HU203542B - Herbicide compositions containing pyrimidinyl-benzamide derivatives and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing pyrimidinyl-benzamide derivatives and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203542B
HU203542B HU885453A HU545388A HU203542B HU 203542 B HU203542 B HU 203542B HU 885453 A HU885453 A HU 885453A HU 545388 A HU545388 A HU 545388A HU 203542 B HU203542 B HU 203542B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
halogen
chloro
Prior art date
Application number
HU885453A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52070A (en
Inventor
Jean Wenger
Paul Winternitz
Martin Zeller
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of HUT52070A publication Critical patent/HUT52070A/hu
Publication of HU203542B publication Critical patent/HU203542B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/08—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings

Description

Találmányunk új pirimidmil-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtó szerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A 3235360, 3235363, 3291592, 3360520 és
436207 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban, a 968661, 968666, 1035096, 1035097 és 1035098 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásokban, a 482 402 sz. svájci szabadalmi leírásban, valamint az 1924232 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban herbicid hatású 3(helyettesített fenü)-uracilok kerültek ismertetésre. A fenti vegyületekben levő fenilcsoport halogén- és nitro-helyettesítőt hordoz. Az EP-A 0195 346 sz. európai szabadalmi bejelentésben továbbá a fenil-gyüríin észtercsoporttal helyettesített herbicid hatású 3-(helyettesített fenil)-uracilokat írtak le. A találmányunk szerinti készítmények hatóanyagait képező herbicid hatású 3-(helyettesített fenil)-uracilok a fenti ismert vegyületektől lényegében abban különböznek, hogy a fenil-gyűríín karbonsavamid-helyettesítőt hordoznak.
A találmányunk szerinti gyomirtó szerek hatóanyagként valamely (I) általános képletü új heterociklikus vegyületet [mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 'dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenü- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
R2jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilLvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport és R3jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben hidroxil-, ciano- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egysze3resen vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-7 ^szénatomos cikloalkil-, 2-7 szénatomos alkenilvagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben (1—6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal és/vagy halogénatommal háromszorosan vagy halogénatommal, metilén-dioxi- vagy trifluor-metücsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metoxi- vagy
1-4 szénatomos alkücsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy az aromás részben adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l-4 szénatomos akil)-csoport; vagy
R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidino- vagy tiomorfolinocsoportot képeznek;
R4 jelentése halogénatom;
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R6 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkücsoport vagy amennyiben R1 halogénatommal kétszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - R7 halogénatommal háromszorosan vagy ötszörösen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; vagy
R6 és R7 együtt trimetiléncsoportot képeznek] vagy egy RÍ és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal, háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület enol-éterét tartalmazzák
Az (I) általános képletű vegyületek enol-éterei az (la) általános képletnek felelnek meg - mely képletben
R2, R3, R4 és R5 jelentése a fent megadott;
R1’jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenü- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
R6’ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és R7 jelentése halogénül-4 szénatomos alkil)-csoport
Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű enol-éterek bázikus sókat képeznek
Az (I) általános képletű vegyületek enol-étereik és bázikus sóik gyomirtó hatással rendelkeznek
Az (I) általános képletű vegyűlettel kapcsolatban használt „halogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot öleli fel. Az alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok egyenes- vagy elágazóláncúak lehetnek a fenti definíció a halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkoxi és fenil-alkil-csoportok alkilrészére is vonatkozik A halogén-alkil- vagy halogén-alkoxi-csoportok egy vagy több, azonos vagy különböző halogén-helyettesítőt hordozhatnak A helyettesített fenil- vagy fenil-alkil-csoportok ugyancsak egyszeresen vagy többszörösen lehetnek helyettesítve, és a helyettesítőik azonosak vagy különbözőek lehetnek A „kis szénatomszámú alkilcsoport” kifejezésen előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoportok értendők
Az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik bázikus sói előnyösen alkálifémsók (például nátriumvagy káliumsók), alkáliföldfémsók (például kalciumvagy magnéziumsók), ammóniumsók - azaz helyettesítetlen vagy egyszeresen vagy többszörösen helyettesített ammóniumsók (például trietil-ammómum-vagy metü-ammónium-sók) - vagy más szerves bázisokkal (például piridinnel) képezett sók lehetnek
Az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik legalább egy aszimmetriás szénatomot tartalmaznak és ezért optikai izomerek formájában lehetnek jelen. Az adott esetben jelen lévő alifás C-C kettős kötés révén geometriai izoméria is felléphet. Ezenkívül az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek esetében keto-enol-tautoméria f ellépése sem zárható ki [-NH-CO -N - C(OH)-].
Találmányunk az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik összes izomer formáit és ezek keverékeit tartalmazó gyomirtószerekre és e vegyületek összes izomer formai és keverékeik előállítására kiterjed.
Az R1 helyén lévő alkenil- vagy alkinilcsoport előnyösen alkil- vagy propargilcsoport lehet. A jelen lévő halogénatom előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom lehet. A „halogén-alkil-csoport” előnyös képviselője a difluor-metü-, trifluor-metil- vagy pentafluor-etilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik azok a származékok, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil- vagy dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 2-7 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, halogénül-8 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-8 szénatomos alkil)-, ciano-(2-8 szénatomos alkil)-, (1-5 szénato-21
HU 203 542 Β mos alkoxi)-karbonil-(l-8 szénatomos alkil)-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxiés/vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy R3 adott esetben nitrocsoporttal helyettesített fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot képvisel; R4 jelentése halogénatom és R6 jelentése halogénatom; és e vegyületek enol-éterei.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben egymástól függetlenül R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport (különösen előnyösen metilcsoport) vagy difluor-(l-4 szénatomos alkilcsoport) (különösen előnyösen difluor-metfl-csoport); R2 jelentése hidrogénatom vagy Ιό szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 2-7 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, ciano-(2-8 szénatomos alkil)-, 3-8 szénatomos cikloalkil- vagy benzilcsoport; R4 jelentése halogénatom (különösen előnyösen klór- vagy brómatom); R5 jelentése hidrogén- vagy fluoratom; R6 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport (különösen előnyösen metilcsoport) vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport (különösen előnyösen trifluor-metil- vagy pentafluoretil-csoport).
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői a 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluorbenzoesav etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szekunder butil-, allil-, 2-metil-2-propenil-, propargil-, 1,1diemtil-2-propinil, 1-ciano-l-metil-etil-, 1-ciano1,2-dimetil-propil-, ciklopropil-, ciklohexil-, benzilés 1-fenil-etil-amidja;
azN,N-dietil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
a2-klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)pirimidinilj-4-fluor-benzoesav allil- és 1-clano-l-metil-etil-amidja;
azN-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(pentafluor-etil)-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
azN-allil-2-klór-5-[3-(difluor-metÍl)-3,6-dihidro2,6-dioxo-4-metil-1 (2H)-pirimídinil]-4-fiuor-benzamid;ésaz
N-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo1 (2H)-pirimidinil]-benzamid.
Az (I) általános képletű vegyületek további előnyös képviselői az alábbi származékok: a2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluormetil)-1 (2H)'-pirimidinil]-4-fluor-benzoesav metil-, η-pentil-, n-hexil-, η-oktil-, ciano-metil- és ciklopropil-amidja;
a2-klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)pirimldinil]-4-fluor-benzoesav, a2-klór-5-[3,6-dihidro-3-(difluor-metil)-2,6-dioxo4-metil-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesav, a2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(pentafluor-etil)-l(2H)-pirimidinÍl]-4-fluor-benzoesav és a
2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluormetil)-! (2H)-pirimidinil]-benzoesav etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szekunder butil-, 2-metil-2-propenil-, propargil-, l,l-dimetil-2-propinil-, ciano-metil-, 1-ciano-l-metil-etil-, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil- és benzilamidja.
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket és enol-étereiket oly módon állíthatjuk elő, hogy
a) R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (Π), illetve (ΙΠ) általános képletű vegyületet (mely képletben R2, R3, R4 és R5 jelentése a fent megadott és R8 kis szénatomszámú alkilcsoportot képvisel) valamely (IV) általános képletű vegyület (mely képletben R6 és R7 jelentése a fent megadott és R9 kis szénatomszámú alkilcsoportot képvisel) deprotonált formájával reagáltatunk; vagy
b) Rl helyén 1 -4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l -4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (I^t» talános képletű vegyületet (mely képletben R2, R3^^,' R5,R6 és R7 jelentése a fent megadott) megfelelően alkilezünk; vagy
c) R2 és R3 helyén hidrogénatomtól eltérő csop3Róf tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-étCréi előállítása esetén, valamely (VHIa) általános kéjMStü vegyületet (mely képletben R4 és R5 jelentése a feőtmegadott; R2’ és R3 jelentése a hidrogénatom kivéSffiSe* vei R2 és R3 jelentése azonos; R6’ jelentése hidrőgéítatom és R7 jelentése halogénatommal háromszor-®s3töhelyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport és Hal vagy brómatomot képvisel) valamely R1 -OH általÜEőS képletű alkanol, alkenol vagy alkinol (mely képletét R1 ’ jelentése 1 -4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomdÖBi kenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) deprot<38ÍR formájával reagáltatunk; vagy
d) R1 helyén 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és az R1 és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-éterei előállítása esetén, valamely (IX) általános képletű benzoesavat (mely képletben R4, R5, R6 és R7 jelentése a fent megadott és R1” jelentése 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) vagy egy megfelelő (IXa) általános képletű enol-étert (mely képletben R1’, R4,R5,R6’ és R7 jelentése a fent megadott) vagy egy (IX) általános képletű benzoesav vagy (IXa) általános képletű enol-éter reakcióképes származékát valamely (X) általános képletű aminnal reagáltatjuk (mely képletben R2 és R3 jelentése a fent megadott).
A találmányunk tárgyát képező a) eljárás során „a (IV) általános képletű vegyület deprotonált formája” kifejezésen valamely (IV) általános képletű vegyület és bázis (például alkálifém- vagy alkáliföldfém-alko3 .-•-sí
HU 203 542 Β holátok, mint például nátrium-etilát, kálium-izopropilát, kálium-izobutilát vagy kálium szekunder-butilát; alkálifém-hidridek például nátrium-hidrid; alkálifém-amidok, például lítium-amid vagy nátriumamid; alkálifémek, például fém-lítium vagy fém-nátrium; vagy szerves fém vegyületek, például alkil-lítium-vegyületek, mint például metil- vagy butil-lítium; vagy fenil-lítium) reakciójakor keletkező termékek értendők A reakciót célszerűen inért szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénekben (például benzolban, toluolban vagy xilolban), heterociklikus oldószerekben (például N-metil-pirrolidonban, piridinben, lanolinban); dimetil-formamidban vagy dimetüszulfoxidban hajthatjuk végre. A (Π) általános képletű
3-izocianato-benzoe-savamíd, illetve a (ΠΙ) általános képletű 3-(alkoxi-karbonil-ammo)-benzoesav-amid és a (IV) általános képletű vegyűlet deprotonált formája reakcióját célszerűen ugyanabban a hígítószerben végezhetjük el, amelyben előzőleg a deprotonálást végrehajtottuk Általában körülbelül -100 °C és 200 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen -70 ’C és 20 ’C között [a (Π) általános képletű vegyületek esetében], illetve körülbelül 50-200 ’C-on - előnyösen 1Q0-160 ’C-on - [a (ΙΠ) általános képletű vegyületek esetében] dolgozhatunk
A találmányunk szerinti b) eljárással kapcsolatban alkalmazott „megfelelően alkilezünk” kifejezésen azt értjük, hogy az uracil-váz N1 -atomján lévő hidrogénatomot 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil-vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportra cseréljük le. Alkilezőszerként célszerűen 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkgnil- vagy 3-4 szénatomos alkinil-halogenideket különösen ldoridokat, bromidokat vagy jodidokat míg 1-4 szénatomos alkilcsoport bevitele esetén - di(1-4 szénatomos alkil)-szulfátokat alkalmazhatunk. Az alkilezést célszerűen inért, szerves oldószer jelenlétében, adott esetben vízzel képezett elegyben és kívánt esetben bázis jelenlétében végezhetjük el. Inért szerves oldószerként protikus oldószerek (például kis szénatomszámú alkanolok, mint például metanol vagy etanol), aprotikus oldószerek (például alifás vagy gyűrűs éterek, például dietil-éter, 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán vagy dioxán; kis szénatomszámú alifás ketonok, például aceton vagy 2-butanon) vagy poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, acetonitril) alkalmazhatók. Bázisként fémhidridek (például nátrium-hidrid), alkálifém-alkoholátok (például nátrium-etilát), alkálifém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok (például nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogénkarbonát) jöhetnek tekintetbe. A reakciót előnyösen 0 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre.
A c) eljárás során az R1 OH általános képletű alkanol, alkenil vagy alkinol deprotonált formáját célszerűen oly módon alakíthatjuk ki, hogy az R1 OH általános képletű vegyületet szerves bázis (különösen szerves tercier bázisok, mint például trietil-amin vagy piridin) jelenlétében alkalmazzuk, vagy a megfelelő R'O’
M+ általános képletű fém-alkoholátot, -alkenolátot vagy -alkinolátot alkalmazhatjuk (mely képletben M+ jelentése ekvivalens fémion). M+ előnyösen alkálifémiont (például nátrium- vagy káliumiont), vagy alkáliföldfémiont (például kalcium- vagy magnéziumiont) jelent. M+ különösen előnyösen nátriumiont képvisel. A reakciót célszerűen a megfelelő R1’ OH általános képletű hidroxivegyület fölöslegében mint hígítószerben hajthatjuk végre. A reakció-hőmérséklet általában 0 ’C és 50 ’C közötti érték.
A találmányunk tárgyát képező d) eljárás szerint valamely (IX) általános képletű benzoesavat, illetve (IXa) általános képletű enol-étert vagy ezek reakcióképes származékát amidáljuk A reakciót önmagában ismert módon végezhetjük el. így például oly módon járhatunk el, hogy egy (K) általános képletű benzoesav, illetve (EXa) általános képletű enol-éter savhalogenidjét (különösen savklorid ját) valamely (X) általános képletű aminnal inért szerves oldószerben reagáltatunk. Reakcióközegként például alifás vagy gyűrűs étereket (például dietil-étert, 1,2-dimetoxi-etánt, tetrahidrofuránt vagy dioxánt), klórozott alifás szénhidrogéneket (például metilén-kloridot, 1,2-diklór-etánt vagy kloroformot), alifás vagy aromás szénhidrogéneket (például n-hexánt, benzolt, toluolt vagy valamely xüolt) alkalmazhatunk A reakciót -20 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten bázis jelenlétében vagy anélkül végezhetjük el. Bázisként tér'·, cier aminokat (például trietil-amint, piridint vagy lanolint), alkálifém-karbonátokat (például nátriumvagy kálium-karbonátot) vagy a (X) általános képletű amin fölöslegét alkalmazhatjuk.
Amennyiben a reakciót bázikus körülmények között végezzük el, közvetlenül az R1 és/vagyR2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik kívánt sóit kapjuk. Amennyiben azonban a (I) általános képletű szabad vegyűlet keletkezik, ezt önmagában ismert módon sóvá alakíthatjuk például oly módon, hogy az R1 és/vagy R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet vagy R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű enol-étert szervetlen vagy szerves bázis oldatában feloldjuk. A sóképzés szobahőmérsékleten általában gyorsan lejátszódik Az eljárás egyik előnyös foganatosítási módja szerint a nátriumsót oly módon állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű uracüszármazékot vizes nátrium-hidroxid-oldatban szobahőmérsékleten oldjuk; az uracilszármazékot és a nátrium-hidroxidot ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk A szilárd sót megfelelő szerves oldószerrel történő lecsapással vagy az oldószer elpárologtatásával izolálhatjuk Másik eljárás szerint az (I) általános képletű uracüszármazék alkálifémsója vizes oldatát egy alkálifémiontól eltérő fémiont tartalmazó só vizes oldatához adjuk és ily módon az uracilszármazéknak a második fémmel képezett sóját állítjuk elő. Ezt az eljárást különösen dőnyösen alkalmazhatjuk vízoldhatatlan uracilsók előállítására.
A kapott (I) általános képletű vegyületek, enol-étereik és sóik izolálását és tisztítását önmagukban ismert módszerekkel hajthatjuk végre.
HU 203 542 Β
Amennyiben a szintézist nem egy tiszta izomer izolálására irányított körülmények között végezzük el, úgy a tennék két vagy több izomer keveréke alakjában keletkezhet. Az izomereket önmagukban ismert módszerekkel választhatjuk szét. A tiszta, optikailag aktív 5 izomereket továbbá a megfelelő optiakilag aktív kiindulási anyagok felhasználásával állíthatjuk elő.
A (Π), (ΠΙ) és (V) általános képletű kiindulási anyagok közül az új vegyületek önmagában ismert módon állíthatók elő, például az 1. reakcióvázlaton feltünte- 10 tett módon. A képletekben R2, R3, R4, R5 és R8 jelentése a fent megadott és R11 jelentése kilépő csoport, például halogénatom (példáid klóratom), imidazolU-, triazolil- vagy acil-oxi-csoport (például acetoxicsoport). M+ előnyösen alkálifémiont (különösen előnyö- 15 sen nátriumiont) képvisel.
A (XI) általános képletű karbonsavat önmagukban ismert módszerekkel alakíthatjuk a (XH) általános képletű reakcióképes származékká. így például a (XQ) általános képletű savhalogenideket [R11 helyén haló- 20 génatomot - például klóratomot - tartalmazó (ΧΠ) általános képletű vegyületet] oly módon állíthatjuk elő, hogy a (XI) általános képletű vegyületet halogénezőszerrel (például tionil-kloriddalvagyfoszfor-pentakloriddal) reagáltatjuk, adott esetben inért, szerves 25 oldószerben (például adott esetben halogénezett - előnyösen klórozott-szénhidrogénben, mint például benzolban vagy szén-tetrakloridban), -20 és 150 °C közötti hőmérsékleten. A (ΧΠ) általános képletű benzoesavanhidridek [R11 helyén acil-oxi-csoportot, például 30 acetoxicsoportot] tartalmazó (ΧΠ) általános képletű vegyületek] előállítása a (XI) általános képletű benzoesav vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-sója és a megfelelő acil-klorid (például acetil-klorid) -20 és 150’C közötti hőmérsékleten végzett reakciójával 35 történhet.
A (ΧΠ) általános képletű származékot ezután az e) eljárással analóg módon valamely (X) általános képletű aminnal reagáltatva a megfelelő (ΧΙΠ) általános képletű benzamidot nyerjük A reakciónál hígítószer- 40 ként vizet alkalmazhatunk.
A kapott (ΧΙΠ) általános képletű 3-nitro-benz-amidot a megfelelő (XIV) általános képletű 3-aminobenz-amiddá redukáljuk, például vas, cink, ón vagy ón-klorid segítségével vagy katalitikus hidrogénezés- 45 sel. Eljárhatunk például oly módon, hogy a (ΧΠΙ) általános képletű 3-nitro-benzamidot szerves oldószerben (például kis szénatomszámú aíkanolban, mint például metanolban vagy etanolban; kis szénatomszámú alkánsavban, például ecetsavban, vagy alifás vagy gyű- 50 rűs éterben (például tetrahidrofuránban vagy dioxánban), vagy vízben vagy valamely szerves oldószer és víz elegyében valamely fémmel (például vassal, cinkkel vagy ónnal), vagy valamely alacsonyabb oxidációs fokozatban lévő fémsóval [például ón(II)kloriddal] ke- 55 zeljök A rakciót célszerűen sav (például sósav, kénsav, ortofoszforsav vagy ecetsav) jelenlétében hajthatjuk végre. Általában 1 mól (ΧΙΠ) általános képletű 3nitro-benzamidra vonatkoztatva 0,01-20 mólekvivalens savat alkalmazunk. A reakcióhőmérséklet célsze- 60 rűen -20 ’C és 150 ’C közötti érték. Eljárhatunk oly módon is, hogy a (ΧΠΙ) általános képletű 3-nitrobenzamidot inért, szerves oldószerben (például kis szénatomszámú aíkanolban, mint például metanolban vagy etanolban) vagy kis szénatomszámú alkánsavban (például ecetsavban) oldjuk 0 ’C és 100 'C közötti hőmérsékleten és magasabb 101 bar-ig terjedő nyomáson átmenetifém- (például platina- vagy palládium-) katalizátor jelenlétében hidrogénezzük.
Az ily módon kapott (XIV) általános képletű 3-amino-benzamidot (Π) általános képletű 3-izocianatobenzamiddá, (ΙΠ) általános képletű 3-(alkoxi-karbonil-amino)-benzamiddá vagy (V) általános képletű 3karbamido-benzoesavamiddá alakíthatjuk.
A (Π) általános képletű 3-izocianato-benzamidot oly módon állíthatjuk elő, hogy a (XIV) általános képletű 3-amino-benzamidot foszgénnel vagy difoszgénnel reagáltatjuk, célszerűen inért hígítószerben (például etil-acetátban, toluolban vagy xilolban) 0150 ’C-os hőmérsékleten, előnyösen 30-80 ’C-on.
A (XIV) általános képletű 3-amino-benzamidotxélszerűen klór-hangyasav-(kis szénatomszámú)-^^ észterrel (különösen az etil-észterrel) szerves oraő szerben (például alifás vagy gyűrűs éterekben, mint * például dietil-éterben, tetrahidrofuránban vagyaioxánban), klórozott alifás szénhidrogénben (péffiaöl metilén-kloridban vagy kloroformban); vízben; Wfy i víz és szerves oldószer elegyében) -20 ’C és 100 ’ctBÍzötti hőmérsékleten végzett reagáltatással alakít&áfe· juk a megfelelő (ΙΠ) általános képletű 3-{alkoxi-Wíbonilamino)-benzamiddá. A reakciót szervetlen (például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxSfök, ' 7 mint például nátrium-hidroxid), vagy szerves afes [ (például trietil-amin, piridin vagy kinolin) jeleidé- ' ben végezhetjük el. A szerves bázis az oldószer sW£- d pét is betöltheti. Az eljárás különösen előnyös fo$8bP tosítási módja szerint oly módon járhatunk el, högya reakciót tercier aminos (például piridines) közegben,
0- -30 ’C-on hajtjuk végre.
A (XIV) általános képletű 3-amino-benzamidot valamely M’+OCN“ általános képletű alkálifém-cianáttal (előnyösen nátrium-cianáttal) célszerűen vizes közegben, 0-50 ’C-os hőmérsékleten szervetlen sav (például sósav vagy kénsav) vagy szerves sav (például ecetsav) jelenlétében reagáltatva (V) általános képletű 3karbamido-benzamidot kapunk. Más módszer szerint a (Π) általános képletű 3-izocianato-benzamidot ammóniával inért, szerves oldószerben (például alifás vagy gyűrűs éterben, mint például dietil-éterben, tetrahidrofuránban vagy dioxánban; vagy aromás szénhidrogénben, mint például toluolban) vagy vízben -20 °C és 50 ’C közötti hőmérsékleten alakítjuk az (V) általános képletű 3-karbamido-benzamiddá.
Bizonyos (ΧΙΠ), (XTV), (Π), (ΙΠ) és (V) általános képletű kiindulási anyagok újak Ezek az új vegyületek a (XV) általános képlettel jellemezhetők (mely képletben R2, R3, R4 és R5 jelentése a fent megadott ésR12 jelentése nitro-, amino-, izocianato-, R8OOCNH- általános képletű kis szénatomszámú alkoxi-karbonilamino-csoport vagy karbamidocsoport és R8 jelentése
HU 203 542 Β a fent megadott, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R12 jelentése nitro- vagy aminocsoport, így R” csak fluoratomot képviselhet), és előállításuk ugyancsak találmányunk tárgyát képezi.
A c) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (I’) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületek alcsoportját képezik és az a) vagy b) eljárással állíthatókelő.
A (VHIa) általános képletű kiindulási anyagok közül az új vegyületeket olyan (Γ) általános képletű 3aril-uracilokból állíthatjuk elő, amelyekben R2 és R3 jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadott. A megfelelő 3-uracil-származékot klórozó-, illetve br ómozószerrel kezeljük. Halogénezőszerként előnyösen foszfor-pentakloridot vagy foszfor-oxi-kloridot, illetve foszfor-pentabromidot vagy foszforil-bromidot alkalmazhatunk. Adott esetben foszfor-pentaklorid és foszfor-oxi-klorid, illetve foszfor-pentabromid, foszforil-bromid elegyét is alkalmazhatjuk, ez esetben a foszfor-oxi-klorid, illetve foszforil-bromid fölöslege a hígítószer szerepét is betölti. A klórozást, illetve brómozást inért hígítószer jelenlétében végezhetjük el. Reakcióközegként előnyösen aprotikus szerves oldószereket (például alifás vagy aromás szénhidrogéneket, például n-hexánt, benzolt, toluolt vagy xilolokat; halogénezett alifás szénhidrogéneket, például metilgSkkloridot, kloroformot vagy 1,2-diklór-etánt) vagy halogénezett aromás szénhidrogéneket (például klórbenzolt) alkalmazhatunk. Különösen foszfor-oxi-klorickíal vagy foszforil-bromiddal végzett halogénezés esetén előnyösen tercier amin (például piridin vagy lOl-dimetil-anilin) jelenlétében dolgozhatunk. A reajguóhőmérséklet általában 0 ’C és a reakcióelegy forrágpontja közötti érték, előnyösen 20-70 °C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk.
Az e) eljárásnál felhasznált (IX) általános képletű kiindulási anyagok nagy része a 195 346. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert. Azokat a (IX) általános képletű kiindulási anyagokat, amelyeknek az előállítását nem írták le, az ismert kiindulási anyagokkal analóg módon készíthetjük el. A (IX) általános képletű kiindulási anyagok ugyancsak kiindulási anyagként felhasznált reakcióképes származékait önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az e) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált valamennyi (Ka) általános képletű enol-éter és reakcióképes származékaik új vegyület
Ezeket az enol-étereket a 2. reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatjuk elő. A képletekben R1’, R4, R5, R6’, R7’ és Hal jelentése a fenti, és R13 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A (XVI) általános képletű 3-arü-uracilok halogénezését az (Γ) általános képletű vegyűleteknek a (Villa) általános képletű kiindulási anyagokká történő átalakításával analóg módon, míg a kapott (XVHa) általános képletű vegyület és egy R1 OH általános képletű hidroxi-vegyület deprotonált formájú reakcióját a b) eljárással analóg módon végezhetjük el. A (XVDIa) általános képletű enol-éter hidrolízisét célszerűen savas katalizá6 torként kénsav jelenlétében, klórozott alifás szénhidrogénbe (előnyösen metilén-kloridban), -30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet között végezhetjük el. A reakció külön oldószer hozzáadása nélkül, a kénsav fölöslegében mint reakcióközegben is elvégezhető.
A (Ka) általános képletű enol-éterek reakcióképes származékát a (EXa) általános képletű enol-éterekből önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő.
Az a), b), c), d) és e) eljárásnál kiindulási anyagként és reagensként felhasznált (IV), (VI) és (VH) általános képletű vegyületek, alkilezőszerek, Rr0H általános képletű hidroxi-vegyületek és a (X) általános képletű aminok, valamint az 1. reakció-sémával kapcsolatban felhasznált (XI) általános képletű vegyületek ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. A2. reakció-sémában szereplő (XVI) általános képletű kiindulási anyagok nagy része a 195 346. publikációs számú európai szabadalmi bejelentésben került ismertetésre. Azon (XVI) általános képletű vegyületeket, amelyeknek az előállítását nem írták le, az ismert kiindulási anyagokkal analóg módon állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek, enol-étereik és az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik sói (a továbbiakban „találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok”) herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, és gyomok, beleértve fűszerű gyomok, például Setaria faberii, Digitaria sanguinalis, Poa annua, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Abutilon theophrasti, Sinapis alba és Datura stramonium irtására alkalmazhatók, különböző haszonnövénykultúrákban. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok pre-emergens (kibújás előtti) és poszt-emergens (kibújás utáni) herbicid gyomirtó szerként egyaránt felhasználhatók.
A gyakorlatban a kívánt hatás eléréséhez 0,0013 kg - előnyösen 10-300 g - találmányunk szerinti eljárásssal előállított hatóanyag/hektár koncentráció elegendő, a különösen előnyös koncentráció-tartomány 25-200 g találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyag/hektár.
A találmányunk szerinti gyomirtó szert az jellemzi, hogy hatékony mennyiségben legalább egy találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot és formálási segédanyagot tartalmaz. A készítmény célszerűen legalább egy alábbi formálási segédanyagot tartalmaz:
- szilárd hordozóanyagok;
- oldó-, illetve diszpergálószerek;
- tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek);
- diszpergálószerek (tenzidhatás nélkül);
- stabilizálószerek.
A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok a fenti formálási segédanyagok felhasználásával szokásos növényvédőszer-formákká alakíthatók (például porok, porkeverékek, szemcsék, oldatok, emulziók, szuszpenziók, emulgeálható koncentrátumok, paszták stb).
Az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik általában vízoldhatatlanok, míg sóik - különösen alká-61
HU 203 542 Β lifém- és ammóniumsóik - általában a vízben oldódnak. Ennek megfelelően a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagokat a vízoldhatatlan, illetve vízoldható vegyületek formálására ismert és szokásos módszerekkel alakíthatjuk gyomirtószerekké. A 5 gyomirtószerek készítését Önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük el, így például a hatóanyagot szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben tenzidek (nedvesítő- vagy emulgeáló szerek) és/vagy diszpergálószerek jelenlétében, megfelelő ol- 10 dó-, illetve diszpergálószerben oldjuk vagy szuszpendáljuk, előzetes elkészített emulgeálható koncentrátumot oldó-, illetve diszpergálószerrel hígítjuk stb.
Szilárd hordozóanyagként az alábbi anyagok jöhetnek tekintetbe: természetes ásványi anyagok (például 15 kréta, dolomit, mészkő, agyagföld, kovasav és sói (például Kieselguhr, kaolin, bentonit, talkum, attapulgit és montmorillonit); szintetikus ásványi anyagok (például nagydiszperzitású kovasav, aluminium-oxid és szilikátok:), szerves anyagok (például cellulóz, keményítő, 20 karbamid és műgyanták) és műtrágyák (például foszfátok és nitrátok). A fenti hordozóanyagok például por alakúak vagy szemcsések lehetnek.
Oldó-, illetve diszpergálószerként általában az alábbi anyagok alkalmazhatók: aromás szénhidrogének 25 (például benzol, toluol, xilolok és alkil-naftalinok), klórozott aromás és klórozott alifás szénhidrogének (például klór-benzolok, klór-etilének és metilén-klorid), alifás szénhidrogének (például ciklohexén és paraffinok, például ásvanyolaj-frakciók); alkoholok, 30 (például butanol és glikol), ezek éterei és észterei; ketonok (például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklo-hexanon); erősen poláros oldó-, illetve diszpergálószerek (például dimetil-formamid, Nmetil-pirrolidon és dimetil-szulfoxid) és víz; előnyö- 35 sen alkalmazhatunk 30 °C-nál magasabb lobbanáspontú és 50 eC-nál magasabb forráspontú oldószereket. Oldó-, illetve diszpergálószerként továbbá cseppfolyósított gáz alakú hordozóanyagok is alkalmazatók: ezek szobahőmérsékleten és normál nyomáson gáz 40 alakú anyagok. Ezek közül például különösen előnyösnek bizonyultak az aerosol-hajtógázok (például halogénezett szénhidrogének, például dildór-difluor-metán). Amennyiben a találmányunk szerinti gyomirtó szert nyomás alatt gázzal töltött palackban készítjük 45 ki, a készítmény a hajtógázon kívül előnyösen oldószert is tartalmaz.
A tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek) nemiouos, anionos vagy kationos vegyületek lehetnek. A nemionos tenzidek előnyös képviselői az alábbi anya- 50 gok: zsírsavak, zsíralkoholok és zsírszerűen helyettesített fenolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsav-észterei és -éterei; cukrok vagy többértékű alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; etilén- 55 oxid és propilén-oxid tömbpolimerjei; vagy alkil-dimetil-amin-oxidok.
Az anionos tenzidek közül például az alábbiakat említjük meg:
szappanok; zsírszulfát-észterek, például dodecil-nát- 60 rium-szulfát, oktadecil-nátrium-szulfát és cetil-nátrium szulfát; alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok és zsír-aromás szulfonátok, például alkil-benzolszulfonátok, mint például kalcium-dodecil-benzolszulfonát, és butil-naf talinszulfonátok; és komplex zsírszulfonátok, például olajsav és N-metil-taurin amidkondenzációs termékei és a dioktil-szukcínát nátrium-szulfonátja.
Kationos tenzidként például alkil-dimetil-benzilammónium-klorid, dialkil-dimetil-ammónium-klorid, alkil-trimetil-ammónium-klorid és etoxilezett kvaterner ammónium-kloridok alkalmazhatók
Diszpergálószerként (tenzidhatás nélkül) az alábbi anyagok jöhetnek tekintetbe: lignin; ligninszulfonsavak nátrium- és ammóniumsói; maleinsav-diizobutilén kopolimerek náüiumsói; naftáimból és formaldehidből képezett polikondenzációs termékek szulfonált ammónimsói; szulf itszennylúg.
Különösen sűrítő-, illetve lerakódásgátló szerként például metil-cellulóz, karboxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, poli(vinil-alkohol), alginátok, kazeinátok és vér-albumin alkalmazhatók
Az alábbi stabilizálószerek alkalmazhatók előnyfr^ sen: epiklórhidrin, fenil-glicidil-éter és szójaepoxid; antioxidánsok (például galluszsav-észterek és bt®^1 hidroxi-toluol); UV-abszorberek (például helyettSSF tett benzofenonok difenil-akrilonitrol-sav-észtei^ és fahéj-sav-észterek) és dezaktivátorok (például etjj lén-diamino-tetraecetsav sói és poliglikolok).
A találmányunk szerinti gyomirtó szerek a találifiS^ nyűnk szerinti hatóanyagon kívül szinergistákan&f* más hatóanyagokat (például inszekticid, akarieBg* fungicid, növénynövekedést szabályozó hatóanyagé kát) és műtrágyákat is tartalmazhatnak. A kombinMós készítmények előnye a hatás erősödése és a hatásspektrum kiszélesítése.
A találmányunk szerinti gyomirtó szerek hat®7; anyagtartalma általában 1-80 tómeg%, előnyösen 575 tömeg%. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok szállításra és tárolásra különösen alkalmas formákban is kikészíthetők. Az ilyen készítmények (például emulgeálható koncentrátumok) hatóanyag-tartalma általában a szokásosnál magasabb érték, előnyösen körülbelül 1-50 tömeg%, különösen előnyösen 10-30 tömeg%. A koncentrátumokat felhasználás előtt a bennük levővel azonos vagy más inért hígítóanyaggal a végső koncentrációra hígítjuk. A felhasználásra kész gyomirtó szerek hatóanyag-tartalma általában körülbelül 0,001-10 tómeg%, előnyösen 0,005-5 tömeg%. A hatóanyag-koncentráció azonban ennél kisebb vagy nagyobb is lehet.
A találmányunk szerinti gyomirtó szerek előállítása - mint már említettük - önmagukban ismert módszerekkel történik.
Poralakú készítmények előállítása esetén legalább egy találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot szilárd hordozóanyagokkal összekeverünk, például összeőrléssel; vagy a szilárd hordozóanyagot a hatóanyag oldatával vagy szuszpenziójával átitatjuk, majd az oldó-, illetve diszpergálószert elpárologtatás7
HU 203 542 Β
4-(trifluor-metü)-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid 220 ’C felett olvad.
Mikroanalízis:
sál, hevítéssel vagy vákuumban történő leszívatással eltávolítjuk. Az ily módon kapott porszerű készítmények tenzidek, illetve diszpergálószerek hozzáadásával vízzel könnyen nedvesíthetővé tehetők, és vizes permedé gyanánt felhasználható vizes szuszpenziókká alakíthatók.
Eljárhatunk oly módon is, hogy a hatóanyagot valamely tenziddel és szilárd hordozóanyaggal összekeverve vízben diszpergálódó nedvesíthető port készítünk, vagy a hatóanyagot szüárd, előre elkészített hordozóanyaggal eldolgozva szemcsés terméket képezünk
A hatóanyagot kívánt esetben oldott emulgeálószert tartalmazó, vízzel nem elegyedő oldószerben (például magas forráspontú szénhidrogénben) oldhatjuk és ez az oldat víz hozzáadásakor önemulgeálódó viselkedést mutat. Más eljárás szerint a hatóanyagot emulgeálószerrel összekeverjük és a keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígíthatjuk További eljárás szerint a hatóanyagot oldószerben oldjuk majd emulgeálószert keverünk hozzá. A kapott keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk Ily módon emulgeálható koncentrátumokat, illetve felhasználásra kész emulziókat egyaránt előállíthatunk +A találmányunk szerinti gyomirtó szereket szokás«módszerekkel (például permetezés, porlasztás, bepefzás, ráöntés vagy kiszórás) alkalmazhatjuk ületve juttathatjuk a gyomokra és környezetükre.
:A találmányunk szerinti gyomirtó szerekkel a gyomfiit oly módon irthatók, hogy a gyomokkal szemben megvédendő termést vagy terméket és/vagy a gyomok^begy találmányunk szerinti hatóanyaggal vagy azt tartalmazó gyomirtó szerrel kezeljük «•Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk
I. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása
1. példa
4,4 g 55%-os olajos nátrium-hidrid-diszperziót 110 ml dimetü-formamidban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 10 ’C-on 18,2 g 4,4,4-trifluor-3-amino-krotonsav-etü-észter 10 ml dimetü-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük A hidrogénfejlődés befejeződése után 30,5 g 4-klór-2-fluor-5-(N-metoxi-Nmetü-kárbamoü)-karbanü-sav-etü-észtert csepegtetünk hozzá és a reakcióelegyet egy órán át 150 ’C-on a reakcióban képződő etanol folyamatos ledesztülálása közben hevítjük
A reakcióelegyet 200 ml jeges vízbe öntjük, a vizes elegyet 2 n sósavval pH - 3 értékre savanyítjuk, a vizes fázist 3 x 150 ml etil ecatáttal extraháljuk Az egyesített etü-acetátos extraktumokat semlegesre mossuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk Az olajos maradékot aktív szénnel kezeljük, majd dietü-éterből kristályosítjuk A kapott N-metoxi-N-metü-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo8
C% H% N% Cl% F%
számított: 42,50 2,55 10,62 8,96 19,20
talált: 42,91 2,75 10,42 8,79 18,85
2. példa
Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 4,4,4-trifluor-3-amino-krotonsav-etü-észter és 4-klór2-fluor-5-(N-izopropil-karbamoU)-karbanilsav-etüészter reakciójával N-izopropü-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinU]-4fluor-benzamidot állítunk elő.
Op.: 234-239’C.
3. példa
1,75 g nátrium-hidrid fehérolajjal képezett 80%-os szuszpenzióját 20 ml dimetil-formamid és 2,5 ml toluol elegyébe mérjük be. Az elegyhez 5-15 ’C hőmérsékleten 10,2 g 4,4,4-trifluor-3-amino-krotonsav-etilészter 50 ml dimetü-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet további egy órán át keverjük és utána -50 ’C és -60 ’C közötti hőmérsékletre lehűt jük Ezután 12,6 g N,N-dietil-2-klór-4fluor-5-izocianato-benzamid 25 ml toluoüal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet a fenti alacsony hőmérsékleten további 2 órán át keverjük, majd körülbelül 16 óra alatt áüás közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni.
Az oldatot 1 liter vízbe öntjük és a vizes oldat pHját jégecettel 5-re állítjuk be. Az oldatot 2x1 liter etil-acetáttal extraháljuk 1 liter vízzel és 500 ml telített nátrium-klorid-oldattal egyszer-egyszer mossuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk A maradékot etü-acetátból átkristályositjuk A kapott Ν,Ν-dietil2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)l(2H)-pírimidinü]-4-fluor-benzamid 253-254 ÉC-on olvad.
4. példa
19,8 g N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinÍl]-4fluor-benzamid, 5,7 ml dimetü-szulfát, 14,0 g nátriumkarbonát és 80 ml acetonitril elegyét egy órán át 50 ’C hőmérsékleten keverjük A reakcióelegyet 150 ml jeges vízzel elegyítjük, és a vizes elegyet 3 x 150 ml etü-acetáttal extraháljuk Az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk Anyerstennéket dietil-éter és n-hexán elegyéből átkristályosít juk A kapott N-metoxi-N-metü-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3 -metfl-4 -(trifluor -metü)-l(2H)-pirimidinfl]-4-fluorbenzamid 158 ’C-on olvad.
5-6. példa
A 4. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő N-monoszubsztituált-vagy N,N-diszubsztituált-2-klór-5-[3,6-dÍhidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-81
HU 203 542 Β metil)-l(2H)-pirimidmil]-4-fluor-benzamidnak a megfelelő dialkil-szulfáttal történő alkilezésével az 1. táblázatban felsorolt (XIX) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
1. táblázat
A példa sorszáma R1 nr2r3 Fizikai állandók Op.(°C)
5. CH3 N(C2H5)2 144-148
6. c2h5 NH[CH(CH3)2] 165-166
7. példa
4,14 g N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[2-klór-4-oxo6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinil]-4-fluor-benza -mid és 25 ml metanol szuszpenziójához 0,54 g nát- 20 rium-metilát és 5 ml metanol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 10 percen át keverjük, majd az elegyet 30 ml etil-acetáttal és 50 ml n-hexánnal elegyítjük, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott színtelen, sűrűn folyó nyersterméket dietil-éter és n-hexán ele- 25 gyéből kristályosítjuk. A kapott N-metoxi-N-metil-2klór-5-(2-metoxi-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid 119 eG-on olvad.
8. példa
3,5 g 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesav, 3,4 ml tionil-klorid, 20 ml benzol és 2 csepp dimetil-formamid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett fonal juk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a maradékot 15 ml dioxánban oldjuk. Az oldatot szobahőmérsékleten 0,7 g izopropil-amin és 1,1 g piridin 15 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2,5 órán át keverjük. Ezután 400 ml vízzel elegyítjük, 2 x 400 ml etil-acetáttal extraháljuk, aszerves fázist 2 x 200 ml In sósavval, majd 2 x 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, az egyesített szerves fázisokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 12 térfogatarányú etil-acetát/n-hexán eleggyel eluáljuk. A kapottN-izopropil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3metil-4-(trifiuor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluorbenzamid etil-acetát és n-hexán elegyéből történő átkristályosítás után 146-149 °C-on olvad. '
9—45. példa *
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon, 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluofáfe -metil)-l (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesavnak -W· amidálásával a 2. táblázatban felsorolt (XX) általán»» képletű vegyületeket állítjuk elő.
2. táblázat W’ (XX) általános képletű vegyületek
A példa sorszáma -NR2R3 --------------- , ,, „ -...... . - Fizikai állandók
9. nh2 op.: 188-190’C
10. N(CH3)2 op.: 200-203’C
11. ciklopropil-amino op.: 188-189’C
12. ciklohexil-amino olaj;1 H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,10-1,35 ppm (m, 5H), 1,54-1,60 ppm (m, IH), 1,68-1,73 ppm (m, 2H), 1,79-1,84 ppm (m, 2H), 3,41 ppm (s, 3H), 3,63-3,74 ppm (m, IH), 6,58 ppm (s, IH), 7,55 ppm (d, IH), 7,74 ppm (d, IH), 8,52 ppm (d, IH)
13. NH(CH2CH«CH2) op.: 127-129’C
14. N(CH3)(CH2CH=CH2) olaj; mikroanalízis: C% H% N% számított: 48,64 3,36 10,01 talált: 48,71 3,36 9,78
15. NH(CH2C = CH) olaj; 1H-NMR(D6-DMSO, 400 MHz): 3,15 ppm (t, IH), 3,4 ppm (s, 3H), 4,02 ppm (dd, 2H), 6,59 ppm (s, IH), 7,60 ppm (d, IH), 7,78 ppm (d, lH),9,llppm(t, IH)
16. NH(C6H5) op.: 205-206’C
17. NH(CH2C6H5) op.: 181-183’C
18. NH(CH2CH2OH) op.: 165-168’C
t i
i
HU 203 542 Β
A példa sorszáma -NR2R3 Fizikai állandók
19. NH(CH2COOC2H5) olaj; 1H-NMR(D6-DMSO,400 MHz): 1,21 ppm (t,3H), 3,42 ppm (s, 3H), 3,98 ppm (d,2H), 4,13 ppm (q, 2H), 6,60 ppm (s, 1H), 7,62 ppm (d, 1H), 7,79 ppm (d, 1H), 9,07 ppm (t, 1H)
20. NH[C(CH3)2(CN)J op.: 215-218’C
21. pirrolidino op.: 209-21 l’C
22. piperidino op.: 150-152’C
23. cisz-2,6-dimetil-morfoli- no olaj; Mikroanalízis: C% H% N% számított: 49,2 3,91 9,06 talált: 49,28 4,39 8,56
24. N(CH3)(OCH3) op.:158’C Mikroanalízis: C% H% N% Cl% F% számított: 43,97 2,95 10,26 8,65 18,55 talált: 43,89 3,08 10,18 8,61 18,87
25. N(CH2CH=CH2)2 op.: 101-102’C
26. tiomorfolino op.: 161-162’C
27. 2,4-dildór-fenil-amino op.: 158-159’C
28. 3,4-metilén-dioxi-fenil- amino op.: 172-173’C
29. 3,5-bisz(trifluor-metil)- fenil-amino op.: 189-190 °C
30. a-metil-benzil-amino (R-forma) [ct] « +24,25 ’C; ’H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,42 ppm (d, 3H), 3,41 ppm (s, 3H), 5,10 ppm (kvintett, 1H), 6,59 ppm (slH), 7,207,26 ppm (m, 1H), 7,30-7,36 ppm (m, 2H), 7,38-7,42 ppm (m,2H), 7,58 ppm (dd, 1H), 7,77 ppm (d, lH),9,14ppm(d, 1H)
' 31. 2,4,6-trifluor-fenil- amino op.: 202-204 °C
32. NH(CH2CF3) op.: 137-139’C
33. 4-nitro-benzil-amino op.: 234-235’C
34. 4-(trifluor-metoxí)-fenil- amino ’H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 3,44 ppm (s, 3H), 6,61 ppm (s, 1H), 7,38 ppm (d, 2H), 7,78 ppm (d, 1H), 7,81 ppm (d, 2H), 7,88 ppm (d, 1H), 10,91 ppm (s,lH)
35. N-(3-metil-fenil)-metil- amino op.: 137-139’C
36. 3-izopropoxi-karbonil-4- ldór-6-fluor-fenil-amino op.: 180-181’C
37. NH=C(CH3)(CN)[CH(CH )21 op.: 225-227 °C
38. NH-C(CH3)2C=CH ’H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,56 ppm (s, 6H), 3,15 ppm (s, 1H), 3,41 ppm (s, 3H), 6,58 ppm (s, 1H), 7,56 ppm (d, 1H), 7,74 ppm (d, 1H), 8,77 ppm (s,lH)
39. NH[CH2C(CH3)=CH2] ’H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,73 ppm (s, 3H), 3,42 ppm (s, 3H), 3,77 ppm (d, 2H), 4,81 ppm (s, 1H), 4,91 ppm (s, 1H), 6,60 ppm (s, 1H), 7,61 ppm (d, 1H), 7,77 ppm (d, 1H), 8,84 ppm (t, 1H)
40. NH(C3H7n) op.: 146-148’C
-101
HU 203 542 Β
Apélda sorszáma -NR2R3 Fizikai állandók
41. NH(C4H9n) op.: 146-148’C
42. NH[CH(CH3)(C2H5)] 'Η-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 0,90 ppm (t, 3H), 1,10 ppm (d, 3H), 1,47 ppm (kvintett, 2H), 3,42 ppm (s, 3H), 3,81-3,89 ppm (m, ÍH), 3,59 ppm (s, 1H),7,55 ppm (d, ÍH), 7,75 ppm (d, ÍH), 8,34 ppm (d, ÍH)
42. NH(C2H5) op.: 168-169’C
44. NH(C6H13n) op.: 101-103’C
45. NH(C8H17n) op.: 85-86’C
46-54. példa 15 resztül a megfelelő (X) általános képletű aminnal végA 8. példában ismertetett eljárásban analóg módon zett amidálással a 3. táblázatban felsorolt (XXI) általáa megfelelő 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-l(2H)- nos képletű vegyületeket állítjuk elő.
pirimidinilj-benzoesavból kiindulva a savkloridon ke3. táblázat (XXI) általános képletű vegyületek
Apélda sorszáma R1 R5 R6 R7 nr2r3 Fizikai állandók
46. ch3 F trimetilén N(CH3)(OCH3) op.:105°C ? Mikroanalízis: számított: C% H% N% Cl% F% 53,48 4,49 11,00 9,28 4,98 talált: C% H% N% Cl% F% -3 53,34 4,62 10,70 9,24 4,98
47. ch3 F H ch3 NH(C2CH=CH2) op.: 202-203’C -
48. ch3 F H ch3 NH[C(CH3)2(CN)1 op.: 217-218’C
49. ch3 H trimetilén N(C2H5)2 op.: 142-146’
50. ch3 H trimetilén nhc6h5 op.: 245-249’C
51. ch3 H trimetilén nhch3 op.: 195-199’C
52. ch3 F H c2f5 NH(CH2CH-CH2) op.: 133-134’C
53. chf2 F H ch3 NH(CH2CH=CH2) op.: 154-156’C
54. ch3 H H cf3 NH(CH2CH=CH2) op.: 141-142’C
55-58. példa
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő 5-[2-metoxi-6-oxo~4-(trifluor-metil)-l(6H)pirimidinilj-benzoesavból kiindulva, a megfelelő (X) általános képletű aminnal végzett amidálással a 4. táblázatban felsorolt (ΧΧΠ) általános képletű enol-étere két állítjuk elő.
4. táblázat (XXH) általános képletű vegyületek
Apélda sorszáma R5 nr2r5 Fizikai állandók
55. F NH(CH2CH-CH2) op.: 147-148’C
56. F NH[C(CH3)2(CN)] op.: 200-20 l’C
-111
HU 203 542 Β
A példa sorszáma R5 NR2R5 Fizikai állandók
57. F N(C2H5)2 ’H-NMR (CDCljO, 400 MHz):, 1,10 ppm (t, 3H), 1,26 ppm (t, 3H), 3,15-3,25 ppm (m, 2H), 3,303,80 ppm (m, 2H), 4,00 ppm (s, 3H), 6,59 ppm (s, IH), 7,19 ppm (d, IH), 7,35 ppm (d, IH)
58. H NH(CH2CH=CH2) op.: 62-63’C
II. A (II), (III), (XIII) és (XIV) általános képletű kiindulási anyagok előállítása
59. példa
329 mg 2-klór-4-fluor-5-nitro-benzoesav és 350 ml tionil-klorid elegyét másfél órán át 60 ’C-on keverjük.
A tionil-klorid fölöslegét ledesztilláljuk, és az olajos maradékot 120 ’C-on 0,05 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. Az összegyűjtött folyékony termék lehűléskor kristályosodik. A kapott 2-klór-4-fluor-5-nitro-ben- 20 zoesav-klorid 51 ’C-on olvad.
119 g fenti terméket és 58,5 g N,O-dimetil-hidroxil-amin-hidrokioridot 750 ml tetrahidrofuránba mgrünk be, és a képződő szuszpenziót 0 ’C-ra hűtjük. Erőteljes keverés közben 40 perc alatt 165 ml trietil- 25 amint csepegtetünk be és további egy órán át 0 ’C-on keverjük A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük, a vizes fázist 3 x 250 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávo- 30 lítjuk. Az olajos maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 7:3 arányú n-hexán/etil-acetát eleggyel eluáljtík Dietiléter és n-hexán elegyéből történő átkristályosítás után 89 ’C-on olvadó N-metoxi-N-metil-2^ ldór-4-fluor-5-nitro-benzamidot kapunk
60-61. példa .
Az 59. példa 2. részében ismertetett eljárással analóg módon 2-klór-4-fluor-5-nitro-benzoesavamidból és megfelelő (X) általános képletű aminból kiindulva 40 az 5. táblázatban felsorolt (ΧΧΠΙ) általános képletű Ν-mono-helyettesített-, illetve NJM-dihelyettesített 2-klór-4-fluor-5-nitro-benzamidot állítjuk elő.
enyhe forrásban maradjon. Ezután 4 g aktív szenet adunk hozzá, és a reakcióelegyet további 5 percen át forraljuk Lehűlés után az elegyet 2 g nátrium-karbonáttal semlegesítjük, 50 g Celiten átszűrjük és a szűr15 letet bepároljuk A kikristályosodó terméket leszűrjük, 100 ml n-hexánnal mossuk és szárítjuk A kapott N-metoxi-N-metil-2-klór-4-fluor-5-amino-benzamid 118 ’C-on olvad.
63. és 64. példa
A 62. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő N-monoszubsztituált, illetve N,N-diszubsztituált-2-klór-4-fluor-5-nitro-benzamidból kiindulva vasporos redukcióval a 6. táblázatban felsorolt (XXIV) általános képletű N-monohelyettesített, illetve N,N-diszubsztituált-5-amino-2-klór-4-fluor-benzamidokat állítjuk elő.
6. táblázat (XXIV) általános képletű vegyületek
A példa sorszáma NR2R3 Fizikai állandók
63. NH[CH(CH3)2] op.: 113-115’C
64. N(C2H5)2 op.: 105-106’C
5. táblázat (ΧΧΙΠ) általános képletű vegyületek
A példa sorszáma NR2R3 Fizikai állandók
60. NH[CH(CH3)2] op.: 158-160’C
61. N(C2H5)2 op.: 82-83’C
62. példa
140 g vaspornak 400 ml etanol, 60 ml víz és 4,5 ml 55 32%-os sósav elegyével képezett szuszpenzióját keverés közben olajfürdőn 70 ’C-ra melegítjük Az olajfürdő eltávolítása után 45 perc alatt 105 g N-metoxi-Nmetil-2-klór-4-fluor-5-nitro-benzamidot adunk részletekben olyan ütemben hozzá, hogy a reakció-oldat 60
65. példa
55,6 g N-metoxi-N-metil-5-amino-2-klór-4-fluorbenzamidot 200 ml piridinben oldunk, és az oldatot 0 ’C-ra hűtjük Ezután 0 ’C-on keverés közben 30,4 g klór-hangyasav-etil-észtert csepegtetünk hozzá, majd a reakcióelegyet további 14 órán át keverjük Az elegyet 1 liter jeges vízbe öntjük, a vizes elegyet 45 3 x 250 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A terméket dietil-éterből kristályosítjuk Az 1. példában kiindulási anyagként felhasznált 4-klór-2-fluor-5-(N-metoxi50 N-metil-karbamoiI)-karbanilsav-etil-észtert kapjuk.
Op.: 121 ’C.
66. példa
A 65. példában ismertetett eljárással analóg módon N-izopropil-5-ammo-2-klór-4-fluor-benzamidból és klór-hangyasav-etil-észterből kiindulva 127-130 ’Con olvadó, a 2. példában kiindulási anyagként felhasznált 4-klór-2-fluor-5-(N-izopropil-karbamoil)-karbanil-sav-etil-észtert kapunk
-121
HU 203 542 Β <57. példa
6,7 ml difoszgén és 50 ml etil-acetát 70 ’C-ra melegített oldatához keverés közben 13,5 g NN-dietil-5amino-2-klór-4-fluor-benzamid és 150 ml etil-acetát oldatát csepegtetjük 30 perc alatt. A reakcióelegyet 2 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az oldószert normál nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot golyóshűtőn ledesztillájuk. A 3. példában kiindulási anyagként felhasznált N,N-dietil-2klór-4-fluor-5-izocianato-benzamidot kapjuk. 10
Op.: 170°Q0,06 Hgmm, nD ·« 1,542.
3(4H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid 183 ’C-on olvad.
Mikroanalízis:
C% H% N% Cl% F%
számított: 40,60 2,19 10,15 17,12 18,35
talált: 40,72 2,29 10,07 17,11 18,42
III. A (VHIa), (IX) és (IXa) általános képletű 15 kiindulási anyagok előállítása
68. példa
A 7. példa szerint felhasznált N-metoxi-N-metil-2klór-5-[2-klór-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3(4H)-pirimi- 20 dinil]-4-fluor-benzamidot a következőképpen állíthatjuk elő:
1,98 g N-metoxi-N-metil-2-klór-5-[3,6-dihidro2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-f luor-benzamid, 1,5 ml foszfor-oxi-klorid és 1,2 ml 25 piridin 10 ml toluollal képezett elegyét 3,5 órán át 80 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 50 ml jeges vízzel elegyítjük, és 3 x 80 ml etil-acetáttal extraháljuk.
Az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, 200 ml n- 30 hexánnal elegyítjük, és az elegyet 20 g kovasavgélen átszűrjük, A szűrletet bepároljuk, és a terméket kristályosodni hagyjuk. Az ily módon kapott N-metoxiN-metil-2-klór-5-[2-klór-4-oxo-6-(trifluor-metil)69. példa
A 47. és 48. példában kiindulási anyagként felhasznált 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4-dimetill(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesavat a következőképpen állítjuk elő:
g 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4-dimetill(2H)-pirimidinfl]-4-fluor-benzoesav-izopropil-észter,
165 ml tömény kénsav és 165 ml metilén-klorid elegyét 30 percen át szobahőmérsékleten alaposan keverjük. A reakcióelegyet óvatosan 500 g jégre öntjük. A vizes elegyet 2 x 250 ml etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist 3 x 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk, a vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldatokat egyesítjük és tömény kénsawal megsavanyítjuk. Akiváló terméket 2 x 600 ml etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázisokat 2 x 200 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3,4* :
dimetil-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesav etanohW ‘1 digerálás után 236-239’C-on olvad. '
10-73. példa §
A 69. példában ismertetett eljárással analóg módoifc ’ a megfelelő 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-l(2H)~‘ 1 pirimidiníIj-4-fluor-benzoesav-izopropil-észter sátra·- j katalizált hidrolízisével a 7. tábázatban felsorolt <
(XXV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. 1
7. táblázat (XXV) általános képletű vegyületek
Apélda sorszáma (I) általános képletű végtermék példájának sorszáma R1 R5 R7 Fizikai állandók
70. 8-45 ch3 F op.: 239-242’C
71. 52 ch3 F <Α op.: 229-23 l’C
72. 53 chf2 F CH3 op.: 247-248’C
73. 54 ch3 H cf3 op.: 235-236’C
74-75. példa
A 69. példában ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő 5-[2-metoxi-6-oxo-4-(trifluor-met il)-l (6H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észter 55 sav-katalizált hidrolízisével a 8. táblázatban felsorolt (XXVI) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
8. táblázat (XXVI) általános képletű vegyületek
Apélda sorszáma Az (I) általános képletű végtermék példájának sorszáma R5 Fizikai állandók
74. 55-57 F op.: 205-210 ’C
75. 58 H op.: 265-268’C
-131
HU 203 542 Β
IV. Formálási példák
76. példa
Alábbi összetételű emulgeálható koncentrátumokat készítünk:
Komponens Mennyiség
1. példa szerinti hatóanyag 250 g/1
Poliaril-polietoxilát (emulgeálószer) 300 g/1
N-metil-pirrolidon (oldószer) ad 1000 ml
A hatóanyagot és az emulgeálószert keverés közben az oldószerben oldjuk és az oldatot további mennyiségű oldószerrel 1 literre egészítjük ki.
A kapott emulgeálható koncentrátumot vízben emulgeáljuk és ily módon kívánt koncentrációjú felhasználásra kész permetlevet kapunk.
77. példa tömeg/térfogat% tartalmú permetlé készítésére alkalmas porkeveréket az alábbi komponensek összekeverésével állítunk elő:
·
Komponens Mennyiség, g
2. példa szerinti hatóanyag 25
Kovasav, hidratált (hordozóanyag, őrlési segédanyag) 5
Nátrium-lauril-szulfát (nedvesítőszer) 1
Nátrium-lignoszulfát (diszpergálószer) 2
Kaolin (hordozóanyag) 67
IÖŐ
A keveréket kalapácsmalomban vagy más megfelelő őrlőberendezésben finomra őröljük
A kapott porkeverék vízben bekeverve finom szuszpenziók alakjában felhasználásra kész permetlevet ad.
További előállítási példák
78-93. példa
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon 220 klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesavból kiindulva, a savkloridon keresztül, a megfelelő HNR2R3 általános képletű aminnal történő amidálással a 9. táblázatban felsorolt (XXVII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
9. táblázat
ST- ®j»élda .fcb.- sorszáma NR2R3 Fizikai állandók
* 78. w--. Sfe. · NH(CH2C=CH) olaj; 1 H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz); 2,32 ppm (s, 3H), 3,14 ppm (t, 1H), 3,34 ppm (s, 3H), 4,01 ppm (dd, 2H), 5,79 ppm (s, 1H), 7,52 ppm (d, 1H), 7,72 ppm (d, 1H), 9,07 ppm (t, 1H); tömegspektrum (m/e): 349(26), M+
79. NH(CH2C6H5) op.: 158-160’C
80. NH-ciklopropil op.: 189-191’C
81. NH[CH(CH3)2] op.: 182-183’C
82. NH(C3H7n) op.: 209-21 l’C
83. nh2 op.: 220-222’C
84. NH(C2H5) op.: 166-168’C
85. NH[CH2CH(CH3)2] op.: 161-162’C
86. NH(C4H9n) op.: 195-196’C
87. NH-ciklohexil olaj; ’H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,06-1,27 ppm (m, 5H), 1,52-1,86 ppm (m, 5H), 2,32 ppm (s, 3H), 3,34 ppm (s, 3H), 3,64-3,77 ppm (m, 1H), 5,78 ppm (s, 1H), 7,46 ppm (d, 1H), 7,68 ppm (d, 1H), 8,48 ppm (d, 1H), tömegspektrum (m/e): 393(29),M+
88. NH[CH(CH3)(C2H5)] op.: 179-181’C
89. NH[C(CH3)3] olaj; 1 H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,34 ppm (s, 9H), 2,32 ppm (s, 3H), 3,34 ppm (s, 3H), 5,78 ppm (s, 1H), 7,44 ppm (d, 1H), 7,65 ppm (d, 1H), 8,22 ppm (s, 1H); tömegspektrum (m/e): 367 (22), M+
-141
HU 203 542 Β
Példa sorszáma NR2R3 Fizikai állandók
90. NH[CH2C(CH3)-CH2] olaj; ^-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,73 ppm (s, 3H), 2,32 ppm (s, 3H), 3,35 ppm (s, 3H), 3,77 ppm (d, 2H), 4,81 ppm (s, 1H), 4,91 ppm (s, IH), 5,79 ppm (s, 1H), 7,53 ppm (d, 1H), 7,71 ppm (d, 1H), 8,80 ppm (d, 1H); tömegspektrum (m/e): 365(40),M+
91. N(C2H5)2 op.: 160-162’C
92. N(CH3)(OCH3) olaj; 1 H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 2,33 ppm (s, 3H), 3,27 ppm (s, 3H), 3,35 ppm (s, 3H), 3,46 ppm (s, 3H), 5,80 ppm (s, IH), 7,61 ppm (s, IH), 7,75 ppm (s, IH); tömegspektrum (m/e): 355 (4), M+
93. pirrolidino op.: 164-166’C
95-105. példa
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon, 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor -metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesavból kiindulva, a savkloridon keresztül, a megfelelő HNR2R3 általános képletű aminnal történő amidálással a 10, táblázatban »felsorolt (XXVHI) általános képletű vegyületeket állít-» juk elő:
10. táblázat
A. példa sorszáma NR2R3 Fizikai állandók
94. NH(C4H9n) op.: 139-141’C
95. NH[C(CH3)3] op.: 192-194’C
96. NH[C(CH3)2(CN)J op.: 146-148’C
97. Ν(Ο,Η5)2 olaj: ‘H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,00 ppm (t, 3H), 1,15 ppm (t, 3H), 2,92-3,22ppm (m, 2H), 3,323,63 ppm (m, 2H), 3,40 ppm (s, 3H), 6,55 ppm (s, IH), 7,35 ppm (d, IH), 7,37 ppm (d, IH), 7,66 ppm (dd, IH); tömegspektrum (m/e): 403 (12),M+
98. NH[C(CH3)(C2H5)] op.: 123-125’C
99. NH(CH2C = CH) op.: 152-153’C
100. NH[CH(CH3)2] op.: 173-174’C
101. NH(C2H5) op.: 196-198’C
102. NH[CH2CH(CH3)2] op.: 119-120’C
103. pirrolidino olaj; ‘H-NMR (D6-DMSO, 400 MHz): 1,77-1,96 ppm (m, 4H), 3,05-3,18 ppm (m, 2H), 3,41 ppm (s, 3H), 3,4-3,54 ppm (m, 2H), 6,55 ppm (s, IH), 7,32-7,41 ppm (m, 2H), 7,62-7,71 ppm (m, 1H); tömegspektrum (m/e): 401 (25), M+
104. NH(CH2CF3) op.: 132-134’C
105. NH(CH2CH2OCH3) op.: 113-115’C
-151
HU 203 542 Β
106. példa
A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon, 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-5-fluor-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzoesa vból kiindulva, n-propil-aminnal végzett amidálással N-propil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-5-fluor-3metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidmil]-4-fluorbenzamidot állítunk elő. Op.: 155-157 ’C.
107-108. példa
A 4. példában ismertetett eljárással analóg módon, N-izopropil- vagy NJí-dietil-2-klór-5-[3,6-dihidro2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-45 fluor-benzamidból (lásd 2. és 3. példa) kiindulva propargil-bromiddal, illetve allil-bromiddal végzett alkilezéssel all. táblázatban felsorolt (XXIX) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
11. táblázat (XXIX) általános képletű vegyületek
Példa sorszáma R1 nr2r3 Fizikai állandók
107. ch2=c=ch NH[CH(CHj)2] olaj; ’H-NMR (CDC13,200 MHz): 1,27 ppm (d,6H), 2,38 ppm (t, ÍH), 4,18-4,40 ppm (m, ÍH), 4,60-4,82 ppm (m, 2H), 6,03-6,18 ppm (m, ÍH), 6,40 ppm (S, ÍH), 7,33 ppm (d, ÍH), 7,67 ppm (d, ÍH); tömegspektrum (m/e): 431 (8), M+
108. ch2ch=ch2 N(C2H5)2 olaj; ’H-NMR (CDC13,200 MHz): 1,09 ppm (t, 3H), 1,26 ppm (t, 3H), 3,10-3,85 ppm (m, 4H), 4,51-4,60 ppm (m, 2H), 5,21-5,35 ppm (m, 2H), 5,775,99 ppm (m, ÍH), 6,35 ppm (s, ÍH), 7,21 ppm (d, lh7,33 ppm (d, ÍH); tömegspektrum (m/e): 447 (10), M+
109. példa
8,0 g 2-ldór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-NNdietü-amid és 3,6 g réz(I)cianid 40 ml 1,3-dimetil-tetrabidro-2(lH)-pirimidinonnal képezett oldatát keve- 35 rés közben 200 ’C-ra melegítjük. A reakcióelegyet 6 óra múlva lehűtjük és 500 ml In sósav és 300 ml etilacetát elegyéhez adjuk. A kétfázisú elegyet 15 percen át keverjük, majd szűrjük. A fázisok szétválása után a vizes réteget elválasztjuk. A szerves fázist háromszor 40 150 ml In sósavval és háromszor 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etü-acetát és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. A kapott N,N-dietil-ciano-5-[3,6-dihidro-2,6- 45 dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidiniI]benzamid 168-170 ’C-on olvad.
További formálási példák
110. példa
Permedé készítése (szuszpenziő)
A 77. példa szerint előállított 50 tömeg%-os, permedé készítésére alkalmas porkeveréket vízben diszpergáljuk. A kapott vizes permedé (szuszpenziő) a gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szemben megvédendő termésre permetezhető.
111. példa
Permedé készítése (emulzió)
Emulgeálható koncentrátum előállítása céljából 250 g, a 79. példa szerint előállított (I) általános képletű hatóanyagot és 2:1 arányú nonil-fenol-polietoxilát/kalcium-dodecilbenzolszulfonát keveréket (75 g; emulgeálószer) alkil-benzolok elegyében (xilolok; Solvesso* 100; ShellsolR AB) oldunk. Vízben történő emulgeáláskor a gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szemben megvédendő termésre permetezhető vizes permeüevet (emulzió) kapunk.
112. példa
Kiszórható granulátum
Kiszórható granulátumok készítése céljából az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük:
Komponens Mennyiség, tömeg%
85. példa szerinti hatóanyag 5
Propilénglikol-monoetiléter (oldószer) 5
Horzsakő, szemcsés kovasav, attapulgitszemcse vagy montmorillonit szemcse szilárd hatóanyag) 90
A hatóanyagnak az oldószerrel képezett oldatát keverőberendezésben a hordozóanyagra ráporlasztjuk. Az ily módon előállított felhasználásra kész granulátumot a gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szem60 ben megvédendő termésre kiszórjuk.
-161
HU 203 542 Β
113. példa
Permedé készítésére alkalmas porkeverék
Magasabb olvadáspontú (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó, 80%-os, permetlé készítésére alkalmas porkeverék előállítása céljából az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük:
Komponens Mennyiség, tömeg%
83. példa szerinti vegyűlet (hatóanyag) 80
Hidratált kovasav 5
Nátrium-laurilszulfát 1
Nátrium-lignoszulfonát 2
Kaolin 12
A fenti keveréket vízben diszpergáljuk és a kapott vizes permetlevet (szuszpenzió) a gyomnövényekre, Uletve a gyomokkal szemben megvédendő termésre permetezzük.
115. példa
Szuszpenziós koncentrátum
Komponens Mennyiség, tömeg%
105. példa szerinti hatóanyag 500
Propilénoxid/etüénoxid polikondenzációs termék és nátrium-naftalinszulfonát/formaldehid kondenzációs tennék vagy nátrium-lignoszulfonát keveréke (nedvesítő- és diszpergálószer) 100
Szilikon (habzásgátló) 5
Formaldehid (biocid anyag) 1
Kovasav (szervetlen sűrítőanyag) 10
Xantángumi (szerves sűrítőanyag) 2
Etilénglikol (fagyásgátló) 80
114. példa
Diszpergálható granulátum
Diszpergálható granulátum készítése céjából a magasabb olvadáspontú (I) általános képletű hatóanyagot az alábbi komponensekkel a megadott arányban öszS2ekeverjük.
Komponens Mennyiség, tömeg%
100. példa szerinti hatóanyag 80
Hidratált kovasav 5
Nátrium-naftalinszulfonát/formaidehid kondenzációs tennék (diszpergálószer) 8
Nátrium-alkilnaftalinszulfonát (nedvesítőszer) 2
Laktóz 5
A keveréket megőröljük, víz hozzáadása után granuláljuk, majd szárítjuk (pl. porlasztva szárítással, pellettirozással vagy extrudálásos granulálással).
A granulátumot vízben diszpergáljuk és a kapott vizes permetlevet (diszperzió) a gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szemben megvédendő termésre permetezzük.
A fenti komponenseket 1000 ml vízben előszuszpendáljuk és a keveréket őrlőberendezés (pl. homokvagy gyöngymalom) segítségével nedvesen őröljük.
Az Uy módon kapott szuszpenziós koncentrátumot 20 vízzel hígítjuk és a kapott permetlevet (szuszpenzió) a gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szemben meg=.
védendő tárgyakra permetezzük.
116. példa
Az alábbi komponenseket a megadott aránybaif; összekeverjük: »7
Komponens 109. példa szerinti hatóanyag Izopropil-amin/dodecilbenzolszulfonát (emulgeálószer)
Habzásgátló adalék
Ciklohexanon, N-metil-pirrolidon vagy dimetü-formamid (oldószer)
Mennyiség, tömegig 360g
300 g 20 g ;Y3Sfad 1000 ml
Az Uy módon előállított emulziókoncentrátumo^ vízzel hígítjuk és a kapott permetlevet (emulzió) «Γ gyomnövényekre, illetve a gyomokkal szemben meg-’ védendő termésre permetezzük.
Az (I) általános képletű uracilok biológiai aktivitását az alábbi tesztek segítségével igazoljuk:
I. táblázat
Kibújás előtti (pre-emergens) aktivitás
Példasorszáma Gyomfüvek Gyomnövények
ECHCG AVEFA ABUTH CHEAL DATST
70. 10 10 10 10 10
10. 10 10 10 10 10
9. 10 10 10 10 10
21. 10 10 10 10 10
22. 10 10 10 10 10
23. 10 10 10 10 10
19. 10 10 10 10 10
14. 10 10 10 10 10
-171
HU 203 542 Β
Példa sorszáma Gyomfüvek Gyomnövények
ECHCG AVEFA ABUTH CHEAL DATST
16. 10 9 10 10 10
18. 10 10 10 10 10
24. 10 10 10 10 10
7. 10 10 10 10 10
25. 10 10 10 10 10
26. 10 9 10 10 10
27. 10 10 10 10 10
28. 10 10 10 10 10
5. 10 10 10 10 10
31. 10 10 10 10 10
33. 10 9 10 10 10
34 8 4 10 10 10
35. 10 10 10 10 10
36. 0 2 8 10 10
63. 0 2 0 4 2
57. 10 10 10 10 10
66. 10 9 10 10 10
6. 10 10 10 10 10
39. 10 10 10 10 10
38. 10 10 10 10 10
37. 10 10 10 10 10
55. 10 10 10 10 10
56. 10 10 10 10 10
47. 6 2 10 10 10
48. 0 2 10 10 10
40. 10 10 10 10 10
41. 10 10 10 10 10
42. 10 10 10 10 10
43. 10 10 10 10 10
Dózis: 3000g/hektár
Hatásskála 0-10, ahol is 0= nincs hatás;
10- maximális hatás (100%-os nekrózis)
Kísérleti növények: AVEFA Avena fatua
ECHCG Echinochloa crus-galli ABUTH Abutilon theophrasti CHEAL Chenopodium album DATST Daturastramonium
-181
HU 203 542 Β
Π. táblázat
Kibújás utáni (poszt-emergens) aktivitás
Példa sorszáma Gyomfüvek Gyomnövények
ECHCG AVEFA ABUTH CHEAL DATST
70. 10 10 10 10 10
10. 5 7 10 10 10
9. 10 8 10 10 10
21. 10 9 10 10 10
22. 10 9 10 10 10
23. 10 8 10 10 10
19. 10 8 10 10 10
14. 10 9 10 10 10
16. 8 6 10 10 10
18. 10 3 10 10 10
24. 10 9 10 10 10
7. 6 6 10 10 10 **
25. 6 6 10 10 10
26. 6 2 10 10 10
27. 8 4 10 10 'W- 10
28. 6 5 10 10 in Ív -Λ,φ,νρ·»
29. 1 2 10 6 5
3. 4 3 10 7 10
5. 10 5 10 10 io
31. 10 9 10 10 · -wy 10
33. 6 3 10 10 10
34. 4 2 10 10 10
35. 8 4 10 10 10
36. 2 2 9 4 10
63. 1 1 4 2 10
57. 7 10 10 10 10
66. 2 3 6 10 9
6. 4 4 10 10 10
39. 10 10 10 10 10
38. 10 10 10 10 10
37. 8 6 10 10 10
55. 9 3 10 10 10
56. 8 2 10 10 10
47. 4 2 10 10 10
48. 2 2 10 6 10
40. 10 10 10 10 10
41. 10 10 10 10 10
-191
HU 203 542 Β
Példa sorszáma Gyomfüvek Gyomnövények
ECHCG AVEFA ABUTH CHEAL DATST
42. 10 10 10 10 10
43. 10 10 10 10 io
Dózis: 3000 g/hektár
Hatásskála 0-10, ahol is 0 = nincs hatás:
10= maximális hatás (100%-os nekrózis(
Kísérleti növények: AVEFA Avena fatua
ECHCG Echinochloa crus-galli ABUTH Abutilon theophrasti CHEAL Chenopodium album DATST Datura stramonium
III. táblázat
Kibújás előtti (pre-emergens) aktivitás
Példasorszá- ma Dózis (g/ha) Gyomfüvek Gyomnövények Kultúrnö- vény
ECHCG AVEFA ABUTH CHEAL DATST búza
8. 100 8 8 10 10 10 2
30 o i- 10 10 10 0
20. 100 8 9 10 10 10 2
30 0 1 10 10 10 0
13. 100 10 9 10 10 10 2
30 8 3 10 10 10 2
15. 100 9 *7 10 10 10 1
30 7 1 10 10 10 0
300 10 6 10 10 10 1
12. 100 1 0 10 10 10 0
30 0 0 10 10 10 0
300 5 2 9 10 10 1
54. 100 2 2 10 10 9 0
30 1 0 8 10 2 0
Hatásskála 0-10, aholis 0= nincs hatás:
10= maximális hatás (100%-os nekrózis(
Kísérleti növények: AVEFA Avena fatua
ECHCG Echinochloa crus-galli ABUTH Abutilon theophrasti CHEAL Chenopodium album DATST Datura stramonium Búza Triticumaestivumcv.
Vuka
1. lA-teszt
A biológiai példákban az alábbi kísérleti körülményeket alkalmazzuk:
Alkalmazás módja: pre- és poszt-emergens dózis: 3,0 kg hatóanyag/hektár permetezett térfogat: 1000 liter/hektár
Az oldható teszt-vegyületeket 1%-os acetonos oldat alakjában formáljuk és közvetlenül felhasználás előtt megfelelő mennyiségű csapvízzel hígítjuk (5,0 ml acetonos oldathoz 10,0 ml csapvizet adunk).
Az oldhatatlan teszt-vegyületeket 10%-os nedvesíthető por (WP 10) alakjában formáljuk, inért hígítóanyagként kaolint alkalmazunk és a porkészítményt közvetlenül felhasználás előtt vízben szuszpendáljuk (500 mg WP 10-t 15 ml vízben szuszpendálunk).
A mikrobás extraktumokat közvetlenül nyerstermék alakjában (15 ml tenyészetszűrlet alkalmazásonként) vagy más formában (pl. őrölt micéliumból készí50 tett nedvesíthető por, hígított metanolos extraktum, részlegesen tisztított frakciók stb.) alkalmazzuk.
Nedvesítőszer: a poszt-emergens kezeléshez alkalmazott készítmények előállításánál felhasznált vízhez 0,5 térfogat/térfogat% nonil-fenol-8-EO-t (ACR
4008)adunk.
Alkalmazás időpontja: a pre-emergens kezelést 0-1 nappal az ültetés után végezzük el; a cserepeket a kezelés előtt kb. fél órával és utána öntözzük. A posztemergens kezelést 1-2 leveles stádiumban hajtjuk végre.
-201
HU 203 542 Β
Módszer; minden kezeléshez növényenként egy cserepet alkalmazunk; a cserepekben levő növények száma az adott növényfajtól függően változik. A kezeléshez Teejet szórófejjel (6503-E) ellátott egyfúvókás üvegházi permetezőkészüléket alkalmazunk.
Növények termesztése
A teszt-növények magvait kezelésenként különböző típusú talajokat tartalmazó, 450 ml-es műanyagcserepekben (8x8x7 cm) vetjük el.
A pre-emergens kezeléshez kb. 2,6% tőzeget, 20,6% agyagot, 30,4% iszapot és 49% homokot tartalmazó sterilezett agyagtalajt alkalmazunk.
A poszt-emergens kezeléshez kb. 80% tőzeget és 20% löszt tartalmazó sterilezett Optima-talajt alkalmazunk.
Az ültetés mélysége 0,0-1,5 cm (növényfajtól függően).
Termesztési körülmények:
Nyáron Télen
Hőmér- séklet: nappal 22-35’C 20-25’C
éjszaka 18-21’C 17-19’C
Relatív nedvességtar tatom 30-90% 40-90%
Fotoperiódus: 13-16 óra 14 óra*
• · a fotoperiódus meghosszabbítása céljából mesterséges megvilágítást alkalmazunk (IS000-18000 lux); minimális természetes fény elérése után a lámpákat nappalra automatikusan aktiváljuk.
Értékelés: az eredményeket pre-emergens kezelés esetén 4 héttel a kezelés után és poszt-emergens kezelés esetén 3 héttel a kezelés után értékeljük
2. IB screenelés
A teszt célja: Herbicid aktivitás jellemzése és az előző 1 A-teszt során értékes aktivitást mutató vegyületek terménytoleranciájának kimutatása
Alkalmazás módja: pre- és/vagy poszt-emergens alkalmazás (lásd 1A)
Kipennetezett térfogat: 500 liter/hektár (25 ml/kezelés)
Teszt-vegyületek
Oldható teszt-vegyületeket 25%-os vagy 1%-os acetonos oldat alakjában formáljuk amelyet közvetlenül felhasználás előtt megfelelő mennyiségű csapvízzel hígítunk
Az oldhatatlan teszt-vegyületeket 10%-os nedvesíthető por (WP 10) alakjában formáljuk inért hígítóanyagként kaolint alkalmazunk és közvetlenül felhasználás előtt szuszpendáljuk
A mikrobás extraktumokat közvetlenül nyerstermék alakjában (alkalmazásonként 25 ml tenyészetszűrlet) alkalmazzuk vagy más formában (pl. őrölt micéliumból készített nedvesítő por, hígított metanolos extraktum vagy részlegesen tisztított frakciók) használjuk megfelelő hígításban.
Standard: kereskedelmi forgalomban vagy kísérleti stádiumban levő gyomirtószer, megfelelő dózisban.
Nedvesítőszer: 0,5 térfogat/térfogat% nonil-fenol8-EO-t (ACR 4008) adunk a poszt-emergens kísérletnél alkalmazott permedé készítéséhez felhasznált vízhez.
Alkalmazás időpontja: poszt-emergens: 1-2-leveles stádiumban pre-emergens: 0-1 nappal ültetés után; a cserepeket a kezelés előtt kb. fél órával és utána öntözzük
Módszer minden kezeléshez egy cserepet alkalmazunk; az egy cserépben levő növények száma a növényfajtól függően változik A kezeléshez Teejet szórófejjel (6502-E vagy 6503-E) ellátott egyfúvókás üvegházi permetezőkészűléket alkalmazunk
Termesztés: A teszt-növények magvait az adott alkalmazás típusától függően különböző talajokat tartalmazó 450 ml-es műanyagcserepekbe (8x8x7 cm) ültetjük
Pre-emergens teszt esetében kb. 2,6%-tőzeget, 20,6% agyagot, 30,4% iszapot és 49% homokot tartalmazó sterilezett agyagtalajt alkalmazunk
A poszt-emergens teszt esetében kb. 80% tőeset és 20% löszt tartalmazó sterilezett Optima-talaj|j}asz> nálunk - *«ap
Az ültetés mélysége 0,0-2,0 cm (növényfajjj|£fü^ gően).
Termesztési körülmények λ
Nyáron
Hőmér- séklet: nappal: 22-35’C 2O-^c7;
éjszaka: 18-21’C 17-19’C/
Relatív nedvességtartalom: 30-90% 40-90%
Fotoperiódus: 13-16 óra 14 óra*
Értékelés az eredmények értékelését a pre-emergens teszt esetében a kezelés után héttel; és a poszt-emergens teszt esetében a kezelés után 3 héttel végezzük el.

Claims (6)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Gyomirtó szer, azzal jellemezve, hogy 1-80 tömeg%-os mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet (mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport és
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, adott esetben hidroxil-, ciano- vagy (1-5
-211
HU 203 542 Β szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-7 szénatomos alkenilvagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal és/vagy halogénatommal háromszorosan vagy halogénatommal, metilén-dioxi-vagy trifluor-metilcsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy az aromás részben adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-( 1 -4 szénatomos akil)-csoport; vagy
R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidino- vagy tiomorfolinocsoportot képeznek;
R4 jelentése halogénatom;
R5 jelentése hidrogén-vagy halogénatom;
R6 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy amennyiben R1 halogénatommal kétszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - R7 halogénatommal háromszorosan vagy ötszörösen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; vagy
R6 és R7 együtt trimetiléncsoportot képeznek) vagy egy R‘ és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal, háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület enol-éterét vagy ezek bázikus sóját és szilárd hordozóanyagot - előnyösen krétát, dolomitot, mészkövet, agyagot, kovasavat, kaolint, bentonitot, talkumot, attapulgit anyagot, montmorillonitot, finomdiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot, szilikátokat, cellulózt, keményítőt, karbamidot, műgyantákat, foszfátokat és/vagy nitrátokat; és/vagy oldó- vagy diszpergálószert - előnyösen benzolt, toluolt, xilolokat, naftalinokat, klór-benzolokat, klóretiléneket, metilén-kloridot, ciklohexánt, paraffinokat, butanolt, glikolt, acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont, ciklohexanont, dimetil-formamidot, N-metil-pirrolidont, dimetil-szulfoxidot, vizet és/vagy diklór-difluor-metánt; és/vagy nedvesítő- és emulgeálószert - előnyösen zsírsavaknak, zsíralkoholoknak vagy zsírszerűen helyettesített fenoloknak etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit, cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavésztereit vagy -étereit, cukrok vagy többértékű alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit, etilén-oxid és propilén-oxid tömbpolimerjeit, alkildimetü-amin-oxidokat, dodecil-nátrium-szulfátot, oktadecil-nátrium-szulfátot, cetil-nátrium-szulfátot, kalcium-dodecil-benzolszulfonátot, butil-naftalinszulfonátot; olajsav és N-metil-taurin amid-kondenzációs termékeit; dioktü-szukcinát nátrium-szulfonátját, alkil-dimetil-benzíl-ammónium-kloridokat, dialkil-dimetil-benzü-ammónium-kloridokat, alkütrimetü-benzil-ammónium-kloridokat és etoxilezett kvaterner ammónium-kloridokat és/vagy diszpergálószereket - előnyösen ligninszulfonsav nátrium- és ammóniumsóit, lignint, maleinsavanhidrid-diizobutilén-kopolimerek nátríumsóit, naftalin formaldehiddel képezett szulfonált polikondenzációs termékeinek nátrium- és ammóniumsóit, szulfitszennylúgot, metil-cellulózt, karboxi-metil-cellulózt, hidroxi-etil-cellulózt, poli(vinil-alkohol)-t, alginátokat, kazeinátokat és/vagy véralbumint tartalmaz. (Elsőbbség: 1988.09.19.)
2. Gyomirtó szer, azzal jellemezve, hogy 1-80 tömeg%-os mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet (mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenü- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport és
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben hidroxil-, ciano- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-7 szénatomos alkenilvagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karboníl-csoporttal és/vagy halogénatommal háromszorosan vagy halogénatommal, metilén-dioxi-vagy trifiuor-metilcsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy az aromás részben adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; vagy
R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidino- vagy tiomorfolinocsoportot képeznek;
R4 jelentése halogénatom;
R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R6 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy amennyiben R1 halogénatommal kétszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - R7 halogénatommal háromszorosan vagy ötszörösen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; vagy
R6 és R7 együtt trimetiléncsoportot képeznek) vagy egy Rl és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal, háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület enol-éterét vagy ezek bázikus sóját és szilárd hordozóanyagot - előnyösen krétát, dolomitot, mészkövet, agyagot, kovasavat, kaolint, bentonitot, talkumot, attapulgit anyagot, montmorillonitot, finomdiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot, szilikátokat, cellulózt, keményítőt, karbamidot, műgyantákat, foszfátokat és/vagy nitrátokat; és/vagy oldó- vagy diszpergálószert - előnyösen benzolt, toluolt, xilolokat, naftalinokat, klór-benzolokat, klóretiléneket, metilén-kloridot, ciklohexánt, paraffinokat, butanolt, glikolt, acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont, ciklohexanont, dimetil-formamidot,
-221
HU 203 542 Β
N-metil-pirrolidont, dimetil-szulfoxidot, vizet és/vagy diklór-difluor-metánt; és/vagy nedvesítő- és emulgeálószert - előnyösen zsírsavaknak, zsíralkoholoknak vagy zsírszerően helyettesített fenoloknak etilén-oxiddal képezett kondenzációstermékeit, cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsav-észtereit vagy -étereit, cukrok vagy többértékű alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit, etilén-oxid és propilén-oxid tömbpolimerjeit, alkil-dimetil-amin-oxidokat, dodecil-nátrium-szulfátot, oktadecil-nátrium-szulfátot, cetilnátrium-szulfátot, kalcium-dodecil-benzolszulfonátot, butil-naftalin-szulfonátot; olajsav és N-metiltaurin amid-kondenzációs termékeit; dioktilszukcinát nátrium-szulfonátját, alkil-dimetil-benzil-ammónium-kloridokat, dialkfl-dimetil-benzil-ammónium-kloridokat, alkil-trimetil-benzil-ammóniumkloridokat és etoxilezett kvaterner ammónium-kloridokat és/vagy diszpergálószereket - előnyösen ligninszulfonsav nátrium- és ammóniumsóit, lignint, maleinsavanhidrid-diizobutilén-kopolimerek nátriumsóit, naftalin formaldehiddel képezett szulfonált polikondenzációs termékeinek nátrium- és ammóniumsóit, szulfitszennylúgot, metil-cellulózt, karboxi-metil-cellulózt, hidroxi-etil-cellulózt, poli(vinil-alkohol)-t, alginátokat, kazeinátokat és/vagy véralbumint tartalmaz. (Elsőbbség: 1987.09.23.)
3. A 2. igénypont szerinti gyomorirtó szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy alábbi vegyületet tartalmaz:
N-etil-2-ldór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-propil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]^l-fluor-benzamid;
N-izopropil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metiM(trifluor-metü)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-butil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-(szekunder-butil)-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4fluor-benzamid;
N-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metÍl-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-(2-metil-2-propenil)-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6dioxo-3-meti!-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidiniI]4-fluor-benzamid;
N-propargil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-(l,l-dimetil-2-proponil)-2-klór-5-[3,6-dihidro2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-(l-ciano-l-metil-etil)-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]4-fluor-benzamid;
N-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-ciklopropil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-ciklohexil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidmil]-4-fluor-benzamid;
N-benzil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid; N-(l-fenil-etil)-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3metil-4-(trifluor-metil)-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor10 benzamid;
NN-dietil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil4-(trifluor-metil)-1 (2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo15 l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-(l-ciano-l-metil-etil)-2-klór-5-[3,6-dihÍdro-3,4dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-4-fluor-benzamid;
N-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-420 (pentafluor-etil)-l(2H)-pirimidinilJ-4-fluor-benzamid;és
N-allil-2-klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxc^ l(2H)-pirimidinil]-benzamid, a felsorolt formálási segédanyagokkal együtt. (El25 sőbbség: 1987.09.23.)
4. A 2. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jelgf* lemezve, hogy hatóanyagként N-allil-2-klór-5-[|| (dífiuor-metil)-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-metil-l(2H)^ -pirimidmil]-4-fluor-benzamidot tartalmaz, formálj30 si segédanyagokkal együtt./Elsőbbség: 1987.09.23.1^
5. Eljárás (I) általános képletű vegyületek (mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkifc; dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 széna táji
35 mos alkenil-vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport^. R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkij-» vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben hidroxil-, ciano- vagy (1-5 40 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-7 szénatomos alkenilvagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben
45 (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal és/vagy halogénatommal háromszorosan vagy halogénatommal, metilén-dioxi-vagy trifluor-metilcsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen he50 lyettesített fenilcsoport vagy az aromás részben adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l -4 szénatomos akfl)-csoport; vagy
R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, pírrolidino-, piperidino- vagy tiomor55 folinocsoportot képeznek;
R4 jelentése halogénatom;
R5 jelentése hidrogén-vagy halogénatom;
R6 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 60 amennyiben R1 halogénatommal kétszeresen he23
-231
HU 203 542 Β lyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - R7 halogénatommal háromszorosan vagy ötszörösen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; vagy
R6 és R7 együtt trimetiléncsoportot képeznek^ és az R1 és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal, háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-éterei, valamint ezek bázikus sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (Π) vagy (ΙΠ) általános képletű vegyületek (mely képletben R , R3, R4 és R5 jelentése a fent megadott és R8 1-6 szénatomszámú alkilcsoportot képvisel) valamely (TV) általános képletű vegyület (mely képletben R6 és R7 jelentése a fent megadott és R7 1-6 szénatomszámú alkilcsoportot képvisel) deprotonált formájával reagáltatunk; vágj'
b) R1 helyén 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (I’) általános képletű vegyületet (mely képletben R2, R3, R4, R?, R6 és R7 jelentése a fent megadott) megfelelően alkilezünk; vagy
c) R2 és R3 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enoléterei előállítása esetén, valamely (VHIa) általános képletű vegyületet (mely képletben R4 és R5 jelentése a fent megadott; R2 és R3 jelentése a hidrogénatom kivételével R2 és R3 jelentése azonos; R6’ jelentése hidrogénatom és R7’ jelentése halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport és Hal klór- vagy brómatomot képvisel) valamely R1’-OH általános képletű alkanol, alkenol vagy alkinol (mely képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) deprotonált formájával reagáltatunk; vagy
d) Rl helyén 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és az R1 és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-éterei előállítása esetén, valamely (IX) általános képletű benzoesavat (mely képletben R4, R5, R6 és R7 jelentése a fent megadott és R1’’ jelentése 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) vagy egy megfelelő (IXa) általános képletű enol-étert (mely képletben R1, R4, R3, R6 és R7 jelentése a fent megadott) vagy egy (IX) általános képletű benzoesav vagy (IXa) általános képletű enol-éter reakcióképes származékát valamely (X) általános képletű aminnal reagáltatjuk (mely képletben R2 és R3 jelentése a fent megadott) és kívánt esetben bázikus sót képezünk. (Elsőbbség: 1988. 09.19.)
6. Eljárás (I) általános képletű vegyületek (mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil-vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport és
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben hidroxil-, ciano- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-7 szénatomos alkenilvagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal és/vagy halogénatommal háromszorosan vagy halogénatommal, metüén-dioxi- vagy trifluor-metilcsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy az aromás részben adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l -4 szénatomos akü)-csoport; vagy
R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidino- vagy tiomorfolinocsoportot képeznek;
R4 jelentése halogénatom;
R5 jelentése hidrogén-vagy halogénatom;
Rö jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy amennyiben R1 halogénatommal kétszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű - R7 halogénatommal háromszorosan vagy ötszörösen helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; vagy
R6 és R7 együtt trimetiléncsoportot képeznek) és az R1 és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-éterei, valamint ezek bázikus sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (Π), illetve (ΠΙ) általános képletű vegyületet (mely képletben R2, R3, R4 és R5 jelentése a fent megadott és R8 1-6 szénatomszámú alkilcsoportot képvisel) valamely (IV) általános képletű vegyület (mely képletben R6 és R7 jelentése a fent megadott és R^ 1-6 szénatomszámú alkilcsoportot kévisel) deprotonált formájával reagáltatunk; vagy
b) R! helyén 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil-vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (I’) általános képletű vegyületet (mely képletben R2, R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a fent megadott) megfelelően alkilezünk; vagy
c) R2 és R3 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enoléterei előállítása esetén, valamely (VHIa) általános képletű vegyületet (mely képletben R4 és R3 jelentése
-241
HU 203 542 Β a fent megadott; R2’ és R3’ jelentése a hidrogénatom kivételével R2 és R3 jelentése azonos; R6’ jelentése hidrogénatom és R7’ jelentése halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport és Hal klór- vagy brómatomot képvisel) valamely R1’-OH általános képletű alkanol, alkenol vagy alkinol (mely képletben R1’ jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) deprotonált formájával reagáltatunk; vagy
d)R* helyén 1-4 szénatomos alkil-, dihalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és az R1 és R6 helyén hidrogénatomot és R7 helyén halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek enol-éterei előállítása esetén, valamely (IX) általános képletű benzoesavat (mely képletben R4, R5, R6 és R7 jelentése a fent megadott és Rrjelentése 1-4 szénatomos alkil-, dibalogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport) vagy egy megfelelő (IXa) általános képletű enol-étert (mely képletben Rr,R4, RS,R6’ és R7’ jelentése a fent megadott) vagy egy (IX) általános képletű benzoesav vagy (IXa) általános képletű enol-éter reakcióképes származékát valamely (X) általános képletű aminnal reagáltatjuk (mely képletben R2 és R3 jelentése a fent megadott), és kívánt esetben bázikus sót képezünk. (Elsőbbség: 1987. 09.23.)
HU885453A 1987-09-23 1988-09-19 Herbicide compositions containing pyrimidinyl-benzamide derivatives and process for producing the active components HU203542B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH367787 1987-09-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52070A HUT52070A (en) 1990-06-28
HU203542B true HU203542B (en) 1991-08-28

Family

ID=4261137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU885453A HU203542B (en) 1987-09-23 1988-09-19 Herbicide compositions containing pyrimidinyl-benzamide derivatives and process for producing the active components

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5017211A (hu)
EP (1) EP0333791A1 (hu)
JP (1) JPH02501388A (hu)
KR (1) KR890701567A (hu)
AU (1) AU2328188A (hu)
BR (1) BR8807217A (hu)
DK (1) DK247889A (hu)
HU (1) HU203542B (hu)
WO (1) WO1989002891A1 (hu)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2033346A1 (en) * 1989-06-09 1990-12-10 Milos Suchy Heterocyclic compounds
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5314864A (en) * 1989-09-26 1994-05-24 Sumitomo Chemical Company, Limited N-aminouracil derivatives, and their production and use
JP3064374B2 (ja) * 1989-10-02 2000-07-12 住友化学工業株式会社 ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH05504969A (ja) * 1990-02-13 1993-07-29 メルク・エンド・カムパニー・インコーポレーテツド 置換ベンジル要素を含有するアンギオテンシン２アンタゴニスト類
US5169431A (en) * 1990-09-21 1992-12-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil derivatives, and their production and use
EP0489480A1 (en) * 1990-12-05 1992-06-10 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5169430A (en) * 1991-08-09 1992-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Benzenesulfonamide derivatives and methods for their production
US5336663A (en) * 1991-11-13 1994-08-09 Ciba-Geigy Corporation 3-aryluracil derivatives and their use for weed control
DE4140661A1 (de) * 1991-12-10 1993-06-17 Basf Ag Verwendung von 3-phenylurazil-derivaten zur desikkation und abzission von pflanzenteilen
US5399543A (en) * 1993-04-21 1995-03-21 Fmc Corporation 3-[4-(phenylmethoxy)phenyl]-1-substituted-6-haloalkyl-uracil herbicides
DE4424791A1 (de) * 1994-07-14 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Zimtoxim- und Zimthydroxamid-Derivate
DE19649094A1 (de) * 1996-11-27 1998-05-28 Bayer Ag Phenyl-uracil-Derivate
AU6320998A (en) 1997-02-21 1998-09-09 Bristol-Myers Squibb Company Benzoic acid derivatives and related compounds as antiarrhythmic agents
EP0934969B1 (en) * 1997-08-25 2002-11-06 Toray Industries, Inc. Polyester film for electrical insulation
DE10051981A1 (de) * 2000-10-20 2002-05-02 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
BR0117032A (pt) * 2001-05-31 2004-04-20 Sumitomo Chemical Co Reguladores de crescimento de planta para coleta de algodão
PA8557501A1 (es) 2001-11-12 2003-06-30 Pfizer Prod Inc Benzamida, heteroarilamida y amidas inversas
EP1527052B1 (de) * 2002-07-23 2006-05-31 Basf Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-substituierte benzoesäurederivate
US7071223B1 (en) 2002-12-31 2006-07-04 Pfizer, Inc. Benzamide inhibitors of the P2X7 receptor
PA8591801A1 (es) 2002-12-31 2004-07-26 Pfizer Prod Inc Inhibidores benzamidicos del receptor p2x7.
CA2904555C (en) * 2003-08-29 2017-03-07 Mitsui Chemicals, Inc. Agricultural/horticultural insecticide and method for using the same
BRPI0512781A (pt) * 2004-06-29 2008-04-08 Pfizer Prod Inc método para preparação de derivados de 5-{4-(2-hidroxi-propil)-3,5-dioxo-4,5-diidro-3h-[1,2,4]tria zin-2-il}-benzamida através da desproteção dos precursores de protetores de hidroxila
WO2006003513A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Pfizer Products Inc. Method for preparing 5-`4-(2-hydroxy-ethyl)-3,5-dioxo-4,5-dihydro-3h-`1,2,4!-triazin-2-yl!benzamide derivatives with p2x7 inhibiting activity by reaction of the derivative unsubstituted in 4-position of the triazine with an oxiran in the presence of a lewis acid
CA2572119A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Warner-Lambert Company Llc Combination therapies utilizing benzamide inhibitors of the p2x7 receptor
WO2006010474A1 (de) * 2004-07-22 2006-02-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 3-phenyl(thio)uracilen und - dithiouracilen
CA2821516A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Basf Se Process for producing fluorinated m-nitrobenzoyl chlorides
US8084614B2 (en) 2007-04-06 2011-12-27 Neurocrine Biosciences, Inc. Gonadotropin-releasing hormone receptor antagonists and methods relating thereto
JP5465672B2 (ja) 2007-10-12 2014-04-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア スルホン酸ジアミドの製法
US8452148B2 (en) 2008-08-29 2013-05-28 Corning Cable Systems Llc Independently translatable modules and fiber optic equipment trays in fiber optic equipment
US7945135B2 (en) * 2008-08-29 2011-05-17 Corning Cable Systems Llc Telescoping fiber optic module and related equipment
US11294135B2 (en) 2008-08-29 2022-04-05 Corning Optical Communications LLC High density and bandwidth fiber optic apparatuses and related equipment and methods
EP2221932B1 (en) * 2009-02-24 2011-11-16 CCS Technology Inc. Holding device for a cable or an assembly for use with a cable
US8699838B2 (en) 2009-05-14 2014-04-15 Ccs Technology, Inc. Fiber optic furcation module
US8280216B2 (en) 2009-05-21 2012-10-02 Corning Cable Systems Llc Fiber optic equipment supporting moveable fiber optic equipment tray(s) and module(s), and related equipment and methods
US9075216B2 (en) 2009-05-21 2015-07-07 Corning Cable Systems Llc Fiber optic housings configured to accommodate fiber optic modules/cassettes and fiber optic panels, and related components and methods
WO2010148325A1 (en) * 2009-06-19 2010-12-23 Corning Cable Systems Llc High fiber optic cable packing density apparatus
JP2012530939A (ja) * 2009-06-19 2012-12-06 コーニング ケーブル システムズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 大容量光ファイバ接続インフラストラクチャ装置
AU2010263057A1 (en) 2009-06-19 2012-02-02 Corning Cable Systems Llc High density and bandwidth fiber optic apparatuses and related equipment and methods
US8712206B2 (en) 2009-06-19 2014-04-29 Corning Cable Systems Llc High-density fiber optic modules and module housings and related equipment
AU2010270959A1 (en) * 2009-06-22 2012-02-02 Corning Cable Systems Llc Fiber optic cable parking device
US8625950B2 (en) * 2009-12-18 2014-01-07 Corning Cable Systems Llc Rotary locking apparatus for fiber optic equipment trays and related methods
US8593828B2 (en) 2010-02-04 2013-11-26 Corning Cable Systems Llc Communications equipment housings, assemblies, and related alignment features and methods
US8913866B2 (en) * 2010-03-26 2014-12-16 Corning Cable Systems Llc Movable adapter panel
WO2011159387A1 (en) 2010-04-16 2011-12-22 Ccs Technology, Inc. Sealing and strain relief device for data cables
EP2381284B1 (en) 2010-04-23 2014-12-31 CCS Technology Inc. Under floor fiber optic distribution device
US8705926B2 (en) 2010-04-30 2014-04-22 Corning Optical Communications LLC Fiber optic housings having a removable top, and related components and methods
US8660397B2 (en) 2010-04-30 2014-02-25 Corning Cable Systems Llc Multi-layer module
US9075217B2 (en) 2010-04-30 2015-07-07 Corning Cable Systems Llc Apparatuses and related components and methods for expanding capacity of fiber optic housings
US9632270B2 (en) 2010-04-30 2017-04-25 Corning Optical Communications LLC Fiber optic housings configured for tool-less assembly, and related components and methods
US8879881B2 (en) 2010-04-30 2014-11-04 Corning Cable Systems Llc Rotatable routing guide and assembly
US9519118B2 (en) 2010-04-30 2016-12-13 Corning Optical Communications LLC Removable fiber management sections for fiber optic housings, and related components and methods
US9720195B2 (en) 2010-04-30 2017-08-01 Corning Optical Communications LLC Apparatuses and related components and methods for attachment and release of fiber optic housings to and from an equipment rack
US8718436B2 (en) 2010-08-30 2014-05-06 Corning Cable Systems Llc Methods, apparatuses for providing secure fiber optic connections
US9279951B2 (en) 2010-10-27 2016-03-08 Corning Cable Systems Llc Fiber optic module for limited space applications having a partially sealed module sub-assembly
US8662760B2 (en) 2010-10-29 2014-03-04 Corning Cable Systems Llc Fiber optic connector employing optical fiber guide member
US9116324B2 (en) 2010-10-29 2015-08-25 Corning Cable Systems Llc Stacked fiber optic modules and fiber optic equipment configured to support stacked fiber optic modules
EP2646867B1 (en) 2010-11-30 2018-02-21 Corning Optical Communications LLC Fiber device holder and strain relief device
CN103415797B (zh) 2011-02-02 2016-01-27 康宁光缆系统有限责任公司 适用于为设备机架中的光学底板建立光学连接的稠密光纤连接器总成及相关的连接器与缆线
US9008485B2 (en) 2011-05-09 2015-04-14 Corning Cable Systems Llc Attachment mechanisms employed to attach a rear housing section to a fiber optic housing, and related assemblies and methods
AU2012275598A1 (en) 2011-06-30 2014-01-16 Corning Optical Communications LLC Fiber optic equipment assemblies employing non-U-width-sized housings and related methods
US8953924B2 (en) 2011-09-02 2015-02-10 Corning Cable Systems Llc Removable strain relief brackets for securing fiber optic cables and/or optical fibers to fiber optic equipment, and related assemblies and methods
US9038832B2 (en) 2011-11-30 2015-05-26 Corning Cable Systems Llc Adapter panel support assembly
EA201492005A1 (ru) 2012-05-15 2015-04-30 Новартис Аг Бензамидные производные для ингибирования активности abl1, abl2 и bcr-abl1
AP3613A (en) 2012-05-15 2016-02-29 Novartis Ag Benzamide derivatives for inhibiting the activity of abl1, abl2 and bcr-abl1 abl1abl2 bcr-abl1
CN104334529B (zh) * 2012-05-15 2017-03-15 诺华股份有限公司 用于抑制abl1、abl2和bcr‑abl1的活性的化合物和组合物
CN104302634B (zh) 2012-05-15 2017-02-08 诺华股份有限公司 用于抑制abl1、abl2和bcr‑abl1的活性的苯甲酰胺衍生物
US9250409B2 (en) 2012-07-02 2016-02-02 Corning Cable Systems Llc Fiber-optic-module trays and drawers for fiber-optic equipment
IN2015DN00625A (hu) 2012-07-18 2015-06-26 Bristol Myers Squibbholdings Ireland
US9042702B2 (en) 2012-09-18 2015-05-26 Corning Cable Systems Llc Platforms and systems for fiber optic cable attachment
EP2725397B1 (en) 2012-10-26 2015-07-29 CCS Technology, Inc. Fiber optic management unit and fiber optic distribution device
US8985862B2 (en) 2013-02-28 2015-03-24 Corning Cable Systems Llc High-density multi-fiber adapter housings
US9989248B2 (en) 2015-09-08 2018-06-05 Whirlpool Corporation Premixed stamped inner flames burner with eccentric injection venturi
CN111196784B (zh) * 2020-01-20 2020-11-27 深圳大学 一种芳基尿嘧啶类化合物或其可农用盐、其制备方法和农药组合物
CN114656407B (zh) * 2020-12-23 2023-06-16 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种制备苯嘧磺草胺中间体的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3235357A (en) * 1959-08-14 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
IT635567A (hu) * 1959-08-14 1900-01-01
GB1035096A (en) * 1959-08-14 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB968666A (en) * 1960-08-15 1964-09-02 Du Pont Herbicidal compositions containing 3-substituted uracils
US3352862A (en) * 1962-08-17 1967-11-14 Du Pont 3, 5, 6-substituted uracils
GB1035098A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB1035097A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
US3291592A (en) * 1964-04-20 1966-12-13 Du Pont Method for increasing sugar cane yield
US3360520A (en) * 1964-05-01 1967-12-26 Du Pont 1, 3, 5, 6-tetrasurbstituted uracils
US3235363A (en) * 1964-05-01 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
CH413681A (de) * 1964-07-21 1966-05-15 Schweiter Ag Maschf Präzisionskreuzspulapparat
IL32113A (en) * 1968-05-13 1973-10-25 Du Pont 1-alkoxycarbonyl uracils,their preparation and herbicidal compositions containing them
DK167280B1 (da) * 1985-03-20 1993-10-04 Ciba Geigy Ag 3-aryluracilderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmidler indeholdende disse derivater samt anvendelsen af derivaterne til ukrudtsbekaempelse
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
EP0260621A3 (de) * 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung

Also Published As

Publication number Publication date
KR890701567A (ko) 1989-12-21
JPH02501388A (ja) 1990-05-17
HUT52070A (en) 1990-06-28
US5017211A (en) 1991-05-21
DK247889D0 (da) 1989-05-22
EP0333791A1 (de) 1989-09-27
DK247889A (da) 1989-05-22
AU2328188A (en) 1989-04-18
BR8807217A (pt) 1989-10-17
WO1989002891A1 (en) 1989-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203542B (en) Herbicide compositions containing pyrimidinyl-benzamide derivatives and process for producing the active components
CA2033990C (en) Herbicidal 3-aryluracils
US4988704A (en) Pyrimidine derivative, process for preparing same and argicultural or horticultural fungicidal composition containing same
US4812164A (en) Herbicidal heterocyclic compounds
US4859229A (en) 3-Aryluracils having an ether (thio) carbomyloxy or sulphomyloxy substituent on the aromatic moiety
US4746352A (en) 3-(5-carboxy-4-substituted-phenyl)-(thio)uracil-esters and salts
LT3663B (en) Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition
EP0567133B1 (en) Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions
HU206952B (en) Herbicidal composition comprising 3-phenyluracyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for using the composition
HU207932B (en) Herbicide composition containing 3-uracyl-derivative as active component and process for producing the active component and for utilizing the composition
US5266554A (en) Heterocyclic compounds
JPH0641118A (ja) ピコリン酸誘導体及び除草剤
JPH05294920A (ja) 新規な３−アリールウラシル誘導体および雑草防除に対するそれらの使用方法
CA2050197A1 (en) Heterocyclic compounds
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
US5478799A (en) N-sulfonyl carboxylic amide derivative including an N-containing 6-membered aromatic ring, or salt of the same, method for producing the same, and biocide
CA2206306A1 (en) Novel pyrimidinyloxy- and pyrimidinylamino-ethylphenyl-dioxolane derivatives
CA2110500A1 (en) Pyrimidinyl- and tetrazinyl compounds with herbicidal activity
US4911747A (en) Herbicidal 3-thio-5H-imidazo[2,1-A]isoindole-3-(2H),5-diones
US4835282A (en) Isothiazoles as intermediates for herbicidal sulfonamides
JP3083032B2 (ja) ４−アミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤
US5312800A (en) Pyrrolidinones
JPH0592971A (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
WO1992013846A1 (en) Pyrimidinyl- and triazinylsalicyl- and -picolinylaldehyde derivatives
JPH0692943A (ja) ジヒドロピリミジンジオン誘導体および除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CIBA-GEIGY AG., CH