HU202881B

HU202881B - Process for producing phosphorus containing intermediates of compounds with herbicidal effect

Info

Publication number: HU202881B
Application number: HU875755A
Authority: HU
Inventors: Jean-Pierre Corbet; Michel Mulhauser
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1986-12-18
Filing date: 1987-12-17
Publication date: 1991-04-29
Also published as: PT86395B; ES2025201B3; GR3003011T3; DE3773482D1; IL84482A0; HUT48634A; AU8261887A; BR8706887A; CN87105951A; ZA879478B; IL84482A; FR2608609A1; FR2608609B1; PT86395A; EP0275804A1; CA1297493C; DK665087D0; DD264921A5; DK665087A; ATE67998T1

Description

A találmány tárgya eljárás herbicid hatású vegyületek foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására.

A találmány szerinti eljárással (I) általános képletű vegyületeket

OR² R⁴

O-P-CH2-N-CH2-CO-N-SO2-R¹ (I)

OR³ R állítunk elő (Π) általános képletű vegyületek OR²

O-P-CH2-NH-R4 (Π)

ÓR³ és (III) általános képletű vegyületek

X-CH2-CO-N-SO2-R¹ (ΙΠ)

R reagáltatásával. A fenti képletekben R és R¹ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport R² és R³ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R⁴ jelentése benzilcsoport, és

X jelentése halogénatom, előnyösen klóratomadott esetben oldószerben végzett reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyűlethez viszonyítva (1,54,0):1 mólarányban alkalmazzuk és a reagálatlan (II) általános képletű vegyületet kívánt esetben recirkuláltatjuk.

Az (I) általános képletű vegyületek (Π) és (ΙΠ) általános képletű vegyületek reagáltatásával való előállítását a 0 189 725 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertették és herbicid hatású vegyületek kiindulási anyagként alkalmazhatók.

A találmány célja ezen eljárás továbbfejlesztése a (I) általános képletű vegyületek előnyösebb, nagyobb kitermeléssel és ipari méretekben való előállításának biztosítására.

A találmány szerinti továbbfejlesztett eljárásnál úgy járunk el, hogy a reakciónál a (II) általános képletű vegyületet a (ΠΙ) általános képletű vegyületre számítva

1,5 mólaránynál nagyobb mólarányban alkalmazzuk.

A találmány szerinti eljárást oldószer nélkül vagy oldószer jelenlétében egyaránt végezhetjük. Az oldószer jelenléte azért előnyösebb, mert lehetővé teszi a reakció-hőmérséklet megfelelőbb szabályozását.

Az eljárásnál ismert szerves oldószereket alkalmazunk, így például a következőket: nitrilek, például acetonitril, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon vagy izobutil-keton, halogénezett vagy nem halogénezett szénhidrogének, így például benzol, toluol, xilol vagy klór-benzol, észterek, így például alkil-alkanoátok, például etil-acetát, továbbá poláros oldószerek, így például dimetil-formamid vagy N-metilpirrolidon.

A reakció-hőmérséklet általában 30 és 150 ‘C, előnyösen 40 és 120 ’C közötti érték.

A reakcióteiméket ismert módon választjuk el.

A (II) általános képletű vegyületek közül néhány ismert vegyület, [Tetrahedron Letters, 46, (1973), 4645] és ismert módon tris(aralkil)-hexahidrotriazinok és diorgano-foszfítek reagáltatásával állíthatók elő.

A (III) általános képletű vegyületek szintén ismertek.

A találmány szerinti eljárásnál a (II) általános képletű vegyület mólmennyisége 1 mól (ΙΠ) általános képletű vegyületre számítva előnyösen nagyobb, mint 1,8 és még előnyösebben 1,9 és 4 közötti érték.

Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárásnál alkalmazott mólarány lehetővé teszi a savmegkötő szerek elhagyását a reakció bármely szakaszában és különösen nagy előnye, hogy ezáltal növelhető a kitermelés.

Ily módon a találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módjánál a reakciót savmegkötő szer nélkül vagy csak savmegkötő szer nyomok jelenlétében végezzük. Ez utóbbi azt jelenti, hogy bizonyos okokból a reakcióközeg savmegkötő szer nyomokat tartalmazhat.

A savmegkötő szer elhagyása vagy közel elhagyása, azzal az előnnyel is jár, hogy lehetővé válik a reakciót recirkuláltatás mellett végezni, amely hozzájárul a kihozatal növeléséhez és az ipari alkalmazhatósághoz.

Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárás előnyös foganatosításánál a reakciót a (II) általános képletű kiindulási anyag folyamatos recirkuláltatása mellett végezzük.

A recirkuláltatás során a reakció végén a reagálatlan vegyületet vizes savas extrakcióval eltávolítjuk, majd semlegesítés után visszavezetjük a szerves fázisba.

A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas olyan vegyületek előállítására, amelyek képletében R és R¹ jelentése 1-4 szénatomos alkicsoport, előnyösen metilcsoport és R² és R³ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.

A következő példákkal a találmány szerinti eljárást közelebbről illusztráljuk.

1. példa

11,43 g (4·10'² mól) düzopropil-N-benzil-aminometánfoszfonátot (móltömeg: 285) és 3,71 g (2«10‘²mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot 2 órán át 80 ’C-on melegítünk, majd a reakciókeveréket 50 ml toluollal felhígítjuk és vízzel és sósavval kezeljük. A vizes és toluolos fázist ezután elválasztjuk, a toluolos fázist betöményítjük. E fázis kromatográfiás vizsgálat szerint 8,25 g kívánt terméket tartalmaz, amely a kiindulási N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidra számolva 92,4%-os kihozatalt jelent,

A diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát-hidrokloridot tartalmazó vizes fázist 20 ml toluolba öntjük, sztöchziometrikus mennyiségű vizes, 2n nátriumhidroxiddal semlegesítjük és a vizes és toluolos fázist elválasztjuk. A toluolos fázis bázis formájában 1,82·10'² mól diizopropil-benzil-amino-metán-foszfonátot tartalmaz, amelyet a toluol desztillációval való eltávolítása után kívánt esetben a rendszerbe recirkuláltatunk.

2. példa

Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a reakciót 70 ’C hőmérsékleten végezzük. Ily módon az N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidra vonatkoztatva 72,5%-os kitermeléssel nyerjük a kívánt terméket.

-2HU 202 881 Β

3. példa

Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a reakciót 90 ’C hőmérsékleten végezzük. A kitermelés 86,7% N-metil-N-metil- szulfonil-klór-acetamidra vonatkoztatva.

4. példa (összehasonlító példa)

5,71 g (2·10'² mól) diizopropil-N-benzil-aminometánfoszfonát és 3,71 g (2·10’² mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamid keverékét 2 órán át 80 ’Con melegítjük, majd kb. 5 óra alatt adagonként hozzáadunk 15 ml toluolban oldott 2,8 ml (2·10’² mól) trietil-amint 80 ’C hőmérsékleten. A reakciókeveréket ezután 20 ’C-ra lehűtjük, szobahőmérsékleten 15 ml vízbe öntjük és a vizes és toluolos fázist elválasztjuk. A toluolos fázist vákuumban betöményitjük, ez kromatográfiás vizsgálat alapján 6,6 g kívánt terméket eredményez, amely a kiindulási anyagokra vonatkoztatva 75,8%-os kitermelést jelent.

5. példa

59,5 g (0,166 mól) 1,3,5-tribenzil-hexahidrotriazint, 83 g (0,5 mól) diizopropil-foszfitot és 100 g toluolt 4 óra 30 percen át 120 ’C hőmérsékleten melegítünk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Kromatográfiás vizsgálat alapján a diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát kvantitatív mennyiségben keletkezett. A kapott termékhez ezután 37,1 g (0,2 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot adagolunk, a kapott keveréket 2 órán át 80 ’C-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Ezt ezután 150 g víz és 12 ml 37 t%-os sósav elegyébe öntjük, amikor is a pH értékét 1-re állítjuk be. A fázisokat ezután dekantálással elválasztjuk. A szerves fázis mennyisége 173 g, a vizes fázisé 265 g, amelyet 30 ml 30 t%-os vizes nátrium-hidroxiddal semlegesítünk (pH—6), miután hozzáadtunk 100 g toluolt. A fázisokat dekantálással elválasztjuk, a második szerves fázis mennyisége 195 g.

Az első szerves fázis (173 g) 44,6% kívánt terméket tartalmaz (0,18 mól). A második fázis 42% diizopropil-N-benzil-amino-metánfosz fonátot tartalmaz (0,287 mól).

1. recirkuláltatás

A második szerves fázist (195 g) azeotropikusan szárítjuk (67 g toluolt és a vizet távolítjuk el) és hozzáadunk 120 g, 0,25 mól diizopropil-N-benzil-aminometánfoszfonátot és 37,1 g (0,2 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot tartalmazó toluolos oldatot és a kapott keveréket 2 órán át 80 ’C-on melegítjük. A reakciókeveréket az előzőekben leírtak szerint kezeljük.

2. recirkuláltatás

A 2. reciikuláltatást az előzőkben leírtakhoz hasonlóan végezzük. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.

A - diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát

B - N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamid

C - a kívánt kondenzációs tennék

1. táblázat

Felhasznált	A - recirkuláltatott	Kihozatal
kiindulási anyagok	C/B
	A - 0,5 mól	89%
	B - 0,2 mól
1-ső recirku-	A - 0,25 mól 0,28 mól
láltatás	B - 0,2 mól	100%
2-ik recirku-	A - 0,25 mól 0,18 mól
láltatás	B - 0,2 mól	100%

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás herbicid hatású vegyületek (I) általános képletű foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására

OR² R⁴

O=P-CH2-N-CH2-C0-N-S02-R^{1 *} (I)

ÖR³ R (II) általános képletű vegyületek

OR²

O-P-CH2-NH-R4 (II) l 0 ⁷

OR³ és (III) általános képletű vegyületek

X-CH2-CO-N-SO2-R¹ (III)

R

-képletekben «

R és R¹ jelentése 1-4 szénatoíhos alkilcsoport R² és R³ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R⁴ jelentése benzilcsoport, és

X jelentése halogénatom, előnyösen klóratomadott esetben oldószerben végzett reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyűletet a (III) általános képletű vegyülethez viszonyítva (1,5— 4,0):1 mólarányban alkalmazzuk és a reagálatlan (Π) általános képletű vegyűletet kívánt esetben recirkuláltatjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületeket a (ΙΠ) általános képletű vegyületekhez viszonyítva (1,9-4,0):1 mólarányban alkalmazzuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (ΠΙ) általános képletű vegyületek reagáltatását savmegkötő szer nélkül vagy csak savmegkötő szer nyomok jelenlétében végezzük.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R és R jelentése metilcsoport.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R² és R³ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként nemhalogénezett szénhidrogéneket előnyösen toluolt alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeghez vizes, savas oldatot adunk, a fázisokat elválasztjuk, semlegesítjük és a kapott keveréket recirkuláltatjuk.