250-1000 g/ha mennyiség a bifenoxra vonatkoztatva.

1. Vizsgálati, példa

Az AC 222 293/bifenox kombináció szinergetikus biológiai hatásának kimutatása posztemergens vizsgálatban Sinapis alba (fehér mustár) esetén Sinapis alba magokat 7x7x8 cm-es, könnyű mezei talajjal töltött edényekbe ültetünk. A magokat ezután mintegy 3 mm vastag talajréteggel fedjük, és csírázni hagyjuk, míg megfelelő állapotú hajtást néni hoznak. A kezeléshez megfelelő állapot a „cotyledon állapot” és az „első valódi leveles fejlettségi állapot”.

Az edényeket a kombináció kívánt dózisát tartalmazó permetekkel 500 1/ha alkalmazási aránynak megfelelően permetezzük be. A permetezésre szolgáló elegyet az alábbi összetevőkből készítjük:

- víz,

- 480 g/1 bifenoxot tartalmazó szilárdan folyó készítmény (MODOWN 4 F),

- 20 t% AC 222 293-t tartalmazó diszpergálható granulátum készítmény (ASSERT).

Az elegyekkel a növényt a fenti fejlettségi állapotban kezeljük (elegyen általában a vízzel hígított, a növényre vagy talajra vihető készítményt értjük).

A permetező folyadékokban a hatóanyagok különböző koncentrációit alkalmazzuk a hatóanyag felhasználandó különböző dózisainak megfelelően.

Az edényeket a kezelést követően vályúban helyezzük el, hogy a vízellátást alulról kapják, és 24 órán át 70% relatív nedvességtartalmú térben szobahőmérsékleten tároljuk őket.

órával a kezelést követően megszámoljuk a kombinációt tartalmazó folyadékpermettel kezelt edényekben élő növények számát és a kontroll edényben élő növények számát, a kontroll edényeket azonos körülmények között, de hatóanyagot nem tartalmazó permettel kezeljük. 100% megjelölésen azt értjük, hogy a szóban forgó növény teljesen elpusztult, 0% megjelölésen azt, hogy a kezelt edényben lévő növények száma megegyezik a kontroll edényben lévőkkel.

Sinapis alba

	Bifenox
250 g	500 g	1000 g
10	20	50
AC 229293’	250 g	50	98	70	98
500 g	40	98	100	100

*Míis néven ASSERT®

2. Vizsgálati példa

AC 222 293/bifenox kombináció szinergetikus biológiai hatásának posztemergens vizsgálata Galium aparinen

A vizsgálatokat az 1. példában leírt módon végezzük, az edényekbe Galium aparine (ragadós galaj) magokat ültetünk.

Az alábbi táblázatban bemutatott eredmények világosan igazolják - utalunk a leírás elején szereplő képletre - a találmány szerinti kombinációval kapott nem várt és kiváló mértékű szinergizmust.

Galium aparine

	Bifenox
500 g	1000 g	1500 g
o .	10	10
AC 222293	250 g	θ	20	20	30
500 g	10	20	30	40

HU 206593 Β

3. Vizsgálati példa

AC 222 293/bifenox kombináció szinergetikus biológiai hatásának posztemergens vizsgálata Avena fatua esetén

A vizsgálatot az 1. példában leírt módon végezzük, Avena fatua magok elültetésével.

A kezelést a kétleveles fejlettségi állapotban végezzük.

Az alábbi táblázatban bemutatott eredmények egyértelműen igazolják - a leírás elején közölt képletre hivatkozva - a találmány szerinti kombinációk kiváló és nem várt szinergetikus hatását

Avera fatua

	Bifenox
500 g	1000 g
0	10
AC 222293	250 g	0	0	10
500 g	0	20	60
1000 g	20	30	100

4. Vizsgálati példa

AC 222 293/bifenox kombináció szinergetikus biológiai hatásának posztemergens vizsgálata Alopecurus myosuroides esetén

A vizsgálatokat az 1. példában leírt módon végezzük, az edényekbe Alopecurus myosuroides (ecsetpácsit) magokat ültetünk. A kezelést a kétleveles fejlettségi állapotban végezzük.

Az alábbi táblázatban bemutatott eredmények egyértelműen igazolják - a leírásban közölt egyenletre hivatkozva - a találmány szerinti kombinációk kiváló és nem várt mértékű szinergetikus hatását.

Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit)

	Binofex
250 g	500 g	1000 g
0	0	0
AC 222293	250 g	10	20	20	10
500 g	20	40	20	30
1000 g	30	40	70	60

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

1. Szinergetikus hatású herbicid kompozíciók, azzal jellemezve, hogy

a) gabonafélékre szelektív (I) általános képletű, egy imidazolinil-csoportot tartalmazó benzoesav-származék herbicidet - az (I) általános képletben

-X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport;

- Rjjelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,

-R₂ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, -RJelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport, alkálifém-kation vagy kvatemer ammóniumion-, és

b) 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-metilésztert tartalmaznak, ahol az a) és b) összetevők tömegaránya 1:15 és 4:1, előnyösen 1:10 és 2:1 közötti, és emellett mezőgazdasági szempontból elfogadható inért hordozó- és/vagy egyéb segédanyagokat tartalmaznak.

2. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíciók, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű imidazolinil-csoportot tartalmazó benoesav-származékot tartalmaznak, amelyben

- RJelentése metilcsoport,

- RJelentése izopropilcsoport,

-X jelentése a karboxilcsoportra vonatkoztatva paravagy meta-helyzetű metilcsoport és

- Rjjelentése metilcsoport vagy alkálifém-kation vagy hidrogénatom.

3. A 2. igénypont szerinti herbicid kompozíciók, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű, imidazolinilcsoportot tartalmazó herbicidként a (II) és (III) képletű vegyületek elegyét tartalmazzák.

4. Eljárás gyomok irtására, különösen gabona kultúrákban, azzal jellemezve, hogy a kompozíciót a haszonnövények termőhelyére visszük ki az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű imidazolinilcsoportot tartalmazó benzoesav-származékra vonatkoztatva - a helyettesítők jelentése az 1-3. igénypontban megadott - 100-500 g/ha, az 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2nitro-benzoesav-metil-észterre vonatkoztatva 2501000 g/ha mennyiségben.

5. A 4. igénypont szerinti eljárás Sinapis alba, Alopecurus myosuroides, Galium aparine és Avena fatua irtására, azzal jellemezve, hogy a kompozíciót a haszonnövények termőhelyére visszük ki az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű imidazolinilcsoportot tartalmazó benzoesav-száimazékra vonatkoztatva - a helyettesítők jelentése az 1-3. igénypontban megadott - 100-500 g/ha, az 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2nitro-benzoesav-metil-észterre vonatkoztatva 2501000 g/ha mennyiségben.