HU202839B - Fungicide preparation containing pyridil-cyclopropane-carboxamide derivatives as actor and process for the production of the actor - Google Patents
Fungicide preparation containing pyridil-cyclopropane-carboxamide derivatives as actor and process for the production of the actor Download PDFInfo
- Publication number
- HU202839B HU202839B HU871975A HU197587A HU202839B HU 202839 B HU202839 B HU 202839B HU 871975 A HU871975 A HU 871975A HU 197587 A HU197587 A HU 197587A HU 202839 B HU202839 B HU 202839B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- priority
- compound
- oxygen
- actor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként piridil-ciklopropánkarboxamid-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány tárgya vonatkozásában technika állásaként a 3,493,555 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásra hivatkozunk, amely ciklopropánkarbonsavak piridin- és piperidinamidjainak, közelebbről a
3-fenil-azo-2,6-piridil-diciklopropán-karboxamidnak az előállítását mutatja be. Ezek a vegyületek heibicidként, ill. herbicidek és gyógyszerek előállításához köztitermékként alkalmazhatók.
Haszonnövények, így árpa, rizs, paradicsom, búza, bab, rózsa, szőlő és más mezőgazdaságilag fontos növények gombafertőzései súlyos veszteségeket és károkat okoznak a mezőgazdasági termékekben mind mennyiségi, mind minőségi vonatkozásban. Éppen ezért rendkívül nagy szükség van a gombafertőzés kialakulásának a megelőzésére és a gombák fejlődésének a meggátlására vagy a gombák irtására. A kereskedelmi forgalomban lévő fungicid készítményekkel való hatásosabb permetezés lehetővé tenné a mezőgazdaságilag fontos terményeken élősködő gombák megerősödésének a megelőzését és a növokedésük gátlását Ezért kívánatos olyan fungicid szereknek a kidolgozása, amelyek elpusztítják a gombákat és megszüntetik azok káros hatását a fertőzés utáni permetezés esetén.
Munkánk során felismertük, hogy bizonyos új piridil-ciklopropán-karboxamidok nagyon hatásos fungicid halóanyagrác mind a megelőző használatra, mind pedig a gombafertőzés megszüntetésére.
Az új fungicid hatású piridil-ciklopropánkarboxamidok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben
R halogénatom, így klór-, fluor- és brómatom, előnyösen klóratom vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, így propoxi-, etoxi- és metoxicsoport, előnyösen metoxicsoport;
R, hidrogénatom vagy cianocsoport;
R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy 2-metilcsoport; és
X oxigénatom vagy kénatom.
Ugyancsak hatásos fungicid hatóanyagok a megfelelő szerves vagy szervetlen sói az (I) általános képletű vegyületeknek. Az említett hatóanyagok és sóik nagyon hatásos fungicid hatóanyagok a megelőző és a kuratív kezelésben.
Az itt használt,.fungicid” megjelölés olyan vegyületre vonatkozik, amely gátolja a gombafejlődést. A leírásban szereplő „szabályozás” (kontroll) a gombafejlődés megelőzésére, gátlására és a gombák irtására egyaránt vonatkozik. A „kuratív” megjelölés valamely fungicid hatóanyag fertőzés utáni alkalmazásra vonatkozik, amely lehetővé teszi a gombafertőzés gátlását és akadályozza a gomba káros hatásának a kifejlődését a haszonnövényen.
Az új fungicid hatóanyagok - ahogy említettük - az (I) általános képletnek megfelelő piridil-ciklopropánkarboxamid-származékok, valamint ezeknek a gombairtás területén elfogadható szerves vagy szervetlen sói. Ebben a képletben
R halogénatom, így klór-, fluor- vagy brómatom, előnyösen klóratom vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, így propoxi-, etoxi- és metoxicsoport, előnyösen metoxicsoport.
Rí hidrogénatom vagy cianocsoport; és R2 metilcsoport vagy hidrogénatom; míg X oxigénatom vagy kénatom.
Az (I) általános képletű piridil-ciklopropánkarbox5 amid-származékokat általában úgy állítjuk elő, hogy valamely megfelelően helyettesített 5-amino-piridint egy megfelelően helyettesített ciklopropánkarbonsav-kloriddal reagáltatunk poláros oldószerben, így diklór-metánban, alkalmas reaktorban. A reakcióedényben cél10 szerű valamilyen savmegkötő szert, előnyösen piridint elhelyezni. A reakció általában szobahőmérsékleten megy végbe, de -30 'C-tól 60 ’C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban dolgozhatunk az amino-piridinen és a ciklopropánkarbonsav-kloridon lévő helyettesítőktől függően. A reakció szokásosan 1-3 óra alatt végbemegy. A reakcióterméket hagyományos módszerekkel nyerjük ki, alkalikus oldattal, így NaOH-oldattal és vízzel mossuk, hagyományos szárítószerekkel, így magnézium-szulfáttal szárítjuk és hexánból kris20 tályosítjuk. A tiono-karboxamidok, amelyek szintén az (I) általános képletnek felélnek meg, szintén hatásosak. Ezeket a vegyületeket általában úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő amidot foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk semleges oldószerben, így benzolban, toluolban, kloro25 iramban, metilén-kloridban vagy piridinben. A termék oldható erős alkáliéban és úgy nyerhetjük ki a reakcióelegyből, hogy az extraktum pH-ját semlegesre állítjuk be.
A különböző piridil-ciklopropánkarboxainidok sóit hagyományos módon állíthatjuk elő, így legalább egy mól mennyiségű Lewis-savat a karboxamiddal reagáltatunk. A reakció valamely a karboxamidot oldó oldószerben megy végbe, szükség esetén melegítés közben. A keletkező sót hagyományos módszerekkel különít35 hetjttk el a reakcióelegyből.
A leírt módon előállított piridil-ciklopropánkarboxamidok bázisok. A protonmentes nitrogénatom a piridingyűrűben protonozható valamely savval, így szerves vagy szervetlen savval. Erre a célra megfelelő savak a hidrogén-klraid, salétromsav, hidrogén-bromid, kénsav, szulfaminsav és a foszforsav a szervetlen savak közül, továbbá az ecetsav, trifluor-ecetsav, benzoesav, benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenil-foszfonsav és az organofoszfonsav a szerves savak közül. A savakkal alkotott sók szintén fungicid hatásúak.
A találmányt a következőkben közelebbről bemutatjuk kiviteli példákon is.
1. példa
N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropánkarboxamid előállítása
12,4 g (0,10 mól) 5-amino-2-metoxi-piridint és 10 ml piridint összekeverünk egymással 200 ml diklór-metán55 bán valamely reakcióedényben. Ezután 9,1 ml ciklopropánkarbonsav-kloridot adunk a reakcióelegyhez 2 perc alatt. A reakcióexoterm és a hőmérséklet 34 ’C-ra emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk és utána 200 ml 5 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 100 ml vízzel mossuk. A keletkező szerves fázist elkülönítjük és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Ekkor kristályos anyag képződik, az elegyet szűrjük, 300 ml acetonnal mossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk, a kapott szilárd anyagot hexánnal trituráljuk, elkülönítjük és szá-23
HU 202 839 Β rítjuk. Ily módon 16,7 g termékhez jutunk. A tennék azonos a cím szerinti vegyülettel, amelyet az IR és NMR elemzések igazolnak.
Op.: 130-131 *C. A vegyületre a későbbiekben, mint 1-es számú vegyületre hivatkozunk.
2. példa
N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropánkarboxamid-dodekánsó g (0,016 mól) 1. példa szerint előállított vegyületet 10 feloldunk 100 ml acetonban egynyakú 300 ml-es gömblombikban keverés közben. Ezután 33 g (0,016 mól) dodekánsavat adunk az oldathoz, amely oldatba megy.
A kapott oldatot rotációs bepárlón bepároljuk és így 63 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amely 92- 15 96 C-on olvad. A mágneses magrezonanciás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék a cím szerinti vegyülettel azonos.
Erre a vegyületre a későbbiekben, mint 7-es számú vegyületre hivatkozunk. 20
3. példa
N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropántiokarboxamid előállítása
5,0 g N-(2-metoxi-5-piridil)-ciklopropánkarboxami5 dót, amely 0,026 mólnak felel meg, 100 ml metilén-kloridban visszafolyatás közben melegítünk 6,1 g (0,03 mól) foszfor-pentaszulfiddal együtt és közben az elegyet keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, utána 100 ml kloroformmal hígítjuk és 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist 2 x 100 ml 5 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A kivonatot tömény hidrogén-klorid-oldattal 7-es pH-ra semlegesítjük és 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 0,6 g kívánt terméket kapunk.
Op.: 79-83 ’C.
A leírt módon állítjuk elő az I. táblázatban megadott vegyületeket is. A táblázatban feltüntetjük a vegyületek hivatkozási számát, az R, RB R2 és X helyettesítők értékeit, valamint a fizikai jellemzőket
/. táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Példa- szám | R Rí | Rz | X | n $ vagy Op.: ’C |
| 1 | -OCH, -H | -H | O | 130,0-131,0 |
| 2 | -Cl -H | -H | 0 | 167,0-169,0 |
| 3 | -OCH3 -ON | -H | 0 | 84,0-92,0 |
| 4 | -OCH3 -H | 1-CH3 | 0 | 70,0-74,0 |
| 5 | -OCHj -H | 2-CH3 | 0 | 66,0-70,0 |
| 6 | az 1. vegyület hidrokloridsója | 144,0-146,0 | ||
| 7 | az 1. vegyület dodekánsavsója | 92,0-96,0 | ||
| 8 | az 1. vegyület 2-naftalin- | |||
| szulfonsavsója | 90,0-96,0 | |||
| 9 ' | az 1. vegyület ecetsavsója | 112,0-120,0 | ||
| 10 | az 1. vegyület benzoesavsója | 78,0-85,0 | ||
| 11 | az 1. vegyület klór-metil-foszfonsavsója | 110,0-118,0 | ||
| 12 | a 2. vegyület hidrokloridsója | 134,0-136,0 | ||
| 13 | -Br -H | -H | 0 | 172,0-175,0 |
| 14 | az 1. vegyület fenil-foszfonsavsója | 108,0-115,0 | ||
| 15 | az 1. vegyület szulfaminsavsója | 131,0-136,0 | ||
| 16 | az 1. vegyület trifluor-ecetsavsója | 89,0-93,0 | ||
| 17 | az 1. vegyület salétromsavsója | 144,0-145,0 | ||
| 18 | -OCH3 -H | -H | s | 79,0-83,0 |
| 19 | -F -H | -H | 0 | 116,0-117,0 |
4. példa
Mólegyenértéki megelőző permetezés értékelési módszere Árpa-lisztharmat (PM)
Northrop King Sunbar 401 árpamagokat vetettünk homokos-márgás talajba hét nappal a vizsgálat előtt (12 60 mag 50 mm-es edényekbe). A vizsgálandó vegyületet 50/50 aceton/víz-oldattal hígítottuk 0,004 mólostól kezdve csökkenő koncentrációk előállítására. A kísérleti oldatot ezután az árpanövényekre permeteztük porlasztó permetezőkkel.
A kísérleti növényeket 20 óra múlva olyan inokuláló kamrába vittük, amely forgó szellőztetóvel volt ellátva. Azokat az árpapalántákat, amelyek nagyon fertőzöttek voltak spórát leadó Erysiphe graminis gombával, a forgó szellőzővel szemben helyeztük el azért, hogy a spórákat felszabadítsuk és szétszórjuk. A szellőzőt két perc múlva kikapcsoltuk és a kamrát öt percig még zárva tartottuk avégett, hogy a spórák leülepedjenek. Az inokulált növényeket ezután olyan növényházban helyeztük el, 65 amely alulról történő önműködő öntözést biztosított.
HU 202 839 Β
II. táblázat
Az eredményeket hét nappal az inokulálás után állapítottuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenésében fejezzük ki százalékban a kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva. Azt a hatóanyag-menynyiséget, amely a fertőzést 90%-ban csökkentette (EC 5 90) az adag/hígítás görbékből határoztuk meg.
Levélrozsda (LR)
Hét darab Anza-fajta búzaszemet vetettünk egy 50 mm átmérőjű edényben lévő homokos-márgás talaj- 10 bán 12 nappal a vizsgálat előtt. A vizsgálandó vegyületet 50/50 térfogatarányú aceton/víz-oldattal hígítottuk 0,004 mólostól kezdve csökkenő koncentrációk előállítására. Ezután 12 ml oldatot permeteztünk a búzanövényekre porlasztó permetezővel. 15
Puccinia recondita rozsdagomba-spórákból szuszpenziót készítettünk oly módon, hogy vákuumban rozsdagomba-tüszőkből spórákat szabadítottunk fel és 103 spóra/ml ionmentesített víz koncentrációban, 0,5 t% Tween 20 [poh(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát] hoz- 20 záadása mellett szuszpenziót készítettünk. A növényeket 24 órával a kezelés után megpermeteztük a spóraszuszpenzióval lecscpegésig és a megpermetezett növényeket párakamrába helyeztük. Az ily módon inokulált növényeket 48 óra múlva olyan növényházba vittük, 25 amelyben lehetséges volt az alulról való öntözés.
Az eredményeket tíz nappal az inokulálás után állapítottuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenésében fejezzük ki százalékban a kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva. Azt a hatóanyag- 30 mennyiséget, amely a fertőzést 90%-ban csökkentette (EC 90) az adag/hígítás görbékből határoztuk meg. Rügypenész (BB)
Két darab fehérrózsa sziromlevelet nedves szűrőpa- 35 pírral kibélelt Petri-csészébe tettünk. A vizsgálandó vegyületet 50/50 térfogatarányú aceton/víz-oldattal hígítottuk 0,004 mólostól kezdve csökkenő koncentrációk előállítására. Ezután a szirmokra fél ml ilyen oldatot permeteztünk és rászáradni hagytuk az oldatot 40
Ezt követően inokulumot készítettünk oly módon, hogy egy 5 mm-es darabot adtunk Elliot’s V-8 agaron tenyésztett kéthetes Botrytis cinerea tenyészetből 10 ml steril desztillált vízbe, amely 0,51% szólólevet tartalmazott Ezután 20 μΐ-nyi inokulum-szuszpenziót cseppen- 45 tettünk mindegyik sziromlevélre. Az inokulált sziromleveleket tartalmazó Petri-csészéket lezárt műanyagedényekben helyeztük el, ahol telített légnedvességet biztosítottunk.
Az eredményeket négy nappal az inokulálás után 50 állapítottuk meg és az üszkösödött felület nagyságának a csökkenésében fejezzük ki százalékban az aceton/vizes kontroli-szirmok károsodásához viszonyítva. Azt a hatóanyagmennyiséget, amely a fertőzést 90%-kal csökkentette (EC 90) az adag/hígítás görbékből határoz- 55 tűk meg.
Az ezeknél a vizsgálati módszereknél alkalmazott 0,004 mólegyenértékű kezdeti hatóanyag-koncentráció 750 ppm mennyiségű amidnak felel meg. Valamennyi vizsgált sót az oldatban 0,004 mólegyenértékre állítot- 60 tűk be, amely ugyancsak 750 ppm amidnak felel meg, amelyből a sót készítettük.
Az eredményeket a II. táblázatban adjuk meg közelítő EC 90 értékként ppm-ben. A (750) érték részleges irtást jelöl 750 ppm-nél. 65
| Vegyűlet- * szám | PM | LR | BB |
| 1 | 200 | 200 | 20 |
| 2 | 250 | 750 | 25 |
| 3 | (750) | 500 | 25 |
| 4 | >750 | >750 | 750 |
| 5 | (750) | 200 | 200 |
| 6 | 200 | 200 | 70 |
| 7 | 200 | 200 | 20 |
| 8 | 200 | 200 | 20 |
| 9 | 200 | 200 | 20 |
| 10 | 200 | 200 | 20 |
| 11 | 200 | 200 | 20 |
| 12 | - | - | 80 |
| 13 | (750) | (750) | (750) |
| 14 | 200 | 200 | 20 |
| 15 | — | - | 20 |
| 16 | — | - | 20 |
| 17 | - | - | 20 |
| 18 | (750) | (750) | 20 |
| 19 | (750) | 250 | 80 |
5. példa
Fertőzés utáni gombairtási módszerek
Almavarosodás (AS)
Almafacsemetéket Venturia inaequalis gombával inokuláltunk szabványos módon a levelek megpermetezése útján. Az inokulálás után 24 órával a vizsgálandó hatóanyag oldatával permeteztük be a leveleket, amelyhez 160 mg/liter töménységű hatóanyagoldatot használtunk. Az eredményeket a tünetek kialakulása után állapítottuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenése alapján fejezzük ki a kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva.
Rizsfonnyadás (RB) -,
Hat nappal az inokulálás előtt rizspalántákat megöntöztünk 50 mg vizsgálandó anyag/liter töménységű oldattal. Az inokulálást Piricularia oryzae gombával végeztük szabványos módszerek szerint Az eredményeket a tünetek kialakulása után határoztuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenése alapján adjuk meg akezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva.
Búza szederjés foltosodása (GB)
Két nappal az inokulálás előtt a vizsgálandó vegyületet 500 mg/liter töménységű oldat alakjában rápermeteztük a búzanövények leveleire. Az inokulálást Septoria nodorum gombával végeztük szabványos módon. Az eredményeket a tünetek kialakulása után határoztuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenése alapján adjuk meg a kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva.
Búzaszár-rothadás (FR)
Búzaszemet Fusarium culmorum gombával fertőztünk meg és ezeket a fertőzött szemeket 500 mg/kg vizsgálandó hatóanyaggal kezeltük szabványos módszerek szerint. Az eredményeket a tünetek kialakulása
HU 202 839 Β után határoztuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenése alapján adjuk meg a kezeletlen kontrolinövényekhez viszonyítva.
A kezelés hatását a ΠΙ. táblázatban foglaljuk össze, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs hatás; X = gyenge hatást; XX = közepes hatást és XXX = nagy hatást képvisel.
III. táblázat
| Példa- szám | Fertőzés | |||
| AS | RB | GB | FR | |
| 1 | XXX | X | XX | X |
| 2 | 0 | X | O | X |
6. példa
Kuratív értékelési eljárási módszer Levélrozsda (LR)
Hét darab Anza-fajta búzaszemet vetettünk egy 50 mm átmérőjű edényben lévő homokos-márgás talajba 12 nappal a vizsgálat előtt. Puccinia recondita rozsdagomba-spórákból szuszpenziót készítettünk oly módon, hogy vákuumban rozsdagombatüszőkből spórákat szabadítottunk fel és 105 spóra/ml ionmentesített víz koncentrációban, 0,5 t% Tween 20 [poli(oxi-etilén)szorbitán-monolaurát] hozzáadása mellett szuszpenziót készítettünk. Ezután a növényeket inokuláltuk oly módon, hogy megpermeteztük azokat lecsepegésig a spóraszuszpenzióval és a megpermetezett növényeket párakamrába helyeztük. A növényeket 48 óra múlva olyan növényházba vittük, amelyben lehetséges volt az alulról való öntözés.
Az eredményeket tíz nappal az inokulálás után állapítottuk meg és a károsodott felület nagyságának a csökkenésével fejezzük ki százalékban a kezeletlen kontrolinövények károsodásához viszonyítva.
A kapott eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.
IV. táblázat
Példaszám LR
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
A találmány szerinti fungicid készítmények különösen hatásosak rügypenészt okozó Botrytis gomba ellen mind megelőző, mind kuratív kezelésben. A Botrytis irtására és a fertőzés megelőzésére a találmány szerinti készítményeket a levélzetre visszük fel és kedvezőbb hatást érünk el, mint az ismert készítményekkel. Azok a gomhakártevők, amelyekkel szemben a találmány szerinti készítmények különösen hatásosak, a következők: Botrytis cinerea, Venturia inaequalis, Septorianodorum,
Erysiphe graminis, Fusarium culmorum, Piricularia oryzae és a Puccinia graminis.
A találmány szerinti fungicid készítmények egyaránt alkalmazhatók gombafertőzés megelőzésére és a már gombafertőzött növények kezelésére különböző koncentrációkban és különböző módszerekkel. A találmány szerinti fungicid készítményeket közvetlenül rávihetjük a haszonnövény lombozatára és a talajra, amelyben a haszonnövény tenyészik, vagy öntözéssel vízben vihetjük a haszonnövények gyökereire vagy a talajba.
A gyakorlatban a találmány szerinti fungicid készítmények olyan keverékek, amelyek hatásos mennyiségű fungicid hatóanyagot segédanyagokat és a kártevéőrtó szereknél szokásosan alkalmazott vivőanyagokat tartalmaznak, amelyek elősegítik, megkönnyítik a hatóanyagok diszperzióját és alkalmassá teszik azokat a növényvédelemből való használatra, ugyanis a formázás módja és a készítmények alkalmazásának a módja nagymértékből befolyásolja a hatóanyagok hatásosságát egy adott alkalmazásnál.
Az (I) általános képletű hatóanyagtárat tartalmazó találmány szerinti fungicid készítményeket nedvesíthető portát, emulgeálható koncentrátumok, szórható porok vagy más ismert formában készíthetjük az alkalmazás módjától függően. Alkalmas formák a megelőző és a kuratív fungicid alkalmazásra a nedvesíthető porok és az emulgeálható koncentrátumok. Ezek a készítmények egészen kevés, így 0,1% hatóanyagtól egészen sok, így 95% hatóanyagig terjedő aktívanyagot tartalmazhatnak tömegszázalékban kifejezve. A hatásos fungicid mennyiség a kezelendő magvak vagy növények természetétől függ és az alkalmazásra kerülő hatóanyagmennyiség körülbelül 0,056-28 kg/ha, előnyösen 0,112-11,2 kg/ha tartományban van.
A nedvesíthető porok finoman őrölt formában készülnek, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy más diszpergálószerekben. A nedvesíthető port a talajra vagy a növényre száraz porként, illetve vízzel vagy más folyadékkal készített diszperzióként alkalmazzuk. A nedvesíthető porokhoz használt jellegzetes vivőanyagok a fullerföld, a kaolír-krélák, a szilícium-oxidok és más könnyen nedvesedé szerves vagy szervetlen hígítószerek. A nedvesíthető porok szokásosan úgy készülnek, hogy körülbelül 5-951% hatóanyagot tartalmaznak és szokásosan magukban foglalnak még kis mennyiségű nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket a nedvesítés és a diszpergálás megkönnyítésére.
A száraz porok szabadon áramló vagy vízben diszpergálható granulátumok) agglomerált nedvesíthető porok, amelyek üstben vagy fluidizált ágyon történő granulálással készülnek. A szárazon áramló granulátumokat a talajra vagy a növényre visszük rá vízzel vagy más folyadékkal készített diszperzió alakjában. Ezek a granulátumok pormentesek és szabadon áramlanak, ha szárazak és vízzel való hígítás után homogén diszpeiziólrat alkotnak. Jellegzetes vivőanyagok a száraz, szabadon áramló granulátumokhoz, a fullerföld, a kaoÚnkréták, a szilícium-oxidok és más könnyen nedvesedé szerves vagy szervetlen hígítószerek. A száraz szabadon áramló granulátumok szokásosan úgy készülnek, hogy körülbelül 5-95 t% hatóanyagot tartalmaznak és rendszerint tartalmaznak még kis mennyiségben nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeálószereket a nedvesítés és a diszpergálás megkönnyítésére.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyé5
HU 202 839 Β kony készítmények, amelyek diszpergálhatók vízben vagy más diszpergálószerben és a hatóanyagot folyékony vagy szilárd emulgeálószerrel együtt tartalmazzák, vagy tartalmazhatnak folyékony vivdanyagot is, így xikolt, nehéz aromás ásványolajterméket, izoforont és más nemillékony oldószereket. Fungicid alkalmazásra ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergáljuk és rendszerint permetezéssel visszük rá a kezelendő felületre. A tényleges hatóanyag tömegszázaléka változhat a kezelés módjától és rendszerint körülbelül 0,1-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz a fungicid készítmény.
A mezőgazdasági készítményekben alkalmazott jellegzetes nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek például az akkil- vagy alkil-aril-szulfonsavak és ezek nátriumsói, a polihidroxi-alkoholok és más típusú felületaktív anyagok, amelyek kelreskedelmi forgalomban vannak. Az alkalmazott felületaktív anyag rendszerint 0,1-15 tömegszázalékát alkotja a fungicid készítménynek.
A szórható porok, amelyek szabadon áramlanak, szintén alkalmas készítményformák a használatra. Ezek a készítmények a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal, így talkummal, krétákkal, lisztféleségekkel és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagokkal, amelyek diszpergáló és vivőanyagként szolgálnak a hatóanyag számára, együtt tartalmazzák.
A pasztákat, amelyek valamely finomeloszlású szilárd hatóanyag homogén szuszpenziói folyadékban, így vízben vagy olajban, különleges célokra használjuk. Ezek a készítmények rendszerint körülbelül 5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és tartalmazhatnak kis mennyiségben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket is a diszpergálás elősegítésére. A pasztákat szokásosan hígítjuk és így visszük rá a megtámadott felületre.
Jellegzetes készítményformák
Olaj
Alkotóanyag tőmeg%
1. számú vegyület 1
Olajoldószer-nehéz aromás ásványolajtermék 99
100
Emulgeálható koncentrátum
Alkotóanyagok · tömeg%
2. számú vegyület 50 kerozin 45 emulgeálószer (hosszú láncú etoxilezett poliéter hosszú láncú szulfonáttal alkotott elegye) _5_
100
Emulgeálható koncentrátum tömeg%
3. számú vegyület 90
Alkotóanyagok tőmeg% kerozin 5 emulgeálószer (hosszú láncú etoxilezett poliéter hosszú láncú szulfonáttal alkotott elegye) _5_
100
Szórható porok éslvagy nedvesíthető porok
| Alkotó anyagok | tömeg% | tömeg% | tömeg% |
| 4. számú vegyület | 0,5 | 50,0 | 90,0 |
| attapulgit krétapor | 93,5 | 44,0 | 4,0 |
| nátrium-lignin-szulfonát | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| nátrium-dioktil-szulfo- | |||
| szukcinát | 1,0 | 1,0 | to |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Más készítmények is számításba jöhetnek a fungicid alkalmazásra, így a hatóanyag oldatai olyan diszpergálószerekben, amelyekben teljesen oldhatók a hatóanyagok a kívánt koncentrációban. Ilyen oldószerek az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Nyomás alatti spray-k, így aeroszolok, szintén használhatók, amelyekben a hatóanyagok finoman eloszlatott formában vannak jelen, és valamely alacsony forráspontú diszpergáló oldószer, mint hajtóanyag, például ffeon, elpárolgása hajtja ki azokat.
A találmány szerinti fungicid készítményeket hagyományos módon visszük rá a növényekre. A szórható porokat és a folyékony készítményeket porszórókkal, kézi vagy gépi permetezőkkel vihetjük rá a megtámadott felületekre. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk repülőgépről permetezve is, mivel kis mennyiségben hatásosak, por vagy permet alakjában.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-951% egy (I) általános képletű piridil-ciklopropánkarboxamid-származékot, vagy fungicid szempontból elfogadható szerves vagy szervetlen sóját e képletbenR halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxicsoport;R[ hidrogénatom vagy cianocsoport;R2 hidrogénatom, 1-CH3- vagy 2-CH3-csoport; és X oxigénatom vagy kénatom, és a kártevőirtó szerek készítésénél szokásosan alkalmazott vivőanyagot és/vagy hígítószert, adott esetben felületaktív anyagot és/vagy kívánt esetben más adalékanyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1987.04.15.)
- 2. Eljárás (I) általános képletű piridil-ciklopropánkarboxamid-származékok és fungicid szempontból elfogadható szerves vagy szervetlen sóik előállítására - e képletbenR halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxicsoport;Rí hidrogénatom vagy cianocsoport;R2 hidrogénatom, 1-CH3 vagy 2-CH3 csoport; és X oxigénatom vagy kénatom -, azzal jellemezve, hogya) X helyén oxigénatomot tartalmazó vegyületek előállítására egy 2-R-5-(Ri-amino)-piridint egy, a gyűrűn R2 csoporttal helyettesített ciklopropánkarbonsav-kloriddal reagáltatunk, ahol R, Rí és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti, vagyb) X helyén kénatomot tartalmazó vegyületek előállítására az a) eljárás szerint előállított vegyületeket foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk, és kívánt esetben sót képzünk. (Elsőbbsége: 1987.04. 15.)-611HU 202 839 Β
- 3. A2. igénypont szerinti a) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R jelentése -OCHj csoport, R, hidrogénatom, Rz hidrogénatom, és X jelentése oxigénatom, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1986.05.02.)
- 4. A 2. igénypont szerinti a) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R jelentése klóratom, R, hidrogénatom, R2 hidrogénatom és X jelentése oxigénatom, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1986.05.02.)
- 5. A2. igénypont szerinti b) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R jelentése -ÖCH3 csoport, Rj hidrogénatom, R2 hidrogénatom és X kénatom, azzal jellemezve, hogy a megfelelően he5 lyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1987.04.15.)
- 6. A 2. igénypont szerinti a) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R jelentése -OCH} csoport, Rj cianocsoport, R2 hidrogénatom, és X
- 10 jelentése oxigénatom, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagárat alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1986.05.02.)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85915286A | 1986-05-02 | 1986-05-02 | |
| US2911687A | 1987-03-23 | 1987-03-23 | |
| US07/036,542 US4766134A (en) | 1987-03-23 | 1987-04-15 | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46511A HUT46511A (en) | 1988-11-28 |
| HU202839B true HU202839B (en) | 1991-04-29 |
Family
ID=27363413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU871975A HU202839B (en) | 1986-05-02 | 1987-04-30 | Fungicide preparation containing pyridil-cyclopropane-carboxamide derivatives as actor and process for the production of the actor |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0243971B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0816102B2 (hu) |
| KR (1) | KR880011105A (hu) |
| CN (2) | CN1049655A (hu) |
| AT (1) | ATE109469T1 (hu) |
| AU (1) | AU596174B2 (hu) |
| BR (1) | BR8702168A (hu) |
| DE (1) | DE3750307T2 (hu) |
| DK (1) | DK164316C (hu) |
| FI (1) | FI86418C (hu) |
| HU (1) | HU202839B (hu) |
| IL (1) | IL82382A (hu) |
| MY (1) | MY102440A (hu) |
| NZ (1) | NZ220160A (hu) |
| PH (1) | PH24665A (hu) |
| PL (1) | PL148087B1 (hu) |
| PT (1) | PT84803B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8928547D0 (en) * | 1989-12-18 | 1990-02-21 | Ici Plc | Fungicides |
| HU206680B (en) * | 1989-12-22 | 1992-12-28 | Ici Plc | Fungicide compositions containing pyridyl-cyclopropane-amides as active components and process for producing the active components |
| GB9000130D0 (en) * | 1990-01-04 | 1990-03-07 | Ici Plc | Fungicides |
| JPH0912551A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Ube Ind Ltd | イミノチオエーテル系化合物、その製法及び中間体並びに殺菌・殺ダニ剤 |
| KR100612298B1 (ko) * | 2003-10-24 | 2006-08-11 | 삼성에스디아이 주식회사 | 플라즈마 디스플레이 장치 |
| WO2005103006A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Bayer Cropscience Sa | 2-pyridinylcycloalkylcarboxamide derivatives useful as fungicides |
| DE102005015850A1 (de) * | 2005-04-07 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3376309A (en) * | 1965-03-29 | 1968-04-02 | Mobil Oil Corp | Certain substituted pyridylamides and pyridylureas |
| US3493555A (en) * | 1966-03-23 | 1970-02-03 | Nepera Chem Co Inc | 3-phenylazo-2,6-pyridyl dicyclopropane-carboxamide |
| US4149872A (en) * | 1977-07-21 | 1979-04-17 | Shell Oil Company | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides |
| GB2056974B (en) * | 1979-07-19 | 1984-02-29 | Shell Int Research | Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal herbicidal and plant-growth regulating properties |
| EP0190036A3 (en) * | 1985-01-30 | 1989-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal pyridine derivatives |
| CN1015981B (zh) * | 1986-05-02 | 1992-03-25 | 施托福化学公司 | 吡啶基亚胺酸酯的制备方法 |
| AU598256B2 (en) * | 1986-05-02 | 1990-06-21 | Stauffer Chemical Company | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides |
-
1987
- 1987-04-28 FI FI871844A patent/FI86418C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-28 KR KR870004084A patent/KR880011105A/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-04-29 MY MYPI87000560A patent/MY102440A/en unknown
- 1987-04-29 CN CN90104425A patent/CN1049655A/zh active Pending
- 1987-04-29 CN CN198787103191A patent/CN87103191A/zh active Pending
- 1987-04-30 AT AT87106296T patent/ATE109469T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-30 NZ NZ220160A patent/NZ220160A/xx unknown
- 1987-04-30 PH PH35206A patent/PH24665A/en unknown
- 1987-04-30 PT PT84803A patent/PT84803B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-30 DE DE3750307T patent/DE3750307T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-30 BR BR8702168A patent/BR8702168A/pt unknown
- 1987-04-30 EP EP87106296A patent/EP0243971B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-30 HU HU871975A patent/HU202839B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-30 PL PL1987265443A patent/PL148087B1/pl unknown
- 1987-04-30 IL IL82382A patent/IL82382A/xx unknown
- 1987-05-01 DK DK225187A patent/DK164316C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-05-01 AU AU72442/87A patent/AU596174B2/en not_active Ceased
- 1987-05-01 JP JP62106513A patent/JPH0816102B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI871844A (fi) | 1987-11-03 |
| PT84803A (en) | 1987-05-01 |
| HUT46511A (en) | 1988-11-28 |
| FI86418B (fi) | 1992-05-15 |
| FI871844A0 (fi) | 1987-04-28 |
| KR880011105A (ko) | 1988-10-26 |
| EP0243971A2 (en) | 1987-11-04 |
| NZ220160A (en) | 1989-01-06 |
| PL265443A1 (en) | 1988-05-26 |
| BR8702168A (pt) | 1988-02-17 |
| JPH0816102B2 (ja) | 1996-02-21 |
| CN1049655A (zh) | 1991-03-06 |
| AU596174B2 (en) | 1990-04-26 |
| DE3750307D1 (de) | 1994-09-08 |
| PL148087B1 (en) | 1989-09-30 |
| DE3750307T2 (de) | 1994-11-17 |
| DK225187D0 (da) | 1987-05-01 |
| PH24665A (en) | 1990-09-07 |
| AU7244287A (en) | 1987-11-05 |
| MY102440A (en) | 1992-06-30 |
| CN87103191A (zh) | 1987-11-25 |
| IL82382A0 (en) | 1987-10-30 |
| DK225187A (da) | 1987-11-03 |
| EP0243971B1 (en) | 1994-08-03 |
| PT84803B (pt) | 1989-12-29 |
| ATE109469T1 (de) | 1994-08-15 |
| EP0243971A3 (en) | 1989-03-29 |
| DK164316C (da) | 1992-11-23 |
| IL82382A (en) | 1991-05-12 |
| DK164316B (da) | 1992-06-09 |
| JPS62294660A (ja) | 1987-12-22 |
| FI86418C (fi) | 1992-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU608221B2 (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| US4831044A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| HU202839B (en) | Fungicide preparation containing pyridil-cyclopropane-carboxamide derivatives as actor and process for the production of the actor | |
| US4767771A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| US4766134A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4808600A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| HU204663B (en) | Fungicidal compositions comprising pyridylamides as active ingredient | |
| US4766135A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| JPS63284162A (ja) | ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法 | |
| US4895858A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4845107A (en) | Fungicidal N-pyridyl haloamides | |
| US4977164A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| JPS5924980B2 (ja) | １，３，４−チアジアゾ−ル−２−カルボン酸誘導体並びにこれを含有する殺菌剤及び線虫撲滅剤 | |
| US4824854A (en) | Fungicidal pyridyl iminocarbonates | |
| US4800205A (en) | Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates | |
| HU195080B (en) | Fungicide compositions containing 2-cyano-imidazo/4,5-b/-pyridine derivatives and process for producing the active components | |
| US5019565A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| US4894379A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| US4797407A (en) | Fungicidal pyridyl carbamates | |
| US4992503A (en) | Fungicidal pyridyl amides | |
| US4975443A (en) | Fungicidal pyridyl iminocarbonates | |
| US4975442A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| US4931451A (en) | Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates | |
| US5157043A (en) | Fungicidal N-pyridyl imides | |
| JPH041103A (ja) | 解毒化された除草剤組成物および解毒剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |