HU205028B - Method for producing improved oxidation catalyzef and secondary amines - Google Patents
Method for producing improved oxidation catalyzef and secondary amines Download PDFInfo
- Publication number
- HU205028B HU205028B HU851779A HU177985A HU205028B HU 205028 B HU205028 B HU 205028B HU 851779 A HU851779 A HU 851779A HU 177985 A HU177985 A HU 177985A HU 205028 B HU205028 B HU 205028B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbon
- oxygen
- catalyst
- activated carbon
- secondary amines
- Prior art date
Links
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 146
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 8
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 phosphonomethyl groups Chemical group 0.000 description 4
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylimino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C=NCP(O)(O)=O ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005519 non-carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3817—Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás javított oxidációs katalizátor, valamint szekunder aminok előállítására. A találmány különösen oxidációs reakcióknál alkalmazásra kerülő aktivált szén katalitikus hatásának a fokozására vonatkozik.
A 4 264 776 számú USA-beli szabadalmi leírásban és ennek igénypontjaiban eljárást írnak le szekunder aminok előállítására, amelynek során tercier aminokat katalitikusán oxidálnak oxigénnel szénkatalizátor feletti A katalizátor egy, a szakterületen jól ismert típusú aktivált szén, és jellemző rá a nagy abszorpciós képesség gázokra, gőzökre és kolliod szilárd anyagokra, valamint a viszonylag nagy fajlagos felület. A kereskedelemben beszerezhető szénkatalizátorok aktiválása szokásosan úgy történik, hogy a szenet magas hőmérsékleten (800-900 °C-on) gőzzel vagy szén-dioxiddal melegítik, amelynek folyamán pórusos részecskeszerkezet alakul ki, és megnövekszik a fajlagos felület.
A 4 072 706 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint oxidációs úton foszfono-metil-csoportokat távolítanak el tercier aminokról, amelyhez molekuláris oxigént tartalmazó gázt használnak aktivált szénkatalizátorral együtt. Katalizátorként vagy hordozóként bármilyen felületű és alakú szenet használhatnak a leírt eljárásnál.
A 3 969 398 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint aktivált szenet alkalmaznak N-(foszfono-metilimino)-diecetsav katalitikus oxídálásához. Az ennél az eljárásnál használható szénkatalizátorok különböző márkaneveken széles választékban vannak kereskedelmi forgalomban.
A 3 497 564 számú USA-beli szabadalmi leírásban amorf- vagy grafitszén alkalmazását írják le katalizátorként alkil-benzolok oxidációs dehidrogénezésére. Ennél az eljárásnál bármilyen eredetű aktivált szén használható katalizátorként.
Az 56-17 634 számú japán találmányi bejelentésben aktiváló.módszert ismertetnek SO3/SO2 átalakításhoz, amelyhez szenet használnak redukáló katalizátorként. Ennek során SO3-at alakítanak át SO2-vé különböző gázokban, így levegőben és véggázokban. Ilyen szénféleségeket, így hengeresen aktivált szenet, valamely oxidáló savval, például salétromsavval kezelnek 300700 °C-on közömbösgáz-Iégkörben.
A 4158 643 számú USA-beli szabadalmi leírásban eljárást imák le aktivált szénhordozó oxidációs módosítására, amely abban áll, hogy oxigént visznek az aktivált szén felületére, és utána a szénhordozót közömbös, hidrofób vegyülettel itatjat át. A szénhordozó, amely bármely kereskedelmi forgalomban lévő, gőzfázisú aktiválásra alkalmazott aktivált szén lehet, használható szén-monoxid oxidálására kén-dioxid jelenlétében nyújtott időben.
A 3 243 383 számú USA-beli szabadalmi leírásban módszert ismertetnek olyan kimerült katalizátorok regenerálására, amelyeket olefinek folyékony termékekké való polimerizálására használtak. E módszer szerint szénkatalizátorra felvitt kimerült kobalt-oxídot közömbösgáz-Iégkörben melegítenek, a felmelegített katalizátort ezután lehűtik, majd salétromsavval, nitrogénoxiddal vagy nitrogén-dioxiddal kezelik.
Az említett módszerek egyikénél sem tesznek említést arról, hogy olyan szénkatalizátor-felületek, és különösen olyanok, amelyeknél savas vagy bázikus felületi oxidok lehetnek jelen, fontos szerepet játszhatnak az aminok oxidációs sebességének növelésében.
A találmány tárgya eljárás aktivált szénkatalizátor előállítására tercier aminoknak vagy szekunder aminoknak oxigén vagy oxigéntartalmú gáz jelenlétében történő katalitikus oxídálásához szekunder vagy primer aminokká. Az eljárásra az jellemző, hogy a szénkatalizátort kezeljük annak érdekében, hogy az oxidokat eltávolítsuk a felületről. A felületi oxidok eltávolítása végett a szenet először oxidálószerrel, így salétromsavval, CrO3-maI, H2O2-vel, hipoklorittal és hasonlókkal vagy oxidálógázzal, így H2O-val, H2O/NH3-mal, CO2vel, NOx-szel, (x = 1/2-5/2), levegővel és hasonlókkal kezeljük, majd oxigénmentes légkörben körülbelül 500 °C és 1500 °C közötti hőmérséklettartományban pirolizáljuk.
A kezelést egyidejűleg is végezhetjük oly módon, hogy a szenet NH3 és oxigéntartalmú gáz jelenlétében egyidejűleg pirolizáljuk, amely a pirolizálás hőmérsékletén reagál a szén felületén lévő oxidokkal. Alkalmas oxigéntartalmú gázok a vízgőz, NOX, O2, CO2, SO2 és ilyen gázok elegye!.
A találmány tárgya továbbá javított eljárás szekunder aminok szelektív előállítására, amelynek során az ionos reakciókörülmények között valamely tercier amint oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázzal reagáltatunk aktivált szénkatalizátor jelenlétében. Az eljárásra az jellemző, hogy olyan aktivált szénkatalizátort használunk, amelynél az oxidokat eltávolítóitok annak a felületéről.
Az itt alkalmazott „oxidok” megjelölésen olyan szénfunkciós csoportokat értünk, amelyek oxigént, valamint oxigént tartalmazó heteroatom-funkciós csoportokat foglalnak magukban. Más heteroatom funkciós csoportok, amelyek nem tartalmaznak oxigént, szintén eltávolíthatók a szén felületéről a kezelés folyamán.
A 4264776 számú USA-beli szabadalmi leírásban, amelyet már említettünk, széles változatban írnak le olyan szénféleségeket, amelyek használhatók a találmány szerinti eljárás kivitelezésénél. A szénkatalizátor rendszerint valamely kereskedelmi forgalomban lévő anyag, amelynek a széntartalma körülbelül 10% csontszén-tartománytól körülbelül 98% faszén-tartományig terjed és körülbelül 100% a szerves polimerekből leszármaztatott aktivált szén esetén. A kereskedelemben beszerezhető széntartalmú anyagokban lévő nem széntartalmú anyag rendszerint számos tényezőtől függ, így az anyag eredetétől, a feldolgozástól és az aktiválás módjától. így például a szervetlen „hamu” alkotók, amelyek alumíniumot és szilíciumot tartalmaznak, nagy mennyiségben lehetnek jelen bizonyos alkálifémek és alkáli földfémek mellett. Ez utóbbi csoport befolyásolja az aktivált szén savas-bázikus jellemzőit. Az aktivált szenekben gyakran található más szervetlen elemek, a vas és a titán. A nyersanyag eredetétől és az
HU 205 028 Β aktiválási módtól függően, nagy mennyiségű oxigén lehet jelen kisebb mennyiségű hidrogénnel, nitrogénnel, kénnel és szerves funkciós csoportokkal együtt. Az elemek és a szennyezések széles változata ellenére, amelyeket az egyes kereskedelmi forgalomban lévő anyagok tartalmazhatnak, a találmány szerinti eljárás alkalmazható minden kereskedelmi forgalomban lévő aktivált szénkatalizátorhoz.
A következőkben felsorolunk számos aktivált szenet, amelyek megnövekedett aktivitást mutatnak a találmány szerinti kezelés Után. A felsorolás csupán bemutatásként szolgál, és a találmány szerinti eljárásnál alkalmazható anyagok nem szorítkoznak csupán a felsoroltakra. A szenek előnyösen por alakúak, de granulátumok vagy bármely megfelelő részecskeforma vagy alak használható a találmány szerinti gyakorlatban.
| Márkanév | Előállító |
| Darco G-60 Spec | ICI-America Wilmington, Delaware |
| Darco X | ICI-America Wilmington, Delaware |
| Norit SG Extra | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit EN4 | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit EXW | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit A | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit Ultra-C | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit ACX | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| XZ | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| NW | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| JV | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| BLPulv. | Pittsburgh Activated Carbon Div. of Calgon Corporation |
| PWAPulv. | Pittsburgh Activated Carbon Div. of Calgon Corporation |
| PCB Fines | Pittsburgh Activated Carbon Div. of Calgon Corporation |
| P-100 | No. Amer. Carbon, Inc. Columbus, Ohio |
| Nuchar CN | Westvaco Corporation Garbón Department Covington, Virginia |
| NucharC-lOOON | Westvaco Corporation Carbon Department Covington, Virginia |
| Nuchar C-190A | Westvaco Corporation Carbon Department Covington, Virginia |
| Nuchar C-115A | Westvaco Corporation Carbon Department Covington, Virginia |
| Code 1551 | Baker an Adamson Division of AUied Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| Norit 4x14 mesh | Amer. Norit Co., Inc. Jacksonville, Florida |
| G1-9615 | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| VG-8408 | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| VG-8590 | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| NB-9377 | Barnebey-Cheney Columbus, Ohio |
| Grade 235 | Witco Chemical Corp. Activated Carbon Div. New York, New York |
| Grade 337 | Witco Chemical Corp. Activated Carbon Div. New York, New York |
| Grade 517 | Witco Chemical Corp. Activated Carbon Div. New York, New York |
| Grade 526 | Witco Chemical Corp. Activated Carbon Div. New York, New York |
| Columbia SXAC | Union Carbide New York, New York |
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában a kezelési eljárást egylépéses vagy többlépéses módon végezhetjük, amely mindegyik esetben az oxidok teljes redukcióját eredményezi a szénfelületen, például a savas oxidok redukciója vagy a szénfelületről való eltávolítása útján.
Valamely kétlépéses eljárás során a szenet először oxidálószerrel, például folyékony salétromsavval, nitrogén-dioxiddal, CrO3-mal, levegővel, H2O2-vel, hipoklorittal vagy a salétromsav elpárologtatásával kapott gázok elegyével kezeljük. A kezelést akár gáz alakú, akár folyékony oxidálószerrel végezhetjük. Abban az esetben, ha folyadékot használunk, akkor a körülbelül 10-80 g koncentrált HN03/100 g vizes oldat töménységű oxidálószer előnyös. Előnyös gáz alakú oxidálószerek az oxigén, nitrogén-dioxid és a salétromsavgőzök. Különösen hatásos oxidálószer a salétromsav gőz alakban, amelyet úgy kapunk, hogy salétromsavat gőzfázisba viszünk folyékony salétromsav desztillálása útján. Folyékony oxidálószerrel való oxidációnál körülbelül 60-90 °C hőmérséklet-tartományban dolgozunk, míg gáz alakú oxidálószer használata esetén előnyösen körülbelül 50 °C és körülbelül 500 °C közötti vagy ennél magasabb hőmérsékleten végezzük az oxidációt ebben a kezelési lépésben.
A kezelést úgy végezzük, hogy az előállításnál kapott szenet egy mágneses keverővei felszerelt gömblombikba visszük. Bemutatásként folyékony salétromsavval végezzük az oxidációt. Az alkalmazott szén százalékos mennyiségét a használt salétromsavoldat térfogatára számítjuk (betáplált szén% = használt szén g/100 ml salétromsav-oldat). Rendszerint 1-200 g szén/100 ml salétromsav vagy más folyékony oxidálószer kielégítő. A hőmérsékletszabályozást bármely megfelelő eszközzel végezhetjük. Kívánt esetben kondenzátort és tisztítót is kapcsolhatunk a gömblombikhoz. Számított mennyiségű vizet, előnyösen ionmentesített vizet, adunk a szénhez, ezt
HU 205 028 Β követően pedig elegendő 69-71 %-os salétromsavat avégett, hogy a kívánt salétromsav-oldatot kapjuk. A szenet és a salétromsav-oldatot ezután a kívánt ideig keverjük megfelelő hőmérsékleten. Kísérleti adatok azt mutatják, hogy a beadagolt szén, és a salétromsav-koncentráció az első kezelési lépésben nem különösen kritikusak ahhoz, hogy a szén kívánt oxidációját elérjük, és így kényelmesen széles tartományban változtathatók. A lehetséges legnagyobb betáplált szénmennyiséget gazdaságossági szempontok szabják meg.
Keverés után a szenet kiszűrjük, és a keletkező nedves szűrőpogácsát mossuk vagy nem és/vagy szárítjuk a pirolízis előtt.
Az az idő, ameddig a szenet az oxidálószerrel kezeljük, széles tartományban változhat, általában 5 perctől körülbelül 10 óráig teijedhet. Előnyösen 30 perc és 6 óra közötti reakcióidő kielégítő. Abban az esetben, ha tömény salétromsav az oxidálószer, akkor körülbelül 30 perctől körülbelül 3 óráig terjedő érintkezési idő kielégítő.
Egy második lépésben az oxidált szenet pirolizáljuk, például hőkezeljük, körülbelül 500 °C-tól körülbelül 1500 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban, előnyösen körülbelül 800-1200 °C-on. A találmány szerinti eljárás egy megvalósítási módjánál a pirolízist olyan légkörben, így nitrogéngáz atmoszférában vitelezzük ki, amely kis mennyiségű vízgőzt vagy szén-dioxidot tartalmaz, és segíti a pirolízist. A szakterületen járatos szakember tudja, hogy az oxidok eltávolíthatók a szén felületéről a pirolízis hőmérsékletén, de oxigéntartalmú gázok, így vízgőz vagy szén-dioxid jelenlétét el kell kerülni, akkor, ha a szén a pirolízis hőmérséklete alá hűl avégett, hogy elkerüljük az oxidok újraképződését a felületen. Éppen ezért előnyös, ha a pirolízist közömbösgáz-légkörben, így nitrogén-, argon- vagy héliumgázban hajtjuk végre.
A nedves szűrőpogácsát vagy a száraz szenet kerámia pirolizáló edénybe tesszük, és ezzel együtt egy kvarccsőbe helyezzük. A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósításánál nitrogéngázt vezetünk át vízen körülbelül 70 °C-on, majd a kvarccsövön a pirolízis folyamán. Egy más változatban száraz, sztatikus nitrogénatmoszférát tartunk fenn, miután a kvarccsövet néhányszor átöblítettük a cső térfogatának megfelelő nitrogéngázzal a pirolízis előtt. A pirolizáló edényt tartalmazó kvarccsövet megfelelő pirolizáló készülékbe helyezzük, és 930 °C-on tartjuk a kívánt ideig, utána lehűtjük, de a nitrogéngázlégkört ekkor is fenntartjuk.
A pirolízis körülbelül 5 perctől 60 óráig terjedhet, de rendszerint elegendő a 10 perctől 6 óráig tartó időszakasz. A rövidebb idő gazdaságossági szempontok figyelembevételével előnyös, mivel a szén kitétele magas hőmérsékleteknek hosszú ideig csökkenti a szén katalitikus hatását az oxidációnál. Nézetünk szerint ugyanis a-szénnek a pirolízis hőmérsékletén való, hosszú ideig tartó hevítése elősegíti a grafitképződést, és úgy véljük, hogy a grafit nem megfelelően aktív tercier és szekunder aminoknak szekunder és primer aminokká való oxidációs átalakításához. Előnyös, ha a pirolízist gyengén nedves légkörben vagy olyan atmoszférában vitelezzük ki, amely NH3-at tartalmaz, így rövidebb idő alatt aktívabb katalizátort állíthatunk elő.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósításánál a kezelést egyetlen lépésben hajtjuk végre, amelynek során a szenet a fent leírt módon pirolizáljuk, és egyidejűleg NH3-at tartalmazó gázt és oxigéntartalmú gázt - például H2O/NH3-at - vezetünk át a szénen. Bár nem kritikus a találmány jellemzője szempontjából, de a gáz áramlási sebességét célszerű úgy megválasztani, hogy egyenértékű és megfelelő érintkezést biztosítsunk a friss gáz és a szénfelület között, de elég lassú legyen ahhoz, hogy elkerüljük a túlzott szénsúlyveszteséget és az anyagveszteséget. Számos NH^oxigéntartalmú gázelegyet használhatunk, így például NH3/O2-, NH3/CO2-, NH3/H2O- és NH^O^elegyet, a fontos csupán az, hogy a kívánt eredményhez jussunk. Az oxigéntartalmú gáz/NH3 mól arány rendszerint 0: 100-90:10 tartományban van. Ezenkívül nitrogéngázt használhatunk hígítógázként, annak érdekében, hogy megelőzzük a szénveszteséget a nagy oxigéntartalmú gázelegyben. Az ammónia bázikus gáz, és úgy véljük, hogy mint ilyen, elősegíti különböző oxidok lebontását a szén felületén. Más olyan kémiai reakcióban részt vevő vegyi anyagot is használhatunk, amely gerjeszti az NH3-at a pirolízis során, NH3-forrásként. Gazdaságossági szempontok figyelembevételével úgy látjuk, hogy az NH3/H2O gázáram a legalkalmasabb a találmány szerinti eljárás gyakorlati megvalósításánál.
A találmány szerinti eljárással kezelt szenek, ha tercier aminok katalitikus oxicációjánál használjuk azokat, jelentős mértékben megnövekedett aktivitást mutatnak, például nagyobb reakciósebességeket biztosítanak, mint a kereskedelmi forgalomban lévő aktivált szenek. A reakciósebességek például 30-szorosra vagy ennél nagyobb mértékben is növelhetők az egyéb, nem kezelt, kereskedelmi forgalomban lévő aktivált szénkatalizátorokhoz viszonyítva, ha egyébként a reakciókörülmények változatlanok maradnak. Meglepő módon azt találtuk, hogy éppen azon a szenek, amelyek kezdetben nem-aktívak, így a gázkorom és a cukorból készült szén, aktiválhatok a találmány szerinti eljárással. A tercier és szekunder aminok katalitikus oxidációján kívül a találmány szerinti eljárással előállított szénkatalizátorok javítják karboxi-metil-csoportoknak és foszfono-metil-csoportoknak oxidációval történő eltávolítását tercier aminokről, valamint az N-(foszfonometil-imino)-diecetsav katalitikus oxidácóját.
A találmány szerinti eljárást részleteiben a következő példákon is bemutatjuk.
l.példa
Ez a példa azt szemlélteti, hogy javított eredményeket kapunk a találmány szerinti eljárással előállított katalizátorokkal, ha azokat tercier aminoknak szekunder aminokká való átalakításánál használjuk fel.
HU 205 028 Β
Huszonkét darab por alakú aktivált szénmintát, amelyeket a kereskedelemből szereztünk be, a fenti leírt - találmány szerinti - kétlépéses módszerrel kezeltük. Körülbelül 12 g szenet tettünk 250 ml-es gömblombikba, amelyet mágneses keverővei szereltünk fel. Ezután 100 ml 18,1%-os salétromsavat vittünk a lombikba, és a lombik tartalmát körülbelül 85 °C és körülbelül 100 °C közötti hőmérsékleten melegítettük hat óra hosszat. A lombikot ezután szobahőmérsékletre engedtük lehűlni, és utána a szenet elkülönítettük a savas oldattól pórusos fritten való szűréssel. A szenet éjszakán át szárítottuk 85 °C-on, és ezt követően kerámia pirolizáló edénybe tettük. Az edényt és a szenet kvarccsőbe helyeztük. Ezután száraz nitrogéngázt vezettünk át a csövön, miközben a csövet és tartalmát körülbelül 930 °C-ra melegítettük. A melegítést egy órán át végeztük. Ezután a melegítést abbahagytuk, majd a csövet és a tartalmát szobahőmérsékletre engedtük lehűlni, közben pedig nitrogéngázt áramoltattunk át a csövön a szén hűtése folyamán.
Ezután egy adag kezelt és nem kezelt szenet használtunk mindegyik mintából 7,3 g N-(foszfono-metilimino)-diecetsav 92 ml vízben való oxidálásához katalizátorként N-foszfono-metil-glicin előállítása végett. Az alkalmazott katalizátor mennyiség az egyes meneteknél 1,2 g volt. A reakció folyamán észlelt eredményeket az egyes mintákra az 1. táblázatban adjuk meg. Az amin oxidációját autoklávban (Autoclave Engineers) végeztük 85 °C-on 3,5-4,0 atmoszféra oxigénnyomáson, miközben az oxigént 200 ml/min sebességgel áramoltattuk át az autoklávon.
1. táblázat
| Amin-oxidációs idő (perc) | ||
| Széntípus | Kezelt katalizátor | Kezeletlen katalizátor |
| Calgon C | 20 | 40 |
| Calgon BL | 17 | 38 |
| Calgon RC | 11 | 50 |
| Darco GFP | 15 | 36 |
| Darco FM-1 | 10 | 66 |
| Darco TRS | 13 | 58 |
| Darco S51 | 18 | 80 |
| Darco S-51FF | 10 | 55 |
| Darco S-51K | 13 | 113 |
| Darco BG | 13 | 40 |
| Darco KB | 14 | 136 |
| Darco FM-1 | 11 | 66 |
| Norit W20 | 16 | 69 |
| Norit F | 15 | 61 |
| Norit FQ A | 23 | >100 |
| Norit SA4 | 11 | 39 |
| Amin-oxidációs idő (perc) | ||
| Széntípus | Kezelt katalizátor | Kezeletlen katalizátor |
| Norit PN3 | 11 | 36 |
| Norit A | 8 | 46 |
| Nucher AquaPac | 18 | 75 |
| Nuchar Aqua S | 10 | 57 |
| Nuchar Experimental „A” | 12 | 29 |
| Nuchar Experimental „B” | 10 | 85 |
2. példa
Hat adag Norit W20 szenet az 1. példában leírt kétlépéses módszerrel kezeltünk azzal az eltéréssel, hogy a pirolizáló időt 1-6 óra között változtattuk. A kapott eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
| Aminoxjdációs idő (perc) | ||
| Pirolizáló idő (óra) | Kezelt katalizátor' | Kezeletlen katalizátor |
| 1 | 16 | 69 |
| 2 | 11 | - |
| 3 | 11 | - |
| 4 | 11 | - |
| 5 | 6 | - |
| 6 | 10 | - |
3. példa
Egy 1,9 cm belső átmérőjű és 40,6 cm hosszú kvarccsőbe beviszünk 2,5 g Calgon C 450 aktivált szenet. A csövet összekapcsoljuk egy gázáramot szolgáltató csővel, amelyen keresztül 70-100 ml/min sebességgel 70 °C-os nitrogénáram segítségével 10%-os vizes NaOh-oldatot permetezünk be. A kvarccsövet ezután egy előmelegített 30,5 cm-es csőkemencébe visszük és ott 930 ÉC-on 60 percig pirolizáljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük száraz nitrogéngáz alatt, amely levegőt nem tartalmaz.
Az így előállított szenet használtuk különböző tercier aminok szekunder aminokká való oxidálásához 300 ml autoklávban (Autoclave Engineering) 85 °C-on, 3,44x1ο5 N/m2 nyomáson 200 ml/min O2 áramlási sebesség mellett. A reagens és az alkalmazott katalizátor koncentrációját, valamint az egyes tercier aminoknál használt kezelt, illetve kezeletlen katalizátor reakcióidejét a 3. táblázatban adjuk meg. A reakció végpontjához tartozó időt adjuk meg, amely a szakterületen használt hagyományos módszerekkel határozható meg.
HU 205 028 Β
3. táblázat
| Amin-oxidációs idd (perc) | ||||
| Reagens | Betáplált mennyiség | Kezeletlen katalizátor | Kezelt katalizátor | Kívánt termék |
| nitrilo-triecetsav | 4 g reagens 96 ml H2O 0,2 g katalizátor | >100 | 19,5 | imino-diecetsav |
| N-foszfono-metil-N-(n- propil)-glictn | 2,0 g reagens 98 mlH20 0,1 g katalizátor | >60 | 10 | N-n-propil-amino-metil- foszfonsav |
| N-foszfono-metil-imino- diecetsav | 7,5 g reagens 92 ml H2O 0,2 g katalizátor | >400 | 33 | N-fdszfono-metil-glicín |
| trisz-föszfono-metilamin N(CH2PO3H2)3 | 5 g reagens 95 ml H2O 0,2 g katalizátor | >100 | 61,5 | bisz-foszfono-metil- amin |
4. példa
Egy 1,9 cm, belső átmérőjű és 35,6 cm hosszú kvarccsőbe beviszünk 3,55 g Norit W-20 aktivált szenet. A csövet összekötjük olyan csővel, amely 50 ml/min sebességgel NH3-at és 89 ml/min sebességgel gőzt szolgáltat, majd egy előmelegített 30,5 cm-es csőkemencébe tesszük és 930 °C-on 31 percig plrolizáljuk. A csövet ezután szobahőmérsékletre hűtjük száraz nitrogéngáz alatt levegő kizárása mellett. A keletkező szén súlyvesztesége 54%.
Ezután 7,3 g N-(foszfono-metil-imino)-diecetsavat, 1,2 g fenti katalizátort és 92 ml H2O-t összekevertünk egy 300 ml-es autoklávban (Autoclave Engineers) és 70 °C-on, 3,44xl05 N/m2 O2 nyomáson és 200 ml/min O2 áramlási sebesség mellett oxidáltuk az elegyet. A reakció 9,7 perc alatt befejeződött. A reakciósebesség a kezelt katalizátor használata esetén 11,4-szer nagyobb volt, mint a kezeletlen katalizátor alkalmazásakor.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás aktivált szénkatalizátor előállítására tercier aminoknak vagy szekunder aminoknak oxigén vagy oxigéntartalmú gáz jelenlétében történő katalitikus oxidálásához szekunder aminok és primer aminok szelektív előállítása végett, melynek során a szenet 800 °C-tól 1200 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban pirolizáljuk, azzal jellemezve, hogy a pirolízissel egyidejűleg NH3-at tartalmazó gázáramot és oxigéntartalmú gázt vezetünk át a szén fölött.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxigéntartalma gázként H2O-t, NOx-et, O2-t, CO2t, SO2-t vagy ezekből alkotott elegyet használunk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy gázáramként NH3/H2O-t használunk.
- 4. Eljárás szekunder aminok szelektív előállítására, amelynek során valamely tercier amint oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázzal hozunk érintkezésbe aktivált szénkatalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy aktivált szénkatalizátorként az 1. igénypont szerint előállított katalizátort alkalmazunk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy tercier aminként valamely N-foszfono-metil-tercier-amint használunk.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier aminként N-(foszfono-metil-imino)-diecetsavat használunk.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy N-foszfono-metil-glicint állítunk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60883184A | 1984-05-10 | 1984-05-10 | |
| US06/705,391 US4624937A (en) | 1984-05-10 | 1985-02-28 | Process for removing surface oxides from activated carbon catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT39627A HUT39627A (en) | 1986-10-29 |
| HU205028B true HU205028B (en) | 1992-03-30 |
Family
ID=27085877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU851779A HU205028B (en) | 1984-05-10 | 1985-05-10 | Method for producing improved oxidation catalyzef and secondary amines |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4624937A (hu) |
| EP (1) | EP0162035B1 (hu) |
| KR (2) | KR870001854B1 (hu) |
| AU (1) | AU569794B2 (hu) |
| BR (1) | BR8502200A (hu) |
| CA (1) | CA1244398A (hu) |
| DE (1) | DE3574827D1 (hu) |
| ES (1) | ES8703403A1 (hu) |
| HU (1) | HU205028B (hu) |
| IL (1) | IL75161A (hu) |
| MX (2) | MX165168B (hu) |
Families Citing this family (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5444031A (en) * | 1993-01-21 | 1995-08-22 | Calgon Carbon Corporation | Process for making catalytic carbon |
| US5352370A (en) * | 1993-01-21 | 1994-10-04 | Calgon Carbon Corporation | Method for SOx removal by catalytic carbon |
| JP2667059B2 (ja) * | 1993-01-21 | 1997-10-22 | カルゴン カーボン コーポレーション | 触媒炭素によるＮＯ▲下ｘ▼除去法 |
| US5338458A (en) * | 1993-01-21 | 1994-08-16 | Calgon Carbon Corporation | Method for removing chloramine with catalytic carbon |
| US5356849A (en) * | 1993-01-21 | 1994-10-18 | Calgon Carbon Corporation | Catalytic carbon |
| US6114273A (en) * | 1993-01-21 | 2000-09-05 | Calgon Carbon Corporation | Method for sox removal by catalytic carbon |
| US5948938A (en) * | 1995-03-07 | 1999-09-07 | Sankyo Company, Limited | Process for preparing N-phosphonomethylglycine |
| TW322481B (hu) * | 1995-03-07 | 1997-12-11 | Sankyo Co | |
| US5637232A (en) * | 1996-03-11 | 1997-06-10 | Calgon Carbon Corporation | Process for the catalytic oxidation of ferrous iron in liquid media |
| HUP0002032A3 (en) | 1997-02-13 | 2001-12-28 | Monsanto Company Saint Louis | Method of preparing amino carboxylic acids |
| US6054608A (en) * | 1997-05-05 | 2000-04-25 | Monsanto Company | Method for preparing formylphosphonic acid |
| US5959126A (en) * | 1997-10-29 | 1999-09-28 | Flexsys America L. P. | Formation of quinonedimines from phenylenediamines by catalytic oxidation |
| US6114554A (en) * | 1997-10-29 | 2000-09-05 | Flexsys America L.P. | Preparation of quinonediimines from phenylenediamines using a hypochlorite as an oxidation agent |
| US6187937B1 (en) | 1998-01-16 | 2001-02-13 | Flexsys America L.P. | Preparation of N-phenyl-benzoquinoneimine from hydroxydiphenylamines |
| US6232494B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-15 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine |
| US6417133B1 (en) * | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US5942643A (en) * | 1998-05-14 | 1999-08-24 | Calgon Carbon Corporation | Method for the manufacture of N-phosphonomethylglycine from N-phosphonomethyliminodiacetic acid using a low temperature catalytic carbon |
| US6130351A (en) * | 1998-08-12 | 2000-10-10 | Monsanto Company | Continuous process for the preparation of N-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid |
| US6194604B1 (en) | 1998-12-10 | 2001-02-27 | Monsanto Company | Process for producing phosphorous acid |
| CA2380177A1 (en) | 1999-07-23 | 2001-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method of producing glyphosate or a salt thereof |
| US6586621B2 (en) | 1999-12-21 | 2003-07-01 | Monsanto Technology Llc | Use of a supplemental promoter in conjunction with a carbon-supported, noble-metal containing catalyst in liquid phase oxidation reactions |
| US6274760B1 (en) | 2000-03-14 | 2001-08-14 | Monsanto Co. | Preparation of formylphosphonic acid from tertiary aminomethylphosphonic acid N-oxides |
| US6376708B1 (en) | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| AU2001264605C1 (en) | 2000-05-15 | 2005-10-06 | Monsanto Technology Llc | Preparation of iminodiacetic acid compounds from monoethanolamine substrates |
| EP1283841B1 (en) * | 2000-05-22 | 2005-11-16 | Monsanto Technology LLC | Reaction systems for making n-(phosphonomethyl)glycine compounds |
| US6927304B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-08-09 | Monsanto Technology Llc | De-oxygenation treatment for noble metal on carbon catalysts used in liquid phase oxidation reactions |
| DE10028654A1 (de) | 2000-06-09 | 2001-12-20 | Sandler Helmut Helsa Werke | Herstellung von Aktivkohle mit erhöhter katalytischer Aktivität |
| US6441223B1 (en) | 2000-11-30 | 2002-08-27 | Monsanto Technology Llc | Method of making phosphorus-containing compounds and products thereof |
| US7119047B1 (en) * | 2001-02-26 | 2006-10-10 | C And T Company, Inc. | Modified activated carbon for capacitor electrodes and method of fabrication thereof |
| DE10120484A1 (de) * | 2001-04-25 | 2002-10-31 | Degussa | Verfahren und Vorrichtung zur thermischen Behandlung von pulverförmigen Stoffen |
| US6818450B2 (en) | 2001-05-22 | 2004-11-16 | Monsanto Technology Llc | Use of infrared spectroscopy for on-line process control and endpoint detection |
| JP4342123B2 (ja) * | 2001-06-06 | 2009-10-14 | アドバンスト・キャパシタ・テクノロジーズ株式会社 | 残存活性酸化水素の除去方法 |
| AU2002362929B2 (en) | 2001-10-18 | 2007-08-09 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| US7390920B2 (en) * | 2002-02-14 | 2008-06-24 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and process |
| MX261990B (es) * | 2002-02-14 | 2008-11-07 | Monsanto Technology Llc | Catalizador de oxidacion y procedimiento para su preparacion y procedimiento para oxidacion mediante el uso del mismo. |
| US6706194B2 (en) * | 2002-05-08 | 2004-03-16 | Meadwestvaco Corporation | Method for removal of chloramines from drinking water |
| US20040124152A1 (en) * | 2002-05-08 | 2004-07-01 | Meadwestvaco Corporation | Catalytic activated carbon for removal of chloramines from water |
| US6699393B2 (en) * | 2002-05-08 | 2004-03-02 | Meadwestvaco Corporation | Method for removal of chloramines from drinking water |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| JP4202047B2 (ja) * | 2002-05-24 | 2008-12-24 | 富士通株式会社 | ヘッド位置制御方法及びデイスク記憶装置 |
| US6956005B2 (en) * | 2002-06-28 | 2005-10-18 | Monsanto Technology Llc | Use of tellurium in carbon-supported, noble metal-containing catalysts for liquid phase oxidation reactions |
| CN102276644B (zh) * | 2003-08-14 | 2014-09-03 | 孟山都技术公司 | 含有过渡金属-碳化物和氮化物的催化剂、它们的制备方法和作为氧化和脱氢催化剂的用途 |
| TW200524949A (en) * | 2003-09-17 | 2005-08-01 | Monsanto Technology Llc | Process for recovering a crystalline product from solution |
| US8703639B2 (en) * | 2004-09-15 | 2014-04-22 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| TW200624151A (en) | 2004-11-12 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Recovery of noble metals from aqueous process streams |
| US20060157419A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Clemson University | Activated carbon exhibiting enhanced removal of dissolved natural organic matter from water |
| EP1858642A2 (en) * | 2005-02-17 | 2007-11-28 | Monsanto Technology, LLC | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
| CN101170907B (zh) | 2005-03-04 | 2012-10-03 | 孟山都技术公司 | 减轻用除草剂草甘膦制剂处理的草甘膦耐受性转基因棉花植物内的坏死 |
| CN104829648A (zh) | 2005-04-01 | 2015-08-12 | 孟山都技术公司 | 在草甘膦的生产中对n-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸转化率的控制 |
| WO2007098432A2 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as fuel cell catalysts |
| KR101350445B1 (ko) * | 2006-12-26 | 2014-01-15 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 탄소 재료의 후처리 방법 및 그에 의해 제조되는 커패시터전극용 탄소 재료 |
| US7771494B2 (en) * | 2007-01-31 | 2010-08-10 | Monsanto Technology Llc | Process for selective removal of water and impurities from N-(phosphonomethyl)glycine |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| US8887923B2 (en) * | 2008-05-14 | 2014-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Filter medium and water filtration system including the same |
| CN104058495B (zh) | 2009-05-18 | 2016-04-20 | 孟山都技术公司 | 含水废物流中磷有用成分和盐杂质的回收 |
| JP5815506B2 (ja) | 2010-03-31 | 2015-11-17 | クラレケミカル株式会社 | 活性炭及びその用途 |
| US9403695B2 (en) | 2011-09-12 | 2016-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Filtration medium comprising a carbon oxychalcogenide |
| CN104302378B (zh) * | 2011-12-22 | 2017-05-03 | 3M创新有限公司 | 包含含金属颗粒的过滤介质 |
| US10519046B2 (en) * | 2012-03-30 | 2019-12-31 | Selecto, Inc. | High flow-through gravity purification system for water |
| IN2015DN01080A (hu) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| IN2015DN01078A (hu) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| BR112015000988A2 (pt) | 2012-07-17 | 2017-06-27 | Straitmark Holding Ag | método para a síntese de ácido n-fosfonometiliminodiacético ou derivados do mesmo |
| WO2014012990A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of alpha-aminoalkylenephosphonic acid |
| WO2014012987A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid |
| JP6416185B2 (ja) | 2013-03-12 | 2018-10-31 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水溶液からのクロラミン及び水銀の除去 |
| CA2924019A1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | Meadwestvaco Corporation | Catalytic activated carbon structures and methods of use and manufacture |
| CN104129777B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-03-30 | 武汉科技大学 | 一种多功能化生物炭及其制备方法 |
| CN104307855B (zh) * | 2014-09-30 | 2016-09-14 | 武汉科技大学 | 采用多功能化生物炭原位修复重金属污染土壤的方法 |
| KR101896319B1 (ko) | 2016-02-25 | 2018-10-04 | 현대자동차 주식회사 | 활성탄소 및 이의 제조방법 |
| MX2019009611A (es) | 2017-02-13 | 2019-10-14 | Calgon Carbon Corp | Material de remocion de cloramina y cloro y metodos para producir el mismo. |
| EP3645458A4 (en) | 2017-06-26 | 2021-03-10 | Monsanto Technology LLC | PHOSPHORUS CONTROL FOR WASTE FLOWS FROM GLYPHOSATE MANUFACTURING PROCESSES |
| WO2019133728A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-07-04 | Marmon Water (Singapore) Pte. Ltd. | Filtration media for removing chloramine, chlorine, and ammonia, and method of making the same |
| CN113727774A (zh) | 2019-04-03 | 2021-11-30 | 卡尔冈碳素公司 | 全氟烷基和多氟烷基吸着剂材料和使用方法 |
| CA3189498A1 (en) | 2020-08-31 | 2022-03-03 | Jason P. Mazzoccoli | Copper and nitrogen treated sorbent and method for making same |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1810871A (en) * | 1928-09-17 | 1931-06-16 | Darco Corp | Activation of carbon |
| US3243387A (en) * | 1963-04-25 | 1966-03-29 | Leuna Werke Veb | Palladium-silver-iron oxide on alphaalumina catalyst composition for the selective hydrogenation of acetylene |
| US3306761A (en) * | 1963-04-26 | 1967-02-28 | Phillips Petroleum Co | Controlled partial oxidation of carbon black with ammonium nitrate, preferably in the presence of ammonium, alkali metal, and alkaline earth metal halides |
| US3243383A (en) * | 1963-11-07 | 1966-03-29 | Monsanto Co | Process for regenerating catalysts |
| US3497564A (en) * | 1967-08-28 | 1970-02-24 | Dow Chemical Co | Oxidative dehydrogenation of alkylbenzenes |
| JPS5111037B2 (hu) * | 1973-04-26 | 1976-04-08 | ||
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US4055628A (en) * | 1974-09-02 | 1977-10-25 | The British Petroleum Company Limited | Method for preparing graphite containing carbon |
| US4139416A (en) * | 1975-01-21 | 1979-02-13 | Centro Sperimentale Metallurgico S.P.A. | Carbonaceous material with high characteristics of surface area and activity and process for producing the same |
| JPS589763B2 (ja) * | 1975-12-15 | 1983-02-22 | 武田薬品工業株式会社 | チユウワサレタ スイジヨウキフカツリユウジヨウカツセイタン ノ セイゾウホウ |
| SU567666A1 (ru) * | 1975-12-29 | 1977-08-05 | Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета | Способ получени катионита на основе активного угл |
| US4264776A (en) * | 1976-01-02 | 1981-04-28 | Monsanto Company | Production of secondary amines |
| US4072706A (en) * | 1976-01-02 | 1978-02-07 | Monsanto Company | Oxidation of phosphonomethylamines |
| US4075157A (en) * | 1976-04-30 | 1978-02-21 | Phillips Petroleum Company | Production of non-carcinogenic carbon black |
| JPS5813490B2 (ja) * | 1976-06-30 | 1983-03-14 | 荏原インフイルコ株式会社 | 活性炭の再生方法 |
| US4158643A (en) * | 1976-07-15 | 1979-06-19 | Calgon Corporation | Catalytic carbon for oxidation of carbon monoxide in the presence of sulfur dioxide |
| US4083801A (en) * | 1976-12-20 | 1978-04-11 | Aluminum Company Of America | High purity activated carbon produced by calcining acid leached coal containing residual leaching solution |
| JPS5617634A (en) * | 1979-07-21 | 1981-02-19 | Fuji Electric Co Ltd | Activating treatment of carbon material for so3/so2 conversion |
-
1985
- 1985-02-28 US US06/705,391 patent/US4624937A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-08 ES ES542920A patent/ES8703403A1/es not_active Expired
- 1985-05-09 BR BR8502200A patent/BR8502200A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-05-09 CA CA000481143A patent/CA1244398A/en not_active Expired
- 1985-05-09 MX MX205257A patent/MX165168B/es unknown
- 1985-05-09 KR KR1019850003163A patent/KR870001854B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-05-09 AU AU42212/85A patent/AU569794B2/en not_active Ceased
- 1985-05-10 HU HU851779A patent/HU205028B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-05-10 IL IL75161A patent/IL75161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-05-10 DE DE8585870066T patent/DE3574827D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-10 EP EP85870066A patent/EP0162035B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-05-04 KR KR1019870004385A patent/KR890001298B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-23 MX MX9102781A patent/MX9102781A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890001298B1 (ko) | 1989-04-29 |
| KR850008661A (ko) | 1985-12-21 |
| KR880014858A (ko) | 1988-12-24 |
| MX165168B (es) | 1992-10-29 |
| ES542920A0 (es) | 1987-02-16 |
| BR8502200A (pt) | 1986-01-14 |
| KR870001854B1 (ko) | 1987-10-17 |
| EP0162035A2 (en) | 1985-11-21 |
| AU569794B2 (en) | 1988-02-18 |
| HUT39627A (en) | 1986-10-29 |
| MX9102781A (es) | 1994-05-31 |
| AU4221285A (en) | 1985-11-14 |
| IL75161A (en) | 1988-10-31 |
| CA1244398A (en) | 1988-11-08 |
| ES8703403A1 (es) | 1987-02-16 |
| IL75161A0 (en) | 1985-09-29 |
| EP0162035B1 (en) | 1989-12-20 |
| EP0162035A3 (en) | 1987-04-15 |
| US4624937A (en) | 1986-11-25 |
| DE3574827D1 (de) | 1990-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU205028B (en) | Method for producing improved oxidation catalyzef and secondary amines | |
| US4696772A (en) | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface | |
| US6375917B1 (en) | Apparatus for the production of carbon fibrils by catalysis and methods thereof | |
| US4582650A (en) | Oxidation with encapsulated co-catalyst | |
| US3969398A (en) | Process for producing N-phosphonomethyl glycine | |
| JP2685356B2 (ja) | 触媒活性炭素 | |
| EP2213369B1 (en) | A process for the preparation of a catalyst, a catalyst obtained thereby, and its use in the production of nanotubes | |
| US8486856B2 (en) | Process producing activated carbon having a high catalytic activity | |
| JP2009035482A (ja) | オレフィンヒドロシアン化用のニッケル／リン配位子触媒の調製方法 | |
| US4145314A (en) | Preparation of highly dispersed supported group viii metal catalysts and the redispersion of sintered or agglomerated supported group viii metal catalysts by the addition of phosphorus | |
| Hajighorbani et al. | Pd nanoparticles deposited on Isoniazid grafted multi walled carbon nanotubes: synthesis, characterization and application for Suzuki reaction in aqueous media | |
| CN114787080A (zh) | 废物处理系统 | |
| KR20150085003A (ko) | 철 및 탄소 나노튜브를 포함하는 촉매 | |
| CA1043762A (en) | Process for preparing platinum metal catalysts | |
| US4122096A (en) | Maleic anhydride production | |
| JPH0346446B2 (hu) | ||
| KR100569560B1 (ko) | 히드록시디페닐아민으로부터 ｎ-페닐-벤조퀴논이민을제조하는 방법 | |
| JP4174564B2 (ja) | 無担持炭化水素直接分解触媒の製造方法ならびに炭化水素直接分解による水素と炭素の製造方法 | |
| JPH09239272A (ja) | アンモニア合成触媒の製造法 | |
| JP3860625B2 (ja) | 水素の酸化触媒、水素の選択的酸化方法、及び炭化水素の脱水素方法 | |
| JP3485622B2 (ja) | アンモニア合成触媒およびアンモニア合成方法 | |
| KR870000522B1 (ko) | 연속공정에 의한 인돌의 공업적 제조방법 | |
| JPH026414A (ja) | イソブチレンの製造法 | |
| JPH053404B2 (hu) | ||
| CN116899603B (zh) | 一种Ni-MoC/NC材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: MONSANTO TECHNOLOGY LLC, US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |